CN115403632A - 一种以2,4-二氨基-1,3,5-三嗪为配体的铑催化剂制备方法 - Google Patents
一种以2,4-二氨基-1,3,5-三嗪为配体的铑催化剂制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115403632A CN115403632A CN202210984140.1A CN202210984140A CN115403632A CN 115403632 A CN115403632 A CN 115403632A CN 202210984140 A CN202210984140 A CN 202210984140A CN 115403632 A CN115403632 A CN 115403632A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- diamino
- triazine
- rhodium catalyst
- solution
- cyclooctadiene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC=NC(N)=N1 VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 12
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 239000003446 ligand Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 13
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 6
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 abstract description 2
- -1 low cost Substances 0.000 abstract 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 description 2
- XSRWPJFTHDOKTA-UHFFFAOYSA-M [Rh]Cl.C1CC=CCCC=C1 Chemical class [Rh]Cl.C1CC=CCCC=C1 XSRWPJFTHDOKTA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000000475 acetylene derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 238000005691 oxidative coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0073—Rhodium compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
- B01J31/2295—Cyclic compounds, e.g. cyclopentadienyls
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/822—Rhodium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种以1,5‑环辛二烯和2,4‑二氨基‑1,3,5‑三嗪为配体的铑催化剂制备方法，该方法以1,5‑环辛二烯为原料，合成原料易得，成本低，制备的产品以晶体呈现，产率高，操作过程简单，有利于放大生产，在取代乙炔聚合时能极大提高转化率和催化活性。
Description
技术领域
本发明属金属有机化学领域，特别涉及一种以1,5-环辛二烯和2,4-二氨基-1,3,5-三嗪为配体的铑催化剂制备方法。
背景技术
铑催化剂广泛应用于酰胺化反应、羰基化反应、氧化偶联反应和炔烃聚合反应等。在各种化工、医药、环保及新能源等领域起着非常重要的作用，特别是在高分子材料的合成方面有着较为突出的贡献。随着聚乙炔基衍生物研究及应用领域的逐渐推广，利用合成的新型催化剂催化聚合得到高性能的聚乙炔基衍生物。因此，探索新的活性更高、选择性更好的以各种三嗪为配体的铑催化剂具有重要的科学意义和研究价值。
发明内容
本发明所要解决的技术问题针对上述现有技术的不足，提供一种以1,5-环辛二烯和2,4-二氨基-1,3,5-三嗪为配体的铑催化剂制备方法。该方法以1,5-环辛二烯为原料，合成原料易得，成本低，制备的产品以晶体呈现，产率高，操作过程简单，有利于放大生产，在取代乙炔聚合时能极大提高转化率和立体选择性。
为解决上述技术问题，本发明通过以下技术方案来实现：一种以1,5-环辛二烯和2,4-二氨基-1,3,5-三嗪为配体的铑催化剂制备方法，其特征在于，包括：将1,5-环辛二烯置于二口烧瓶中，充氮气保护；2,4-二氨基-1,3,5-三嗪用四氢呋喃搅拌溶解，得到溶液；将溶液注入二口烧瓶中后搅拌反应，得到混合溶液；将混合溶液中杂质及未反应物质过滤除去，旋蒸至溶液的体积减少时，再低温冷藏，离心干燥，收集析出的晶体。
本发明的有益效果：本发明以1,5-环辛二烯为原料，合成原料易得，成本低，制备的产品以晶体呈现，产率高，操作过程简单，有利于放大生产，在取代乙炔聚合时能极大提高转化率和催化活性。
下面结合附图和实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
附图说明
图1为本发明实施例的反应方程式。
图2为本发明实施例的核磁共振氢谱图。
图3为本发明实施例的质谱图。
具体实施方式
本发明制备的铑催化剂的结构式为：[Rh(cod)(DIT)Cl]，其中，cod为1,5-环辛二烯，DIT为2,4-二氨基-1,3,5-三嗪。
具体制备方法为：将1,5-环辛二烯置于二口烧瓶中，进行氮气保护；2,4-二氨基-1,3,5-三嗪用THF搅拌溶解，得到溶液；将溶液注入二口烧瓶中后搅拌反应4～6h，得到混合溶液；将混合溶液中杂质及未反应物质过滤除去，旋蒸至溶液的体积减少至剩余1/3～1/2时，再-5℃～5℃低温冷藏，离心干燥，收集析出的晶体。1,5-环辛二烯和2,4-二氨基-1,3,5-三嗪的摩尔比为1:2；2,4-二氨基-1,3,5-三嗪的质量和四氢呋喃的体积之比为1:665，其中质量的单位为g，体积的单位为mL；反应温度为25℃～30℃。
实施例
将9.85mg(1,5-环辛二烯)氯铑二聚体置于二口烧瓶中，充氮气保护；4.51mg的2,4-二氨基-1,3,5-三嗪用3mL四氢呋喃搅拌溶解，得到溶液；将溶液注入二口烧瓶后在25℃搅拌反应4h，得到混合溶液；将混合溶液中杂质及未反应物质过滤除去，旋蒸至溶液的体积减少至剩余1/3时，再用5℃低温冷藏24h，离心干燥，收集析出的晶体，收率为54.34％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (4)
1.一种以2,4-二氨基-1,3,5-三嗪为配体的铑催化剂制备方法，其权利要求在于，包括以下步骤：将1,5-环辛二烯置于二口烧瓶中，进行氮气保护；2,4-二氨基-1,3,5-三嗪用四氢呋喃搅拌溶解，得到溶液；将溶液注入二口烧瓶后搅拌反应4～6h，得到混合溶液；将混合溶液中杂质及未反应物质过滤除去，旋蒸至溶液的体积减少至剩余1/3～1/2时，再-5℃～5℃低温冷藏24h，离心干燥，收集析出的晶体。
2.根据权力要求1所述的一种以2,4-二氨基-1,3,5-三嗪为配体的铑催化剂制备方法，其权利要求在于，所述1,5-环辛二烯和2,4-二氨基-1,3,5-三嗪的摩尔比为1:(1.5～2.5)。
3.根据权力要求1所述的一种以2,4-二氨基-1,3,5-三嗪为配体的铑催化剂制备方法，其权利要求在于，所述2,4-二氨基-1,3,5-三嗪的质量和四氢呋喃的体积之比为1:(450～670)，其中质量的单位为g，体积的单位为mL。
4.根据权力要求1所述的一种以2,4-二氨基-1,3,5-三嗪为配体的铑催化剂制备方法，其权利要求在于，所述反应温度为25℃～30℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210984140.1A CN115403632A (zh) | 2022-08-18 | 2022-08-18 | 一种以2,4-二氨基-1,3,5-三嗪为配体的铑催化剂制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210984140.1A CN115403632A (zh) | 2022-08-18 | 2022-08-18 | 一种以2,4-二氨基-1,3,5-三嗪为配体的铑催化剂制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115403632A true CN115403632A (zh) | 2022-11-29 |
Family
ID=84160133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210984140.1A Pending CN115403632A (zh) | 2022-08-18 | 2022-08-18 | 一种以2,4-二氨基-1,3,5-三嗪为配体的铑催化剂制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115403632A (zh) |
-
2022
- 2022-08-18 CN CN202210984140.1A patent/CN115403632A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109053818B (zh) | 用于乙烯聚合的氟化的含有邻位二苯甲基取代的α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物的制备 | |
| CN112375105B (zh) | 一种n,n-配位的含间位碳硼烷配体的二价镍配合物的应用 | |
| CN112321628B (zh) | β-二甲基苯基硅取代有机腈类化合物的制备方法 | |
| CN107602369B (zh) | 一种丙烯酸或丙烯酸酯的制备方法 | |
| CN111440207B (zh) | 一种亚铜配合物及其制备方法与在3-吲哚基硫醚合成中的应用 | |
| CN116410224B (zh) | 一种环戊二烯三氯化钛的合成工艺 | |
| CN110878099B (zh) | 一种吡咯[1,2,α]吲哚生物碱衍生物的制备方法 | |
| CN114644582B (zh) | 一种苯基双硫脲类化合物的制备方法 | |
| CN115403632A (zh) | 一种以2,4-二氨基-1,3,5-三嗪为配体的铑催化剂制备方法 | |
| CN109810147B (zh) | 芘标记的苯并咪唑氮杂环卡宾钯金属配合物及制备和应用 | |
| CN111744551A (zh) | 锂配合物在腈的硼氢化反应中的应用 | |
| CN115353531A (zh) | 一种以间苯二胺为配体的铑催化剂的制备方法 | |
| Ferretti et al. | Unexpected coordination behavior of ruthenium to a polymeric α-diimine containing the poly [bis (arylimino) acenaphthene] fragment | |
| CN102060659A (zh) | 高烯丙基醇的制备方法 | |
| CN113121326B (zh) | 一种利用钯配合物制备α-芳基酮类化合物的方法 | |
| CN112778351B (zh) | β-二甲基苯基硅取代芳香硝基化合物的制备方法 | |
| CN114560761A (zh) | 一种水相中一次性合成2,3-二取代的茚酮衍生物的方法 | |
| CN111018899B (zh) | 一种金属催化末端烯烃制备1,1-炔硼类化合物的方法 | |
| CN115260026B (zh) | 一种4-氯丁酰氯的绿色合成方法 | |
| CN114605477B (zh) | 肉桂基氯化钯二聚体的制备方法 | |
| CN112939850B (zh) | 一种利用醛、芳基硼酸、乙腈的串联反应合成吡啶环结构的方法 | |
| CN116870968B (zh) | 铱配合物功能化纳米石墨烯催化剂、其制备方法与应用 | |
| CN113773250B (zh) | 一种5-氰基-8-酰氨基喹啉类化合物及其制备方法 | |
| CN114177942B (zh) | 一种用于醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应的催化剂及制备方法 | |
| CN114605476B (zh) | 烯丙基氯化钯二聚体的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |