CA3161840A1 - Vernis protecteur en particulier pour les documents de securite - Google Patents
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Abstract
La présente invention vise à titre principal un vernis protecteur durcissable par rayonnement comprenant au moins un composé durcissable par voie cationique ou radicalaire et au moins un métal choisi parmi l'argent, le cuivre, le zinc et leurs mélanges caractérisé en ce que ledit métal est à l'état de degré d'oxydation zéro et sous une forme particulaire supportée.
Description
Description Titre : Vernis protecteur en particulier pour les documents de sécurité
Domaine technique La présente invention concerne le domaine des documents de sécurité et plus particulièrement des billets de banque.
Elle concerne également le domaine des vernis et en particulier celui des vernis de surimpression qui permettent de conférer aux billets de banque ou aux documents de sécurité un niveau de durabilité accru par le renforcement de la résistance aux salissures.
Plus particulièrement elle concerne une formulation de vernis permettant de conférer outre la propriété de base de renforcement de la résistance aux salissures, une résistance à la salissure microscopique et plus particulièrement une protection contre les bactéries, les champignons microscopiques, notamment les levures, et les virus.
Technique antérieure Le billet de banque est un des documents d'information les plus échangés au monde. Les échanges répétés de mains en mains, les usages et conditions environnementales de leur circulation influencent leur dégradation physique et les billets fortement usagés sont souvent très sales voire contaminés microbiologiquement. Or, une salissure excessive gêne la visibilité des signes d'authentification du billet ce qui oblige les banques centrales à retirer les billets de la circulation et à réémettre des billets plus propres. Une des solutions envisagées pour réduire la fréquence de renouvellement consiste à appliquer à
la surface du billet imprimé, une fois la plupart des étapes d'impression réalisées, un vernis généralement de surimpression qui permet de conférer au billet une résistance à la salissure accrue.
Toutefois, cette solution est insuffisante pour lutter efficacement contre les salissures microscopiques et procurer une protection contre les microbes. Or de nombreuses études montrent que les billets de banque en circulation, du fait de de leur manipulation et des échanges de mains en mains, sont porteurs de microbes parfois pathogènes et en particulier de bactéries, de champignons microscopiques, notamment de levures et de virus.
En outre, la présence de moisissures peut dégrader les substrats cellulosiques.
Domaine technique La présente invention concerne le domaine des documents de sécurité et plus particulièrement des billets de banque.
Elle concerne également le domaine des vernis et en particulier celui des vernis de surimpression qui permettent de conférer aux billets de banque ou aux documents de sécurité un niveau de durabilité accru par le renforcement de la résistance aux salissures.
Plus particulièrement elle concerne une formulation de vernis permettant de conférer outre la propriété de base de renforcement de la résistance aux salissures, une résistance à la salissure microscopique et plus particulièrement une protection contre les bactéries, les champignons microscopiques, notamment les levures, et les virus.
Technique antérieure Le billet de banque est un des documents d'information les plus échangés au monde. Les échanges répétés de mains en mains, les usages et conditions environnementales de leur circulation influencent leur dégradation physique et les billets fortement usagés sont souvent très sales voire contaminés microbiologiquement. Or, une salissure excessive gêne la visibilité des signes d'authentification du billet ce qui oblige les banques centrales à retirer les billets de la circulation et à réémettre des billets plus propres. Une des solutions envisagées pour réduire la fréquence de renouvellement consiste à appliquer à
la surface du billet imprimé, une fois la plupart des étapes d'impression réalisées, un vernis généralement de surimpression qui permet de conférer au billet une résistance à la salissure accrue.
Toutefois, cette solution est insuffisante pour lutter efficacement contre les salissures microscopiques et procurer une protection contre les microbes. Or de nombreuses études montrent que les billets de banque en circulation, du fait de de leur manipulation et des échanges de mains en mains, sont porteurs de microbes parfois pathogènes et en particulier de bactéries, de champignons microscopiques, notamment de levures et de virus.
En outre, la présence de moisissures peut dégrader les substrats cellulosiques.
2 Il demeure donc un besoin d'un moyen efficace pour doter les billets de banque d'une résistance à la salissure combinée à une protection antibactérienne, antifongique et antivirale efficaces.
Certes, il existe déjà des solutions permettant de conférer des propriétés antimicrobiennes aux substrats billet de banque (FR 2 945 180 et FR 2 967 074).
Malheureusement, les solutions actuellement disponibles requièrent pour l'essentiel, des solutions antimicrobiennes axées sur la combinaison d'actifs biocides formulés en milieu aqueux, les actifs eux-mêmes étant souvent en dispersion ou émulsion aqueuse.
Or, la formulation dans des matrices de résines à réticulation, notamment telles que décrites dans le brevet EP 2 761 084, ne tolère pas de composés aqueux.
De plus le durcissement du vernis appliqué requiert généralement un procédé de réticulation sous UV qui impose une irradiation de substrat enduit sous UV de haute intensité. Or, les actifs anti-microbiens utilisés ne doivent pas être dégradés pendant cette étape du process d'impression vernissage. Ils ne doivent pas être photosensibles.
Par ailleurs, la distribution des actifs anti-microbiens utilisés au sein du film de vernis doit être très homogène, suffisamment pour que l'interface superficielle du substrat imprimé vernis, c'est-à-dire la couche superficielle externe du document dispose de l'activité
biocide suffisante.
La présente invention vise précisément à proposer un nouveau vernis notamment de surimpression satisfaisant à l'ensemble de ces impératifs.
Exposé de l'invention Ainsi, la présente invention vise à titre principal, un vernis protecteur durcissable par rayonnement, notamment UV, comprenant au moins un composé durcissable par voie cationique ou radicalaire et au moins un métal choisi parmi l'argent, le cuivre, le zinc et leurs mélanges caractérisé en ce que ledit métal est à l'état de degré d'oxydation zéro et sous une forme particulaire supportée.
Un vernis conforme à l'invention contient en outre au moins un fongicide.
L'invention se rapporte donc tout particulièrement à un vernis protecteur durcissable par rayonnement, notamment UV, comprenant :
- au moins un composé durcissable par voie cationique ou radicalaire, - au moins un fongicide comprenant au moins de l'iodopropynyl butylcarbamate, IPBC, et
Certes, il existe déjà des solutions permettant de conférer des propriétés antimicrobiennes aux substrats billet de banque (FR 2 945 180 et FR 2 967 074).
Malheureusement, les solutions actuellement disponibles requièrent pour l'essentiel, des solutions antimicrobiennes axées sur la combinaison d'actifs biocides formulés en milieu aqueux, les actifs eux-mêmes étant souvent en dispersion ou émulsion aqueuse.
Or, la formulation dans des matrices de résines à réticulation, notamment telles que décrites dans le brevet EP 2 761 084, ne tolère pas de composés aqueux.
De plus le durcissement du vernis appliqué requiert généralement un procédé de réticulation sous UV qui impose une irradiation de substrat enduit sous UV de haute intensité. Or, les actifs anti-microbiens utilisés ne doivent pas être dégradés pendant cette étape du process d'impression vernissage. Ils ne doivent pas être photosensibles.
Par ailleurs, la distribution des actifs anti-microbiens utilisés au sein du film de vernis doit être très homogène, suffisamment pour que l'interface superficielle du substrat imprimé vernis, c'est-à-dire la couche superficielle externe du document dispose de l'activité
biocide suffisante.
La présente invention vise précisément à proposer un nouveau vernis notamment de surimpression satisfaisant à l'ensemble de ces impératifs.
Exposé de l'invention Ainsi, la présente invention vise à titre principal, un vernis protecteur durcissable par rayonnement, notamment UV, comprenant au moins un composé durcissable par voie cationique ou radicalaire et au moins un métal choisi parmi l'argent, le cuivre, le zinc et leurs mélanges caractérisé en ce que ledit métal est à l'état de degré d'oxydation zéro et sous une forme particulaire supportée.
Un vernis conforme à l'invention contient en outre au moins un fongicide.
L'invention se rapporte donc tout particulièrement à un vernis protecteur durcissable par rayonnement, notamment UV, comprenant :
- au moins un composé durcissable par voie cationique ou radicalaire, - au moins un fongicide comprenant au moins de l'iodopropynyl butylcarbamate, IPBC, et
3 - au moins un métal choisi parmi l'argent, le cuivre, le zinc et leurs mélanges caractérisé en ce que ledit métal est à l'état de degré d'oxydation zéro et sous une forme particulaire supportée.
En particulier, le vernis possède une activité biocide et en particulier au moins bactéricide ou bactériostatique, de préférence au moins bactéricide. Plus généralement, le vernis possède une activité bactéricide, bactériostatique et/ou virucide, de préférence bactéricide et virucide.
Selon une variante préférée, le métal à l'état de degré d'oxydation zéro est supporté par un matériau inorganique particulaire et de préférence un verre phosphaté
particulaire.
Selon une autre variante préférée, le métal comprend au moins l'argent.
Comme il ressort des exemples ci-après, les inventeurs ont constaté que les métaux de degré zéro supportés, conformes à l'invention n'interfèrent pas avec le processus d'irradiation UV requis pour durcir le vernis.
Ils ont en outre noté qu'un vernis incorporant ces matériaux possède toujours les propriétés de durabilité attendues voire même améliorées, notamment la propriété
antisalissure et peut demeurer transparent.
Enfin, les inventeurs ont, contre toute attente, constaté que ces métaux de degré
zéro peuvent générer, dans un tel environnement et au contact de l'humidité
ambiante, les espèces métalliques ioniques dotées de l'activité bactéricide recherchée.
En outre, comme démontré dans les exemples, la combinaison de l'IPBC avec ce métal à l'état de degré d'oxydation zéro et sous une forme particulaire supportée permet avantageusement d'améliorer les propriétés an tim i crobi ennes d'un vernis.
L'invention vise également un objet revêtu sur tout ou partie de l'une de ses faces externes, d'un dépôt de vernis durci formé à partir d'un vernis durcissable selon l'invention. Ledit objet est notamment destiné à être touché ou manipulé. Il s'agit par exemple d'une poignée, d'un bouton, d'un écran tactile, d'un emballage, d'un support d'information notamment d'un document ou d'un élément de sécurité et de préférence un billet de banque. Ledit objet est par exemple constitué d'un matériau choisi parmi une feuille de verre, un papier, un carton, un plastique, un textile, une structure optique notamment constituée d'une couche ou d'une combinaison de couches de résines fonctionnelles.
En particulier, le vernis possède une activité biocide et en particulier au moins bactéricide ou bactériostatique, de préférence au moins bactéricide. Plus généralement, le vernis possède une activité bactéricide, bactériostatique et/ou virucide, de préférence bactéricide et virucide.
Selon une variante préférée, le métal à l'état de degré d'oxydation zéro est supporté par un matériau inorganique particulaire et de préférence un verre phosphaté
particulaire.
Selon une autre variante préférée, le métal comprend au moins l'argent.
Comme il ressort des exemples ci-après, les inventeurs ont constaté que les métaux de degré zéro supportés, conformes à l'invention n'interfèrent pas avec le processus d'irradiation UV requis pour durcir le vernis.
Ils ont en outre noté qu'un vernis incorporant ces matériaux possède toujours les propriétés de durabilité attendues voire même améliorées, notamment la propriété
antisalissure et peut demeurer transparent.
Enfin, les inventeurs ont, contre toute attente, constaté que ces métaux de degré
zéro peuvent générer, dans un tel environnement et au contact de l'humidité
ambiante, les espèces métalliques ioniques dotées de l'activité bactéricide recherchée.
En outre, comme démontré dans les exemples, la combinaison de l'IPBC avec ce métal à l'état de degré d'oxydation zéro et sous une forme particulaire supportée permet avantageusement d'améliorer les propriétés an tim i crobi ennes d'un vernis.
L'invention vise également un objet revêtu sur tout ou partie de l'une de ses faces externes, d'un dépôt de vernis durci formé à partir d'un vernis durcissable selon l'invention. Ledit objet est notamment destiné à être touché ou manipulé. Il s'agit par exemple d'une poignée, d'un bouton, d'un écran tactile, d'un emballage, d'un support d'information notamment d'un document ou d'un élément de sécurité et de préférence un billet de banque. Ledit objet est par exemple constitué d'un matériau choisi parmi une feuille de verre, un papier, un carton, un plastique, un textile, une structure optique notamment constituée d'une couche ou d'une combinaison de couches de résines fonctionnelles.
4 L'invention vise en particulier un élément ou un document de sécurité, par exemple en papier ou en plastique, revêtu sur tout ou partie de l'une de ses faces externes, d'un dépôt de vernis durci formé à partir d'un vernis durcissable selon l'invention.
L'invention vise de préférence un document de sécurité revêtu sur tout ou partie de l'une de ses faces externes, d'un dépôt de vernis durci formé à partir d'un vernis durcissable selon l'invention.
Plus particulièrement, le document de sécurité est traité en surface, sur au moins l'une de ses faces, avec un film de vernis durci formé à partir dudit vernis durcissable selon l'invention.
Selon une variante préférée, ce document intègre un ou plusieurs éléments de sécurité et est avantageusement un billet de banque.
L'invention vise également un procédé de fabrication d'un tel objet comprenant au moins les étapes consistant à
- disposer dudit objet, - mettre en contact la surface à traiter dudit objet avec un vernis conforme à
l'invention, dans des conditions efficaces pour former un dépôt de vernis durcissable sur ladite surface et - exposer ledit dépôt à un rayonnement pour durcir ledit dépôt.
L'invention vise plus particulièrement un procédé de fabrication d'un tel document de sécurité comprenant au moins les étapes consistant à
- disposer dudit document de sécurité, - mettre en contact la surface à traiter dudit document avec un vernis conforme à l'invention, dans des conditions efficaces pour former un dépôt de vernis durcissable sur ladite surface et - exposer ledit dépôt à un rayonnement pour durcir ledit dépôt.
La mise en contact de la surface à traiter dudit objet, notamment document de sécurité, avec le vernis conforme à l'invention peut être réalisée par un procédé
d'impression, notamment flexographique, héliogravure, ou sérigraphique, par pulvérisation, par application à la brosse ou au pinceau ou par tout autre procédé
d'enduction.
De même, l'invention se rapporte à l'utilisation d'un vernis conforme à
l'invention pour réaliser un revêtement protecteur ou une couche protectrice sur un document de sécurité et de préférence un billet de banque.
Elle vise en outre l'utilisation d'un vernis conforme à l'invention pour améliorer la résistance à la salissure d'un document de sécurité et de préférence un billet de banque.
Elle vise également l'utilisation d'un vernis conforme à l'invention pour conférer des propriétés antimicrobiennes à un document de sécurité et de préférence un billet
L'invention vise de préférence un document de sécurité revêtu sur tout ou partie de l'une de ses faces externes, d'un dépôt de vernis durci formé à partir d'un vernis durcissable selon l'invention.
Plus particulièrement, le document de sécurité est traité en surface, sur au moins l'une de ses faces, avec un film de vernis durci formé à partir dudit vernis durcissable selon l'invention.
Selon une variante préférée, ce document intègre un ou plusieurs éléments de sécurité et est avantageusement un billet de banque.
L'invention vise également un procédé de fabrication d'un tel objet comprenant au moins les étapes consistant à
- disposer dudit objet, - mettre en contact la surface à traiter dudit objet avec un vernis conforme à
l'invention, dans des conditions efficaces pour former un dépôt de vernis durcissable sur ladite surface et - exposer ledit dépôt à un rayonnement pour durcir ledit dépôt.
L'invention vise plus particulièrement un procédé de fabrication d'un tel document de sécurité comprenant au moins les étapes consistant à
- disposer dudit document de sécurité, - mettre en contact la surface à traiter dudit document avec un vernis conforme à l'invention, dans des conditions efficaces pour former un dépôt de vernis durcissable sur ladite surface et - exposer ledit dépôt à un rayonnement pour durcir ledit dépôt.
La mise en contact de la surface à traiter dudit objet, notamment document de sécurité, avec le vernis conforme à l'invention peut être réalisée par un procédé
d'impression, notamment flexographique, héliogravure, ou sérigraphique, par pulvérisation, par application à la brosse ou au pinceau ou par tout autre procédé
d'enduction.
De même, l'invention se rapporte à l'utilisation d'un vernis conforme à
l'invention pour réaliser un revêtement protecteur ou une couche protectrice sur un document de sécurité et de préférence un billet de banque.
Elle vise en outre l'utilisation d'un vernis conforme à l'invention pour améliorer la résistance à la salissure d'un document de sécurité et de préférence un billet de banque.
Elle vise également l'utilisation d'un vernis conforme à l'invention pour conférer des propriétés antimicrobiennes à un document de sécurité et de préférence un billet
5 de banque.
Description détaillée Métal de degré d'oxydation zéro supporté
Au sens de l'invention, un métal de degré d'oxydation zéro est un métal dont les atomes sont sous une forme non ionique. Dans la présente description, les expressions métal zéro , métal et métal de degré d'oxydation zéro seront utilisées pour désigner cet état de métal non oxydé.
Comme précisé ci-dessus, ce métal est choisi parmi l'argent, le zinc le cuivre et leurs mélanges.
Selon une variante préférée, le métal zéro comprend au moins l'argent et notamment consiste en l'argent.
Au sens de l'invention, l'expression sous une forme particulaire supportée signifie que le métal est supporté par un matériau inorganique particulaire.
Plus particulièrement, le métal est immobilisé en surface et le cas échéant en profondeur de ce matériau. Ce matériau peut notamment figurer une matrice dans laquelle le métal zéro est dispersé.
Le matériau inorganique chargé en métal zéro peut être choisi parmi les zéolithes et les verres notamment phosphatés.
De préférence le matériau est un verre et plus particulièrement un verre phosphaté. Le verre phosphaté possède avantageusement une grande stabilité au cours d'un procédé de réticulation sous UV.
La taille particulaire suffisamment faible, à savoir à l'échelle de la dizaine de micron, du matériau inorganique chargé ou encore dopé en métal zéro et sa nature intrinsèquement transparente permettent au film de vernis durci de conserver sa transparence et d'assurer une protection antibactérienne homogène. Avantageusement, dans le cas d'un vernis de surimpression et comme démontré dans les exemples ci-après, il n'est constaté
aucune modification du rendu d'impression et de la brillance du billet. Il est en effet connu
Description détaillée Métal de degré d'oxydation zéro supporté
Au sens de l'invention, un métal de degré d'oxydation zéro est un métal dont les atomes sont sous une forme non ionique. Dans la présente description, les expressions métal zéro , métal et métal de degré d'oxydation zéro seront utilisées pour désigner cet état de métal non oxydé.
Comme précisé ci-dessus, ce métal est choisi parmi l'argent, le zinc le cuivre et leurs mélanges.
Selon une variante préférée, le métal zéro comprend au moins l'argent et notamment consiste en l'argent.
Au sens de l'invention, l'expression sous une forme particulaire supportée signifie que le métal est supporté par un matériau inorganique particulaire.
Plus particulièrement, le métal est immobilisé en surface et le cas échéant en profondeur de ce matériau. Ce matériau peut notamment figurer une matrice dans laquelle le métal zéro est dispersé.
Le matériau inorganique chargé en métal zéro peut être choisi parmi les zéolithes et les verres notamment phosphatés.
De préférence le matériau est un verre et plus particulièrement un verre phosphaté. Le verre phosphaté possède avantageusement une grande stabilité au cours d'un procédé de réticulation sous UV.
La taille particulaire suffisamment faible, à savoir à l'échelle de la dizaine de micron, du matériau inorganique chargé ou encore dopé en métal zéro et sa nature intrinsèquement transparente permettent au film de vernis durci de conserver sa transparence et d'assurer une protection antibactérienne homogène. Avantageusement, dans le cas d'un vernis de surimpression et comme démontré dans les exemples ci-après, il n'est constaté
aucune modification du rendu d'impression et de la brillance du billet. Il est en effet connu
6 que les machines de tri automatique (BPS) pour les billets de banque sont perturbées par des brillances trop importantes.
La taille particulaire du matériau chargé ou encore dopé en métal zéro est ainsi de préférence inférieure à 10 m et de préférence inférieure à 5 m. La taille des particules peut être en particulier mesurée par imagerie MEB ou par DLS (dynamique light scattering).
La taille particulaire peut plus particulièrement être définie par le diamètre D98, c'est-à-dire le diamètre tel que 98% des particules en poids ont une taille inférieure audit diamètre.
Le taux de charge du matériau en métal de degré zéro varie de 0,5% à 3%, notamment de 1,0% à 2,5%, en poids par rapport à son poids total chargé.
Selon un mode de réalisation, le vernis peut également contenir des particules minérales autres dont la fonction peut être notamment d'ajuster le niveau de brillance du film de vernis fini, en particulier des particules de silice. Ceci est tout particulièrement pertinent dans le cadre des vernis de surimpression.
Comme démontré par les exemples ci-après, un vernis durci et contenant des particules chargées en métal zéro conformes à l'invention et de l'IPBC
manifeste les propriétés bactéricides et virucides attendues.
Selon une variante préférée, le vernis contient du métal argent supporté sur un matériau particulaire en verre et de préférence en verre phosphaté.
Plus précisément, le métal argent se présente sous la forme de particules d'argent dans une matrice de verre phosphaté. Cette matrice a comme avantage d'être perméable aux ions argent Ag donc d'autoriser le passage / la mobilité des ions argent Ag'.
Ces ions Ag+ qui possèdent l'activité bactéricide sont générés par mise en contact de l'argent de degré d'oxydation zéro, dispersé dans le vernis, avec l'humidité
ambiante ou lors d'une contamination, par exemple par des gouttelettes notamment d'expectoration.
Un matériau de ce type est notamment commercialisé sous la dénomination Ultrafresh CA16 de la société Thomson Research Associates Inc.
Vernis Le terme vernis protecteur désigne un vernis utile pour procurer une résistance à
la salissure combinée avantageusement à une protection antimicrobienne à un document de sécurité en surface duquel il est appliqué.
La taille particulaire du matériau chargé ou encore dopé en métal zéro est ainsi de préférence inférieure à 10 m et de préférence inférieure à 5 m. La taille des particules peut être en particulier mesurée par imagerie MEB ou par DLS (dynamique light scattering).
La taille particulaire peut plus particulièrement être définie par le diamètre D98, c'est-à-dire le diamètre tel que 98% des particules en poids ont une taille inférieure audit diamètre.
Le taux de charge du matériau en métal de degré zéro varie de 0,5% à 3%, notamment de 1,0% à 2,5%, en poids par rapport à son poids total chargé.
Selon un mode de réalisation, le vernis peut également contenir des particules minérales autres dont la fonction peut être notamment d'ajuster le niveau de brillance du film de vernis fini, en particulier des particules de silice. Ceci est tout particulièrement pertinent dans le cadre des vernis de surimpression.
Comme démontré par les exemples ci-après, un vernis durci et contenant des particules chargées en métal zéro conformes à l'invention et de l'IPBC
manifeste les propriétés bactéricides et virucides attendues.
Selon une variante préférée, le vernis contient du métal argent supporté sur un matériau particulaire en verre et de préférence en verre phosphaté.
Plus précisément, le métal argent se présente sous la forme de particules d'argent dans une matrice de verre phosphaté. Cette matrice a comme avantage d'être perméable aux ions argent Ag donc d'autoriser le passage / la mobilité des ions argent Ag'.
Ces ions Ag+ qui possèdent l'activité bactéricide sont générés par mise en contact de l'argent de degré d'oxydation zéro, dispersé dans le vernis, avec l'humidité
ambiante ou lors d'une contamination, par exemple par des gouttelettes notamment d'expectoration.
Un matériau de ce type est notamment commercialisé sous la dénomination Ultrafresh CA16 de la société Thomson Research Associates Inc.
Vernis Le terme vernis protecteur désigne un vernis utile pour procurer une résistance à
la salissure combinée avantageusement à une protection antimicrobienne à un document de sécurité en surface duquel il est appliqué.
7 Au sens de l'invention, le terme antimicrobien qualifie une activité biocide en particulier bactéricide, fongicide, notamment levuricide, virucide et/ou algicide, c'est-à-dire qui tue le micro-organisme considéré, mais également une activité
bactériostatique et/ou fongistatique c'est-à-dire qui inhibe la croissance des bactéries et des champignons microscopiques.
L'expression vernis durcissable par rayonnement , couvre au sens de l'invention les vernis qui se solidifient sous séchage Infra Rouge / Air Chaud et UV.
Pour ce faire, le vernis considéré selon l'invention comprend un ou plusieurs composés durcis sables .
Au sens de l'invention un composé durcissable est un composé apte à
polymériser, réticuler ou se polycondenser le cas échéant avec d'autres composés, en réponse à un stimuli en l'occurrence un chauffage par infra-rouge ou une irradiation UV et si nécessaire en présence d'un composé annexe dit amorceur, et à former ainsi de manière irréversible un film solide dans des conditions ambiantes (température ambiante, irradiation lumière du jour...).
Avantageusement, il s'agit d'un vernis durcissable par un rayonnement UV-visible.
En d'autres termes, il se solidifie sous séchage UV.
Par exemple, des vernis acryliques, des vernis comprenant une base époxyde, ou des vernis comprenant une base acrylate sont particulièrement adaptés. Il s'agit de préférence de vernis comprenant une base acrylatc.
Il peut notamment s'agir d'un vernis à base de monomères de la famille des polyalkylacrylate, d'un vernis à base d'une résine acrylique insaturée ou encore d'un vernis à base de monomères de la famille des époxydes cycloaliphatiques. Cette dernière famille polymérise en donnant une matrice polyépoxyde grâce à des amorceurs, notamment des photo-initiateurs, tels que les sels d'onium activés sous ultraviolets.
A ces composés peuvent en outre être combinés si nécessaire, un photoinitiateur à
radicaux libres tel que par exemple un sel d'onium notamment à l'image des cations et anions de sulfonium le cas échéant substitué.
Ainsi, le vernis peut comprendre en outre un photo-initiateur à radicaux libres.
Le vernis durcissable selon l'invention est ainsi de préférence le précurseur d'un vernis durci de type polyépoxyde ou polyacrylate, et plus préférentiellement de type polyépoxyde.
bactériostatique et/ou fongistatique c'est-à-dire qui inhibe la croissance des bactéries et des champignons microscopiques.
L'expression vernis durcissable par rayonnement , couvre au sens de l'invention les vernis qui se solidifient sous séchage Infra Rouge / Air Chaud et UV.
Pour ce faire, le vernis considéré selon l'invention comprend un ou plusieurs composés durcis sables .
Au sens de l'invention un composé durcissable est un composé apte à
polymériser, réticuler ou se polycondenser le cas échéant avec d'autres composés, en réponse à un stimuli en l'occurrence un chauffage par infra-rouge ou une irradiation UV et si nécessaire en présence d'un composé annexe dit amorceur, et à former ainsi de manière irréversible un film solide dans des conditions ambiantes (température ambiante, irradiation lumière du jour...).
Avantageusement, il s'agit d'un vernis durcissable par un rayonnement UV-visible.
En d'autres termes, il se solidifie sous séchage UV.
Par exemple, des vernis acryliques, des vernis comprenant une base époxyde, ou des vernis comprenant une base acrylate sont particulièrement adaptés. Il s'agit de préférence de vernis comprenant une base acrylatc.
Il peut notamment s'agir d'un vernis à base de monomères de la famille des polyalkylacrylate, d'un vernis à base d'une résine acrylique insaturée ou encore d'un vernis à base de monomères de la famille des époxydes cycloaliphatiques. Cette dernière famille polymérise en donnant une matrice polyépoxyde grâce à des amorceurs, notamment des photo-initiateurs, tels que les sels d'onium activés sous ultraviolets.
A ces composés peuvent en outre être combinés si nécessaire, un photoinitiateur à
radicaux libres tel que par exemple un sel d'onium notamment à l'image des cations et anions de sulfonium le cas échéant substitué.
Ainsi, le vernis peut comprendre en outre un photo-initiateur à radicaux libres.
Le vernis durcissable selon l'invention est ainsi de préférence le précurseur d'un vernis durci de type polyépoxyde ou polyacrylate, et plus préférentiellement de type polyépoxyde.
8 PCT/EP2020/086958 A titre illustratif de ces vernis, on peut par exemple citer le vernis polyépoxyde commercialisé sous la dénomination Sicpaprotect (référence 889368 pour les substrats papier ou 889354 pour les substrats polymères) de Sicpa, et les vernis polyacrylates commercialisés sous la dénomination Wessco Protector 36.389.19 de Schmidt Rhyner.
Selon une variante préférée le vernis selon l'invention est un vernis cationique.
Selon une autre variante préférée, le vernis selon l'invention est un vernis de surimpression notamment utile pour les documents de sécurité.
Les vernis selon l'invention sont avantageusement fluides pour former facilement des films par application sur les surfaces à traiter.
Par exemple, un vernis selon l'invention peut être déposé en surface d'un support par tout procédé approprié et par exemple par des méthodes d'impression flexographique, d'héliogravure ou de sérigraphie ou bien même des méthodes de couchage à lame d'air, de couchage rideau ou de couchage par rouleau. La viscosité du vernis selon l'invention peut être ajustée via la nature et/ou quantité du milieu solvant dans lequel est ou sont formulés le ou les composés durcissables.
Ainsi ils peuvent posséder une viscosité comprise entre 30 mPa.s et 40 Pa.s, en particulier entre 50 mPa.s et 20 Pa.s, mesurée à température et pression ambiante.
Les viscosités des compositions peuvent être mesurées par des méthodes conventionnelles. La sélection de la méthode de mesure de même que l'appareillage de mesure adéquats notamment au regard de l'échelle de viscosité de la composition considérée relève clairement des compétences de l'homme de l'art.
Le vernis sous forme durcie peut être totalement transparent. Cette pseudo invisibilité du vernis appliqué est pour des raisons évidentes, particulièrement intéressante.
En particulier, les vernis selon l'invention s'avèrent particulièrement avantageux pour constituer des vernis de surimpression de support d'information tels que des billets. Ils ne gênent pas la visibilité des éléments de sécurité intégrés dans ces billets.
Un vernis selon l'invention peut comprendre de 0,001% à 0,2% en poids, de préférence de 0,003% à 0,015%, et plus préférentiellement moins de 0,01%, voire moins de 0,008% en métal de degré d'oxydation égal à zéro par rapport à son poids total.
Le vernis selon l'invention contient au moins de l'iodopropynyl butylcarbamate, IPBC.
Selon une variante préférée le vernis selon l'invention est un vernis cationique.
Selon une autre variante préférée, le vernis selon l'invention est un vernis de surimpression notamment utile pour les documents de sécurité.
Les vernis selon l'invention sont avantageusement fluides pour former facilement des films par application sur les surfaces à traiter.
Par exemple, un vernis selon l'invention peut être déposé en surface d'un support par tout procédé approprié et par exemple par des méthodes d'impression flexographique, d'héliogravure ou de sérigraphie ou bien même des méthodes de couchage à lame d'air, de couchage rideau ou de couchage par rouleau. La viscosité du vernis selon l'invention peut être ajustée via la nature et/ou quantité du milieu solvant dans lequel est ou sont formulés le ou les composés durcissables.
Ainsi ils peuvent posséder une viscosité comprise entre 30 mPa.s et 40 Pa.s, en particulier entre 50 mPa.s et 20 Pa.s, mesurée à température et pression ambiante.
Les viscosités des compositions peuvent être mesurées par des méthodes conventionnelles. La sélection de la méthode de mesure de même que l'appareillage de mesure adéquats notamment au regard de l'échelle de viscosité de la composition considérée relève clairement des compétences de l'homme de l'art.
Le vernis sous forme durcie peut être totalement transparent. Cette pseudo invisibilité du vernis appliqué est pour des raisons évidentes, particulièrement intéressante.
En particulier, les vernis selon l'invention s'avèrent particulièrement avantageux pour constituer des vernis de surimpression de support d'information tels que des billets. Ils ne gênent pas la visibilité des éléments de sécurité intégrés dans ces billets.
Un vernis selon l'invention peut comprendre de 0,001% à 0,2% en poids, de préférence de 0,003% à 0,015%, et plus préférentiellement moins de 0,01%, voire moins de 0,008% en métal de degré d'oxydation égal à zéro par rapport à son poids total.
Le vernis selon l'invention contient au moins de l'iodopropynyl butylcarbamate, IPBC.
9 A titre illustratif d'IPBC, on peut par exemple citer le produit commercialisé
par la société Troy Chemical Company sous la dénomination Fungitrol C450.
En particulier, un vernis conforme à l'invention peut comprendre de 0,1% à
5,0%, de préférence de 1% à 4%, et plus préférentiellement de 1,5% à 3,5%, en poids d'IPBC
par rapport à son poids total.
Avantageusement, le métal à l'état de degré d'oxydation zéro et l'IPBC sont mis en oeuvre dans un rapport pondéral métal/IPBC variant de 0,0007 à 0,01, de préférence de 0,0008 à 0,007, préférentiellement de 0,001 à 0,005, et plus préférentiellement de 0,0015 à
0,004, voire de 0,0017 à 0,0034.
Outre le métal zéro supporté et l'IPBC, le vernis peut avantageusement comprendre des agents anti-microbiens annexes sous réserve qu'ils soient compatibles avec une formulation en milieu non aqueux et une irradiation en particulier UV.
Avantageusement, un vernis selon l'invention contient en outre au moins un fongicide distinct de l'IPBC.
Selon une variante, la composition selon l'invention contient au moins un agent fongistatique et/ou fongicide choisi parmi les composés à base d'isothiazoline ou dérivés d'isothiazolone, de zéolithe de zinc et de triclosan.
De préférence, le vernis selon l'invention contient à titre d'agent fongistatique et/ou fongicide au moins un composé choisi parmi les p-((diiodométhyl)sulfonyl)toluol et méthy1-1H-benzimidazol-2-ylcarbamate.
Un vernis conforme à l'invention peut comprendre de 0,1% à 2,0%. de préférence de 0,5% à 1,5%, en poids de fongicide(s) par rapport à son poids total.
Avantageusement, un vernis conforme à l'invention peut comprendre de 0,1% à
5,0%, de préférence de 1% à 4%, et plus préférentiellement de 1,5% à 3,5%, en poids de fongicide(s) par rapport à son poids total.
Document de sécurité
Comme indiqué précédemment, le vernis selon l'invention est tout particulièrement approprié pour former un revêtement protecteur et en particulier anti-microbien en surface des documents de sécurité destinés à être manipulés relativement fréquemment.
Au sens de l'invention, un document de sécurité destiné à être manipulé
relativement fréquemment est un support manipulé au moins deux fois manuellement par un même individu ou au moins deux individus distincts. Une manipulation manuelle peut se composer d'au moins un contact, par exemple une saisie, par au moins une partie d'une main. Les documents de sécurité considérés selon l'invention sont en outre destinés à un usage en atmosphère ambiante et non pas une utilisation en milieu liquide.
Le document de sécurité destiné à être manipulé relativement fréquemment conforme à l'invention peut être notamment à hase de fibres papetières connues de l'homme du métier, par exemple des fibres cellulosiques (en particulier des fibres de coton) et/ou des
par la société Troy Chemical Company sous la dénomination Fungitrol C450.
En particulier, un vernis conforme à l'invention peut comprendre de 0,1% à
5,0%, de préférence de 1% à 4%, et plus préférentiellement de 1,5% à 3,5%, en poids d'IPBC
par rapport à son poids total.
Avantageusement, le métal à l'état de degré d'oxydation zéro et l'IPBC sont mis en oeuvre dans un rapport pondéral métal/IPBC variant de 0,0007 à 0,01, de préférence de 0,0008 à 0,007, préférentiellement de 0,001 à 0,005, et plus préférentiellement de 0,0015 à
0,004, voire de 0,0017 à 0,0034.
Outre le métal zéro supporté et l'IPBC, le vernis peut avantageusement comprendre des agents anti-microbiens annexes sous réserve qu'ils soient compatibles avec une formulation en milieu non aqueux et une irradiation en particulier UV.
Avantageusement, un vernis selon l'invention contient en outre au moins un fongicide distinct de l'IPBC.
Selon une variante, la composition selon l'invention contient au moins un agent fongistatique et/ou fongicide choisi parmi les composés à base d'isothiazoline ou dérivés d'isothiazolone, de zéolithe de zinc et de triclosan.
De préférence, le vernis selon l'invention contient à titre d'agent fongistatique et/ou fongicide au moins un composé choisi parmi les p-((diiodométhyl)sulfonyl)toluol et méthy1-1H-benzimidazol-2-ylcarbamate.
Un vernis conforme à l'invention peut comprendre de 0,1% à 2,0%. de préférence de 0,5% à 1,5%, en poids de fongicide(s) par rapport à son poids total.
Avantageusement, un vernis conforme à l'invention peut comprendre de 0,1% à
5,0%, de préférence de 1% à 4%, et plus préférentiellement de 1,5% à 3,5%, en poids de fongicide(s) par rapport à son poids total.
Document de sécurité
Comme indiqué précédemment, le vernis selon l'invention est tout particulièrement approprié pour former un revêtement protecteur et en particulier anti-microbien en surface des documents de sécurité destinés à être manipulés relativement fréquemment.
Au sens de l'invention, un document de sécurité destiné à être manipulé
relativement fréquemment est un support manipulé au moins deux fois manuellement par un même individu ou au moins deux individus distincts. Une manipulation manuelle peut se composer d'au moins un contact, par exemple une saisie, par au moins une partie d'une main. Les documents de sécurité considérés selon l'invention sont en outre destinés à un usage en atmosphère ambiante et non pas une utilisation en milieu liquide.
Le document de sécurité destiné à être manipulé relativement fréquemment conforme à l'invention peut être notamment à hase de fibres papetières connues de l'homme du métier, par exemple des fibres cellulosiques (en particulier des fibres de coton) et/ou des
10 fibres organiques naturelles autres que cellulosiques et/ou des fibres synthétiques, par exemple telles que des fibres de polyester ou de polyamide, et/ou éventuellement des fibres minérales, par exemple telles que des fibres de verre.
Selon un mode de réalisation, le document de sécurité est à base de matériaux, notamment de fibres cellulosiques, et en particulier de papier.
Selon un autre mode de réalisation, le document de sécurité est à base de fibres organiques naturelles autres que cellulosiques.
Selon encore un autre mode de réalisation, le document de sécurité est à base de matériaux plastiques, et notamment de fibres synthétiques ou d'une feuille plastique.
Le document de sécurité peut être également un film plastique, et notamment un film bi-étiré à base de polyéthylène ou de polypropylène. Il peut s'agir par exemple d'un polyester saturé tel que le poly(téréphtalate d'éthylène). 11 peut également s'agir d'un film de polycarbonate ou de polychlorure de vinyle (PVC).
Le document de sécurité peut être également multicouche, notamment laminé ou contrecollé.
Selon un mode de réalisation préféré, le document de sécurité selon l'invention intègre au moins un élément de sécurité permettant l'authentification de ladite feuille.
En particulier, ledit élément de sécurité est choisi parmi les dispositifs visuels, notamment les dispositifs optiquement variables, dits OVD, les hologrammes, les dispositifs lenticulaires, les éléments à effet interférentiel, en particulier les éléments iridescents, les cristaux liquides, les pigments à effet orientables magnétiquement et les structures multicouches interférentielles. Ces dispositifs optiquement variables peuvent être présents
Selon un mode de réalisation, le document de sécurité est à base de matériaux, notamment de fibres cellulosiques, et en particulier de papier.
Selon un autre mode de réalisation, le document de sécurité est à base de fibres organiques naturelles autres que cellulosiques.
Selon encore un autre mode de réalisation, le document de sécurité est à base de matériaux plastiques, et notamment de fibres synthétiques ou d'une feuille plastique.
Le document de sécurité peut être également un film plastique, et notamment un film bi-étiré à base de polyéthylène ou de polypropylène. Il peut s'agir par exemple d'un polyester saturé tel que le poly(téréphtalate d'éthylène). 11 peut également s'agir d'un film de polycarbonate ou de polychlorure de vinyle (PVC).
Le document de sécurité peut être également multicouche, notamment laminé ou contrecollé.
Selon un mode de réalisation préféré, le document de sécurité selon l'invention intègre au moins un élément de sécurité permettant l'authentification de ladite feuille.
En particulier, ledit élément de sécurité est choisi parmi les dispositifs visuels, notamment les dispositifs optiquement variables, dits OVD, les hologrammes, les dispositifs lenticulaires, les éléments à effet interférentiel, en particulier les éléments iridescents, les cristaux liquides, les pigments à effet orientables magnétiquement et les structures multicouches interférentielles. Ces dispositifs optiquement variables peuvent être présents
11 sur des fils de sécurité intégrés dans le document ou, sur des bandes ou patchs apposés ou imprimés sur le document.
A titre d'autre élément de sécurité visuel, on peut également citer les filigranes réalisés lors d'un procédé de fabrication de billets de banque.
En particulier, ledit élément de sécurité peut être choisi parmi les éléments dits luminescents, révélables sous UV ou sous IR, ces éléments luminescents pouvant se présenter sous forme de particules, de fibrettes, de planchettes, de fil de sécurité de bandes ou patchs apposés ou imprimés sur le document de sécurité.
En particulier, ledit élément de sécurité peut être choisi parmi les éléments détectables automatiquement, notamment de manière optique ou magnétique, ces éléments détectables communément appelés marqueurs ou taggants étant intégrés dans le substrat fibreux ou dans des éléments de sécurité visuels ou luminescents.
Un document de sécurité selon l'invention peut également comporter un dispositif d'identification radio fréquence, dit RFID, apportant aussi une fonction d'identification et de traçabilité à la feuille de sécurité.
Le document de sécurité conforme à l'invention peut ainsi être un passeport, un billet de banque, une carte d'identité, un permis de conduire, une carte d'accès, une carte de fidélité, une carte de photocopie, une carte de cantine, une carte à jouer, une carte à
collectionner, un moyen de paiement, notamment une carte de paiement.
Avantageusement, le document de sécurité considéré selon l'invention est une feuille de sécurité, notamment imprimée, qui intègre au moins un élément de sécurité
permettant l'authentification de la feuille et de préférence est un billet de banque.
Le document de sécurité conforme à l'invention est revêtu sur tout ou partie de l'une de ses faces, d'un dépôt de vernis durci formé à partir d'un vernis durcissable selon l'invention.
En particulier, le document de sécurité peut comprendre de 0,25 ppm à 3,1 ppm de métal issu du métal de degré d'oxydation zéro présent dans le vernis par rapport à son poids total. Il peut également comprendre de 100 ppm à 1200 ppm d'IPBC par rapport à son poids total.
Plus particulièrement, le document de sécurité conforme à l'invention est traité
en surface, sur au moins l'une de ses faces, avec un film de vernis durci formé à partir d'un vernis durcis sable selon l'invention.
A titre d'autre élément de sécurité visuel, on peut également citer les filigranes réalisés lors d'un procédé de fabrication de billets de banque.
En particulier, ledit élément de sécurité peut être choisi parmi les éléments dits luminescents, révélables sous UV ou sous IR, ces éléments luminescents pouvant se présenter sous forme de particules, de fibrettes, de planchettes, de fil de sécurité de bandes ou patchs apposés ou imprimés sur le document de sécurité.
En particulier, ledit élément de sécurité peut être choisi parmi les éléments détectables automatiquement, notamment de manière optique ou magnétique, ces éléments détectables communément appelés marqueurs ou taggants étant intégrés dans le substrat fibreux ou dans des éléments de sécurité visuels ou luminescents.
Un document de sécurité selon l'invention peut également comporter un dispositif d'identification radio fréquence, dit RFID, apportant aussi une fonction d'identification et de traçabilité à la feuille de sécurité.
Le document de sécurité conforme à l'invention peut ainsi être un passeport, un billet de banque, une carte d'identité, un permis de conduire, une carte d'accès, une carte de fidélité, une carte de photocopie, une carte de cantine, une carte à jouer, une carte à
collectionner, un moyen de paiement, notamment une carte de paiement.
Avantageusement, le document de sécurité considéré selon l'invention est une feuille de sécurité, notamment imprimée, qui intègre au moins un élément de sécurité
permettant l'authentification de la feuille et de préférence est un billet de banque.
Le document de sécurité conforme à l'invention est revêtu sur tout ou partie de l'une de ses faces, d'un dépôt de vernis durci formé à partir d'un vernis durcissable selon l'invention.
En particulier, le document de sécurité peut comprendre de 0,25 ppm à 3,1 ppm de métal issu du métal de degré d'oxydation zéro présent dans le vernis par rapport à son poids total. Il peut également comprendre de 100 ppm à 1200 ppm d'IPBC par rapport à son poids total.
Plus particulièrement, le document de sécurité conforme à l'invention est traité
en surface, sur au moins l'une de ses faces, avec un film de vernis durci formé à partir d'un vernis durcis sable selon l'invention.
12 Pour ce faire la face de document de sécurité est mis en contact avec un vernis durcissable selon l'invention dans des conditions efficaces pour former un dépôt et de préférence sous la forme d'un film, de vernis durcis sable et le dépôt ainsi formé est exposé
à un rayonnement pour durcir ledit vernis.
La mise en contact du vernis avec la surface à traiter du document signifie que du vernis est déposé sur au moins une partie de la surface du document à
traiter. La formation de ce dépôt de vernis est réalisée selon des conditions usuelles. A titre illustratif des modes de dépôt possibles, on peut notamment rappeler les procédés d'impression, notamment flexographique, héliogravure, ou sérigraphique, par pulvérisation, par application à la brosse ou au pinceau ou par tout autre procédé d'enduction.
Le vernis est durci par séchage du vernis durcissable.
Ce séchage peut être réalisé par exposition à une irradiation infra-rouge ou par UV à l'aide d'une lampe adéquate.
Le dépôt peut être futaie- par application d'environ 0,5 à 5 g/m2, notamment de 1,5 à 2,5 g/m2, voire d'environ 1,5 à 2 g/m2, de vernis durcissable.
Comme il ressort des exemples ci-après, le film de vernis permet avantageusement de conférer au document de sécurité correspondant des propriétés antibactériennes, antifongiques et antivirales sans modifier l'aspect du film de vernis ni ses propriétés de renfort de durabilité.
Les activités antimicrobiennes peuvent notamment être évaluées par les tests des propriétés antifongiques, antilevures, antibactériennes et antivirales détaillées dans le chapitre ci-après intitulé matériel et méthodes.
Ainsi, un billet de banque revêtu d'un vernis durci dérivant d'un vernis durcissable selon l'invention possède une résistance à la salissure accrue comparativement à celle d'un billet de banque non traité.
L'utilisation d'un vernis selon l'invention permet d'améliorer les propriétés barrières dont tout particulièrement la résistance à la salissure d'un document de sécurité, notamment d'un billet de banque, c'est-à-dire que cette utilisation peut notamment prévenir ou diminuer la formation et/ou le dépôt de salissure.
Les propriétés barrières, dont tout particulièrement la résistance à la salissure, peuvent être évaluées par les tests Cobb, Fritsch et Kit détaillés dans le chapitre matériel et méthodes.
à un rayonnement pour durcir ledit vernis.
La mise en contact du vernis avec la surface à traiter du document signifie que du vernis est déposé sur au moins une partie de la surface du document à
traiter. La formation de ce dépôt de vernis est réalisée selon des conditions usuelles. A titre illustratif des modes de dépôt possibles, on peut notamment rappeler les procédés d'impression, notamment flexographique, héliogravure, ou sérigraphique, par pulvérisation, par application à la brosse ou au pinceau ou par tout autre procédé d'enduction.
Le vernis est durci par séchage du vernis durcissable.
Ce séchage peut être réalisé par exposition à une irradiation infra-rouge ou par UV à l'aide d'une lampe adéquate.
Le dépôt peut être futaie- par application d'environ 0,5 à 5 g/m2, notamment de 1,5 à 2,5 g/m2, voire d'environ 1,5 à 2 g/m2, de vernis durcissable.
Comme il ressort des exemples ci-après, le film de vernis permet avantageusement de conférer au document de sécurité correspondant des propriétés antibactériennes, antifongiques et antivirales sans modifier l'aspect du film de vernis ni ses propriétés de renfort de durabilité.
Les activités antimicrobiennes peuvent notamment être évaluées par les tests des propriétés antifongiques, antilevures, antibactériennes et antivirales détaillées dans le chapitre ci-après intitulé matériel et méthodes.
Ainsi, un billet de banque revêtu d'un vernis durci dérivant d'un vernis durcissable selon l'invention possède une résistance à la salissure accrue comparativement à celle d'un billet de banque non traité.
L'utilisation d'un vernis selon l'invention permet d'améliorer les propriétés barrières dont tout particulièrement la résistance à la salissure d'un document de sécurité, notamment d'un billet de banque, c'est-à-dire que cette utilisation peut notamment prévenir ou diminuer la formation et/ou le dépôt de salissure.
Les propriétés barrières, dont tout particulièrement la résistance à la salissure, peuvent être évaluées par les tests Cobb, Fritsch et Kit détaillés dans le chapitre matériel et méthodes.
13 Les exemples et figures qui suivent sont présentés à titre illustratif et non limitatif du domaine de l'invention.
Matériel et Méthodes Le support d'information est un substrat papier pour billets de banque à base de fibres de coton (= velin ).
Les opérations de vernissage Elles sont réalisées recto / verso (R / V') avec une machine flexographique 1 groupe avec une unité de séchage UV en ligne, sur un support papier vélin (100% coton) calandré 1 face (c'est-à-dire muni d'un timbre sec sans encre réalisé avec le procédé
d'impression en taille-douce). Pour l'impression flexographique on utilise sauf mention contraire une valeur Anilox de 6 cm3/m2 et un cliché flexographique avec un aplat.
La valeur de l'Anilox correspond au volume surfacique d'encre ou de vernis que le cylindre d'impression flexographique appelé cylindre Anilox est capable de transférer à la plaque d'impression flexographique.
Test des propriétés antifongiques Elles sont caractérisées à l'aide du contrôle fongistatique selon la norme textile AATCC-30 test 3 avec Aspergillus Niger van Thiegern (DSM 1957), et selon la norme AFNOR
NFX41517 avec un mélange de 10 souches et un temps de contact de 7 jours et/ou
Matériel et Méthodes Le support d'information est un substrat papier pour billets de banque à base de fibres de coton (= velin ).
Les opérations de vernissage Elles sont réalisées recto / verso (R / V') avec une machine flexographique 1 groupe avec une unité de séchage UV en ligne, sur un support papier vélin (100% coton) calandré 1 face (c'est-à-dire muni d'un timbre sec sans encre réalisé avec le procédé
d'impression en taille-douce). Pour l'impression flexographique on utilise sauf mention contraire une valeur Anilox de 6 cm3/m2 et un cliché flexographique avec un aplat.
La valeur de l'Anilox correspond au volume surfacique d'encre ou de vernis que le cylindre d'impression flexographique appelé cylindre Anilox est capable de transférer à la plaque d'impression flexographique.
Test des propriétés antifongiques Elles sont caractérisées à l'aide du contrôle fongistatique selon la norme textile AATCC-30 test 3 avec Aspergillus Niger van Thiegern (DSM 1957), et selon la norme AFNOR
NFX41517 avec un mélange de 10 souches et un temps de contact de 7 jours et/ou
14 jours.
Test des propriétés antilevures Elles sont caractérisées à l'aide du contrôle selon la norme NF ISO 13629-2:2014 avec Candida Albicans ATCC10231.
Test des propriétés antibactériennes Elles sont caractérisées à l'aide du contrôle antibactérien selon la norme NF
EN ISO 20743 :
2013 ¨ Textiles, détermination de l'activité antibactérienne des produits textile, méthode par transfert, avec les souches Escherichia Coli (ATCC 8739) représentatives des bactéries Gram négatif et Staphylococcus Aureus (ATCC 6538) représentatives des bactéries Gram positif.
Test des propriétés antivirales Sauf mention contraire, elles sont caractérisées à l'aide du contrôle antivirale selon la norme ASTM 1053-97 avec un temps de contact de 5 heures avec la souche Coronavirus (ATCC VR-1558).
D'autres souches virales peuvent être utilisées, notamment Influenza A I-I1N1 (ATCC
VR1469) ou Coronavirus HcoV-229E.
Tests d'évaluation des propriétés barrières Elles sont caractérisées à l'aide des 3 tests décrits ci-après.
Cobb : le test Cobb réalisé selon la norme ISO 535:2014 permet de caractériser la résistance à l'eau de l'échantillon.
Fritsch : la résistance à la salissure a été testée selon le test dit "de salissure sèche" (test Fritsch). Il s'agit d'un appareil vibrant ( Analysette 3 Pro de la société
Fritsch) où de petites billes de verre viennent étaler et incruster sur une éprouvette de papier, une composition salissante à base de sable, tourbe, charbon actif, farine, et mono-oléate de glycérine (corps gras présent dans le sébum). Le test dure 15 minutes. La luminance d'une zone initialement déterminée, notamment dépourvue d'impression, est mesurée à
plusieurs reprises avant et après l'exposition à la composition salissante. L'écart obtenu ou AL*, permet de caractériser l'accroche de la salissure au billet : plus il est faible, meilleure est la résistance à la salissure sèche.
Kit test : le kit test réalisé selon la norme TAPPI T559 CM-12 permet d'évaluer la résistance à l'huile de l'échantillon.
Test du rendu d'impression dont la brillance La brillance est mesurée avec un angle de 60 selon la norme ISO 2813.
Test du rendu de teintes La teinte (L*, a* et b*) est mesurée selon la norme NF EN ISO/CIE 11664-4 avec l'illuminant D65 et un angle de 10 .
Exemple 1 Une composition de vernis UV cationique (viscosité d'environ 60s DIN 4) est préparée à
partir de 99,7% d'un vernis UV cationique de référence (ci-après vernis V1 ) 5 commercialisé sous la référence 889 368 par la société Sicpa et de 0.3%
d'Ultrafrcsh CA16 de la société Thomson Research Associates Inc.
Cette composition est testée sur des substrats de type vélin laminé 1 face (=
TD 1 face). Face calandrée = recto (R ) et face non calandrée = verso (V ).
A des fins de comparaison est également testé le vernis V1 (100%).
10 Les deux vernis sont appliqués avec un Anilox de 6 cm3/m2.
Les revêtements formés sont testés pour leur résistance à l'eau, à la salissure et à l'huile selon les protocoles décrits dans le chapitre Matériels et méthodes.
Les résultats sont présentés dans le tableau 1 ci-après.
[Tableau 11 Vernis non Vernis traité exemple 1 Moyenne 30,4 37,4 Face avec TD ____________________________________________________ Ecart type 2,0 1,0 Cobb ___________________________________________________________ Moyenne 41,1 40,8 Face sans TD ___________________________________________________ Ecart type 0,8 1,1 Moyenne -4,1 -4,1 Face avec TD ____________________________________________________ Ecart type 0,6 0,4 Fritsch ________________________________________________________ Moyenne -9,6 -8,8 Face sans TD ___________________________________________________ Ecart type 2,3 1,4 Face avec TD Résultat Kit test _______________________________________________________ Face sans TD Résultat 1 1 Ces résultats révèlent que l'ajout du biocide n'a avantageusement pas d'impact significatif sur les propriétés de résistance à l'eau, à la salissure et à l'huile.
Exemple 2 Préparation d'une composition conforme à l'invention incorporant en outre du fungitrol Un vernis de formule comme suit - 98,7% de vernis Vl.
- 1% de Fungitrol C450 (iodopropynyl butylcarbamate, 1PBC) - 0.3% d'Ultrafresh CA16 est préparée selon le protocole détaillé ci-après.:
Pour 1 kg de produit final ; 10 g de Fungitrol C450 sont incorporés dans un bécher, sous hotte, dans 987 g de vernis V1 . L'ensemble est mélangé avec un disperseur de laboratoire (ex : disperseur de marque Dispermill, modèle Vango 100) avec un disque de dispersion adapté à la taille du bécher utilisé à une vitesse de 1000 rpm pendant 15 minutes.
3 g d'Ultrafresh CA 16 sont ensuite incorporés dans ce mélange et l'ensemble est de nouveau agité au disperseur dans les mêmes conditions que pour le Fungitrol (1000 rpm ¨ 15 minutes). Le vernis ainsi obtenu est laissé reposer jusqu'à disparition des bulles d'air avant utilisation.
Exemple 3 Application de la composition selon l'exemple 2 et caractérisation des propriétés biocides, et des propriétés barrières dont la résistance à la salissure du vernis formé.
Les vernis considérés, (vernis selon l'invention de l'exemple 2 et vernis TEMOIN sans Fugitrol ni Ultrafresh) sont appliqués avec un Anilox de 6 cm3/m2 sur le même substrat que l'exemple 1.
Les tableaux 2 et 3 rendent compte des propriétés antifongiques testées selon les protocoles détaillés dans le chapitre Matériels et méthodes. Quatre mesures sont réalisées sur chaque face des échantillons (recto et verso), soit 8 mesures par échantillons.
La lecture des boîtes est comme suit - 0 : pas de développement - 1 : trace de développement fongique - 2 : léger développement (10 à 30 % de la surface de l'éprouvette) - 3 : développement moyen (30 à 60 % de la surface de l'éprouvette) - 4 : fort développement (> 60% de la surface de l'éprouvette) [Tableau 2] ¨ Norme AATCC 30 test 3 ¨ Après 7 jours :
note R : 4 - 4 - 4 - 4 / V : 4 - 4 - 4 - 4 crr, rriv21-).ne buiLs: 4 Echanti lion non /one.
V ern d'inhibition pas de zone d'inhibition ____________________________________ (mirr) note R : 4 - 4 - 4 - 4 / V': 4 - 4 - 4 - 4 envahissement moyenne 8 bites: 4 Fclia. titi I ion avec /011%2:
Vtikià s .1. EMOIN
d'inhibition pas de zone d'inhibition ____________________________________ (rom.) Hot e R": 0 -0 -0-0 .! V : 0 - - 0 - 0 Fehantillon avec envakkseulent moyeime 8 bols : 0 vernis ..eiort 7.one R : 3 - 3 - 3 _5 / V : 4 - 4 - 1-3 l'invention d iiihibition moyenne: 3,3 mm ____________________________________ (min) Il peut ainsi être noté que le vernis TEMOIN n'apporte pas de protection antifongique et que le vernis selon l'invention est bien en revanche antifongique. Le fongicide conserve donc son activité dans la formulation proposée.
[Tableau 3] ¨Norme Afnor NFX41517 ¨ Après 7 et 14 jours :
7 jours 14 jours Echantillons Note FI' :4 - 4 - 4 - 3 / V' :4 - 4 - 4 - 4 Fr : 4 - 4 - 4 - 4 / V' : 4 - 4 - 4 - 4 avec vernis TEMOIN envahissement Moyenne 8 boîtes : 3,9 Moyenne 8 boîtes : 4 Echantillons avec vernis Note R : 1 - 1 - 1 - 1 / V : 0 - 1 - 1 - 1 R
: 2 - 3 - 4 - 4 / V : 2 - 3 - 3 - 0 selon envahissement Moyenne 8 boîtes : 1 Moyenne 8 boîtes : 2,6 l'invention Ce test confirme que le vernis TEMOIN n'apporte pas de propriétés antifongiques. Le vernis selon l'invention donne de bons résultats après 7 jours avec seulement des traces de développement fongique. Après 14 jours, les résultats sont également améliorés par rapport au vernis TEMOIN.
Le tableau 4 ci-après rend compte des propriétés antibactériennes testées selon le protocole détaillé dans le chapitre Matériels et méthodes.
[Tableau 41 _______________________________________________________________________________ ______ 1 E. col S. Aureus ______ i r Concentration de l'inoculum de log 4,14 x 104 ,--- 4,6 log 5,04 x 101 ,--- 4,7 dé art Concentre on de ' l'noculuni après log 7,4 x 107= 7,9 log 1,02 x 107= 7 24h d'incubation Valeur de la 3,3 2,3 croissance Oté 0 de I Oté 0 de Echantillon bactéries après Log Q % réduction bactéries Log Q % réduction 24h après 24h Non. verni ________________________ 4,47 x 107 7,7 39,6 3,3 x 107 7,5 0 Avec vernis TEIVIOIN 9,20x 10e i 7 87,5 2,1 x108 7,3 79,4 , , Avec vernis selon i'inventicin 1,19 x107 I 5,1 99,8 9,16 x 103 4 99,9 Il peut être observé que seul le substrat avec vernis selon l'invention présente une activité
bactéricide marquée. En effet, le substrat non verni présente une protection nulle ou faible et le substrat vernis TEMOIN présente une protection bactériostatique modérée.
Le traitement permet donc de conférer une protection antibactérienne efficace.
Le tableau 5 ci-après rend compte des propriétés barrières dont la résistance à la salissure du vernis selon l'invention comparativement au vernis TEMOIN.
Elles sont testées selon le protocole détaillé dans le chapitre Matériels et méthodes.
[Tableau 5]
Cobb (g/m2) Fritsch (AL) Kit test Recto Verso Recto Verso Recto Verso Moyenne 12,6 10 -6,9 -14,3 1 Vernis TEMOIN
_____________________________________________________________________ Ecart type 1,6 0,8 1,8 2,4 /
/
Vernis selon Moyenne 8,9 10,4 -3,7 -10,8 1 l'invention Ecart type 0,4 0,3 0,8 0,7 / /
Les propriétés du vernis (résistance à l'eau, à la salissure et à l'huile) ne sont pas dégradées par l'ajout de Fugitrol et d'Ultrafresh. En effet, les résultats du vernis selon l'invention sont équivalents voire légèrement meilleurs que ceux du vernis TEMOIN.
Les mesures suivantes ont également été réalisées pour vérifier que le vernis selon l'invention ne modifie pas le rendu d'impression du billet dont la brillance du vernis (et par conséquent du billet vernis).
Les résultats de mesure de brillance sont présentés dans le tableau 6 ci-après.
[Tableau 6]
Vernis selon l'invention Brillance Vernis TEMOIN
0,3% cA76 + Fungitrol __ Recto Verso Recto Verso 1C,16 4,2 1C.54 4,24 ,Ecart type 0.07 0.41 0 09 j Différence psi rapport au TEMOIN 3,74% 0,95%
Les écarts entre le vernis TEMOIN et le vernis selon l'invention sont faibles et non significatifs au vu des écarts types. Le traitement a donc également pour avantage de ne pas impacter la brillance.
Les mesures suivantes ont également été réalisées pour vérifier que le vernis conforme à
l'invention ne modifie pas le rendu de teintes. Les résultats de mesure sont présentés dans le tableau 7 ci-après.
[Tableau 71 ___________________________________________________________ Recto Vernis selon l'invention Vernis TEMOIN
Teinte 0,3% CA16+ 1% Fungitrol L* a* b* L* a* h*
Moy. 92,88 -0,92 4,06 92,65 -0,94 4,10 Ecart type 0,61 0,03 0,11 0,01 0,01 0,05 Différence par rapport au TEMOIN ( /0) -0,25 2,55 1,07 Verso Vernis selon l'invention Vernis TEMOIN
Teinte 0,3% CA16+ 1% Fungitrol L* a* ID*
Moy. 93,35 -0,94 4,07 93,54 -0,95 4,04 Ecart type 0,16 0,03 0,05 0,28 0,04 0,08 Différence par rapport au TEMOIN (%) 0,21 0,35 -0,66 Les modifications de teintes par rapport à un billet avec vernis V1 sont très faibles avec le 5 vernis conforme à l'invention et non significatifs au vu des écarts types. Le traitement a donc également pour avantage de ne pas impacter les teintes.
Exemple 4 : Préparation d'une composition conforme à l'invention Un vernis de formule Fi comme suit 10 - 97,7% de vernis V1 - 2% de Fungitrol C450 - 0,3% d' Ultrafresh CA16 est préparé selon le protocole détaillé en exemple 2 avec dans ce cas 20 g de Fungitrol C450 incorporés dans 977 g de vernis V1 .
Exemple 5: Application de la composition selon l'exemple 4 et caractérisation des propriétés biocides, et barrières dont la résistance à la salissure du vernis formé.
Les vernis considérés (vernis Fl selon l'invention de l'exemple 4 et vernis TEMOIN) sont appliqués avec un anilox de 6 cm3/m2 sur le même substrat que l'exemple 1.
Les tableaux 8 et 9 rendent compte des propriétés antifongiques testées comme en exemple 3 selon les protocoles détaillés dans le chapitre Matériels et méthodes.
[Tableau 81 ¨ Norme AATCC 30 test 3 ¨ Après 7 jours :
: 4 - 4 - 4 - 4 / V 4 - 4 - 4 - 4 Echantillon non Note envahissement Moyenne 8 boîtes : 4 verni Zone d'inhibition (mm) Pas de zone d'inhibition Ft : 4 - 4 - 4 - 4 / V : 4 - 4 - 4 - 4 Echantillon Note envahissement Moyenne 8 boîtes : 4 vernis TEMOIN
Zone d'inhibition (mm) Pas de zone d'inhibition IR : - 0 - 0 - 0 / V : 0 - - 0 - 0 Echantillons Note envahissement Moyenne 8 boîtes : 0 avec vernis selon l'invention Zone d'inhibition (mm) R
: 9 - 8 - 9 - 8 / V : 8 - 9 - 7 - 7 Moyenne : 8 mm Tout comme dans l'exemple 3, le vernis TEMOIN n'apporte pas de protection antifongique à l'inverse du vernis selon l'invention. Il peut être observé que l'augmentation de la quantité
d'IPBC augmente la taille de la zone d'inhibition.
[Tableau 9] ¨ Norme Afnor NFX41517 ¨ Après 7 et 14 jours :
7 jours 14 jours Echantillons Note R :4 - 4 - 4 - 3 / V :4 - 4 - 4 - 4 R :
4 - 4 - 4 - 4 / V : 4 - 4 - 4 - 4 avec vernis TEMOIN envahissement Moyenne 8 boîtes : 3,9 Moyenne 8 boîtes : 4 Echantillons avec vernis Note R : 0 - 0 - 0 - 0 / V : 0 - 0 - 0 - 0 R
: 0 - 0 - 0 - 0 / V : 2 - 0 - 3 - 0 selon envahissement Moyenne 8 boîtes : 0 Moyenne 8 boites : 0,6 l'invention Comparativement à l'exemple 3, les résultats pour ce vernis Fl sont nettement améliorés par rapport à un vernis dont la teneur en IPBC est plus faible, avec aucune croissance fongique sur l'ensemble des points de mesure après 7 jours et sur 6 points de mesure sur 8 après 14 jours.
Le tableau 10 ci-après rend compte des propriétés antilevures :
Candida Albicans Concentration de l'inoculum après log 2,93 x 106= 6,47 24h d'incubation Qté de levures à TO Qté Q de levures Log Echantillon % réduction sur l'échantillon après 24h Non verni 2,45x 105 3,51 x 10' 7,55 0%
Avec vernis selon 1,44 x 105 0 0* 100%
l'invention * Lorsque la moyenne est égale à 0, arbitrairement le log de la moyenne est aussi égal à 0.
Le vernis selon l'invention confère une propriété levuricidc à l'échantillon avec 100% de mortalité après 24h.
Le tableau 11 ci-après rend compte des propriétés antibactériennes testées selon le protocole détaillé dans le chapitre Matériels et méthodes.
[Tableau 11]
E. cou i S. Aureus Concentration de l'inoculum log 2,15 x 106= 6,3 log 1,13 x le=
6,0 après 24h Qté de Qté de Qté Qde Qté Ode bactéries à bactéries à
Echantillon bactéries Logo %réduction bactéries Log Q %réduction TO sur TO sur aprés 24h aprés 24h l'échantillon l'échantillon Avec vernis selon 3,29x 10 0 0* 100% 1,07x 105 0 0*
100%
l'invention * Lorsque la moyenne est égale à 0, arbitrairement le log de la moyenne est aussi égal à 0.
Il peut être observé que le substrat avec vernis selon l'invention présente une activité
bactéricide marquée. Le traitement permet donc de conférer une protection antibactérienne efficace.
Le tableau 12 ci-après rend compte des propriétés antivirales du vernis selon l'invention et du vernis TEMOIN par rapport à un échantillon non verni indiqué comme référence dans le tableau.
Le pourcentage de réduction entre TO et T5h correspond au pourcentage de réduction de la charge virale après 5 heures de temps de contact.
La ligne activité antivirale vs. référence correspond à la réduction de charge virale entre TO et T5h de l'échantillon considéré par rapport à la référence exprimée en log.
Elles sont testées selon le protocole détaillé dans le chapitre Matériels et méthodes.
[Tableau 12]
Avec vernis Avec vernis selon TEMOIN
l'invention % de réduction virale entre TO et T5h 99,8 % >
99,999%
Activité antivirale vs référence 0,45 log 2,79 log Le vernis selon l'invention a une activité qui peut être considérée comme virucide avec un pourcentage de réduction quasiment égal à 100%. Le gain par rapport au vernis TEMOIN
est significatif avec une réduction de la charge virale 220 fois plus importante.
Le tableau 13 ci-après rend compte de des propriétés barrières dont la résistance à la salissure et du vernis selon l'invention comparativement au vernis TEMOIN.
Elles sont testées selon le protocole détaillé dans le chapitre Matériels et méthodes.
[Tableau 13]
Cobb (g/m2) Fritsch (AL) Kit test Recto Verso Recto Verso Recto Verso Vernis TEMOIN Moyenne 14,4 38,6 -8,9 -11,0 3 Ecart type 2,8 10,3 2,8 0,8 Vernis selon Moyenne 19,2 38,7 -9,0 -13,7 3 l'invention Ecatt type 10,5 7,4 1,3 2.1 Les propriétés du vernis (résistance à l'eau, à la salissure et à l'huile) ne sont pas dégradées par l'ajout de Fungitrol et d'Ultrafresh. En effet, les résultats du vernis selon l'invention sont très proches de ceux du vernis TEMOIN. Les légers écarts observés ne sont pas significatifs au vu des écarts type.
Exemple 6 Différentes formules de vernis détaillées dans le tableau 14 ci-après sont préparées selon le protocole décrit en exemple 2. Les teneurs sont exprimées en pourcentage massique dans le vernis.
Les vernis considérés sont appliqués selon le protocole de vernissage détaillé
dans le chapitre Matériels et méthodes, sur le même substrat que l'exemple 1.
L'activité antivirale est testée selon le protocole détaillé dans le chapitre Matériels et méthodes et reportée dans le tableau 14. Les résultats du vernis Fi, détaillés en exemple 5, sont également inclus à titre de comparaison.
[Tableau 14]
Non Vernis Vernis Fi Vernis Vernis verni TEMOIN F4 témoin F5 Fungitrol C450 0% 2% 3%
2%
Ultrafresh CA16 0% 0,3% 0,3%
0%
Vernis V1 100% 97,7% 96,7%
98%
% de réduction virale 99,3% 99,80%
entre TO et T5h 99.84% >99,999%
98,0% 99,98%
98,5% 99,9%
Activité antivirale par 0,45 log 2,79 log 2,06 1,00 log rapport à la référence log Il peut ainsi être noté que les vernis F1 et F4 comprenant à la fois de l'argent de degré
d'oxydation zéro sous forme supportée et de l'IPBC démontrent une activité
antivirale supérieure à celle d'un vernis TEMOIN. Ces vernis Fi et F4 présentent également une activité antivirale supérieure à celle du vernis F5 dénué d'argent sous forme supportée.
Exemple 7 Différentes formules de vernis détaillées dans le tableau 15 ci-après sont préparées selon le protocole décrit en exemple 2. Les teneurs sont exprimées en pourcentage massique dans le vernis.
Le support d'information est également un substrat papier pour billets de banque à base de fibres de coton, apparenté au substrat papier utilisé pour les exemples précédents.
Les vernis considérés sont appliqués avec un Anilox de 7 cm3/m2 sur ce substrat selon le protocole de vernissage détaillé dans le chapitre Matériels et méthodes.
L'activité antivirale est ensuite testée selon le protocole détaillé dans le chapitre Matériels et méthodes.
[Tableau 15]
Vernis Fi Vernis F2 Fungitrol C450 2% 2%
Ultrafresh CA16 0,3% 0,6%
Vernis V1 97,7% 97,4%
% de réduction virale 99,98% 99,92%
entre TO et T5h Activité antivirale par 1,74 log 0,63 log rapport à la référence La comparaison des vernis Fi et F2 montre que la réduction virale et l'activité antivirale diminuent quand la teneur en argent supporté dans le vernis et donc également sur le substrat 10 augmente.
Exemple 8 : Application de la composition selon l'exemple 4 sur un support plastique et caractérisation des propriétés biocides du vernis formé
Un vernis F1' est préparé comme le vernis Fi décrit en exemple 4, selon le protocole décrit
Test des propriétés antilevures Elles sont caractérisées à l'aide du contrôle selon la norme NF ISO 13629-2:2014 avec Candida Albicans ATCC10231.
Test des propriétés antibactériennes Elles sont caractérisées à l'aide du contrôle antibactérien selon la norme NF
EN ISO 20743 :
2013 ¨ Textiles, détermination de l'activité antibactérienne des produits textile, méthode par transfert, avec les souches Escherichia Coli (ATCC 8739) représentatives des bactéries Gram négatif et Staphylococcus Aureus (ATCC 6538) représentatives des bactéries Gram positif.
Test des propriétés antivirales Sauf mention contraire, elles sont caractérisées à l'aide du contrôle antivirale selon la norme ASTM 1053-97 avec un temps de contact de 5 heures avec la souche Coronavirus (ATCC VR-1558).
D'autres souches virales peuvent être utilisées, notamment Influenza A I-I1N1 (ATCC
VR1469) ou Coronavirus HcoV-229E.
Tests d'évaluation des propriétés barrières Elles sont caractérisées à l'aide des 3 tests décrits ci-après.
Cobb : le test Cobb réalisé selon la norme ISO 535:2014 permet de caractériser la résistance à l'eau de l'échantillon.
Fritsch : la résistance à la salissure a été testée selon le test dit "de salissure sèche" (test Fritsch). Il s'agit d'un appareil vibrant ( Analysette 3 Pro de la société
Fritsch) où de petites billes de verre viennent étaler et incruster sur une éprouvette de papier, une composition salissante à base de sable, tourbe, charbon actif, farine, et mono-oléate de glycérine (corps gras présent dans le sébum). Le test dure 15 minutes. La luminance d'une zone initialement déterminée, notamment dépourvue d'impression, est mesurée à
plusieurs reprises avant et après l'exposition à la composition salissante. L'écart obtenu ou AL*, permet de caractériser l'accroche de la salissure au billet : plus il est faible, meilleure est la résistance à la salissure sèche.
Kit test : le kit test réalisé selon la norme TAPPI T559 CM-12 permet d'évaluer la résistance à l'huile de l'échantillon.
Test du rendu d'impression dont la brillance La brillance est mesurée avec un angle de 60 selon la norme ISO 2813.
Test du rendu de teintes La teinte (L*, a* et b*) est mesurée selon la norme NF EN ISO/CIE 11664-4 avec l'illuminant D65 et un angle de 10 .
Exemple 1 Une composition de vernis UV cationique (viscosité d'environ 60s DIN 4) est préparée à
partir de 99,7% d'un vernis UV cationique de référence (ci-après vernis V1 ) 5 commercialisé sous la référence 889 368 par la société Sicpa et de 0.3%
d'Ultrafrcsh CA16 de la société Thomson Research Associates Inc.
Cette composition est testée sur des substrats de type vélin laminé 1 face (=
TD 1 face). Face calandrée = recto (R ) et face non calandrée = verso (V ).
A des fins de comparaison est également testé le vernis V1 (100%).
10 Les deux vernis sont appliqués avec un Anilox de 6 cm3/m2.
Les revêtements formés sont testés pour leur résistance à l'eau, à la salissure et à l'huile selon les protocoles décrits dans le chapitre Matériels et méthodes.
Les résultats sont présentés dans le tableau 1 ci-après.
[Tableau 11 Vernis non Vernis traité exemple 1 Moyenne 30,4 37,4 Face avec TD ____________________________________________________ Ecart type 2,0 1,0 Cobb ___________________________________________________________ Moyenne 41,1 40,8 Face sans TD ___________________________________________________ Ecart type 0,8 1,1 Moyenne -4,1 -4,1 Face avec TD ____________________________________________________ Ecart type 0,6 0,4 Fritsch ________________________________________________________ Moyenne -9,6 -8,8 Face sans TD ___________________________________________________ Ecart type 2,3 1,4 Face avec TD Résultat Kit test _______________________________________________________ Face sans TD Résultat 1 1 Ces résultats révèlent que l'ajout du biocide n'a avantageusement pas d'impact significatif sur les propriétés de résistance à l'eau, à la salissure et à l'huile.
Exemple 2 Préparation d'une composition conforme à l'invention incorporant en outre du fungitrol Un vernis de formule comme suit - 98,7% de vernis Vl.
- 1% de Fungitrol C450 (iodopropynyl butylcarbamate, 1PBC) - 0.3% d'Ultrafresh CA16 est préparée selon le protocole détaillé ci-après.:
Pour 1 kg de produit final ; 10 g de Fungitrol C450 sont incorporés dans un bécher, sous hotte, dans 987 g de vernis V1 . L'ensemble est mélangé avec un disperseur de laboratoire (ex : disperseur de marque Dispermill, modèle Vango 100) avec un disque de dispersion adapté à la taille du bécher utilisé à une vitesse de 1000 rpm pendant 15 minutes.
3 g d'Ultrafresh CA 16 sont ensuite incorporés dans ce mélange et l'ensemble est de nouveau agité au disperseur dans les mêmes conditions que pour le Fungitrol (1000 rpm ¨ 15 minutes). Le vernis ainsi obtenu est laissé reposer jusqu'à disparition des bulles d'air avant utilisation.
Exemple 3 Application de la composition selon l'exemple 2 et caractérisation des propriétés biocides, et des propriétés barrières dont la résistance à la salissure du vernis formé.
Les vernis considérés, (vernis selon l'invention de l'exemple 2 et vernis TEMOIN sans Fugitrol ni Ultrafresh) sont appliqués avec un Anilox de 6 cm3/m2 sur le même substrat que l'exemple 1.
Les tableaux 2 et 3 rendent compte des propriétés antifongiques testées selon les protocoles détaillés dans le chapitre Matériels et méthodes. Quatre mesures sont réalisées sur chaque face des échantillons (recto et verso), soit 8 mesures par échantillons.
La lecture des boîtes est comme suit - 0 : pas de développement - 1 : trace de développement fongique - 2 : léger développement (10 à 30 % de la surface de l'éprouvette) - 3 : développement moyen (30 à 60 % de la surface de l'éprouvette) - 4 : fort développement (> 60% de la surface de l'éprouvette) [Tableau 2] ¨ Norme AATCC 30 test 3 ¨ Après 7 jours :
note R : 4 - 4 - 4 - 4 / V : 4 - 4 - 4 - 4 crr, rriv21-).ne buiLs: 4 Echanti lion non /one.
V ern d'inhibition pas de zone d'inhibition ____________________________________ (mirr) note R : 4 - 4 - 4 - 4 / V': 4 - 4 - 4 - 4 envahissement moyenne 8 bites: 4 Fclia. titi I ion avec /011%2:
Vtikià s .1. EMOIN
d'inhibition pas de zone d'inhibition ____________________________________ (rom.) Hot e R": 0 -0 -0-0 .! V : 0 - - 0 - 0 Fehantillon avec envakkseulent moyeime 8 bols : 0 vernis ..eiort 7.one R : 3 - 3 - 3 _5 / V : 4 - 4 - 1-3 l'invention d iiihibition moyenne: 3,3 mm ____________________________________ (min) Il peut ainsi être noté que le vernis TEMOIN n'apporte pas de protection antifongique et que le vernis selon l'invention est bien en revanche antifongique. Le fongicide conserve donc son activité dans la formulation proposée.
[Tableau 3] ¨Norme Afnor NFX41517 ¨ Après 7 et 14 jours :
7 jours 14 jours Echantillons Note FI' :4 - 4 - 4 - 3 / V' :4 - 4 - 4 - 4 Fr : 4 - 4 - 4 - 4 / V' : 4 - 4 - 4 - 4 avec vernis TEMOIN envahissement Moyenne 8 boîtes : 3,9 Moyenne 8 boîtes : 4 Echantillons avec vernis Note R : 1 - 1 - 1 - 1 / V : 0 - 1 - 1 - 1 R
: 2 - 3 - 4 - 4 / V : 2 - 3 - 3 - 0 selon envahissement Moyenne 8 boîtes : 1 Moyenne 8 boîtes : 2,6 l'invention Ce test confirme que le vernis TEMOIN n'apporte pas de propriétés antifongiques. Le vernis selon l'invention donne de bons résultats après 7 jours avec seulement des traces de développement fongique. Après 14 jours, les résultats sont également améliorés par rapport au vernis TEMOIN.
Le tableau 4 ci-après rend compte des propriétés antibactériennes testées selon le protocole détaillé dans le chapitre Matériels et méthodes.
[Tableau 41 _______________________________________________________________________________ ______ 1 E. col S. Aureus ______ i r Concentration de l'inoculum de log 4,14 x 104 ,--- 4,6 log 5,04 x 101 ,--- 4,7 dé art Concentre on de ' l'noculuni après log 7,4 x 107= 7,9 log 1,02 x 107= 7 24h d'incubation Valeur de la 3,3 2,3 croissance Oté 0 de I Oté 0 de Echantillon bactéries après Log Q % réduction bactéries Log Q % réduction 24h après 24h Non. verni ________________________ 4,47 x 107 7,7 39,6 3,3 x 107 7,5 0 Avec vernis TEIVIOIN 9,20x 10e i 7 87,5 2,1 x108 7,3 79,4 , , Avec vernis selon i'inventicin 1,19 x107 I 5,1 99,8 9,16 x 103 4 99,9 Il peut être observé que seul le substrat avec vernis selon l'invention présente une activité
bactéricide marquée. En effet, le substrat non verni présente une protection nulle ou faible et le substrat vernis TEMOIN présente une protection bactériostatique modérée.
Le traitement permet donc de conférer une protection antibactérienne efficace.
Le tableau 5 ci-après rend compte des propriétés barrières dont la résistance à la salissure du vernis selon l'invention comparativement au vernis TEMOIN.
Elles sont testées selon le protocole détaillé dans le chapitre Matériels et méthodes.
[Tableau 5]
Cobb (g/m2) Fritsch (AL) Kit test Recto Verso Recto Verso Recto Verso Moyenne 12,6 10 -6,9 -14,3 1 Vernis TEMOIN
_____________________________________________________________________ Ecart type 1,6 0,8 1,8 2,4 /
/
Vernis selon Moyenne 8,9 10,4 -3,7 -10,8 1 l'invention Ecart type 0,4 0,3 0,8 0,7 / /
Les propriétés du vernis (résistance à l'eau, à la salissure et à l'huile) ne sont pas dégradées par l'ajout de Fugitrol et d'Ultrafresh. En effet, les résultats du vernis selon l'invention sont équivalents voire légèrement meilleurs que ceux du vernis TEMOIN.
Les mesures suivantes ont également été réalisées pour vérifier que le vernis selon l'invention ne modifie pas le rendu d'impression du billet dont la brillance du vernis (et par conséquent du billet vernis).
Les résultats de mesure de brillance sont présentés dans le tableau 6 ci-après.
[Tableau 6]
Vernis selon l'invention Brillance Vernis TEMOIN
0,3% cA76 + Fungitrol __ Recto Verso Recto Verso 1C,16 4,2 1C.54 4,24 ,Ecart type 0.07 0.41 0 09 j Différence psi rapport au TEMOIN 3,74% 0,95%
Les écarts entre le vernis TEMOIN et le vernis selon l'invention sont faibles et non significatifs au vu des écarts types. Le traitement a donc également pour avantage de ne pas impacter la brillance.
Les mesures suivantes ont également été réalisées pour vérifier que le vernis conforme à
l'invention ne modifie pas le rendu de teintes. Les résultats de mesure sont présentés dans le tableau 7 ci-après.
[Tableau 71 ___________________________________________________________ Recto Vernis selon l'invention Vernis TEMOIN
Teinte 0,3% CA16+ 1% Fungitrol L* a* b* L* a* h*
Moy. 92,88 -0,92 4,06 92,65 -0,94 4,10 Ecart type 0,61 0,03 0,11 0,01 0,01 0,05 Différence par rapport au TEMOIN ( /0) -0,25 2,55 1,07 Verso Vernis selon l'invention Vernis TEMOIN
Teinte 0,3% CA16+ 1% Fungitrol L* a* ID*
Moy. 93,35 -0,94 4,07 93,54 -0,95 4,04 Ecart type 0,16 0,03 0,05 0,28 0,04 0,08 Différence par rapport au TEMOIN (%) 0,21 0,35 -0,66 Les modifications de teintes par rapport à un billet avec vernis V1 sont très faibles avec le 5 vernis conforme à l'invention et non significatifs au vu des écarts types. Le traitement a donc également pour avantage de ne pas impacter les teintes.
Exemple 4 : Préparation d'une composition conforme à l'invention Un vernis de formule Fi comme suit 10 - 97,7% de vernis V1 - 2% de Fungitrol C450 - 0,3% d' Ultrafresh CA16 est préparé selon le protocole détaillé en exemple 2 avec dans ce cas 20 g de Fungitrol C450 incorporés dans 977 g de vernis V1 .
Exemple 5: Application de la composition selon l'exemple 4 et caractérisation des propriétés biocides, et barrières dont la résistance à la salissure du vernis formé.
Les vernis considérés (vernis Fl selon l'invention de l'exemple 4 et vernis TEMOIN) sont appliqués avec un anilox de 6 cm3/m2 sur le même substrat que l'exemple 1.
Les tableaux 8 et 9 rendent compte des propriétés antifongiques testées comme en exemple 3 selon les protocoles détaillés dans le chapitre Matériels et méthodes.
[Tableau 81 ¨ Norme AATCC 30 test 3 ¨ Après 7 jours :
: 4 - 4 - 4 - 4 / V 4 - 4 - 4 - 4 Echantillon non Note envahissement Moyenne 8 boîtes : 4 verni Zone d'inhibition (mm) Pas de zone d'inhibition Ft : 4 - 4 - 4 - 4 / V : 4 - 4 - 4 - 4 Echantillon Note envahissement Moyenne 8 boîtes : 4 vernis TEMOIN
Zone d'inhibition (mm) Pas de zone d'inhibition IR : - 0 - 0 - 0 / V : 0 - - 0 - 0 Echantillons Note envahissement Moyenne 8 boîtes : 0 avec vernis selon l'invention Zone d'inhibition (mm) R
: 9 - 8 - 9 - 8 / V : 8 - 9 - 7 - 7 Moyenne : 8 mm Tout comme dans l'exemple 3, le vernis TEMOIN n'apporte pas de protection antifongique à l'inverse du vernis selon l'invention. Il peut être observé que l'augmentation de la quantité
d'IPBC augmente la taille de la zone d'inhibition.
[Tableau 9] ¨ Norme Afnor NFX41517 ¨ Après 7 et 14 jours :
7 jours 14 jours Echantillons Note R :4 - 4 - 4 - 3 / V :4 - 4 - 4 - 4 R :
4 - 4 - 4 - 4 / V : 4 - 4 - 4 - 4 avec vernis TEMOIN envahissement Moyenne 8 boîtes : 3,9 Moyenne 8 boîtes : 4 Echantillons avec vernis Note R : 0 - 0 - 0 - 0 / V : 0 - 0 - 0 - 0 R
: 0 - 0 - 0 - 0 / V : 2 - 0 - 3 - 0 selon envahissement Moyenne 8 boîtes : 0 Moyenne 8 boites : 0,6 l'invention Comparativement à l'exemple 3, les résultats pour ce vernis Fl sont nettement améliorés par rapport à un vernis dont la teneur en IPBC est plus faible, avec aucune croissance fongique sur l'ensemble des points de mesure après 7 jours et sur 6 points de mesure sur 8 après 14 jours.
Le tableau 10 ci-après rend compte des propriétés antilevures :
Candida Albicans Concentration de l'inoculum après log 2,93 x 106= 6,47 24h d'incubation Qté de levures à TO Qté Q de levures Log Echantillon % réduction sur l'échantillon après 24h Non verni 2,45x 105 3,51 x 10' 7,55 0%
Avec vernis selon 1,44 x 105 0 0* 100%
l'invention * Lorsque la moyenne est égale à 0, arbitrairement le log de la moyenne est aussi égal à 0.
Le vernis selon l'invention confère une propriété levuricidc à l'échantillon avec 100% de mortalité après 24h.
Le tableau 11 ci-après rend compte des propriétés antibactériennes testées selon le protocole détaillé dans le chapitre Matériels et méthodes.
[Tableau 11]
E. cou i S. Aureus Concentration de l'inoculum log 2,15 x 106= 6,3 log 1,13 x le=
6,0 après 24h Qté de Qté de Qté Qde Qté Ode bactéries à bactéries à
Echantillon bactéries Logo %réduction bactéries Log Q %réduction TO sur TO sur aprés 24h aprés 24h l'échantillon l'échantillon Avec vernis selon 3,29x 10 0 0* 100% 1,07x 105 0 0*
100%
l'invention * Lorsque la moyenne est égale à 0, arbitrairement le log de la moyenne est aussi égal à 0.
Il peut être observé que le substrat avec vernis selon l'invention présente une activité
bactéricide marquée. Le traitement permet donc de conférer une protection antibactérienne efficace.
Le tableau 12 ci-après rend compte des propriétés antivirales du vernis selon l'invention et du vernis TEMOIN par rapport à un échantillon non verni indiqué comme référence dans le tableau.
Le pourcentage de réduction entre TO et T5h correspond au pourcentage de réduction de la charge virale après 5 heures de temps de contact.
La ligne activité antivirale vs. référence correspond à la réduction de charge virale entre TO et T5h de l'échantillon considéré par rapport à la référence exprimée en log.
Elles sont testées selon le protocole détaillé dans le chapitre Matériels et méthodes.
[Tableau 12]
Avec vernis Avec vernis selon TEMOIN
l'invention % de réduction virale entre TO et T5h 99,8 % >
99,999%
Activité antivirale vs référence 0,45 log 2,79 log Le vernis selon l'invention a une activité qui peut être considérée comme virucide avec un pourcentage de réduction quasiment égal à 100%. Le gain par rapport au vernis TEMOIN
est significatif avec une réduction de la charge virale 220 fois plus importante.
Le tableau 13 ci-après rend compte de des propriétés barrières dont la résistance à la salissure et du vernis selon l'invention comparativement au vernis TEMOIN.
Elles sont testées selon le protocole détaillé dans le chapitre Matériels et méthodes.
[Tableau 13]
Cobb (g/m2) Fritsch (AL) Kit test Recto Verso Recto Verso Recto Verso Vernis TEMOIN Moyenne 14,4 38,6 -8,9 -11,0 3 Ecart type 2,8 10,3 2,8 0,8 Vernis selon Moyenne 19,2 38,7 -9,0 -13,7 3 l'invention Ecatt type 10,5 7,4 1,3 2.1 Les propriétés du vernis (résistance à l'eau, à la salissure et à l'huile) ne sont pas dégradées par l'ajout de Fungitrol et d'Ultrafresh. En effet, les résultats du vernis selon l'invention sont très proches de ceux du vernis TEMOIN. Les légers écarts observés ne sont pas significatifs au vu des écarts type.
Exemple 6 Différentes formules de vernis détaillées dans le tableau 14 ci-après sont préparées selon le protocole décrit en exemple 2. Les teneurs sont exprimées en pourcentage massique dans le vernis.
Les vernis considérés sont appliqués selon le protocole de vernissage détaillé
dans le chapitre Matériels et méthodes, sur le même substrat que l'exemple 1.
L'activité antivirale est testée selon le protocole détaillé dans le chapitre Matériels et méthodes et reportée dans le tableau 14. Les résultats du vernis Fi, détaillés en exemple 5, sont également inclus à titre de comparaison.
[Tableau 14]
Non Vernis Vernis Fi Vernis Vernis verni TEMOIN F4 témoin F5 Fungitrol C450 0% 2% 3%
2%
Ultrafresh CA16 0% 0,3% 0,3%
0%
Vernis V1 100% 97,7% 96,7%
98%
% de réduction virale 99,3% 99,80%
entre TO et T5h 99.84% >99,999%
98,0% 99,98%
98,5% 99,9%
Activité antivirale par 0,45 log 2,79 log 2,06 1,00 log rapport à la référence log Il peut ainsi être noté que les vernis F1 et F4 comprenant à la fois de l'argent de degré
d'oxydation zéro sous forme supportée et de l'IPBC démontrent une activité
antivirale supérieure à celle d'un vernis TEMOIN. Ces vernis Fi et F4 présentent également une activité antivirale supérieure à celle du vernis F5 dénué d'argent sous forme supportée.
Exemple 7 Différentes formules de vernis détaillées dans le tableau 15 ci-après sont préparées selon le protocole décrit en exemple 2. Les teneurs sont exprimées en pourcentage massique dans le vernis.
Le support d'information est également un substrat papier pour billets de banque à base de fibres de coton, apparenté au substrat papier utilisé pour les exemples précédents.
Les vernis considérés sont appliqués avec un Anilox de 7 cm3/m2 sur ce substrat selon le protocole de vernissage détaillé dans le chapitre Matériels et méthodes.
L'activité antivirale est ensuite testée selon le protocole détaillé dans le chapitre Matériels et méthodes.
[Tableau 15]
Vernis Fi Vernis F2 Fungitrol C450 2% 2%
Ultrafresh CA16 0,3% 0,6%
Vernis V1 97,7% 97,4%
% de réduction virale 99,98% 99,92%
entre TO et T5h Activité antivirale par 1,74 log 0,63 log rapport à la référence La comparaison des vernis Fi et F2 montre que la réduction virale et l'activité antivirale diminuent quand la teneur en argent supporté dans le vernis et donc également sur le substrat 10 augmente.
Exemple 8 : Application de la composition selon l'exemple 4 sur un support plastique et caractérisation des propriétés biocides du vernis formé
Un vernis F1' est préparé comme le vernis Fi décrit en exemple 4, selon le protocole décrit
15 en exemple 2, le vernis V1 étant remplacé par un vernis commercialisé sous la référence 889 354 par la société Sicpa (ci-après vernis V1' ). Les teneurs sont exprimées en pourcentage massique dans le vernis.
Le support d'information est un substrat plastique pour billets de banque Guardian commercialisé par la société CCL Secure.
20 Les activités antivirales indiquées dans le tableau 16 ci-après sont caractérisées à l'aide du contrôle antiviral selon la norme ISO 21702:2019 (mesure de l'activité
antivirale sur les surfaces plastiques et autres surfaces non-poreuses).
[Tableau 161 Vernis Fi' Vernis Fi' Fungitrol C450 2% 2%
Ultrafresh CA16 0,3% 0,3%
Vernis V1' 97,7% 97,7%
Souche virale Coronavirus 0C43 Coronavirus HcoV-229E
% de réduction virale 99,89% 99,87%
entre TO et T5h Activité antivirale vs 1,82 log 2,4 log référence Au vu des résultats, la protection antivirale du vernis Fi est vérifiée sur un substrat plastique.
Le support d'information est un substrat plastique pour billets de banque Guardian commercialisé par la société CCL Secure.
20 Les activités antivirales indiquées dans le tableau 16 ci-après sont caractérisées à l'aide du contrôle antiviral selon la norme ISO 21702:2019 (mesure de l'activité
antivirale sur les surfaces plastiques et autres surfaces non-poreuses).
[Tableau 161 Vernis Fi' Vernis Fi' Fungitrol C450 2% 2%
Ultrafresh CA16 0,3% 0,3%
Vernis V1' 97,7% 97,7%
Souche virale Coronavirus 0C43 Coronavirus HcoV-229E
% de réduction virale 99,89% 99,87%
entre TO et T5h Activité antivirale vs 1,82 log 2,4 log référence Au vu des résultats, la protection antivirale du vernis Fi est vérifiée sur un substrat plastique.
Claims (27)
1. Vernis protecteur durciss able par rayonnement comprenant :
- au moins un composé durcissable par voie cationique ou radicalaire, - au moins un fongicide comprenant au moins de l'iodopropynyl hutylcarbamate, IPBC, et - au moins un métal choisi parmi l'argent, le cuivre, le zinc et leurs mélanges caractérisé en ce que ledit métal est à l'état de degré d'oxydation zéro et sous une forme particulaire supportée.
- au moins un composé durcissable par voie cationique ou radicalaire, - au moins un fongicide comprenant au moins de l'iodopropynyl hutylcarbamate, IPBC, et - au moins un métal choisi parmi l'argent, le cuivre, le zinc et leurs mélanges caractérisé en ce que ledit métal est à l'état de degré d'oxydation zéro et sous une forme particulaire supportée.
2. Vernis selon la revendication précédente, possédant une activité biocide et en particulier bactéricide, bactériostatique et/ou virucide, de préférence bactéricide et virucide.
3. Vernis selon la revendication 1 ou 2 dans lequel ledit métal de degré
d'oxydation zéro est supporté par un matériau inorganique particulaire.
d'oxydation zéro est supporté par un matériau inorganique particulaire.
4. Vernis selon la revendication précédente dans lequel le taux de charge du matériau en métal de degré d'oxydation zéro varie de 0,5% à 3%, notamment de 1,0% à
2,5%, en poids par rapport à son poids total chargé.
2,5%, en poids par rapport à son poids total chargé.
5. Vernis selon la revendication 3 ou 4 dans lequel la taille particulaire du matériau chargé ou encore dopé en métal zéro est inférieure à 10 !_tm et de préférence inférieure à 5i_tm.
6. Vernis selon l'une quelconque des revendications 3 à 5 dans lequel ledit matériau inorganique est choisi parmi les zéolithes et les verres notamment phosphatés et de préférence est un verre phosphaté.
7. Vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel ledit métal de degré d'oxydation zéro est choisi parmi le zinc, l'argent, le cuivre et leurs mélanges et de préférence comprend au moins l'argent.
8. Vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de 0,001% à 0,2% en poids, de préférence de 0,003% à 0,015%, et plus préférentiellement moins de 0,01%, voire moins de 0,008%, en métal de degré d'oxydation égal à
zéro par rapport à son poids total.
zéro par rapport à son poids total.
9. Vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il s'agit d'un vernis durcissable par un rayonnement UV visible, et de préférence d'un vernis cationique.
10. Vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé
en ce qu'il s' agit d'un vernis à base de monomères de la famille des polyalkylacrylate, d'un vernis à base d'une résine acrylique insaturée ou encore d'un vernis à base de monomères de la famille des époxydes cycloaliphatiques.
en ce qu'il s' agit d'un vernis à base de monomères de la famille des polyalkylacrylate, d'un vernis à base d'une résine acrylique insaturée ou encore d'un vernis à base de monomères de la famille des époxydes cycloaliphatiques.
11. Vernis selon la revendication précédente comprenant en outre un photo-initiateur à radicaux libres.
12. Vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de 0.1% à 5,0%, de préférence de 1% à 4%, et plus préférentiellement de 1,5% à
3,5%, en poids d'IPBC par rapport à son poids total.
3,5%, en poids d'IPBC par rapport à son poids total.
13. Vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé
en ce que le métal à l'état de degré d'oxydation zéro et l'IPBC sont mis en uvre dans un rapport pondéral métal/IPBC variant de 0,0007 à 0,01, de préférence de 0,0008 à 0,007, préférentiellement de 0,001 à 0,005, et plus préférentiellement de 0,0015 à
0,004, voire de 0,0017 à 0,0034.
en ce que le métal à l'état de degré d'oxydation zéro et l'IPBC sont mis en uvre dans un rapport pondéral métal/IPBC variant de 0,0007 à 0,01, de préférence de 0,0008 à 0,007, préférentiellement de 0,001 à 0,005, et plus préférentiellement de 0,0015 à
0,004, voire de 0,0017 à 0,0034.
14. Vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant en outre au moins un fongicide distinct de l'IPBC, ledit fongicide étant choisi parmi les composés à base d'isothiazoline ou dérivés d'isothiazolone, de zéolithe, de zinc et de triclosan, en particulier au moins un composé choisi parmi les p-((diiodométhyl)sulfonyl)toluol et méthy1-1H-benzimidazol-2-ylcarbamate.
15. Vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé
en ce qu'il s'agit d'un vernis de surimpression.
en ce qu'il s'agit d'un vernis de surimpression.
16. Objet revêtu sur tout ou partie de l'une de ses faces externes, d'un dépôt de vernis durci formé à partir d'un vernis durci ssable selon l'une quelconque des revendications précédentes.
17. Objet selon la revendication précédente, ledit objet étant destiné à être touché ou être manipulé, notamment choisi patmi une poignée, un bouton, un écran tactile, un emballage et un support d'information.
18. Procédé de fabrication d'un objet, notamment selon l'une des revendications 16 ou 17, comprenant au moins les étapes consistant à
- disposer dudit objet, - mettre en contact la surface à traiter dudit objet avec un vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, dans des conditions efficaces pour former un dépôt de vernis durcissable sur ladite surface et - exposer ledit dépôt à un rayonnement pour durcir ledit dépôt.
- disposer dudit objet, - mettre en contact la surface à traiter dudit objet avec un vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, dans des conditions efficaces pour former un dépôt de vernis durcissable sur ladite surface et - exposer ledit dépôt à un rayonnement pour durcir ledit dépôt.
19. Document de sécurité revêtu sur tout ou partie de l'une de ses faces externes, d'un dépôt de vernis durci formé à partir d'un vernis durcissable selon l'une quelconque des revendications 1 à 15.
20. Document de sécurité selon la revendication 19 caractérisé en ce qu'il est à
base de fibres cellulosiques, et en particulier de papier.
base de fibres cellulosiques, et en particulier de papier.
21. Document de sécurité selon la revendication 19 caractérisé en ce qu'il est à
base de matériaux plastiques, et notamment de fibres synthétiques ou d'une feuille plastique.
base de matériaux plastiques, et notamment de fibres synthétiques ou d'une feuille plastique.
22. Document de sécurité selon l' une quelconque des revendications 19 à 21 caractérisé en ce qu'il s'agit d' un passeport, d'un billet de banque, d' une carte d'identité, d'un permis de conduire, d'une carte d'accès, d'une carte de fidélité, d'une carte de photocopie, d'une carte de cantine, d'une carte à jouer, d'une carte à
collectionner, d'un moyen de paiement, notamment d'une carte de paiement.
collectionner, d'un moyen de paiement, notamment d'une carte de paiement.
23. Document de sécurité selon l'une quelconque des revendications 19 à 22 caractérisé en ce qu'il se présente sous l'aspect d'une feuille de sécurité
qui intègre au moins un élément de sécurité permettant l'authentification de ladite feuille et de préférence est un billet de banque.
qui intègre au moins un élément de sécurité permettant l'authentification de ladite feuille et de préférence est un billet de banque.
24. Procédé de fabrication d'un document de sécurité comprenant au moins les étapes consistant à
- disposer dudit document de sécurité, - mettre en contact la surface à traiter dudit document avec un vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 dans des conditions efficaces pour former un dépôt de vernis durcissable sur ladite surface et - exposer ledit dépôt à un rayonnement pour durcir ledit dépôt.
- disposer dudit document de sécurité, - mettre en contact la surface à traiter dudit document avec un vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 dans des conditions efficaces pour former un dépôt de vernis durcissable sur ladite surface et - exposer ledit dépôt à un rayonnement pour durcir ledit dépôt.
25. Utilisation d' un vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 pour réaliser un revêtement protecteur ou une couche protectrice sur un document de sécurité
et de préférence un billet de banque.
et de préférence un billet de banque.
26. Utilisation d'un vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 pour améliorer la résistance à la salissure d'un document de sécurité et de préférence un billet de banque.
27. Utilisation d'un vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 pour conférer des propriétés antimicrobiennes à un document de sécurité et de préférence un billet de banque.
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