CN115390381A - 静电图像显影用色调剂、色调剂的制造方法、显影剂、色调剂盒、处理盒以及图像形成装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及静电图像显影用色调剂、色调剂的制造方法、显影剂、色调剂盒、处理盒以及图像形成装置。本发明的静电图像显影用色调剂具有包含粘结性树脂的色调剂颗粒，在上述色调剂颗粒的差示扫描量热曲线上，当设第1次升温时的吸热量变化的最低起始温度为Tg1、设第2次升温时的吸热量变化的最低起始温度为Tg2时，Tg1为58℃以上68℃以下，并且Tg1‑Tg2为20℃以上40℃以下。
Description
技术领域
本发明涉及静电图像显影用色调剂、静电图像显影用色调剂的制造方法、静电图像显影剂、色调剂盒、处理盒以及图像形成装置。
背景技术
日本特开2017-156505号公报中公开了一种色调剂的制造方法，其包括下述步骤：第1步骤，使包含结晶性树脂的粘结性树脂的微粒在金属离子的存在下凝集、融合，将所生成的包含色调剂母体颗粒和水系介质的分散液加热至上述结晶性树脂的熔点以上的温度；以及第2步骤，在将上述分散液的pH维持在5.5以上、9.0以下的状态下，将满足式Rc-25≦T≦Rc-5(Rc为上述结晶性树脂的重结晶温度)的上述分散液的温度T(℃)维持30分钟以上。
日本特开2016-206632号公报中公开了一种色调剂，其特征在于，其在X射线衍射测定中在至少2θ＝20°～25°的位置存在衍射峰，并且使用差示扫描量热计(DSC)，在设开始温度为20℃以10℃/min升温至120℃、在120℃保持10分钟、以10℃/min降温至0℃、不设置0℃的保持时间、以10℃/min升温至150℃的升降温条件下实施加热冷却而在最后的升温步骤中观测出的玻璃化转变温度与在设开始温度为20℃以10℃/min升温至120℃、在120℃保持10分钟、以10℃/min降温至0℃、不设置0℃的保持时间、以10℃/min升温至45℃并保持24小时、以10℃/min再次降温至0℃、不设置0℃的保持时间、以10℃/min升温至150℃的升降温条件下实施加热冷却而在最后的升温步骤中观测出的玻璃化转变温度之差为10℃以内。
日本特开2013-076915号公报中公开了一种静电图像显影用色调剂，其中，作为粘结性树脂至少包含非晶态聚酯和结晶性聚酯；将色调剂试样以10℃/分钟的速度从30℃升温至170℃时通过差示扫描量热计测定的色调剂的玻璃化转变点Tg1st为60～70℃；上述色调剂的玻璃化转变点Tg1st与下述色调剂的玻璃化转变点Tg2nd满足式“10℃≦Tg1st-Tg2nd≦15℃”的关系，所述色调剂的玻璃化转变点Tg2nd是在上述Tg1st的测定后将上述色调剂试样以100℃/分钟的速度冷却至30℃，接着将上述色调剂试样以10℃/分钟的速度从30℃升温至170℃时通过差示扫描量热计测定的玻璃化转变点；色调剂的四氢呋喃可溶成分中，分子量为50000以上的分子的含量为20～35质量％、分子量为10000以下的分子的含量为40～55质量％。
发明内容
从图像形成装置的高速化和节能等方面出发，正在寻求低温定影性高的色调剂。作为得到色调剂的低温定影性的方法，例如考虑了将色调剂的玻璃化转变温度调整为特定范围的方法。但是，在控制了玻璃化转变温度的色调剂中，尽管可得到低温定影性，但有时会得到显色性低的定影图像。
本发明的目的在于提供静电图像显影用色调剂等，与色调剂颗粒的Tg1为58℃以上68℃以下并且Tg1-Tg2小于20℃的情况相比，本发明的静电图像显影用色调剂可提供显色性优异的定影图像。
根据本发明的第1方案，提供一种静电图像显影用色调剂，其具有包含粘结性树脂的色调剂颗粒，在上述色调剂颗粒的差示扫描量热曲线上，当设第1次升温时的吸热量变化的最低起始温度为Tg1、设第2次升温时的吸热量变化的最低起始温度为Tg2时，Tg1为58℃以上68℃以下，并且Tg1-Tg2为20℃以上40℃以下。
根据本发明的第2方案，上述色调剂颗粒的BET比表面积为1.0m2/g以上2.0m2/g以下。
根据本发明的第3方案，上述粘结性树脂包含聚酯树脂。
根据本发明的第4方案，上述聚酯树脂包含结晶性聚酯树脂。
根据本发明的第5方案，相对于上述粘结性树脂整体，上述结晶性聚酯树脂的含量为5质量％以上25质量％以下。
根据本发明的第6方案，上述粘结性树脂进一步包含乙烯基系树脂。
根据本发明的第7方案，相对于上述色调剂颗粒整体，上述乙烯基系树脂的含量为1质量％以上30质量％以下。
根据本发明的第8方案，提供一种静电图像显影用色调剂的制造方法，其具有下述步骤：第1冷却步骤，将包含粘结性树脂的色调剂颗粒分散在分散介质中，将所得到的色调剂颗粒分散液从下述T1℃以上的融合温度冷却至低于下述T2℃的第1冷却温度；保持步骤，降低经历了上述第1冷却步骤的色调剂颗粒分散液的pH，在下述T3℃～下述T4℃的保持温度下保持0.5小时～3小时的时间；以及第2冷却步骤，将经历了上述保持步骤的色调剂颗粒分散液冷却至小于下述T5℃且低于上述保持温度的第2冷却温度。
T1℃：Tg0℃+29℃，其中，Tg0℃是经历上述第1冷却步骤之前的上述色调剂颗粒的玻璃化转变温度
T2℃：上述Tg0℃+9℃
T3℃：上述Tg0℃+4℃
T4℃：上述Tg0℃+14℃
T5℃：上述Tg0℃+9℃
根据本发明的第9方案，在上述保持步骤中，使经历了上述第1冷却步骤的色调剂颗粒分散液的pH为7.0以上9.0以下。
根据本发明的第10方案，上述第1冷却步骤中的冷却速度A1为30℃/min以上130℃/min以下。
根据本发明的第11方案，上述粘结性树脂包含聚酯树脂。
根据本发明的第12方案，上述聚酯树脂包含结晶性聚酯树脂。
根据本发明的第13方案，相对于上述粘结性树脂整体，上述结晶性聚酯树脂的含量为5质量％以上25质量％以下。
根据本发明的第14方案，上述粘结性树脂进一步包含乙烯基系树脂。
根据本发明的第15方案，相对于上述色调剂颗粒整体，上述乙烯基系树脂的含量为1质量％以上30质量％以下。
根据本发明的第16方案，提供一种静电图像显影用色调剂，其通过上述静电图像显影用色调剂的制造方法而得到。
根据本发明的第17方案，提供一种静电图像显影剂，其包含上述静电图像显影用色调剂。
根据本发明的第18方案，提供一种在图像形成装置中装卸的色调剂盒，其存储上述静电图像显影用色调剂。
根据本发明的第19方案，提供一种在图像形成装置中装卸的处理盒，其具备显影机构，该显影机构存储上述静电图像显影剂，利用上述静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像。
根据本发明的第20方案，提供一种图像形成装置，其具备：图像保持体；充电机构，对上述图像保持体表面进行充电；静电图像形成机构，在经充电的上述图像保持体表面形成静电图像；显影机构，存储上述静电图像显影剂，利用上述静电图像显影剂将形成在上述图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；转印机构，将形成在上述图像保持体表面的色调剂图像转印至记录介质表面；以及定影机构，将转印至上述记录介质表面的色调剂图像进行定影。
发明的效果
根据上述第1、3、4的各方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与色调剂颗粒的Tg1为58℃以上68℃以下并且Tg1-Tg2小于20℃的情况相比，该方案的静电图像显影用色调剂可得到显色性优异的定影图像。
根据上述第2方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与BET比表面积大于2.0m2/g的情况相比，该方案的静电图像显影用色调剂在高温高湿(温度30℃、湿度85％)环境下和低温低湿(温度10℃、湿度15％)环境下均可得到显色性优异的定影图像。
根据上述第5方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与结晶性聚酯树脂的含量大于25质量％的情况相比，该方案的静电图像显影用色调剂可得到显色性优异的定影图像。
根据上述第6方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与粘结性树脂由聚酯树脂构成的情况相比，该方案的静电图像显影用色调剂可抑制因色调剂凝集引起的点状露白。
根据上述第7方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与乙烯基系树脂的含量大于30质量％的情况相比，该方案的静电图像显影用色调剂可得到显色性优异的定影图像。
根据上述第8、11、12的各方案，提供一种静电图像显影用色调剂的制造方法，与不经历保持步骤和第2冷却步骤的情况相比，该方案的静电图像显影用色调剂可得到显色性优异的定影图像。
根据上述第9方案，提供一种静电图像显影用色调剂的制造方法，与保持步骤中的色调剂颗粒分散液的pH大于9.0的情况相比，该方案的静电图像显影用色调剂可得到显色性优异的定影图像。
根据上述第10方案，提供一种静电图像显影用色调剂的制造方法，与第1冷却步骤中的冷却速度A1小于30℃/min的情况相比，该方案的静电图像显影用色调剂可得到显色性优异的定影图像。
根据上述第13方案，提供一种静电图像显影用色调剂的制造方法，与结晶性聚酯树脂的含量大于25质量％的情况相比，该方案的静电图像显影用色调剂可得到显色性优异的定影图像。
根据上述第14方案，提供一种静电图像显影用色调剂的制造方法，与粘结性树脂由聚酯树脂构成的情况相比，该方案的静电图像显影用色调剂可得到抑制因色调剂凝集引起的点状露白的静电图像显影用色调剂。
根据上述第15方案，提供一种静电图像显影用色调剂的制造方法，与乙烯基系树脂的含量大于30质量％的情况相比，该方案的静电图像显影用色调剂可得到显色性优异的定影图像。
根据上述第16方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与未经历保持步骤和第2冷却步骤的情况相比，该方案的静电图像显影用色调剂可得到显色性优异的定影图像。
根据上述第17、18、19、20的各方案，提供具备静电图像显影用色调剂的静电图像显影剂、色调剂盒、处理盒或者图像形成装置，与色调剂颗粒的Tg1为58℃以上68℃以下并且Tg1-Tg2小于20℃的情况相比或者与未经历保持步骤和第2冷却步骤的情况相比，上述方案中所具备的静电图像显影用色调剂可得到显色性优异的定影图像。
附图说明
图1是示出本实施方式的图像形成装置的示意性构成图。
图2是示出本实施方式的处理盒的示意性构成图。
具体实施方式
下面对作为本发明的一例的实施方式进行说明。这些说明和实施例用于例示出实施方式，并不限制发明的范围。
本说明书中阶段性地记载的数值范围中，以一个数值范围记载的上限值或下限值可以被替换成所记载的其他阶段的数值范围的上限值或下限值。另外，本说明书中记载的数值范围中，该数值范围的上限值或下限值可被替换成实施例中示出的值。
各成分可以包含两种以上相应的物质。
在提及组合物中的各成分的量的情况下，在组合物中与各成分相应的物质存在两种以上的情况下，只要不特别声明，是指组合物中所存在的该两种以上的物质的总量。
＜静电图像显影用色调剂＞
本实施方式的静电图像显影用色调剂(以下也将静电图像显影用色调剂称为“色调剂”)具有包含粘结性树脂的色调剂颗粒，在上述色调剂颗粒的差示扫描量热曲线上，当设第1次升温时的吸热量变化的最低起始温度为Tg1、设第2次升温时的吸热量变化的最低起始温度为Tg2时，Tg1为58℃以上68℃以下，并且Tg1-Tg2为20℃以上40℃以下。
此处，色调剂颗粒的差示扫描量热曲线通过依据ASTM D 3418-8的测定而得到。
具体地说，将测定对象——色调剂颗粒(或外添有外添剂的色调剂颗粒)10mg置于具备自动切线处理系统的差示扫描量热计(岛津制作所公司制造：DSC-60A)中，以10℃/分钟的升温速度从10℃加热至150℃，得到第1次升温过程的升温谱(DSC曲线)。其后在150℃保持5分钟，以10℃/分钟的降温速度降温至0℃。
接着，同样地以10℃/分钟的升温速度从10℃加热至150℃，得到第2次升温过程的升温谱(DSC曲线)。其后在150℃保持5分钟，以10℃/分钟的降温速度降温至25℃。
设通过上述测定得到的第1次升温过程的升温谱(DSC曲线)中的吸热量变化的最低起始温度为Tg1，设第2次升温过程的升温谱(DSC曲线)中的吸热量变化的最低起始温度为Tg2。
本实施方式的色调剂通过为上述构成，可得到显色性优异的定影图像。其理由据推测如下。
从图像形成装置的高速化和节能等的方面出发，正在寻求低温定影性高的色调剂。作为得到色调剂的低温定影性的方法，可以考虑例如将色调剂的玻璃化转变温度控制在特定范围的方法。具体地说，通过使上述Tg1为58℃以上68℃以下，可得到色调剂的低温定影性。
但是，在使用Tg1为上述范围的色调剂时，尽管可得到低温定影性，但会得到显色性低的定影图像。显色性的降低据推测原因如下：定影时的加热而使树脂链段发生取向，出现结晶化，由此使树脂的透明性受损，定影图像的颜色暗淡。从而造成显色性降低。
与之相对，本实施方式中，Tg1为58℃以上68℃以下并且Tg1-Tg2为20℃以上40℃以下。因此可推测，与Tg1-Tg2小于20℃的情况相比，不容易因加热而使树脂链段发生取向，可抑制因树脂的结晶化引起的透明性的降低，得到显色性优异的定影图像。
基于上述理由可推测，本实施方式的色调剂在得到低温定影性的同时还可得到显色性优异的定影图像。
另外，本实施方式中，由于Tg1-Tg2为20℃以上40℃以下，因此与Tg1-Tg2大于40℃的情况相比，定影图像的耐热性增高。因此可抑制将形成有定影图像的记录介质多张重叠时因图像转印所引起的图像缺损(下文中也称为“印刷物粘连”)。
另外，本实施方式中，通过使Tg1为58℃以上68℃以下，与Tg1小于58℃的情况相比，对于显影机构内的机械负荷和热负荷的耐性提高，色调剂不容易凝集，可抑制因色调剂凝集引起的图像的点状露白。
另外，本实施方式中，通过使Tg1为58℃以上68℃以下，与Tg1大于68℃的情况相比，容易得到低温定影性。
需要说明的是，作为将Tg1调整为上述范围并且将Tg1-Tg2调整为上述范围的方法，例如可以举出在色调剂颗粒的制造过程中经历后述的第1冷却步骤、保持步骤以及第2冷却步骤的方法。
以下对本实施方式的色调剂进行详细说明。
(色调剂颗粒)
色调剂颗粒例如包含粘结性树脂以及必要时的着色剂、离型剂及其他添加剂来构成。
-粘结性树脂-
作为粘结性树脂，例如可以举出由下述单体的均聚物或者将这些单体2种以上组合而成的共聚物形成的乙烯基系树脂：苯乙烯类(例如苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)、(甲基)丙烯酸酯类(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等)、烯键式不饱和腈类(例如丙烯腈、甲基丙烯腈等)、乙烯基醚类(例如乙烯基甲醚、乙烯基异丁醚等)、乙烯基酮类(乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丙烯基酮等)、烯烃类(例如乙烯、丙烯、丁二烯等)等。
作为粘结性树脂，例如还可以举出环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、改性松香等非乙烯基系树脂、它们与上述乙烯基系树脂的混合物或者在它们的共存下将乙烯基系单体进行聚合而得到的接枝聚合物等。
这些粘结性树脂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
作为粘结性树脂，适宜为聚酯树脂。
作为聚酯树脂，例如可以举出公知的非晶性聚酯树脂。聚酯树脂中，可以将非晶性聚酯树脂与结晶性聚酯树脂合用。其中，相对于全部粘结性树脂，结晶性聚酯树脂以含量为5质量％以上25质量％以下(优选5质量％以上20质量％以下)的范围使用为宜。
通过使结晶性聚酯树脂相对于全部粘结性树脂的含量为上述范围，与该含量多于上述范围的情况相比，粘结性树脂整体的结晶性降低，因此粘结性树脂的透明性提高，可得到显色性优异的定影图像。另外，通过使结晶性聚酯树脂相对于全部粘结性树脂的含量为上述范围，与该含量少于上述范围的情况相比，可得到低温定影性。
需要说明的是，树脂的“结晶性”是指，在差示扫描热量测定(DSC)中不存在阶梯状的吸热量变化、具有明确的吸热峰，具体地说，是指以升温速度10(℃/min)进行测定时的吸热峰的半峰宽为10℃以内。
另一方面，树脂的“非晶性”是指半峰宽大于10℃、显示出阶梯状的吸热量变化或者未发现明确的吸热峰。
·非晶性聚酯树脂
作为非晶性聚酯树脂，例如可以举出多元羧酸与多元醇的缩聚物。需要说明的是，作为非晶性聚酯树脂，可以使用市售品，也可以使用合成品。
作为多元羧酸，例如可以举出脂肪族二羧酸(例如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸、癸二酸等)、脂环式二羧酸(例如环己烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸等)、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯。这些之中，作为多元羧酸，例如优选芳香族二羧酸。
多元羧酸中，也可以将二羧酸与采取交联结构或支链结构的3元以上的羧酸合用。作为3元以上的羧酸，例如可以举出偏苯三酸、苯均四酸、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯等。
多元羧酸可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
作为多元醇，例如可以举出脂肪族二醇(例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇等)、脂环式二醇(例如环己二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A等)、芳香族二醇(例如双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等)。这些之中，作为多元醇，例如优选芳香族二醇、脂环式二醇，更优选芳香族二醇。
作为多元醇，也可以将二醇与采取交联结构或支链结构的3元以上多元醇合用。作为3元以上多元醇，例如可以举出甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇。
多元醇可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
非晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃以上80℃以下、更优选为50℃以上65℃以下。
需要说明的是，玻璃化转变温度由通过差示扫描量热测定(DSC)得到的DSC曲线求出，更具体地说，根据JIS K 7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的玻璃化转变温度的测定方法中记载的“外推玻璃化转变起始温度”来求出。
非晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为5000以上1000000以下、更优选为7000以上500000以下。
非晶性聚酯树脂的数均分子量(Mn)优选为2000以上100000以下。
非晶性聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5以上100以下、更优选为2以上60以下。
需要说明的是，重均分子量和数均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)测定。利用GPC的分子量测定中，作为测定装置使用东曹制GPC·HLC-8120GPC，使用东曹制柱·TSKgelSuperHM-M(15cm)，利用THF溶剂来进行测定。重均分子量和数均分子量使用由单分散聚苯乙烯标准试样制作的分子量校正曲线根据该测定结果计算出。
非晶性聚酯树脂通过公知的制造方法得到。具体地说，例如通过下述方法得到：使聚合温度为180℃以上230℃以下，根据需要对反应体系内进行减压，一边除去缩合时生成的水或醇一边进行反应。
需要说明的是，原料单体在反应温度下不溶解或不相容的情况下，可以加入高沸点溶剂作为溶解辅助剂使其溶解。这种情况下，一边蒸馏除去溶解辅助剂一边进行缩聚反应。在存在相容性差的单体的情况下，可以预先使相容性差的单体与要与该单体缩聚的酸或醇进行缩合，之后与主成分一起进行缩聚。
·结晶性聚酯树脂
结晶性聚酯树脂例如可以举出多元羧酸与多元醇的缩聚物。需要说明的是，作为结晶性聚酯树脂，可以使用市售品，也可以使用合成物。
此处，为了使结晶性聚酯树脂容易形成晶体结构，与使用具有芳香族的聚合性单体得到的缩聚物相比，结晶性聚酯优选使用具有直链状脂肪族的聚合性单体得到的缩聚物。
作为多元羧酸，例如可以举出脂肪族二羧酸(例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二甲酸、1,10-癸烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸、1,18-十八烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸等二元酸等)、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯。
多元羧酸中，也可以将二羧酸与采取交联结构或支链结构的3元以上的羧酸合用。作为三元羧酸，例如可以举出芳香族羧酸(例如1,2,3-苯三甲酸、1,2,4-苯三甲酸、1,2,4-萘三甲酸等)、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯。
作为多元羧酸，可以将这些二羧酸与具有磺酸基的二羧酸、具有烯键式双键的二羧酸合用。
多元羧酸可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
作为多元醇，例如可以举出脂肪族二醇(例如主链部分的碳原子数为7以上20以下直链型脂肪族二醇)。作为脂肪族二醇，例如可以举出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,14-二十烷二醇等。这些之中，作为脂肪族二醇，优选1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇。
多元醇中，可以将二醇与采取交联结构或支链结构的3元以上的醇合用。作为3元以上的醇，例如可以举出甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。
多元醇可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
此处，多元醇中，脂肪族二醇的含量可以为80摩尔％以上，优选为90摩尔％以上。
结晶性聚酯树脂的熔解温度优选为50℃以上100℃以下、更优选为55℃以上90℃以下、进一步优选为60℃以上85℃以下。
需要说明的是，熔解温度根据由差示扫描量热测定(DSC)得到的DSC曲线按照JISK7121：1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的测定方法中记载的“熔解峰温度”来求出。
结晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为6,000以上35,000以下。
结晶性聚酯树脂例如与非晶性聚酯树脂同样地通过公知的制造方法来得到。
粘结性树脂优选进一步包含乙烯基系树脂。通过使粘结性树脂包含乙烯基系树脂，可抑制色调剂颗粒的制造过程中和在显影机构内进行色调剂的搅拌时的色调剂凝集，抑制因色调剂凝集引起的点状露白。
粘结性树脂包含乙烯基系树脂的情况下，乙烯基系树脂相对于色调剂颗粒整体的含量优选为1质量％以上30质量％以下、更优选为2质量％以上20质量％以下、进一步优选为2质量％以上10质量％以下。通过使乙烯基系树脂的含量为上述范围，与该含量少于上述范围的情况相比，可抑制因色调剂凝集引起的点状露白。另外，通过使乙烯基系树脂的含量为上述范围，与该含量多于上述范围的情况相比，聚酯树脂与乙烯基系树脂的相容性高，可提高粘结性树脂的透明性，由此可提高定影图像的显色性。
作为粘结性树脂的含量，例如相对于色调剂颗粒整体优选为40质量％以上95质量％以下、更优选为50质量％以上90质量％以下、进一步优选为60质量％以上85质量％以下。
-着色剂-
作为着色剂，例如可以举出炭黑、铬黄、汉撒黄、联苯胺黄、还原黄、喹啉黄、颜料黄、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙、沃丘格红、永固红、亮胭脂3B、亮胭脂6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、立索红、罗丹明B色淀、色淀红C、颜料红、玟瑰红、苯胺蓝、佛青蓝、油溶蓝、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿、孔雀石绿草酸盐等各种颜料、或者吖啶系、呫吨系、偶氮系、苯醌系、吖嗪系、蒽醌系、硫靛系、二噁嗪系、噻嗪系、偶氮甲碱系、靛蓝系、酞菁系、苯胺黑系、聚甲炔系、三苯甲烷系、二苯基甲烷系、噻唑系等各种染料等。
着色剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
着色剂可以使用根据需要进行了表面处理的着色剂，也可以与分散剂合用。另外，着色剂可以将两种以上合用。
作为着色剂的含量，例如相对于色调剂颗粒整体优选为1质量％以上30质量％以下、更优选为3质量％以上15质量％以下。
-离型剂-
作为离型剂，例如可以举出：烃类蜡；巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡等天然蜡；褐煤蜡等的合成或矿物/石油系蜡；脂肪酸酯、褐煤酸酯等酯系蜡；等等。离型剂并不限于此。
离型剂的熔解温度优选为50℃以上110℃以下、更优选为60℃以上100℃以下。
需要说明的是，熔解温度根据由差示扫描量热测定(DSC)得到的DSC曲线按照JISK 7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的测定方法中记载的“熔解峰温度”来求出。
作为离型剂的含量，例如相对于色调剂颗粒整体优选为1质量％以上20质量％以下、更优选为5质量％以上15质量％以下。
-其他添加剂-
作为其他添加剂，例如可以举出磁性体、电荷控制剂、无机粉体等公知的添加剂。这些添加剂以内添剂的形式包含在色调剂颗粒中。
-色调剂颗粒的特性等-
色调剂颗粒可以为单层结构的色调剂颗粒，也可以为由芯部(核颗粒)和被覆芯部的被覆层(壳层)构成的所谓核/壳结构的色调剂颗粒。
此处，核/壳结构的色调剂颗粒例如可以由芯部和被覆层构成，该芯部通过包含粘结性树脂以及必要时的着色剂和离型剂等其他添加剂来构成，该被覆层通过包含粘结性树脂来构成。
作为色调剂颗粒的体积平均粒径(D50v)，优选为2μm以上10μm以下、更优选为4μm以上8μm以下。
需要说明的是，关于色调剂颗粒的各种平均粒径以及各种粒度分布指数，使用Coulter Multisizer II(Beckman Coulter公司制造)，电解液使用ISOTON-II(BeckmanCoulter公司制造)来进行测定。
在测定时，在作为分散剂的表面活性剂(优选烷基苯磺酸钠)的5％水溶液2ml中添加0.5mg以上50mg以下的测定试样。将其添加到100ml以上150ml以下的电解液中。
将悬浮有试样的电解液利用超声波分散器进行1分钟分散处理，利用CoulterMultisizer II使用孔径为100μm的孔对粒径2μm以上60μm以下的范围的颗粒的粒度分布进行测定。需要说明的是，采样的颗粒数为50000个。
对于基于所测定的粒度分布划分出的粒度范围(区段)，从小径侧起分别将体积、数量描绘出累积分布，将累积16％点的粒径定义为体积粒径D16v、数粒径D16p，将累积50％点的粒径定义为体积平均粒径D50v、累积数均粒径D50p，将累积84％点的粒径定义为体积粒径D84v、数粒径D84p。
使用这些数值，将体积粒度分布指数(GSDv)以(D84v/D16v)1/2计算出，将数粒度分布指数(GSDp)以(D84p/D16p)1/2计算出。
作为色调剂颗粒的平均圆度，优选为0.94以上1.00以下、更优选为0.95以上0.98以下。
色调剂颗粒的平均圆度利用(等效圆周长)/(周长)[(与颗粒图像具有相同的投影面积的圆的周长)/(颗粒投影图像的周长)]来求出。具体地说，为利用下述方法测定得到的值。
首先，吸引采集作为测定对象的色调剂颗粒，使其形成扁平流，通过使其瞬时频闪发光而获取作为静止图像的颗粒图像，利用对该颗粒图像进行图像分析的流式颗粒图像分析装置(Sysmex公司制造的FPIA-3000)来求出平均圆度。并且设求出平均圆度时的采样数为3500个。
需要说明的是，色调剂具有外添剂的情况下，使作为测定对象的色调剂(显影剂)分散在包含表面活性剂的水中，之后进行超声波处理，得到除去外添剂的色调剂颗粒。
色调剂颗粒的Tg1为58℃以上68℃以下，从兼顾低温定影性和抑制图像的点状露白的方面出发，优选为60℃以上66℃以下、更优选为62℃以上64℃以下。
色调剂颗粒的Tg1-Tg2为20℃以上40℃以下，从兼顾定影图像的显色性和抑制印刷物粘连的方面出发，优选为25℃以上38℃以下、更优选为30℃以上36℃以下。
色调剂颗粒的Tg2优选为15℃以上55℃以下、更优选为25℃以上50℃以下、进一步优选为30℃以上40℃以下。通过使色调剂颗粒的Tg2为上述范围，与Tg2高于上述范围的情况相比，可提高定影图像的耐热性。因此可抑制将形成有定影图像的记录介质多张重叠时因图像转印所引起的图像缺损(即印刷物粘连)。另外，通过使色调剂颗粒的Tg2为上述范围，与Tg2低于上述范围的情况相比，具有对于显影机构内的机械负荷和热负荷的耐性提高、色调剂不容易凝集、可抑制因色调剂凝集引起的图像的点状露白这样的优点。
色调剂颗粒的BET比表面积优选为1.0m2/g以上2.0m2/g以下、更优选为1.2m2/g以上1.6m2/g以下、进一步优选为1.3m2/g以上1.5m2/g以下。
通过使色调剂颗粒的BET比表面积为上述范围，与该BET比表面积大于上述范围的情况相比，可抑制因表面积过高所引起的低温低湿环境下的带电上升。因此，高温高湿环境下的电学特性与低温低湿环境下的电学特性之差减小，可得到在高温高湿环境下和低温低湿环境下的显色性均优异的定影图像。
另外，通过使色调剂颗粒的BET比表面积为上述范围，与该BET比表面积小于上述范围的情况相比，对于显影机构内的机械负荷和热负荷的耐性高，色调剂不容易凝集，可抑制因色调剂粗粉的生成所致的图像的点状露白。
色调剂颗粒的BET比表面积为通过BET法测定得到的值，是使用BET比表面积计(SA3100、贝克曼库尔特公司制)作为测定装置通过氮气置换法进行测定得到的值。具体地说，精确称量1g测定试样，装入样品管中后，进行脱气体处理，将通过多点法的自动测定得到的数值作为BET比表面积(m2/g)。
需要说明的是，在作为测定对象的色调剂颗粒为在色调剂颗粒表面外添有外添剂的色调剂的情况下，可以将其与离子交换水和表面活性剂的混合溶液一起进行20分钟超声波处理来除去外添剂，在除去表面活性剂并将色调剂颗粒干燥后进行测定。外添剂的除去处理可以反复进行至外添剂被除去为止。
作为将色调剂颗粒的BET比表面积控制在上述范围的方法，例如可以举出下述方法：在色调剂颗粒的制造过程中，经历后述的第1冷却步骤、保持步骤以及第2冷却步骤，并且将保持步骤中的色调剂颗粒分散液的pH调整为7.0以上9.0以下的范围。
(外添剂)
作为外添剂，例如可以举出无机颗粒。作为该无机颗粒，可以举出SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO·SiO2、K2O·(TiO2)n、Al2O3·2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4等。
作为外添剂的无机颗粒表面可以被施以疏水化处理。疏水化处理例如将无机颗粒浸渍在疏水化处理剂中等来进行。疏水化处理剂没有特别限制，例如可以举出硅烷系偶联剂、硅油、钛酸酯系偶联剂、铝系偶联剂等。它们可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
作为疏水化处理剂的量，例如通常相对于无机颗粒100质量份为1质量份以上10质量份以下。
作为外添剂，还可以举出树脂颗粒(聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、三聚氰胺树脂等树脂颗粒)、清洁活化剂(例如以硬脂酸锌为代表的高级脂肪酸的金属盐、氟系高分子量体的颗粒)等。
作为外添剂的外添量，例如相对于色调剂颗粒优选为0.01质量％以上5质量％以下、更优选为0.01质量％以上2.0质量％以下。
(色调剂的制造方法)
接着对本实施方式的色调剂的制造方法进行说明。
本实施方式的色调剂通过在色调剂颗粒的制造后对色调剂颗粒进行外添剂的外添而得到。
色调剂颗粒通过干式制法(例如混炼粉碎法等)、湿式制法(例如凝集合并法、悬浮聚合法、溶解悬浮法等)中的任一方法制造。色调剂颗粒的制法不特别限于这些制法，可以采用公知的制法。
这些之中，通过凝集合并法来得到色调剂颗粒为宜。
另外，本实施方式的色调剂中包含的色调剂颗粒优选为经历下述步骤得到的色调剂颗粒：第1冷却步骤，将包含粘结性树脂的色调剂颗粒分散在分散介质中，将所得到的色调剂颗粒分散液从下述T1℃以上的融合温度冷却至低于下述T2℃的第1冷却温度；保持步骤，降低经历了上述第1冷却步骤的色调剂颗粒分散液的pH，在下述T3℃～下述T4℃的保持温度下保持0.5小时～3小时的时间；以及第2冷却步骤，将经历了上述保持步骤的色调剂颗粒分散液冷却至小于下述T5℃且低于上述保持温度的第2冷却温度。
T1℃：当设经历上述第1冷却步骤之前的上述色调剂颗粒的玻璃化转变温度为Tg0℃时，为上述Tg0℃+29℃
T2℃：上述Tg0℃+9℃
T3℃：上述Tg0℃+4℃
T4℃：上述Tg0℃+14℃
T5℃：上述Tg0℃+9℃
通过经历上述第1冷却步骤、保持步骤以及第2冷却步骤，容易得到Tg1-Tg2为20℃以上40℃以下的色调剂颗粒。
需要说明的是，上述Tg0℃是指，在分散在经历第1冷却步骤之前的色调剂颗粒分散液中的色调剂颗粒的、差示扫描量热曲线上，第1次升温时的吸热量变化的最低起始温度。
作为上述Tg0℃，例如可以举出20℃以上60℃以下的范围，出于容易得到低温定影性的原因，优选为25℃以上57℃以下、更优选为30℃以上55℃以下。
具体地说，例如，在通过凝集合并法制造色调剂颗粒的情况下，经历下述步骤来制造色调剂颗粒：
准备分散有作为粘结性树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液的步骤(树脂颗粒分散液准备步骤)；在树脂颗粒分散液中(必要时混合其他颗粒分散液后的分散液中)使树脂颗粒(必要时的其他颗粒)凝集，形成凝集颗粒的步骤(凝集颗粒形成步骤)；对于分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液加热至T1℃以上的融合温度，使凝集颗粒融合/合并，形成色调剂颗粒的步骤(融合/合并步骤)；将所形成的色调剂颗粒分散在分散介质中，将所得到的色调剂颗粒分散液从T1℃以上的融合温度冷却至低于T2℃的第1冷却温度的第1冷却步骤；降低经历了第1冷却步骤的色调剂颗粒分散液的pH，在T3℃以上T4℃以下的保持温度下保持0.5小时以上3小时以下的期间的保持步骤；以及将经历了保持步骤的色调剂颗粒分散液冷却至小于T5℃且低于保持温度的第2冷却温度的第2冷却步骤。
以下对各步骤的详情进行说明。
需要说明的是，在以下的说明中，对于得到包含着色剂以及离型剂的色调剂颗粒的方法进行说明，但着色剂、离型剂是根据需要使用的添加剂。当然也可以使用着色剂、离型剂以外的其他添加剂。
-树脂颗粒分散液准备步骤-
首先，准备分散有作为粘结性树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液，并同时准备例如分散有着色剂颗粒的着色剂颗粒分散液、分散有离型剂颗粒的离型剂颗粒分散液。
此处，树脂颗粒分散液例如通过将树脂颗粒利用表面活性剂分散在分散介质中来制备。
作为树脂颗粒分散液中使用的分散介质，例如可以举出水系介质。
作为水系介质，例如可以举出蒸馏水、离子交换水等水、醇类等。这些介质可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
作为表面活性剂，例如可以举出：硫酸酯盐系、磺酸盐系、磷酸酯系、皂系等阴离子表面活性剂；胺盐型、季铵盐型等阳离子表面活性剂；聚乙二醇系、烷基苯酚环氧乙烷加成物系、多元醇系等非离子系表面活性剂；等等。这些之中，特别可以举出阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂。非离子系表面活性剂也可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂合用。
表面活性剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
树脂颗粒分散液中，作为使树脂颗粒分散在分散介质中的方法，例如可以举出使用旋转剪切型均质机或具有介质的球磨机、砂磨机、珠磨机等的常见分散方法。另外，根据树脂颗粒的种类，也可以使用例如转相乳化法使树脂颗粒分散在树脂颗粒分散液中。
需要说明的是，转相乳化法为下述的方法：使要分散的树脂溶解在可溶解该树脂的疏水性有机溶剂中，向有机连续相(O相)中加入碱来进行中和，之后将水介质(W相)投入，由此进行从W/O转相为O/W的树脂的转换(所谓的转相)使其不连续相化,使树脂以颗粒状分散在水介质中。
作为分散在树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的体积平均粒径，例如优选为0.01μm以上1μm以下、更优选为0.08μm以上0.8μm以下、进一步优选为0.1μm以上0.6μm以下。
需要说明的是，关于树脂颗粒的体积平均粒径，使用通过激光衍射式粒度分布测定装置(例如堀场制作所制造、LA-700)的测定得到的粒度分布，对于所划分出的粒度范围(区段)，从小粒径侧起绘制累积体积分布，测定相对于全部颗粒的累积50％点的粒径，将其作为体积平均粒径D50v。需要说明的是，其他分散液中的颗粒的体积平均粒径也同样地进行测定。
作为树脂颗粒分散液中包含的树脂颗粒的含量，例如优选为5质量％以上50质量％以下、更优选为10质量％以上40质量％以下。
需要说明的是，与树脂颗粒分散液同样地还制备例如着色剂颗粒分散液、离型剂颗粒分散液。即，在树脂颗粒分散液中的颗粒的体积平均粒径、分散介质、分散方法以及颗粒的含量方面，对于分散在着色剂颗粒分散液中的着色剂颗粒以及分散在离型剂颗粒分散液中的离型剂颗粒也是同样的。
-凝集颗粒形成步骤-
接着，将树脂颗粒分散液与着色剂颗粒分散液和离型剂颗粒分散液混合。
并且，在混合分散液中使树脂颗粒、着色剂颗粒以及离型剂颗粒异质凝集，形成直径与目标色调剂颗粒的直径接近的且包含树脂颗粒、着色剂颗粒以及离型剂颗粒的凝集颗粒。
具体地说，例如，向混合分散液中添加凝集剂，并且将混合分散液的pH调整为酸性(例如pH为2以上5以下)，根据需要添加分散稳定剂后，加热至树脂颗粒的玻璃化转变温度(具体地说，例如树脂颗粒的玻璃化转变温度-30℃～玻璃化转变温度-10℃)的温度，使分散在混合分散液中的颗粒凝集，形成凝集颗粒。
在凝集颗粒形成步骤中，例如可以在将混合分散液利用旋转剪切型均质机搅拌下，在室温(例如25℃)添加上述凝集剂，将混合分散液的pH调整为酸性(例如pH为2以上5以下)，根据需要添加分散稳定剂后，进行上述加热。
作为凝集剂，例如可以举出与作为添加在混合分散液中的分散剂使用的表面活性剂相反极性的表面活性剂、无机金属盐、2价以上的金属络合物。特别是在作为凝集剂使用金属络合物的情况下，可降低表面活性剂的用量，提高带电特性。
可以根据需要使用与凝集剂的金属离子形成络合物或类似键的添加剂。作为该添加剂，适合使用螯合剂。
作为无机金属盐，例如可以举出氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝、硫酸铝等金属盐；以及聚合氯化铝、聚氢氧化铝、多硫化钙等无机金属盐聚合物；等等。
作为螯合剂，可以使用水溶性的螯合剂。作为螯合剂，例如可以举出酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸等羟基羧酸；亚氨基二乙酸(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)；等等。
作为螯合剂的添加量，例如相对于树脂颗粒100质量份优选为0.01质量份以上5.0质量份以下、更优选为0.1质量份以上且小于3.0质量份。
-融合/合并步骤-
接着，对于分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液，加热至T1℃以上的融合温度，将凝集颗粒融合/合并，形成色调剂颗粒。
需要说明的是，在得到分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液后，可以经下述步骤制造色调剂颗粒：将该凝集颗粒分散液与分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液进一步混合，按照使树脂颗粒进一步附着在凝集颗粒表面的方式进行凝集，形成第2凝集颗粒的步骤；以及对分散有第2凝集颗粒的第2凝集颗粒分散液进行加热，使第2凝集颗粒融合/合并，形成核/壳结构的色调剂颗粒的步骤。
-第1冷却步骤-
接着，将在融合/合并步骤中形成的色调剂颗粒分散于分散介质中而成的色调剂颗粒分散液从T1℃以上的融合温度冷却至低于T2℃的第1冷却温度。
分散介质只要为分散色调剂颗粒的液体就没有特别限定，可以直接使用凝集颗粒分散液中的凝集颗粒的分散介质。
上述融合温度为Tg0℃+29℃以上，从色调剂内部融合的速度的方面出发，优选为Tg0℃+29℃以上Tg0℃+40℃以下，更优选为Tg0℃+31℃以上Tg0℃+38℃以下。
上述第1冷却温度低于Tg0℃+9℃，从保持色调剂的表面平滑、使电学特性不会劣化的方面出发，优选为Tg0℃-34℃以上且小于Tg0℃+0℃，更优选为Tg0℃-24℃以上Tg0℃-5℃以下。
上述融合温度与第1冷却温度之差大于20℃，从保持色调剂的表面平滑、使电学特性不会劣化的方面出发，优选为大于20℃且为50℃以下、更优选为30℃以上40℃以下。
第1冷却步骤中的冷却速度A1优选为30℃/min以上130℃/min以下、更优选为35℃/min以上110℃/min以下、进一步优选为40℃/min以上100℃/min以下。通过使冷却速度A1为上述范围，与该冷却速度A1比上述范围更慢的情况相比，可抑制色调剂的凝集，抑制因色调剂凝集引起的图像的点状露白，并且可抑制粘结性树脂的结晶化，得到显色性优异的定影图像。通过使冷却速度A1为上述范围，与该冷却速度A1比上述范围更快的情况相比，具有可提高树脂彼此之间的相容性、提高低温定影性这样的优点。
作为使冷却速度A1为上述范围的方法，例如可以举出使用热交换器的方法、向色调剂分散液中添加冷却水的方法等。
冷却速度A1优选比后述第2冷却步骤中的冷却速度A2快，更优选为冷却速度A2的1.5倍以上6倍以下，进一步优选为2倍以上3倍以下。
从抑制色调剂的粗大粉和防止色调剂的电学特性劣化的方面出发，第1冷却步骤中的色调剂颗粒分散液的pH(下文中也称为“pH1”)优选为7.5以上10.0以下、更优选为8.0以上9.7以下、进一步优选为8.3以上9.5以下。
-保持步骤-
接着，降低经历了第1冷却步骤的色调剂颗粒分散液的pH，在T3℃以上T4℃以下的保持温度保持0.5小时以上3小时以下的期间。
保持步骤中的色调剂颗粒分散液的pH(下文中也称为“pH2”)低于pH1，优选为pH1-0.2以下，更优选为pH1-2.1以上pH1-0.2以下，进一步优选为pH1-1.1以上pH1-0.2以下。
pH2优选为7.0以上9.0以下，更优选为7.2以上8.8以下，进一步优选为7.4以上8.7以下。通过使pH2为上述范围，与该pH2低于上述范围的情况相比，可抑制粗粉的生成，抑制因粗粉引起的图像的点状露白。另外，通过使pH2为上述范围，与该pH2高于上述范围的情况相比，容易得到表面积低的色调剂颗粒。并且，由于色调剂颗粒的BET比表面积不会过高，因此可抑制低温低湿环境下的带电上升，可得到显色性在高温高湿环境下和低温低湿环境下均优异的定影图像。
保持步骤中的保持温度为Tg0℃+4℃以上Tg0℃+14℃以下，从促进色调剂的表面平滑的方面出发，优选为Tg0℃+6℃以上Tg0℃+12℃以下、更优选为Tg0℃+7℃以上Tg0℃+11℃以下。
保持步骤中的保持时间为0.5小时以上3小时以下，从提高色调剂表面的平滑性和生产率的方面出发，优选为0.75小时以上2小时以下、更优选为1.0小时以上1.5小时以下。
-第2冷却步骤-
接着，将经历了保持步骤的色调剂颗粒分散液冷却至小于T5℃且低于保持温度的第2冷却温度。
上述第2冷却温度低于Tg0℃+9℃，从抑制色调剂的粗大粉的方面出发，优选低于Tg0℃+4℃，更优选为Tg0℃-30℃以上且低于Tg0℃-4℃，进一步优选为Tg0℃-20℃以上Tg0℃-9℃以下。
从提高色调剂表面的平滑性和生产率的方面出发，保持温度与第2冷却温度之差优选为10℃以上、优选为10℃以上25℃以下、更优选为15℃以上30℃以下。
作为第2冷却步骤中的冷却速度A2，例如可以举出10℃/min以上50℃/min以下的范围，优选为15℃/min以上40℃/min以下、更优选为15℃/min以上30℃/min以下。
第2冷却步骤结束后，经过公知的清洗步骤、固液分离步骤、干燥步骤得到干燥状态的色调剂颗粒。
关于清洗步骤，从充电性的方面出发，可以充分实施利用离子交换水的置换清洗。另外，固液分离步骤没有特别限制，从生产率的方面出发，可以实施抽滤、加压过滤等。另外，干燥步骤的方法也没有特别限制，从生产率的方面出发，可以实施冷冻干燥、气流干燥、流动干燥、振动型流动干燥等。
之后，例如向所得到的干燥状态的色调剂颗粒中添加外添剂并进行混合，由此制造出本实施方式的色调剂。混合例如可以利用V型搅拌机、亨舍尔混合机、罗迪格混合器等来进行。进而可以根据需要使用振动筛分机、风力筛分机等除去色调剂的粗大颗粒。
＜静电图像显影剂＞
本实施方式的静电图像显影剂至少包含本实施方式的色调剂。
本实施方式的静电图像显影剂可以为仅包含本实施方式的色调剂的单组分显影剂，也可以为该色调剂与载体混合而成的双组分显影剂。
作为载体没有特别限制，可以举出公知的载体。作为载体，例如可以举出在由磁性粉形成的芯材的表面被覆有被覆树脂的被覆载体；在基体树脂中分散混配有磁性粉的磁性粉分散型载体；在多孔质的磁性粉中浸渗树脂而成的树脂浸渗型载体；等等。
需要说明的是，磁性粉分散型载体和树脂浸渗型载体可以为以该载体的构成颗粒作为芯材并将其利用被覆树脂被覆而成的载体。
作为磁性粉，例如可以举出铁、镍、钴等磁性金属、铁素体、磁铁矿等磁性氧化物等。
作为被覆树脂和基体树脂，可以举出，例如，聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、包含有机硅氧烷键而构成的纯有机硅树脂或其改性物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚树脂、环氧树脂等。
需要说明的是，在被覆树脂和基体树脂中也可以包含导电性颗粒等其他添加剂。
作为导电性颗粒，可以举出金、银、铜等金属、炭黑、氧化钛、氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾等颗粒。
此处，为了将被覆树脂被覆在芯材的表面，可以举出将被覆树脂以及必要时的各种添加剂溶解在适当的溶剂中并使用所得到的被覆层形成用溶液进行被覆的方法等。作为溶剂没有特别限定，考虑所使用的被覆树脂、涂布适性等进行选择即可。
作为具体的树脂被覆方法，可以举出：浸渍法，将芯材浸渍在被覆层形成用溶液中；喷雾法，将被覆层形成用溶液喷雾至芯材表面；流化床法，在利用流动空气使芯材悬浮的状态下喷雾被覆层形成用溶液；捏合涂布机法，在捏合涂布机中将载体的芯材与被覆层形成用溶液混合，之后除去溶剂；等等。
双组分显影剂中的色调剂与载体的混合比(质量比)优选为色调剂:载体＝1:100～30:100，更优选为3:100～20:100。
＜图像形成装置/图像形成方法＞
对本实施方式的图像形成装置/图像形成方法进行说明。
本实施方式的图像形成装置具备：图像保持体；充电机构，对图像保持体表面进行充电；静电图像形成机构，在经充电的图像保持体表面形成静电图像；显影机构，存储静电图像显影剂并利用静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；转印机构，将形成在图像保持体表面的色调剂图像转印至记录介质表面；以及定影机构，将转印至记录介质表面的色调剂图像进行定影。并且，作为静电图像显影剂，应用本实施方式的静电图像显影剂。
利用本实施方式的图像形成装置实施图像形成方法(本实施方式的图像形成方法)，该方法具有下述步骤：充电步骤，对图像保持体表面进行充电；静电图像形成步骤，在经充电的图像保持体表面形成静电图像；显影步骤，利用本实施方式的静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；转印步骤，将形成在图像保持体表面的色调剂图像转印至记录介质表面；以及定影步骤，将转印至记录介质表面的色调剂图像进行定影。
本实施方式的图像形成装置适用下述公知的图像形成装置：将形成在图像保持体表面的色调剂图像直接转印至记录介质的直接转印方式的装置；将形成在图像保持体表面的色调剂图像一次转印至中间转印体表面，将转印至中间转印体表面的色调剂图像二次转印至记录介质表面的中间转印方式的装置；具备对色调剂图像的转印后、充电前的图像保持体表面进行清洁的清洁机构的装置；具备在色调剂图像的转印后、充电前对图像保持体表面照射除电光而进行除电的除电机构的装置；等等。
中间转印方式的装置的情况下，转印机构例如应用具有下述部件的构成：将色调剂图像转印至表面的中间转印体；将形成在图像保持体表面的色调剂图像一次转印至中间转印体表面的一次转印机构；以及将转印至中间转印体表面的色调剂图像二次转印至记录介质表面的二次转印机构。
需要说明的是，本实施方式的图像形成装置中，例如包含显影机构的部分也可以为在图像形成装置中装卸的墨盒结构(处理盒)。作为处理盒，例如适于使用如下处理盒，该处理盒具备存储有本实施方式的静电图像显影剂的显影机构。
以下示出本实施方式的图像形成装置的一例，但并不限定于此。需要说明的是，对图中示出的主要部分进行说明，对于其他部分，省略其说明。
图1为示出本实施方式的图像形成装置的示意性构成图。
图1所示的图像形成装置具备基于分色图像数据输出黄色(Y)、品红色(M)、蓝色(C)、黑色(K)的各色图像的电子照相法的第1～第4图像形成单元10Y、10M、10C、10K(图像形成机构)。这些图像形成单元(以下有时简称为“单元”)10Y、10M、10C、10K在水平方向上相互间隔开预先设定的距离并列排布。需要说明的是，这些单元10Y、10M、10C、10K也可以为在图像形成装置中装卸的处理盒。
在各单元10Y、10M、10C、10K的附图中的上方，作为中间转印体的中间转印带20经过各单元而延伸设置。中间转印带20卷绕设置在沿图中从左向右的方向相互分开地配置的驱动辊22和与中间转印带20的内面相接的支持辊24上，使其沿着从第1单元10Y向着第4单元10K的方向运转。需要说明的是，支持辊24通过未图示的弹簧等沿着与驱动辊22分离的方向施加力，对于卷绕在这两者上的中间转印带20施加着张力。另外，在中间转印带20的图像保持体侧面具备与驱动辊22对置的中间转印体清洁装置30。
另外，向各单元10Y、10M、10C、10K的显影装置(显影机构)4Y、4M、4C、4K分别进行包括黄色、品红、蓝色、黑色这4色色调剂的色调剂供给,黄色、品红、蓝色、黑色这4色色调剂储存于色调剂盒8Y、8M、8C、8K。
第1～第4单元10Y、10M、10C、10K具有同等的构成，因此，此处以配设在中间转印带运转方向的上游侧的形成黄色图像的第1单元10Y为代表进行说明。需要说明的是，对于与第1单元10Y同等的部分，附以带有品红色(M)、蓝色(C)、黑色(K)来代替黄色(Y)的参考符号,由此省略第2～第4单元10M、10C、10K的说明。
第1单元10Y具有起到图像保持体作用的感光体1Y。在感光体1Y的周围依次配置有：充电辊(充电机构的一例)2Y，将感光体1Y表面充电至预先设定的电位；曝光装置(静电图像形成机构的一例)3，基于分色图像信号利用激光线3Y将充电后的表面曝光而形成静电图像；显影装置(显影机构的一例)4Y，将充电后的色调剂供给至静电图像以使静电图像进行显影；一次转印辊5Y(一次转印机构的一例)，将显影后的色调剂图像转印至中间转印带20上；以及感光体清洁装置(清洁机构的一例)6Y，除去一次转印后残留在感光体1Y表面上的色调剂。
需要说明的是，一次转印辊5Y配置在中间转印带20的内侧，被设于与感光体1Y对置的位置。此外，各一次转印辊5Y、5M、5C、5K分别与施加一次转印偏压的偏压电源(未图示)连接。各偏压电源通过利用未图示的控制部的控制而改变施加至各一次转印辊的转印偏压。
下面对第1单元10Y中的形成黄色图像的动作进行说明。
首先，在动作之前，利用充电辊2Y将感光体1Y表面充电至-600V～-800V的电位。
感光体1Y在导电性(例如20℃的体积电阻率：1×10-6Ωcm以下)的基体上层积感光层而形成。该感光层通常具有高电阻(常见的树脂的电阻)，但具有在照射激光线3Y时被照射了激光线的部分的电阻率发生变化的性质。于是，根据从未图示的控制部送出的黄色用图像数据，藉由曝光装置3将激光线3Y输出到充电后的感光体1Y表面。将激光线3Y照射至感光体1Y表面的感光层，由此在感光体1Y表面形成黄色图像图案的静电图像。
静电图像是通过充电而形成在感光体1Y表面的图像，其是所谓的负潜像，该负潜像是如下形成的：利用激光线3Y降低感光层的被照射部分的电阻率，使感光体1Y表面的充电后的电荷流动；另一方面，未照射激光线3Y的部分的电荷发生残留，由此形成该负潜像。
在感光体1Y上形成的静电图像随着感光体1Y的运转而旋转至预先设定的显影位置。并且，在该显影位置，通过显影装置4Y使感光体1Y上的静电图像可视化(显影)为色调剂图像。
在显影装置4Y内存储有例如至少包含黄色色调剂和载体的静电图像显影剂。黄色色调剂在显影装置4Y的内部通过被搅拌而摩擦带电，具有与在感光体1Y上充电的充电电荷相同极性(负极性)的电荷，而被保持在显影剂辊(显影剂保持体的一例)上。之后，感光体1Y表面经过显影装置4Y，由此黄色色调剂静电附着于感光体1Y表面上的经除电的潜像部，利用黄色色调剂使潜像进行显影。形成有黄色色调剂图像的感光体1Y继续以预先设定的速度运转，将在感光体1Y上显影的色调剂图像传送至预先设定的一次转印位置。
感光体1Y上的黄色色调剂图像被传送至一次转印位置时，对一次转印辊5Y施加一次转印偏压，由感光体1Y朝向一次转印辊5Y的静电力作用于色调剂图像，将感光体1Y上的色调剂图像转印至中间转印带20上。此时施加的转印偏压具有与色调剂的极性(-)相反的(+)极性，例如在第1单元10Y中利用控制部(未图示)控制为+10μA。
另一方面，残留在感光体1Y上的色调剂利用感光体清洁装置6Y除去并被回收。
另外，施加至第2单元10M以后的一次转印辊5M、5C、5K的一次转印偏压也按照第1单元进行控制。
这样，利用第1单元10Y转印了黄色色调剂图像的中间转印带20经过第2～第4单元10M、10C、10K依次被传送，各颜色的色调剂图像以叠加方式被多重转印。
通过第1～第4单元而多重转印了4色的色调剂图像的中间转印带20到达二次转印部，该二次转印部由中间转印带20、与中间转印带内面相接的支持辊24、以及配置在中间转印带20的图图像保持面侧的二次转印辊(二次转印机构的一例)26构成。另一方面，记录纸(记录介质的一例)P藉由供给构件在预先设定的时机送至二次转印辊26与中间转印带20接触的间隙，并对支持辊24施加二次转印偏压。此时所施加的转印偏压为与色调剂的极性(-)相同极性的(-)极性，从中间转印带20朝向记录纸P的静电力作用于色调剂图像，将中间转印带20上的色调剂图像转印至记录纸P上。需要说明的是，此时的二次转印偏压根据通过检测二次转印部的电阻的电阻检测机构(未图示)所检测出的电阻来确定，并且被控制着电压。
之后，将记录纸P送入定影装置(定影机构的一例)28中的一对定影辊的压接部(咬合部)，将色调剂图像定影在记录纸P上，形成定影图像。
作为转印色调剂图像的记录纸P，例如可以举出电子照相法的复印机、打印机等中使用的普通纸。关于记录介质，除了记录纸P以外，还可以举出OHP透明胶片等。
为了进一步提高定影后的图像表面的平滑性，优选记录纸P的表面也是平滑的，例如，适于使用将普通纸的表面利用树脂等进行涂布而得到的铜版纸、印刷用的美术纸等。
将已完成彩色图像的定影的记录纸P向排出部送出，结束一系列的彩色成像动作。
＜处理盒/色调剂盒＞
对本实施方式的处理盒进行说明。
本实施方式的处理盒是在图像形成装置中装卸的处理盒，其具备显影机构，该显影机构存储本实施方式的静电图像显影剂，利用静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像。
需要说明的是，本实施方式的处理盒并不限于上述构成，也可以为具备显影装置以及必要时的例如选自图像保持体、带电机构、静电图像形成机构以及转印机构等其他机构中的至少一者的构成。
以下示出本实施方式的处理盒的一例，但并不限定于此。需要说明的是，对图中示出的主要部分进行说明，对于其他部分，省略其说明。
图2是示出本实施方式的处理盒的示意性构成图。
图2所示的处理盒200例如利用具备安装导轨116和用于曝光的开口部118的壳体117将感光体107(图像保持体的一例)与感光体107的周围所具备的充电辊108(充电机构的一例)、显影装置111(显影机构的一例)以及感光体清洁装置113(清洁单元的一例)一体地组合并进行保持来构成，制成墨盒。
需要说明的是，图2中，109表示曝光装置(静电图像形成机构的一例)，112表示转印装置(转印机构的一例)，115表示定影装置(定影机构的一例)，300表示记录纸(记录介质的一例)。
接着对本实施方式的色调剂盒进行说明。
本实施方式的色调剂盒为存储本实施方式的色调剂且在图像形成装置中装卸的色调剂盒。色调剂盒存储用于供给至设于图像形成装置内的显影机构的补给用色调剂。
需要说明的是，图1所示的图像形成装置是具有可装卸色调剂盒8Y、8M、8C、8K的构成的图像形成装置，显影装置4Y、4M、4C、4K与对应于各显影装置(颜色)的色调剂盒利用未图示的色调剂供给管进行连接。另外，在存储在色调剂盒内的色调剂不足的情况下，更换该色调剂盒。
[实施例]
以下对实施例进行说明，但本发明并不受这些实施例的任何限定。需要说明的是，以下的说明中，只要不特别声明，“份”和“％”全部为质量基准。
[颗粒分散液的制备]
＜非晶性聚酯树脂颗粒分散液的制备＞
向具备搅拌器、温度计、冷凝器和氮气导入管的反应容器中投入聚氧丙烯(2,2)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷80摩尔份、乙二醇10摩尔份、环己二醇10摩尔份、对苯二甲酸80摩尔份、间苯二甲酸10摩尔份以及正十二碳烯基琥珀酸10摩尔份，将反应容器中用干燥氮气置换。其后相对于上述单体成分100质量份投入0.25质量份作为催化剂的四丁氧基钛。在氮气气流下在170℃搅拌反应3小时后，用时1小时将温度升温至210℃，将反应容器内减压至3kPa，在减压下搅拌反应13小时，得到重均分子量20000、玻璃化转变温度61℃的非晶性聚酯树脂。
接着，向具备冷凝器、温度计、水滴加装置以及锚式桨的带夹套3升反应槽(东京理化器械公司制造：BJ-30N)中加入非晶性聚酯树脂200质量份、甲基乙基酮100质量份以及异丙醇70质量份，一边利用水循环式恒温槽维持在70℃一边在以100rpm进行搅拌混合下使树脂溶解。其后使搅拌转速为150rpm，将水循环式恒温槽设定于66℃，用时10分钟投入10质量％氨水(试剂)10质量份，之后以5质量份/分钟的速度滴加合计600质量份的保温在66℃的离子交换水，使其转相，得到乳化液。
将所得到的乳化液600份和离子交换水525质量份加入2升的茄形瓶中，藉由捕获球，安装于具备真空控制单元的蒸发器(东京理化器械公司制造)。一边使茄形瓶旋转一边用60℃的热水浴加热，在注意暴沸的同时减压至7kPa来除去溶剂。在溶剂回收量达到825质量份的时刻恢复常压，将茄形瓶用水冷却，得到分散有体积平均粒径160nm的树脂颗粒的分散液。加入离子交换水，得到固体成分浓度为20质量％的非晶性聚酯树脂颗粒分散液。
＜结晶性聚酯树脂颗粒分散液的制作＞
·1,10-癸烷二羧酸：260质量份
·1,6-己二醇：167质量份
·二丁基氧化锡(催化剂)：0.3质量份
向加热干燥后的三口烧瓶中投入上述材料，将三口烧瓶内的空气用氮气置换，形成惰性气氛，用机械搅拌在180℃进行5小时搅拌回流。接着，在减压下缓慢地升温至230℃，搅拌2小时，达到粘稠状态后进行空气冷却，使反应停止。这样得到重均分子量12600、熔解温度73℃的结晶性聚酯树脂。
将结晶性聚酯树脂90份、阴离子型表面活性剂(TaycaPower、TAYCA株式会社制造)1.8份以及离子交换水210份混合，加热至120℃，使用均质机(IKA公司制造ULTRA-TURRAXT50)分散后，利用压力排出型Gaulin均质机进行1小时分散处理，得到分散有体积平均粒径160nm的树脂颗粒的树脂颗粒分散液。向该树脂颗粒分散液中加入离子交换水，将固体成分量调整为20质量％，得到结晶性聚酯树脂颗粒分散液。
＜苯乙烯丙烯酸类树脂颗粒分散液的制作＞
·苯乙烯：375质量份
·丙烯酸正丁酯：25质量份
·丙烯酸：2质量份
·十二硫醇：24质量份
·四溴化碳：4质量份
将上述材料混合并进行溶解，将所得到的混合物在烧瓶中在表面活性剂溶液中进行分散和乳化，该表面活性剂溶液是将非离子型表面活性剂(三洋化成工业制造、Nonipol400)6质量份和阴离子型表面活性剂(TaycaPower、TAYCA株式会社制造)10质量份溶解于离子交换水550质量份中而得到的。接着，一边将烧瓶内进行搅拌，一边用时20分钟投入将过硫酸铵4质量份溶解在离子交换水50质量份中而得到的水溶液。接着，进行氮气置换后，一边将烧瓶内进行搅拌一边用油浴加热至内容物达到70℃为止，在70℃维持5小时，继续进行乳液聚合。这样得到分散有体积平均粒径160nm、重均分子量56000的树脂颗粒的树脂颗粒分散液。向该树脂颗粒分散液中加入离子交换水，将固体成分量调整为20质量％，得到苯乙烯丙烯酸类树脂颗粒分散液。
＜离型剂分散液的制备＞
·固体石蜡(日本精蜡株式会社制造、FNP92、吸热峰起始温度81℃)：45质量份
·阴离子型表面活性剂(第一工业制药株式会社制造、NEOGEN RK)：5质量份
·离子交换水：200质量份
将上述成分混合，加热至95℃，使用均质机(IKA公司制造、ULTRA-TURRAX T50)进行分散。其后用Manton Gaulin高压均质机(Gaulin公司)进行分散处理，制备使离型剂分散而成的离型剂分散液(固体成分浓度：20质量％)。离型剂颗粒的体积平均粒径为0.19μm。
＜着色剂分散液的制备＞
·青色颜料(大日精化株式会社制造、颜料蓝15:3(酞菁铜))：98质量份
·阴离子表面活性剂(第一工业制药株式会社制造、NEOGEN R)：2质量份
·离子交换水：400质量份
将上述成分混合溶解，利用均质机(IKAULTRA-TURRAX)分散10分钟，得到中心粒径0.16μm、固体成分量20质量％的着色剂分散液。
＜载体的制作＞
将铁素体颗粒(POWDER TECH株式会社制造、平均粒径50μm)100质量份以及聚甲基丙烯酸甲酯树脂(三菱化学株式会社制造、重均分子量95,000、重均分子量10,000以下的成分比率为5质量％)1.5质量份与甲苯500质量份一起加入到加压式捏合机中，在常温(25℃)下搅拌混合15分钟后，一边进行减压混合一边升温至70℃，蒸馏除去甲苯，其后进行冷却，使用105μm的筛进行分级，得到树脂被覆铁素体载体。
[色调剂和显影剂的制作]
＜实施例1＞
(色调剂颗粒(1)的制作)
·非晶性聚酯树脂颗粒分散液：100质量份
·结晶性聚酯树脂颗粒分散液：20质量份
·苯乙烯丙烯酸类树脂颗粒分散液：7.3质量份
·着色剂颗粒分散液：10质量份
·离型剂颗粒分散液：9质量份
·阴离子型表面活性剂(TAYCA株式会社制造、TaycaPower BN2060)：1质量份
·离子交换水：200质量份
将上述原料装入2L的圆筒不锈钢容器1中，加入0.3M的硝酸水溶液3质量份，将pH调整为3.0。
接着，一边用Ultraturrax(IKA Japan公司制造)以6,000rpm施加剪切力一边滴加50质量份作为凝集剂的硫酸铝10质量％水溶液，搅拌5分钟。
接着，将上述原料混合物用加热套加热至45℃，保持30分钟后，作为凝集颗粒被覆用途，加入将非晶性聚酯树脂分散液25质量份和离子交换水10质量份的混合物预先调整为pH3.0而成的被覆用树脂颗粒分散液，保持10分钟。
其后，为了使被覆的凝集颗粒(附着颗粒)停止生长，加入1M氢氧化钠水溶液，将原料混合物的pH(pH1)调整为9.0。接着，为了使凝集颗粒熔合，以升温速度1℃/min升温至80℃的融合温度。达到80℃后，每隔30分钟测定平均圆度，进行保持，直至平均圆度达到0.966为止。
将分散在所得到的色调剂颗粒分散液中的色调剂颗粒的玻璃化转变温度Tg0示于表1。
其后使用热交换器，将色调剂分散液以冷却速度A1＝60℃/分钟的速度冷却至40℃的第1冷却温度(第1冷却步骤)。进而为了进行pH调整，添加0.3M硝酸水溶液，测定pH(pH2)，结果为7.5。其后进行升温直至57℃的保持温度为止，以1小时的保持时间进行保持(保持步骤)。
其后使用热交换器，将色调剂分散液以冷却速度A2＝20℃/分钟的速度冷却至40℃的第2冷却温度(第2冷却步骤)。
其后进行过滤，再分散于3升的离子交换水中，利用布氏漏斗式抽滤进行固液分离，将该操作反复进行6次，得到湿滤饼。接着进行12小时真空干燥，得到体积平均粒径6.0μm、平均圆度0.966的色调剂母颗粒(1)。将色调剂母颗粒(1)的Tg1、Tg1-Tg2以及BET比表面积示于表2。
(色调剂的制作)
接着，对于色调剂母颗粒50质量份，添加疏水性二氧化硅(Cabot制造、TS720)1.5质量份，利用样品磨进行共混，得到外添色调剂。
(显影剂的制作)
接着将外添色调剂与树脂被覆铁素体载体混合，制作色调剂浓度为7质量％的显影剂。
＜实施例2～3＞
除了使保持步骤中的pH(pH2)为表1所示的值以外，利用与实施例1相同的方法得到色调剂母颗粒(2)～(3)。将色调剂母颗粒(2)～(3)的Tg1、Tg1-Tg2以及BET比表面积示于表2。
除了分别使用色调剂母颗粒(2)～(3)来代替色调剂母颗粒(1)以外，利用与实施例1相同的方法制造外添色调剂和显影剂。
＜实施例4＞
除了使苯乙烯丙烯酸类树脂颗粒分散液的添加量为1.4质量份以外，利用与实施例1相同的方法得到色调剂母颗粒(4)。将色调剂母颗粒(4)的Tg1、Tg1-Tg2以及BET比表面积示于表2。
除了使用色调剂母颗粒(4)来代替色调剂母颗粒(1)以外，利用与实施例1相同的方法制作外添色调剂和显影剂。
＜实施例5＞
除了使苯乙烯丙烯酸类树脂颗粒分散液的添加量为59质量份以外，利用与实施例1相同的方法得到色调剂母颗粒(5)。将色调剂母颗粒(5)的Tg1、Tg1-Tg2以及BET比表面积示于表2。
除了使用色调剂母颗粒(5)来代替色调剂母颗粒(1)以外，利用与实施例1相同的方法制作外添色调剂和显影剂。
＜实施例6～9＞
除了使保持温度和保持时间如表1所示以外，利用与实施例1相同的方法得到色调剂母颗粒(6)～(9)。将色调剂母颗粒(6)～(9)的Tg1、Tg1-Tg2以及BET比表面积示于表2。
除了分别使用色调剂母颗粒(6)～(9)来代替色调剂母颗粒(1)以外，利用与实施例1相同的方法制作外添色调剂和显影剂。
＜实施例10～11＞
除了使冷却速度A1如表1所示以外，利用与实施例1相同的方法得到色调剂母颗粒(10)～(11)。将色调剂母颗粒(10)～(11)的Tg1、Tg1-Tg2以及BET比表面积示于表2。
除了分别使用色调剂母颗粒(10)～(11)来代替色调剂母颗粒(1)以外，利用与实施例1相同的方法制作外添色调剂和显影剂。
＜实施例12＞
除了不使用苯乙烯丙烯酸类树脂颗粒分散液以外，利用与实施例1相同的方法得到色调剂母颗粒(12)。将色调剂母颗粒(12)的Tg1、Tg1-Tg2以及BET比表面积示于表2。
除了使用色调剂母颗粒(12)来代替色调剂母颗粒(1)以外，利用与实施例1相同的方法制作外添色调剂和显影剂。
＜实施例13＞
除了使苯乙烯丙烯酸类树脂颗粒分散液的添加量为75质量份以外，利用与实施例1相同的方法得到色调剂母颗粒(13)。将色调剂母颗粒(13)的Tg1、Tg1-Tg2以及BET比表面积示于表2。
除了使用色调剂母颗粒(13)来代替色调剂母颗粒(1)以外，利用与实施例1相同的方法制作外添色调剂和显影剂。
＜比较例1～2＞
除了使保持温度和保持时间如表1所示以外，利用与实施例1相同的方法得到色调剂母颗粒(C1)～(C2)。将色调剂母颗粒(C1)～(C2)的Tg1、Tg1-Tg2以及BET比表面积示于表2。
除了分别使用色调剂母颗粒(C1)～(C2)来代替色调剂母颗粒(1)以外，利用与实施例1相同的方法制作外添色调剂和显影剂。
＜比较例3＞
除了以不经历保持步骤的方式制作色调剂以外，利用与实施例1相同的方法得到色调剂母颗粒(C3)。将色调剂母颗粒(C3)的Tg1、Tg1-Tg2以及BET比表面积示于表2。
除了分别使用色调剂母颗粒(C3)来代替色调剂母颗粒(1)以外，利用与实施例1相同的方法制作外添色调剂和显影剂。
[评价]
＜印刷物粘连＞
·定影后的色调剂图像的图像缺损评价试验
作为评价用样品制作装置，使用富士施乐株式会社制DocuCentreColor 450。向显影器中填充所得到的显影剂，作为记录介质使用Fuji Xerox InterField株式会社制的OSCoat 127纸A4尺寸(基重127gsm)，在25℃、50％RH的环境下连续形成100张高图像密度(密度100％和色调剂加载量110g/m2)的图像，将作为形成有图像的记录介质的印刷品全部排出到同一排出盘中，以重叠的状态放置1小时。
其后对于从潜热和压力的方面出发最容易发生图像缺损的第51张印刷品中的定影图像的图像缺损进行评价。评价基准如下所示，将结果示于表2。
-评价基准-
G1：难以目视判别图像缺损。
G2：图像缺损比G1差，但程度轻微，处于容许范围内。
G3：图像缺损比G2差，但画质降低，处于容许范围内。
G4：图像缺损严重，画质降低，处于容许范围外。
＜低温定影性评价＞
将所得到的静电图像显影剂填充到取出了定影器的电子照相复印机(DocuCentre Color450、富士施乐株式会社制)的显影器中，输出未定影图像。作为记录介质使用Vitality纸，在单面形成图像密度75％、25mm×25mm的未定影图像。作为定影评价用装置，使用将富士施乐株式会社制造的DocuPrintP450的定影器拆下并按照能够变更定影温度的方式进行了改造的改造机。
将定影温度以5℃的间隔从110℃升温至160℃，分别进行图像的定影，将不再发生低温侧的粘脏(offset)(由于色调剂图像的熔融不充分而产生的图像转印至定影部件的现象)的温度(最低定影温度)按照如下基准分等级。需要说明的是，截至G2为容许范围。将结果示于表2。
G1：最低定影温度为130℃以下
G2：最低定影温度大于130℃且为150℃以下
G3：最低定影温度大于150℃
＜露白评价＞
将所得到的静电图像显影剂填充到市售的电子照相复印机(Docu CentreColor450、富士施乐株式会社制)的显影器中，在高温高湿环境下(30℃、85％RH)，在作为记录介质的Stone Color White(ストンカラーホワイト)(基重256gsm)上输出10000张日本图像学会测试图No.5-2，对第10001张图像的高TMA部(即色调剂加载量高的区域)实施图像缺损评价(露白程度评价)。评价基准如下所示。需要说明的是，截至G3为容许范围。将结果示于表2。
G1：目视和放大镜观察均未确认到露白。
G2：目视不能确认到露白，但利用放大镜观察时，在1个视野中确认到少于3处的轻微露白(抜け)。
G3：目视不能确认到露白，但利用放大镜观察时，在1个视野中确认到3处以上且少于5处的轻微露白(抜け)。
G4：目视确认到露白，或者利用放大镜观察时在1个视野中确认到5处以上的露白(抜け)。为不能容许的程度。
＜显色性评价＞
将所得到的静电图像显影剂填充到市售的电子照相复印机(Docu CentreColor450、富士施乐株式会社制)的显影器中，在高温高湿环境下(30℃、85％RH)放置1天后，在作为记录介质的A4纸上连续形成10000张图像密度1％的图像，对第10001张的图像浓度进行测定。关于图像浓度，使用X-Rite公司制X-Rite939(孔径4mm)求出浓度。将结果示于表2。
同样地将所得到的静电图像显影剂填充到市售的电子照相复印机(Docu CentreColor450、富士施乐株式会社制)的显影器中，在低温低湿环境下(10℃、15％RH)放置1天后，在作为记录介质的A4纸上连续形成10000张图像密度1％的图像，对第10001张的图像浓度进行测定。求出高温高湿环境下的图像浓度与低温低湿环境下的图像浓度之差(即环境依赖)。评价基准如下所示。需要说明的是，截至G3为容许范围。将结果示于表2。
G1：图像浓度(SAD)之差为0.1以下
G2：图像浓度(SAD)之差为0.2以下
G3：图像浓度(SAD)之差为0.3以下
G4：图像浓度(SAD)之差大于0.3
[表1]
[表2]
由上述结果可知，与比较例的色调剂相比，本实施例的色调剂可得到低温定影性并且可得到显色性优异的定影图像。
Claims (20)
1.一种静电图像显影用色调剂，其中，
该色调剂具有包含粘结性树脂的色调剂颗粒，
在上述色调剂颗粒的差示扫描量热曲线上，当设第1次升温时的吸热量变化的最低起始温度为Tg1、设第2次升温时的吸热量变化的最低起始温度为Tg2时，Tg1为58℃以上68℃以下，并且Tg1-Tg2为20℃以上40℃以下。
2.如权利要求1所述的静电图像显影用色调剂，其中，上述色调剂颗粒的BET比表面积为1.0m2/g以上2.0m2/g以下。
3.如权利要求1或2所述的静电图像显影用色调剂，其中，上述粘结性树脂包含聚酯树脂。
4.如权利要求3所述的静电图像显影用色调剂，其中，上述聚酯树脂包含结晶性聚酯树脂。
5.如权利要求4所述的静电图像显影用色调剂，其中，相对于上述粘结性树脂整体，上述结晶性聚酯树脂的含量为5质量％以上25质量％以下。
6.如权利要求3～5中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，上述粘结性树脂进一步包含乙烯基系树脂。
7.如权利要求6所述的静电图像显影用色调剂，其中，相对于上述色调剂颗粒整体，上述乙烯基系树脂的含量为1质量％以上30质量％以下。
8.一种静电图像显影用色调剂的制造方法，其具有下述步骤：
第1冷却步骤，将包含粘结性树脂的色调剂颗粒分散在分散介质中，将所得到的色调剂颗粒分散液从下述T1℃以上的融合温度冷却至低于下述T2℃的第1冷却温度；
保持步骤，降低经历了上述第1冷却步骤的色调剂颗粒分散液的pH，在下述T3℃～下述T4℃的保持温度下保持0.5小时～3小时的时间；以及
第2冷却步骤，将经历了上述保持步骤的色调剂颗粒分散液冷却至小于下述T5℃且低于上述保持温度的第2冷却温度，
T1℃：当设经历上述第1冷却步骤之前的上述色调剂颗粒的玻璃化转变温度为Tg0℃时，为上述Tg0℃+29℃；
T2℃：上述Tg0℃+9℃；
T3℃：上述Tg0℃+4℃；
T4℃：上述Tg0℃+14℃；
T5℃：上述Tg0℃+9℃。
9.如权利要求8所述的静电图像显影用色调剂的制造方法，其中，在上述保持步骤中，使经历了上述第1冷却步骤的色调剂颗粒分散液的pH为7.0以上9.0以下。
10.如权利要求8或9所述的静电图像显影用色调剂的制造方法，其中，上述第1冷却步骤中的冷却速度A1为30℃/min以上130℃/min以下。
11.如权利要求8～10中任一项所述的静电图像显影用色调剂的制造方法，其中，上述粘结性树脂包含聚酯树脂。
12.如权利要求11所述的静电图像显影用色调剂的制造方法，其中，上述聚酯树脂包含结晶性聚酯树脂。
13.如权利要求12所述的静电图像显影用色调剂的制造方法，其中，相对于上述粘结性树脂整体，上述结晶性聚酯树脂的含量为5质量％以上25质量％以下。
14.如权利要求11～13中任一项所述的静电图像显影用色调剂的制造方法，其中，上述粘结性树脂进一步包含乙烯基系树脂。
15.如权利要求14所述的静电图像显影用色调剂的制造方法，其中，相对于上述色调剂颗粒整体，上述乙烯基系树脂的含量为1质量％以上30质量％以下。
16.一种静电图像显影用色调剂，其通过权利要求8～15中任一项所述的静电图像显影用色调剂的制造方法而得到。
17.一种静电图像显影剂，其包含权利要求1～7和权利要求16中任一项所述的静电图像显影用色调剂。
18.一种在图像形成装置中装卸的色调剂盒，其存储权利要求1～7和权利要求16中任一项所述的静电图像显影用色调剂。
19.一种在图像形成装置中装卸的处理盒，其具备显影机构，该显影机构存储权利要求17所述的静电图像显影剂，利用上述静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像。
20.一种图像形成装置，其具备：
图像保持体；
充电机构，对上述图像保持体表面进行充电；
静电图像形成机构，在经充电的上述图像保持体表面形成静电图像；
显影机构，存储权利要求17所述的静电图像显影剂，利用上述静电图像显影剂将形成在上述图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；
转印机构，将形成在上述图像保持体表面的色调剂图像转印至记录介质表面；以及
定影机构，将转印至上述记录介质表面的色调剂图像进行定影。
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