CN115397927A

CN115397927A - 特别用于安全文件的保护清漆

Info

Publication number: CN115397927A
Application number: CN202080094537.2A
Authority: CN
Inventors: H·罗塞特; M·勒伯雷
Original assignee: Aubertiel Trust Simple Jsc
Current assignee: Aubertiel Trust Simple Jsc
Priority date: 2019-12-19
Filing date: 2020-12-18
Publication date: 2022-11-25
Also published as: AR126027A1; AU2020409592A1; WO2021123118A1; EP4077548A1; FR3105250A1; FR3105250B1; KR20220116525A; JP2023507484A; CA3161840A1; BR112022011924A2; MX2022007298A; TW202136429A; US20230025929A1; CL2022001654A1; ZA202206766B; CO2022008419A2

Abstract

本发明主要涉及可辐射硬化的保护清漆，包含可以阳离子或自由基手段硬化的至少一种化合物和至少一选自银、铜、锌及其混合物的金属，其特征在于所述金属为零氧化态且呈支撑微粒形式。

Description

特别用于安全文件的保护清漆

技术领域

本发明涉及安全文件领域，尤其是钞票。

本发明还涉及清漆领域，特别是罩印清漆，其可强化耐污性而赋予钞票或安全文件更强耐用度。

特别地，本发明涉及清漆配方，除了强化基本耐污性，还可赋予微污染抗性，更特别是对细菌、微真菌的防护，尤其是酵母菌和病毒。

现有技术

钞票是世界上最常互通的信息文件之一。手递手的反复交易、使用和它们的流通环境条件都会影响物理降解，频繁使用的钞票通常很脏，甚至受到微生物污染。现在，过度玷污会损害钞票验证标记的可见性，迫使央行收回流通钞票并重新发行干净的钞票。设想用于减少更新频率的解决方案由以下组成：一旦完成大多数印刷步骤后，便施加清漆至印钞表面，通常为罩印清漆，以赋予钞票增强耐污性。然此解决方案不足以有效对抗微污染及提供微生物防护。现有许多研究显示，流通钞票由于其处置及手递手的交易而成为微生物的载体，有时会是致病的，特别是细菌、微真菌，尤其是酵母菌和病毒。另外，存在霉菌会使纤维素基材降解。

因此，仍需有效手段来赋予钞票耐污性并兼具有效抗菌、抗真菌和抗病毒防护。

确实已有能赋予钞票基材抗微生物性的解决方案(FR 2 945 180和FR 2 967074)。不幸的是，目前可用解决方案本质上需要基于结合配制于水性介质的杀生物活性剂的抗微生物溶液，活性剂本身往往在水性分散液或乳液中。现在，特别是如专利EP 2 761084所述，交联树脂基质配方无法耐受水性化合物。

再者，施加清漆硬化通常需要在紫外(UV)下交联的程序，这规定在高强度UV下照射涂覆基材。现在，所用抗微生物活性剂不得在印刷-上漆工艺步骤期间降解。它们必须不感光。

再者，用于清漆膜的抗微生物活性剂分布必须非常均匀，足使清漆印刷基材的表面界面(即文件的外表面层)具有充分杀生物活性。

本发明旨在精确地提出符合所有这些要求的新清漆，特别是罩印清漆。

发明内容

因此，本发明主要涉及可辐射硬化的保护清漆，特别是UV，其包含可以阳离子或自由基手段硬化的至少一种化合物和选自银、铜、锌及其混合物的至少一种金属，其特征在于所述金属为零氧化态且呈支撑微粒形式。

根据本发明的清漆另含有至少一种杀真菌剂。

因此，本发明特别涉及可辐射硬化的保护清漆，特别是UV，其包含：

-至少一种化合物，可以阳离子或自由基手段硬化，

-至少一种杀真菌剂，至少包含丁基氨基甲酸碘代丙炔酯(IPBC)，及

-至少一种金属，选自银、铜、锌及其混合物，其特征在于所述金属为零氧化态且呈支撑微粒形式。

特别地，清漆具有杀生物活性，特别是至少杀菌或抑菌活性，优选为至少杀菌活性。更大体而言，清漆具有杀菌、抑菌及/或杀病毒活性，优选为杀菌和杀病毒。

根据一优选变型，零氧化态金属由无机微粒材料所支撑，优选为微粒磷酸盐玻璃。

根据另一优选变型，金属至少包含银。

从下面给定实施例清楚可知，发明人发现，根据本发明，零度支撑金属不会干扰清漆硬化所需的UV辐射工艺。

他们还指出，并入材料的清漆仍具有预期或甚至改善的耐用性，特别是耐污性，且可保持透明。

最后，发明人发现，出乎意料地，零度金属在此环境及接触环境水分时可产生具所需杀菌活性的离子金属物种。

另外，如实施例所证，结合IPBC与零氧化态及支撑微粒形式的金属有利于改善清漆的抗微生物性。

本发明还涉及对象，其一外面全部或部分涂覆上由根据本发明的可硬化清漆形成的硬化清漆沉积物。所述对象尤其旨在碰触或处置。例如，其可为把手、按钮、触控屏幕、包装、信息载体，特别是安全文件或组件，优选为钞票。所述对象例如由选自以下的材料组成：玻璃片、纸、硬纸板、塑料、织物、特别由功能树脂层或层的组合组成的光学结构。

本发明特别涉及安全组件或文件，例如由纸或塑料制成，其一外面全部或部分涂覆上由根据本发明的可硬化清漆形成的硬化清漆沉积物。

本发明优选涉及安全文件，其一外面全部或部分涂覆上由根据本发明的可硬化清漆形成的硬化清漆沉积物。

更特别地，安全文件的至少一面经由根据本发明的所述可硬化清漆形成的硬化清漆膜进行表面处理。

根据一优选变型，该文件并入一种或多种安全组件且有利地为钞票。

本发明还关于制作对象的方法，至少包括下列步骤：

-提供所述对象，

-在有效形成可硬化清漆沉积物至所述对象的待处理表面的条件下，使该表面接触根据本发明的清漆，及

-使沉积物暴露于辐射，使所述沉积物硬化。

本发明更特别涉及制作此类安全文件的方法，至少包括下列步骤：

-提供所述安全文件，

-在有效形成可硬化清漆沉积物至所述文件的待处理表面的条件下，使该表面接触根据本发明的清漆，及

-使沉积物暴露于辐射，使沉积物硬化。

使所述对象的待处理表面(特别是安全文件)接触根据本发明的清漆可利用印刷方法施行，特别是柔版印刷、凹版印刷或绢网印刷、喷涂、刷涂或任何其他涂布方法。

再者，本发明涉及根据本发明的清漆的用途，用于制造保护涂层或保护层至安全文件上，优选为钞票。

本发明进一步涉及根据本发明的清漆的用途，用于改善安全文件的耐污性，优选为钞票。

本发明还涉及根据本发明的清漆的用途，用于赋予安全文件抗微生物性，优选为钞票。

具体实施方式

零氧化态支撑金属

就本发明意义来说，零氧化态金属是原子为非离子形式的金属。在本说明书中，表述“零金属”、“金属”和“零氧化态金属”将用于表示金属的未氧化态。

如上述，金属选自银、锌、铜及其混合物。

根据一优选变型，零金属至少包含银，特别是由银组成。

就本发明意义来说，表述“支撑微粒形式”表示金属由无机微粒材料支撑。更特别地，金属固定于表面，若可行，在材料深处。此材料尤其可代表零金属分散其中的基质。

装满零金属的无机材料可选自沸石和玻璃，特别是磷酸盐玻璃。

优选地，材料为玻璃，更特别是磷酸盐玻璃。磷酸盐玻璃有利地在UV交联处理期间具有极佳稳定性。

装满或掺杂零金属的无机材料有够小粒径(即约十微米等级)，其固有透明本性可使硬化清漆膜保持透明性并确保均匀抗菌防护。有利地，在罩印清漆例子中，如下面实施例所证，在钞票的印刷复制和光泽方面没有发现变化。实际上已知钞票的自动分拣机(BPS)受到过多光泽“干扰”。

装满或掺杂零金属的材料粒径因此优选为小于10微米(μm)，更优选为小于5μm。粒径尤其可利用SEM成像或DLS(动态光散射)测量。粒径更特别可由直径D98定义，即98重量％的颗粒尺寸小于所述直径时的直径。

具有零氧化态金属的材料负载率相对其总装满重量为0.5重量％至3重量％，特别是1.0重量％至2.5重量％。

根据一实施方案，清漆也可含有其他矿物颗粒，其功能特别是调整完成清漆膜的光泽度，特别是二氧化硅颗粒。这在罩印清漆情况下尤其重要。

如下面给定实施例所证，根据本发明含有装满零金属的颗粒和IPBC的硬化清漆展现预期杀菌与杀病毒性。

根据一优选变型，清漆含有金属银且银支撑在玻璃微粒材料上，优选为磷酸盐玻璃。

更精确地说，金属银为在磷酸盐玻璃基质中的银颗粒形式。此基质具有可让银离子Ag⁺渗透的优点，因此容许银离子Ag⁺通过/迁移。

具杀菌活性的Ag⁺离子是通过使分散于清漆的零氧化态银接触环境水分或在污染期间由如特别是吐痰的液滴产生。

此种材料特别是购自Thomson Research Associates Inc.的商品“UltrafreshCA16”。

清漆

术语“保护清漆”表示可用于赋予表面施加清漆的安全文件耐污性且有利地结合抗微生物防护的清漆。

就本发明意义来说，术语“抗微生物”描述杀生物活性，特别是杀菌、杀真菌，尤其是杀酵剂(levuricidal)、杀病毒及/或杀藻菌活性，即杀死讨论的微生物，还有抑菌及/或抑真菌活性，即抑制细菌和微真菌生长。

表述“可辐射硬化清漆”就本发明意义涵盖在红外/热空气与UV干燥下固化的清漆。

为此目的，根据本发明研究的清漆包含一种或多种可硬化化合物。

就本发明意义来说，可硬化化合物是能响应刺激而与其他化合物(若适用)聚合、交联或缩聚的化合物，在这种情况下为以红外或UV辐射加热，且可视需求在存在称作引发剂的辅助化合物下不可逆地成膜，其在环境条件(室温、日光照射等)下为固体。

有利地，其是可UV-可见辐射硬化清漆。换言之，其在UV干燥下固化。

例如，丙烯酸清漆、包含环氧化物基料的清漆或包含丙烯酸酯基料的清漆尤其适合。优选为包含丙烯酸酯基料的清漆。

其尤其可为聚烷基丙烯酸酯类单体基清漆、不饱和丙烯酸树脂基清漆或环脂族环氧化物类单体基清漆。最后提及的一类可借助引发剂聚合而得到聚环氧化物基质，特别是光引发剂，例如在紫外下活化的鎓盐。

再者，这些化合物可视需求与自由基光引发剂结合，例如鎓盐，特别是如锍阳离子与阴离子，若适用则被取代。

因此清漆更可包含自由基光引发剂。

根据本发明的可硬化清漆因此优选为聚环氧化物或聚丙烯酸酯型硬化清漆前体，更优选为聚环氧化物型。

这些清漆的示例例如为购自Sicpa、名为“Sicpaprotect”的聚环氧化物清漆(用于纸基材，参考商品889368，或用于聚合物基材，参考商品889354)和购自Schmidt Rhyner、名为“Wessco Protector 36.389.19”的聚丙烯酸酯清漆。

根据一优选变型，根据本发明的清漆是阳离子清漆。

根据另一优选变型，根据本发明的清漆是特别用于安全文件的罩印清漆。

为便于施加至待处理表面以成膜，根据本发明的清漆有利地为流体。

例如，根据本发明的清漆可以任何适合方法沉积至基材表面，例如利用柔版印刷、凹版印刷或绢网印刷、或甚至气刀涂布、幕涂或辊涂法。根据本发明的清漆的粘度可由配制可硬化化合物的溶剂介质性质及/或用量调整。

故因此，它们在环境温度与压力下测量的粘度可为30毫帕·秒(mPa.s)至40帕·秒(Pa.s)，特别是50mPa.s至20Pa.s。

组合物的粘度可以常规方法测量。本领域技术人员无疑可特别就所讨论的组合物的粘度大小选择适合测量方法和测量设备。

硬化形式的清漆可完全透明。基于显而易见的原因，施加清漆的伪不可见性尤其有利。特别地，根据本发明的清漆证明对构成信息载体的罩印清漆特别有利，例如钞票。其不会损害并入这些钞票的安全组件可见性。

根据本发明的清漆相对其总重量可包含0.001％至0.2重量％、优选0.003％至0.015％、更优选小于0.01％或甚至小于0.008％的零氧化态金属。

根据本发明的清漆含有至少一些丁基氨基甲酸碘代丙炔酯(IPBC)。

IPBC的示例例如为Troy Chemical Company出售的产品“Fungitrol C450”。

特别地，根据本发明的清漆相对其总重量可包含0.1％至5.0％、优选1％至4％、更优选1.5％至3.5％的IPBC。

有利地，零氧化态金属和IPBC以金属/IPBC重量比0.0007至0.01使用，优选为0.0008至0.007，更优选为0.001至0.005，更优选为0.0015至0.004，或甚至为0.0017至0.0034。

除了支撑零金属和IPBC，清漆有利地还包含辅助抗微生物剂，只要其与非水性介质配方和辐射(特别是UV)相容即可。

有利地，根据本发明的清漆另含有不同于IPBC的至少一种杀真菌剂。

根据一变型，根据本发明组合物含有至少一种抑真菌及/或杀真菌剂，其选自异噻唑啉或异噻唑啉衍生物、沸石、锌和三氯生基化合物。

优选地，根据本发明的清漆含有选自对((二碘甲基)磺酰基)甲苯和甲基-1H-苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯的至少一种化合物作为抑真菌及/或杀真菌剂。

根据本发明的清漆相对其总重量可包含0.1重量％至2.0重量％、优选0.5重量％至1.5重量％的杀真菌剂。有利地，根据本发明的清漆相对其总重量可包含0.1重量％至5.0重量％、优选1重量％至4重量％、更优选1.5重量％至3.5重量％的杀真菌剂。

安全文件

如上所述，根据本发明的清漆尤其适于在旨在相当频繁处置的安全文件表面形成保护，特别是抗微生物涂层。

就本发明意义来说，“旨在相当频繁处置的安全文件”是受到同一个体或至少两个不同个体用手处置至少两次的基材。用手处置可由以下组成：至少一次接触，例如被手的至少一部分拿取。再者，根据本发明研究的安全文件旨在用于环境大气、而非用于液体介质。

根据本发明的旨在相当频繁处置的安全文件尤其可基于本领域技术人员已知的造纸纤维，例如纤维素纤维(特别是棉纤维)及/或纤维素之外的天然有机纤维及/或合成纤维(如聚酯或聚酰胺纤维)及/或任选的矿物纤维(如玻璃纤维)。

根据一实施方案，安全文件尤其基于纤维素纤维材料，特别是纸。

根据另一实施方案，安全文件基于纤维素之外的天然有机纤维。

根据又一实施方案，安全文件基于塑料材料，特别是合成纤维或塑料片。

安全文件也可为塑料膜，特别是聚乙烯或聚丙烯基双轴拉伸膜。其例如为饱和聚酯，例如聚(对苯二甲酸乙二酯)。其也可为聚碳酸酯或聚氯乙烯(PVC)膜。

安全文件也可为多层，特别是层压式或粘贴型(pasted)。

根据一优选实施方案，根据本发明的安全文件并入至少一种安全组件而容许验证所述片。

特别地，安全组件选自视觉装置，特别是光学可变装置(称作OVD)、全息图、透镜装置、具干涉效应的组件(特别是虹彩组件)、液晶、磁定向效应颜料和多层干涉结构。这些光学可变装置可存于并入文件的安全线、或附加或印刷在文件上的条带或贴片。

另一视觉安全组件为制钞时产生的水印。

特别地，所述安全组件可选自在UV或IR下可检测的所谓发光组件，这些发光组件可为颗粒、纤维(fibrettes)、标签、附加或印刷在安全文件上的条带或贴片的安全线等形式。

特别地，所述安全组件可选自可自动、特别是光学或磁性检测的组件，这些可检测组件一般称作标记物或标签剂并入纤维基材、或视觉或发光安全组件。

根据本发明的安全文件也可包含射频识别装置(称作RFID)，这也提供识别及追溯安全片的功能。

根据本发明的安全文件是以可为护照、钞票、身份证、驾照、出入卡、会员卡(loyalty card)、影印卡、餐卡、纸牌、收藏卡、支付装置，特别是支付卡。

有利地，根据本发明考虑的安全文件是安全片，特别是印刷型，其并入至少一种安全组件而容许验证片，优选为钞票。

根据本发明安全文件在其一面全部或部分涂覆上由根据本发明的可硬化清漆形成的硬化清漆沉积物。

特别地，安全文件相对其总重量可包含0.25ppm至3.1ppm的金属，其源自存于清漆的零氧化态金属。其相对总重量也可包含100ppm至1200ppm的IPBC。

更特别地，根据本发明安全文件在其至少一面经由根据本发明的可硬化清漆形成的硬化清漆膜进行表面处理。

为此，在有效形成可硬化清漆沉积物(优选为膜形式)的条件下，使安全文件表面接触根据本发明的可硬化清漆，然后让由此形成的沉积物暴露于辐射，使所述清漆硬化。

清漆接触文件的待处理表面意味着清漆沉积至文件的至少部分待处理表面。清漆的该沉积物形成是依据惯常条件施行。可行沉积方式的示例尤为印刷方法，特别是柔版印刷、凹版印刷或绢网印刷、喷涂、刷涂或任何其他涂布方法。

清漆是通过干燥可硬化清漆而硬化。

干燥可使用适合灯具来暴露于红外或UV辐射而施行。

沉积物可通过施加约0.5～5克/平方米(g/m²)、特别是1.5～2.5g/m²或甚至约1.5～2g/m²的可硬化清漆来形成。

从下面给定实施例清楚可知，清漆膜有利地可赋予相应安全文件抗菌、抗真菌及抗病毒性，又不会改变清漆膜外观或耐用度强化性质。

抗微生物活性尤其可利用下文标题为“材料和方法”章节详述的抗真菌、抗酵母菌、抗菌和抗病毒性测试评估。

因此，相较于未处理钞票，涂覆源自根据本发明可硬化清漆的硬化清漆的钞票具有增强耐污性。

使用根据本发明的清漆可改善阻隔性，特别包括安全文件的耐污性，尤其是钞票，即尤其可用于防止或减少灰尘形成及/或沉积。

阻隔性(特别包括耐污性)可利用“材料和方法”章节详述的Cobb、Fritsch与套组测试评估。

下面给定实施例和图仅为提出说明的目的，而不限定本发明的范围。

材料和方法

信息载体是用于棉纤维(＝“牛皮纸”)基钞票的纸基材。

上漆操作

使用第一组柔版印刷机加上沿线UV干燥单元，对1面砑光(即配有铜版印刷法制造的无墨干燥印记)的牛皮纸基材(100％棉)进行正面/反面(R°/V°)上漆。除非另行指出，否则柔版印刷采用6cm³/m²的网纹辊值和具纯色调的柔版印刷板。

网纹辊值相当于柔版印刷滚筒(称作“滚筒网纹辊”)能将油墨或清漆转移到柔版印刷板的表面体积。

抗真菌性测试

它们是如下来表征的：依据织物标准AATCC-30测试3与黑曲霉(Aspergillusniger van Thiegem)(DSM 1957)进行杀真菌控制，及依据标准AFNOR NFX41517，采用10个菌株的混合物，接触时间为7天及/或14天。

抗酵母菌性测试

它们是如下来表征的：依据标准NF ISO 13629-2:2014与白色念珠菌ATCC10231进行控制。

抗菌性测试

它们是如下来表征的：依据标准NF EN ISO 20743:2013(织物—纺织产品抗菌活性测定、转移方法)进行抗菌控制，及使用代表革兰氏阴性菌的大肠杆菌(ATCC 8739)菌株和代表革兰氏阳性菌的金黄葡萄球菌(ATCC 6538)菌株。

抗病毒性测试

除非另行指明，否则它们是如下来表征的：依据标准ASTM 1053-97与冠状病毒OC43(ATCC VR-1558)菌株接触5小时来进行抗病毒控制。

可使用其他病毒株，特别是甲型H1N1流感病毒(ATCC VR1469)或冠状病毒HcoV-229^E。

阻隔性评估测试

它们是如下来表征的：利用下述3个测试。

Cobb：Cobb测试是依据标准ISO 535:2014施行，以表征样品的防水性。

Fritsch：耐污性是依据所谓“干污染”测试(Fritsch测试)测试。其为振动设备(Fritsch公司的“Analysette 3Pro”)，其中将小玻璃珠散开并包上纸试样，污染组合物基于沙子、泥煤、活性碳、面粉和甘油单油酸酯(存于皮脂的脂肪)。测试需时15分钟。开始时测定区域亮度，特别是无印刷处，于暴露于污染组合物前后测量多次。所得差值或ΔL*可表征钞票的污物附着性：数值越低，耐干污性越佳。

测试套组：测试套组是依据标准TAPPI T559 CM-12制备，可评估样品的耐油性。

包括光泽的印刷复制测试

光泽是依据标准ISO 2813，以60°角测量。

显色性测试

颜色(L*、a*和b*)是依据标准NF EN ISO/CIE 11664-4与D65光源和10°角进行测量。

实施例1

阳离子UV清漆组合物(粘度为约60s DIN 4)是由99.7％的参考阳离子UV清漆(以下称作“清漆V1”)(Sicpa公司出售的参考商品889368)和0.3％的Ultrafresh CA16(Thomson Research Associates Inc)制备。

此组合物在牛皮纸型层压基材的1面(＝TD 1面)测试。砑光面＝正面(R°)，未砑光面＝反面(V°)。

为了比较的目的，还测试清漆V1(100％)。

二清漆是使用6cm³/m²的网纹辊施加。

形成涂层的防水性、耐脏及耐油性是依据“材料和方法”章节所述规程测试。

结果列于下表1。

[表1]

SD＝标准偏差

结果显示，有利地，添加杀菌剂不会显著影响防水性、耐脏及耐油性。

实施例2：制备根据本发明的另并入Fungitrol的组合物

具有下列配方的清漆：

-98.7％的清漆V1；

-1％的Fungitrol C450(丁基氨基甲酸碘代丙炔酯；IPBC)；

-0.3％的Ultrafresh CA16，

是依据下述规程制备。

对于1Kg的最终产品：在排气柜(hood)内在烧杯中，将10克的Fungitrol C450并入987克的清漆V1。利用实验室分散机(如Dispermill制造的分散机，型号Vango 100)与适合烧杯大小的分散盘，以1000rpm的速度混合15分钟。接着将3克的Ultrafresh CA 16并入混合物，利用分散机，在和Fungitrol一样的条件下(1000rpm、15分钟)再次搅拌整个混合物。使用前，让由此所得清漆静置直至气泡消失。

实施例3：施加根据实施例2的组合物及表征杀生物性和阻隔性，包括形成清漆的耐污性

使用6cm³/m²的网纹辊，在和实施例1一样的基材上施加所考虑的清漆(根据本发明实施例2的清漆和无Fungitrol或Ultrafresh的对照清漆)。

表2和表3列出依据“材料和方法”章节详述规程测试的抗真菌性。对样品各面(正反面)进行四次测量或对每个样品进行八次测量。

方框内容解读如下：

-0：无生长；

-1：真菌微量生长；

-2：轻度生长(试样表面的10％至30％)；

-3：中度生长(试样表面的30％至60％)；

-4：强度生长(>试样表面的60％)。

[表2]-标准AATCC 30测试3—7天后：

由此可知，对照清漆不提供抗真菌防护，反之，根据本发明的清漆的确可抗真菌。因此，杀真菌剂在提出的配方中仍维持活性。

[表3]-标准Afnor NFX41517—7天及14天后：

此测试证实对照清漆不提供抗真菌性。根据本发明的清漆在7天后得到良好结果，仅有微量真菌生长。14天后，结果也相对于对照清漆得到改善。

下表4列出依据“材料和方法”章节详述规程测试的抗菌性。

[表4]

由此可知，只有具根据本发明的清漆的基材展现显著的杀菌活性。事实上，未上漆基材没有或几乎无防护，对照清漆基材展现中等抑菌防护。因此，处理可赋予有效抗菌防护。

下表5列出阻隔性，包括根据本发明的清漆相较于对照清漆的耐污性。

其是依据“材料和方法”章节详述规程测试。

[表5]

添加Fungitrol和Ultrafresh不会降低清漆的性质(防水、耐脏及耐油)。事实上，根据本发明的清漆的结果等同或甚至略优于对照清漆。

以下测量也施行以证实根据本发明的清漆不会改变钞票的印刷复制，包括清漆(和因此上漆钞票)的光泽。

光泽的测量结果示于下表6中。

[表6]

控制清漆与根据本发明的清漆间的差异是轻微的且鉴于标准偏差不算显著。因此，处理具有不影响光泽的优点。

以下测量也施行以证实根据本发明的清漆不会改变显色性。测量结果列于下表7。

[表7]

相对于具清漆V1的钞票，具根据本发明的清漆的颜色变化非常轻微且鉴于标准偏差不算显著。因此，处理也具有不影响颜色的优点。

实施例4：制备根据本发明的组合物

配方F1的清漆如下：

-97.7％的清漆V1；

-2％的Fungitrol C450；

-0.3％的Ultrafresh CA16，

其是依据实施例2详述规程制备，其中在这种情况下，20克的Fungitrol C450并入977克的清漆V1。

实施例5：施加根据实施例4的组合物及表征杀生物性和阻隔性，包括形成清漆的耐污性

使用6cm³/m²的网纹辊，在和实施例1一样的基材上施加所考虑的清漆(根据本发明实施例4的清漆F1和对照清漆)。

表8和表9列出如同实施例3依据“材料和方法”章节详述规程测试的抗真菌性。

[表8]-标准AATCC 30测试3—7天后：

正如实施例3，与根据本发明的清漆相反，对照清漆不提供抗真菌防护。由此可知，增加IPBC量增大抑制区尺寸。

[表9]-标准Afnor NFX41517—7天及14天后：

与实施例3相比，清漆F1的结果相对于IPBC含量较少的清漆明显获得改善，7天后的任何测量点及14天后的8个测量点中有6个都没有真菌生长。

下表10列出了抗酵母菌性。

[表10]

*均值等于0时，任意均值的对数也等于0。

根据本发明的清漆可赋予样品杀酵剂性质，且24小时后的死亡率为100％。

下表11列出依据“材料和方法”章节详述规程测试的抗菌性。

[表11]

*均值等于0时，任意均值的对数也等于0。

由此可知，具根据本发明的清漆的基材展现显著杀菌活性。因此，处理可赋予有效抗菌防护。

下表12列出根据本发明的清漆和对照清漆相对于表中表示为参考的未上漆样品的抗病毒性。

T0与T5h间的减少百分比相当于接触5小时后的病毒负荷量减少百分比。

“抗病毒活性相对参考值”测线相当于以log表示样品相对参考值在T0与T5h间的病毒负荷量减少。

其是依据“材料和方法”章节详述规程测试。

[表12]

根据本发明的清漆具有的活性可视为杀病毒减少百分比几乎等于100％。相对对照清漆的增加十分显著，病毒负荷量减少220倍以上。

下表13列出阻隔性，包括根据本发明的清漆相较于对照清漆的耐污性。

其是依据“材料和方法”章节详述规程测试。

[表13]

添加Fungitrol和Ultrafresh不会降低清漆的性质(防水、耐脏及耐油)。事实上，根据本发明的清漆的结果非常接近对照清漆。鉴于标准偏差，观测到的略微差异不算显著。

实施例6

下表14所详述的各种清漆配方是依据实施例2所述规程制备。清漆中的含量以重量百分比表示。

所考虑的清漆是依据“材料和方法”章节详述上漆规程施加至和实施例1一样的基材上。

抗病毒活性是依据“材料和方法”章节详述规程测试，并列于表14。实施例5所详述的清漆F1的结果也包括在内以供比较。

[表14]

因此，由此可知，包含支撑形式零氧化态银和IPBC的清漆F1与F4展现比对照清漆大的抗病毒活性。这些清漆F1与F4也展现比无支撑形式银的清漆F5大的抗病毒活性。

实施例7

下表15所详述的各种清漆配方是依据实施例2所述规程制备。清漆中的含量以重量百分比表示。

信息载体也是用于棉纤维基钞票的纸基材，这与前述实施例所用纸基材有关。

所考虑的清漆是依据“材料和方法”章节详述上漆规程，使用7cm³/m²的网纹辊施加至基材上。

抗病毒活性则依据“材料和方法”章节详述规程测试。

[表15]

	清漆F1	清漆F2
			Fungitrol C450	2％	2％
Ultrafresh CA16	0.3％	0.6％
			清漆V1	97.7％	97.4％
在T0与T5h间的病毒减少％	99.98％	99.92％
			抗病毒活性相对参考值	1.74log	0.63log

比较清漆F1与F2显示，当清漆中及因此基材上的支撑银含量增加时，病毒减少且抗病毒活性降低。

实施例8：施加根据实施例4的组合物至塑料基材上及表征形成清漆的杀生物性

清漆F1’是类似实施例4所述的清漆F1依据实施例2所述规程制备，清漆V1以Sicpa公司出售的参考清漆商品889 354代替(以下称作“清漆V1”)。清漆中的含量以重量百分比表示。

信息载体是CCL Secure公司出售用于钞票的“Guardian”塑料基材。

下表16所列抗病毒活性是依据标准ISO 21702:2019进行抗病毒控制(测量塑料表面和其他无孔表面的抗病毒活性)来表征。

[表16]

鉴于结果，可证实清漆F1在塑料基材上的抗病毒防护。

Claims

1.可辐射硬化的保护清漆，包含：

-至少一种化合物，可以阳离子或自由基手段硬化；

-至少一种杀真菌剂，至少包含丁基氨基甲酸碘代丙炔酯IPBC；及

2.根据前述权利要求的清漆，具有杀生物活性，特别是杀菌、抑菌及/或杀病毒活性，优选为杀菌和杀病毒。

3.根据权利要求1或2的清漆，其中所述零氧化态金属由无机微粒材料所支撑。

4.根据前述权利要求的清漆，其中具有零氧化态金属的材料负载率相对其总装满重量为0.5重量％至3重量％，特别是1.0重量％至2.5重量％。

5.根据权利要求3或4的清漆，其中装满或掺杂零金属的所述材料粒径为小于10微米，优选为小于5微米。

6.根据权利要求3至5中任一项的清漆，其中所述无机材料选自沸石和玻璃，特别是磷酸盐玻璃，优选为磷酸盐玻璃。

7.根据前述权利要求中任一项的清漆，其中所述零氧化态金属选自锌、银、铜及其混合物，优选至少包含银。

8.根据前述权利要求中任一项的清漆，相对其总重量包含0.001重量％至0.2重量％、优选0.003重量％至0.015重量％、更优选小于0.01重量％或甚至小于0.008重量％的氧化态等于零的金属。

9.根据前述权利要求中任一项的清漆，其特征在于，其是可UV-可见辐射硬化的清漆，优选为阳离子清漆。

10.根据前述权利要求中任一项的清漆，其特征在于，其是聚烷基丙烯酸酯类单体基清漆、不饱和丙烯酸树脂基清漆或环脂族环氧化物类单体基清漆。

11.根据前述权利要求的清漆，进一步包含自由基光引发剂。

12.根据前述权利要求中任一项的清漆，相对其总重量包含0.1重量％至5.0重量％、优选1重量％至4重量％、更优选1.5重量％至3.5重量％的IPBC。

13.根据前述权利要求中任一项的清漆，其特征在于，所述零氧化态金属与所述IPBC是以金属/IPBC重量比0.0007至0.01使用，优选为0.0008至0.007，优选为0.001至0.005，更优选为0.0015至0.004或甚至为0.0017至0.0034。

14.根据前述权利要求中任一项的清漆，进一步包含不同于IPBC的至少一种杀真菌剂，所述杀真菌剂选自异噻唑啉或异噻唑啉衍生物、沸石、锌和三氯生基化合物，特别是选自对((二碘甲基)磺酰基)甲苯和甲基-1H-苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯的至少一种化合物。

15.根据前述权利要求中任一项的清漆，其特征在于，其是罩印清漆。

16.对象，在其一外面全部或部分涂覆上由如根据前述权利要求中任一项的可硬化清漆形成的硬化清漆沉积物。

17.根据前述权利要求的对象，所述对象旨在被碰触或处置，特别是选自把手、按钮、触控屏幕、包装及信息载体。

18.一种制作对象的方法，特别是根据权利要求16或17的对象，所述方法至少包括由以下组成的步骤：

-提供所述对象；

-在有效使可硬化清漆沉积物形成至所述对象的待处理表面上的条件下，使所述表面接触根据权利要求1至15中任一项的清漆；及

-让所述沉积物暴露于辐射，使所述沉积物硬化。

19.安全文件，在其一外面全部或部分涂覆上由根据权利要求1至15中任一项的可硬化清漆形成的硬化清漆沉积物。

20.根据权利要求19的安全文件，其特征在于，其基于纤维素纤维，特别是纸。

21.根据权利要求19的安全文件，其特征在于，其基于塑料材料，特别是合成纤维或塑料片。

22.根据权利要求19至21中任一项的安全文件，其特征在于，其是护照、钞票、身份证、驾照、出入卡、会员卡、复印卡、餐卡、纸牌、收藏卡、支付装置，特别是支付卡。

23.根据权利要求19至22中任一项的安全文件，其特征在于，其是安全片形式，其并入至少一种安全组件而容许验证所述片，优选为钞票。

24.制作安全文件的方法，至少包括由以下组成的步骤：

-提供所述安全文件；

-在有效使可硬化清漆沉积物形成至所述文件的待处理表面上的条件下，使所述表面接触根据权利要求1至15中任一项的清漆；及

-让所述沉积物暴露于辐射，使所述沉积物硬化。

25.根据权利要求1至15中任一项的清漆的用途，用于在安全文件上制造保护涂层或保护层，优选为钞票。

26.根据权利要求1至15中任一项的清漆的用途，用于改善安全文件的耐污性，优选为钞票。

27.根据权利要求1至15中任一项的清漆的用途，用于赋予安全文件抗微生物性，优选为钞票。