CN115389437A - 一种可视化检测水体中纳米塑料的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种可视化检测水体中纳米塑料的方法。其包括如下步骤：Au‑MUA的制备、制备NPs待测液、Au‑MUA定量检测NPs、检测不同粒径的NPs、计算NPs的浓度。本发明提供了一种可视化检测水体中纳米塑料的方法，以便捷的方法合成Au‑MUA识别单元，其兼具NPs定量分析和粒径筛分的特性，操作简便，成本低，检测可在数十秒内完成，可实现对环境中新兴污染物NPs现场可视化检测，是环境污染物监测、生态风险评估和治理亟需的新方法、新技术。
Description
技术领域
本发明属于水体污染技术领域，具体涉及到一种可视化检测水体中纳米塑料的方法。
背景技术
塑料制品在全世界广泛使用，研究表明约年产量10％的塑料被遗弃进入环境，这些废弃塑料在水体或土壤中经物理、化学和生物分解释放出不计其数的微纳塑料颗粒(micro/nanoplastics,M/NPs)。该类新型污染物在环境中长期存在，易富集有机/无机污染物对生态系统造成严重危害。此外，通过食物链传递，最终以间接途径转移至人体，威胁人类健康。特别是纳米尺寸的塑料颗粒(<1μm,NPs)，因其尺寸小、生物利用度高、可穿透细胞膜等特性，与微塑料(1μm-5mm,MPs)相比对环境和人类危害更大。目前，常用的NPs分析技术主要为质谱法和振动光谱法，这些分析技术在检测NPs时发挥着各自优势，为环境监测、生态风险评估及其他项目开展提供可靠依据。但是，上述分析技术无法克服对大型或昂贵仪器依赖、操作复杂、样品前处理耗时且难以现场检测等缺点，这与当前NPs在全球环境中分布极广，亟需高效、便捷、精准的现场监测或检测NPs分析技术要求相矛盾。
本发明以巯基十一烷酸(Mercaptoundecanoic acid,MUA)功能化的金纳米颗粒(Au-MUA)为检测单元，首次开发了一种抑制pH诱导Au-MUA聚集的可视化检测NPs的新方法。实验结果揭示了纳米尺寸NPs(≤100nm)以亲疏水作用与Au NPs表面MUA烷基链相结合，克服了MUA端位羧基在低pH下质子化后静电斥力降低诱导的Au-MUA聚集现象，保持着原先的酒红色。该方法兼具NPs定量分析和粒径筛分的特性，操作简便，成本低，检测可在数十秒内完成，可实现对环境中新兴的分布广泛的NPs污染物现场可视化监测。
发明内容
本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。
鉴于上述和/或现有技术中存在的问题，提出了本发明。
因此，本发明的目的是，克服现有技术中的不足，提供一种可视化检测水体中纳米塑料的方法。
为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：一种可视化检测水体中纳米塑料的方法，其包括如下步骤：
Au-MUA的制备：取MUA乙醇溶液加入Au NPs，室温下在暗处静置过夜，得到MUA修饰的Au NPs，标记为Au-MUA；
Au-MUA定量检测NPs：取Au-MUA离心，收集沉淀物，加入乙醇和水混合溶液，加入Au-MUA和NPs，混匀后静置，调节pH后观察溶液颜色或者测量UV-Vis吸收光谱；
制备NPs待测液：使用Au-MUA稀释NPs储备液；
定量检测：将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，加水1:1稀释，置于UV-Vis中记录吸收光谱，比较不同浓度的NPs的最大吸收峰，进而定量分析NPs；
检测不同粒径的NPs：将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，加水稀释，置于UV-Vis中记录吸收光谱，比较不同粒径的NPs的最大吸收峰，进而分析NPs的粒径；
计算NPs的浓度：将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，加水稀释，置于UV-Vis中记录吸收光谱，每个样重复5次取平均值，以测得吸收峰与空白样品吸收峰的差值来定量NPs的浓度。
作为本发明所述的可视化检测水体中纳米塑料的方法的一种优选方案，其中：Au-MUA定量检测NPs中，加入Au-MUA后，还包括pH调节步骤，pH调节剂为HCl。
作为本发明所述的可视化检测水体中纳米塑料的方法的一种优选方案，其中：Au-MUA定量检测NPs，还包括Au-MUA浓度调节，Au-MUA浓度调节为将Au-MUA的制备中制得的Au-MUA浓缩一倍。
作为本发明所述的可视化检测水体中纳米塑料的方法的一种优选方案，其中：pH调节步骤中HCl的使用量为添加HCl后溶液的pH≤4。
作为本发明所述的可视化检测水体中纳米塑料的方法的一种优选方案，其中：Au-MUA定量检测NPs中，HCl的浓度为5～100mM。
作为本发明所述的可视化检测水体中纳米塑料的方法的一种优选方案，其中：Au-MUA定量检测NPs中，Au-MUA的浓度为Au-MUA的制备得到产物的1倍。
作为本发明所述的可视化检测水体中纳米塑料的方法的一种优选方案，其中：HCl的浓度为100mM。
作为本发明所述的可视化检测水体中纳米塑料的方法的一种优选方案，其中：Au-MUA定量检测NPs中，按照体积计，Au-MUA：HCl＝100～300μL：1～4μL。
作为本发明所述的可视化检测水体中纳米塑料的方法的一种优选方案，其中：Au-MUA定量检测NPs中，按照体积计，Au-MUA：HCl＝100μL：1μL。
作为本发明所述的可视化检测水体中纳米塑料的方法的一种优选方案，其中：Au-MUA定量检测NPs中，加入HCl后的pH为2.81。
本发明有益效果：本发明提供了一种可视化检测水体中纳米塑料的方法，以便捷的方法合成Au-MUA识别单元，其兼具NPs定量分析和粒径筛分的特性，操作简便，成本低，检测可在数十秒内完成，可实现对环境中新兴污染物NPs现场可视化检测，是环境污染物监测、生态风险评估和治理亟需的新方法、新技术。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。其中：
图1为本发明实施例提供的一种可视化检测水体中纳米塑料的原理图；
图2为本发明实施例中Au NPs在MUA功能化前后的UV-Vis谱图(a)，以及Au-MUA的透射电镜图和粒径分布图(b)；
图3为本发明实施例中多种成分的UV-Vis谱图；
图中，a为实施例1中Au-MUA在酸碱性条件下可逆性的UV-Vis谱图，b为Au-MUA对50nm NPs传感性能的UV-Vis谱图，c为未修饰MUA的Au NPs对50nm NPs传感性能的UV-Vis谱图，d为Au-MUA对不同粒径的NPs传感性能的UV-Vis谱图；
图4为实施例1中在不同溶剂条件下UV-Vis谱图；
图中，a为在10％和0％乙醇(超纯水)含量的乙醇和水的混合溶液中，Au-MUA对50nm NPs传感性能的UV-Vis谱图；b和c为在不同乙醇含量的乙醇和水的混合溶液中，Au-MUA对50nm和500nm NPs传感性能的UV-Vis谱图；d为对于不同有机溶剂与水混合分散的Au-MUA对50nm NPs传感性能的比较；
图5为实施例1中不同浓度的NPs对pH诱导团聚的Au-MUA抑制现象的示意图；
图中，a为不同浓度的NPs下Au-MUA的照片；b为不同浓度的NPs下Au-MUA的UV-Vis谱图；c为NPs不同的浓度与UV-Vis光谱的吸收峰的偏移值的线性关系；
图6为实施例2和3中不同体积Au-MUA检测50nm NPs的UV-Vis谱图；
图7为实施例4，5和6中不同浓度的HCl与Au-MUA的UV-Vis谱图吸收峰偏移值的关系。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合说明书实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。
在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本发明至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。
实施例1
一种可视化检测水体中纳米塑料的方法，包括以下步骤：
(1)Au-MUA的制备：取10μL MUA乙醇溶液加入10mL 15nm Au NPs中，使MUA终浓度为10μM，室温下于暗处静置过夜，即得到MUA修饰的Au NPs，标记为Au-MUA；
(2)Au-MUA定量检测NPs：取1mL功能化的Au-MUA离心，收集沉淀物，加入0.5mL乙醇浓度20％的乙醇和水的混合溶液，使Au-MUA浓缩约1倍。检测时，取200μL浓缩的Au-MUA，加入10μL不同浓度的NPs储备液摇晃均匀，再加入2μL 100mM的HCl用于调节pH(所得pH为2.81)，上述混合溶液并迅速混匀，静置30s。结果可通过观察溶液颜色或用UV-Vis测吸收光谱获得。
(3)Au-MUA检测不同粒径NPs：取1mL功能化的Au-MUA离心，收集沉淀物，加入0.5mL乙醇浓度20％的乙醇和水的混合溶液，使Au-MUA浓缩1倍。检测时，取200μL处理后的Au-MUA，加入10μL不同粒径的NPs摇晃均匀，再加入2μL 100mM的HCl用于调节pH，上述混合溶液并迅速混匀，静置30s。结果可通过观察溶液颜色或用UV-Vis测吸收光谱获得。
(4)制备NPs待测液：在1.5mL离心管中，用Au-MUA溶液稀释NPs储备液；
(5)定量检测NPs：将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，按1：1加入超纯水，用UV-Vis记录吸收光谱，比较不同浓度的NPs的最大吸收峰，进而定量分析NPs；
(6)检测不同粒径的NPs：将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，按1：1加入超纯水，用UV-Vis记录吸收光谱，比较不同粒径的NPs的最大吸收峰，进而预估NPs的粒径；
(7)计算NPs的浓度：在最佳条件下，将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，按1：1加入超纯水，用UV-Vis记录吸收光谱，每个样重复5次取平均值，以测得吸收峰与空白样品吸收峰的差值来定量NPs的浓度。
实施例2
一种可视化检测水体中纳米塑料的方法，包括以下步骤：
(1)Au-MUA的制备：取10μL MUA乙醇溶液加入10mL 15nm Au NPs中，使MUA终浓度为10μM，室温下于暗处静置过夜，即得到MUA修饰的Au NPs，标记为Au-MUA；
(2)Au-MUA定量检测NPs：取1mL功能化的Au-MUA离心，收集沉淀物，加入0.5mL乙醇浓度20％的乙醇和水的混合溶液，使Au-MUA浓缩约1倍。检测时，取100μL浓缩的Au-MUA，加入10μL不同浓度的NPs储备液摇晃均匀，再加入1μL 100mM的HCl用于调节pH(所得pH为2.81)，上述混合溶液并迅速混匀，静置30s。结果可通过观察溶液颜色或用UV-Vis测吸收光谱获得。
(3)Au-MUA检测不同粒径NPs：取1mL功能化的Au-MUA离心，收集沉淀物，加入0.5mL乙醇浓度20％的乙醇和水的混合溶液，使Au-MUA浓缩1倍。检测时，取100μL处理后的Au-MUA，加入10μL不同粒径的NPs摇晃均匀，再加入1μL 100mM的HCl用于调节pH，上述混合溶液并迅速混匀，静置30s。结果可通过观察溶液颜色或用UV-Vis测吸收光谱获得。
(4)制备NPs待测液：在1.5mL离心管中，用Au-MUA溶液稀释NPs储备液；
(5)定量检测NPs：将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，按1：1加入超纯水，用UV-Vis记录吸收光谱，比较不同浓度的NPs的最大吸收峰，进而定量分析NPs；
(6)检测不同粒径的NPs：将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，按1：1加入超纯水，用UV-Vis记录吸收光谱，比较不同粒径的NPs的最大吸收峰，进而预估NPs的粒径；
(7)计算NPs的浓度：在最佳条件下，将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，按1：1加入超纯水，用UV-Vis记录吸收光谱，每个样重复5次取平均值，以测得吸收峰与空白样品吸收峰的差值来定量NPs的浓度。
实施例3
一种可视化检测水体中纳米塑料的方法，包括以下步骤：
(1)Au-MUA的制备：取10μL MUA乙醇溶液加入10mL 15nm Au NPs中，使MUA终浓度为10μM，室温下于暗处静置过夜，即得到MUA修饰的Au NPs，标记为Au-MUA；
(2)Au-MUA定量检测NPs：取1mL功能化的Au-MUA离心，收集沉淀物，加入0.5mL乙醇浓度20％的乙醇和水的混合溶液，使Au-MUA浓缩约1倍。检测时，取300μL浓缩的Au-MUA，加入10μL不同浓度的NPs储备液摇晃均匀，再加入3μL 100mM的HCl用于调节pH(所得pH为2.81)，上述混合溶液并迅速混匀，静置30s。结果可通过观察溶液颜色或用UV-Vis测吸收光谱获得。
(3)Au-MUA检测不同粒径NPs：取1mL功能化的Au-MUA离心，收集沉淀物，加入0.5mL乙醇浓度20％的乙醇和水的混合溶液，使Au-MUA浓缩1倍。检测时，取300μL处理后的Au-MUA，加入10μL不同粒径的NPs摇晃均匀，再加入3μL 100mM的HCl用于调节pH，上述混合溶液并迅速混匀，静置30s。结果可通过观察溶液颜色或用UV-Vis测吸收光谱获得。
(4)制备NPs待测液：在1.5mL离心管中，用Au-MUA溶液稀释NPs储备液；
(5)定量检测NPs：将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，按1：1加入超纯水，用UV-Vis记录吸收光谱，比较不同浓度的NPs的最大吸收峰，进而定量分析NPs；
(6)检测不同粒径的NPs：将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，按1：1加入超纯水，用UV-Vis记录吸收光谱，比较不同粒径的NPs的最大吸收峰，进而预估NPs的粒径；
(7)计算NPs的浓度：在最佳条件下，将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，按1：1加入超纯水，用UV-Vis记录吸收光谱，每个样重复5次取平均值，以测得吸收峰与空白样品吸收峰的差值来定量NPs的浓度。
实施例4
一种可视化检测水体中纳米塑料的方法，包括以下步骤：
(1)Au-MUA的制备：取10μL MUA乙醇溶液加入10mL 15nm Au NPs中，使MUA终浓度为10μM，室温下于暗处静置过夜，即得到MUA修饰的Au NPs，标记为Au-MUA；
(2)Au-MUA定量检测NPs：取1mL功能化的Au-MUA离心，收集沉淀物，加入0.5mL乙醇浓度20％的乙醇和水的混合溶液，使Au-MUA浓缩1倍。检测时，取200μL处理后的Au-MUA，加入10μL不同浓度的NPs储备液摇晃均匀，再加入1μL 100mM的HCl用于调节pH(所得pH为3.01)，上述混合溶液并迅速混匀，静置30s。结果可通过观察溶液颜色或用UV-Vis测吸收光谱获得。
(3)Au-MUA检测不同粒径NPs：取1mL功能化的Au-MUA离心，收集沉淀物，加入0.5mL乙醇浓度20％的乙醇和水的混合溶液，使Au-MUA浓缩1倍。检测时，取200μL处理后的Au-MUA，加入10μL不同粒径的NPs摇晃均匀，再加入1μL 100mM的HCl用于调节pH(所得pH为3.01)，上述混合溶液并迅速混匀，静置30s。结果可通过观察溶液颜色或用UV-Vis测吸收光谱获得。
(4)制备NPs待测液：在1.5mL离心管中，用Au-MUA溶液稀释NPs储备液；
(5)定量检测NPs：将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，再加入200μL超纯水，用UV-Vis记录吸收光谱，比较不同浓度的NPs的最大吸收峰，进而定量分析NPs；
(6)检测不同粒径的NPs：将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，再加入200μL超纯水，用UV-Vis记录吸收光谱，比较不同粒径的NPs的最大吸收峰，进而分析NPs的粒径；
(7)计算NPs的浓度：在最佳条件下，将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，再加入200μL超纯水，置于UV-Vis中记录吸收光谱，每个样重复5次取平均值，以测得吸收峰与空白样品吸收峰的差值来定量NPs的浓度。
实施例5
一种可视化检测水体中纳米塑料的方法，包括以下步骤：
(1)Au-MUA的制备：取10μL MUA乙醇溶液加入10mL 15nm Au NPs中，使MUA终浓度为10μM，室温下于暗处静置过夜，即得到MUA修饰的Au NPs，标记为Au-MUA；
(2)Au-MUA定量检测NPs：取1mL功能化的Au-MUA离心，收集沉淀物，加入0.5mL乙醇浓度20％的乙醇和水的混合溶液，使Au-MUA浓缩1倍。检测时，取200μL处理后的Au-MUA，加入10μL不同浓度的NPs储备液摇晃均匀，再加入4μL 100mM的HCl用于调节pH(所得pH为2.55)，上述混合溶液并迅速混匀，静置30s。结果可通过观察溶液颜色或用UV-Vis测吸收光谱获得。
(3)Au-MUA检测不同粒径NPs：取1mL功能化的Au-MUA离心，收集沉淀物，加入0.5mL乙醇浓度20％的乙醇和水的混合溶液，使Au-MUA浓缩1倍。检测时，取200μL处理后的Au-MUA，加入10μL不同粒径的NPs摇晃均匀，再加入4μL 100mM的HCl用于调节pH(所得pH为2.55)，上述混合溶液并迅速混匀，静置30s。结果可通过观察溶液颜色或用UV-Vis测吸收光谱获得。
(4)制备NPs待测液：在1.5mL离心管中，用Au-MUA溶液稀释NPs储备液；
(5)定量检测NPs：将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，再加入200μL超纯水，用UV-Vis记录吸收光谱，比较不同浓度的NPs的最大吸收峰，进而定量分析NPs；
(6)检测不同粒径的NPs：将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，再加入200μL超纯水，用UV-Vis记录吸收光谱，比较不同粒径的NPs的最大吸收峰，进而分析NPs的粒径；
(7)计算NPs的浓度：在最佳条件下，将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，再加入200μL超纯水，置于UV-Vis中记录吸收光谱，每个样重复5次取平均值，以测得吸收峰与空白样品吸收峰的差值来定量NPs的浓度。
实施例6
一种可视化检测水体中纳米塑料的方法，包括以下步骤：
(1)Au-MUA的制备：取10μL MUA乙醇溶液加入10mL 15nm Au NPs中，使MUA终浓度为10μM，室温下于暗处静置过夜，即得到MUA修饰的Au NPs，标记为Au-MUA；
(2)Au-MUA定量检测NPs：取1mL功能化的Au-MUA离心，收集沉淀物，加入0.5mL乙醇浓度20％的乙醇和水的混合溶液，使Au-MUA浓缩1倍。检测时，取200μL处理后的Au-MUA，加入10μL不同浓度的NPs储备液摇晃均匀，再加入2μL 5mM的HCl用于调节pH(所得pH为4.38)，上述混合溶液并迅速混匀，静置30s。结果可通过观察溶液颜色或用UV-Vis测吸收光谱获得。
(3)Au-MUA检测不同粒径NPs：取1mL功能化的Au-MUA离心，收集沉淀物，加入0.5mL乙醇浓度20％的乙醇和水的混合溶液，使Au-MUA浓缩1倍。检测时，取200μL处理后的Au-MUA，加入10μL不同粒径的NPs摇晃均匀，再加入2μL 5mM的HCl用于调节pH(所得pH为4.38)，上述混合溶液并迅速混匀，静置30s。结果可通过观察溶液颜色或用UV-Vis测吸收光谱获得。
(4)制备NPs待测液：在1.5mL离心管中，用Au-MUA溶液稀释NPs储备液；
(5)定量检测NPs：将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，再加入200μL超纯水，用UV-Vis记录吸收光谱，比较不同浓度的NPs的最大吸收峰，进而定量分析NPs；
(6)检测不同粒径的NPs：将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，再加入200μL超纯水，用UV-Vis记录吸收光谱，比较不同粒径的NPs的最大吸收峰，进而分析NPs的粒径；
(7)计算NPs的浓度：在最佳条件下，将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，再加入200μL超纯水，置于UV-Vis中记录吸收光谱，每个样重复5次取平均值，以测得吸收峰与空白样品吸收峰的差值来定量NPs的浓度。
在上述实施例中，需要指出的是，相较与实施例1中使用的200μL的Au-MUA颜色较为适中，当使用其他实施例中的相应成分时，较低浓度上颜色过浅，较高浓度上颜色过深，对于人眼和以诸如OD值等的测量仪器而言并不方便。
实施例1中的NPs是高浓度的储备液，需要指出的是，后续过程中存在Au-MUA与NPs在物质的量相配合的关系，当截止第二步前半部分中制备得到的Au-MUA若是浓度发生变化，在使用的体积上也会发生相应的变化，有着随着体积需要对于浓度进行相应的关系，并且基于后续提供的附图中数据而言，实施例1中选择的参数具有优选性。
由图2可得，本发明MUA修饰Au NPs后仍然保持良好的稳定性，Au-MUA的粒径较为均一，约为15nm；
由图6可得，UV-Vis谱图Au-MUA为其为诱导聚集状态，Au-MUA(200μL)+HCl为加入HCl未添加50nm NPs抑制聚集的空白值；100μL Au-MUA，200μL Au-MUA和300μL Au-MUA分别为取100，200，300μL的Au-MUA添加HCl和50nm NPs诱导聚集的结果，UV-Vis的峰值越偏离空白值表明分析性能越好，而峰的强度越高表明越容易肉眼观察，由此可见，200μL Au-MUA性能最佳；
由图7可得，UV-Vis谱图吸收峰偏移值可参照图6，即为加HCl诱导Au-MUA聚集的吸收峰值(Au-MUA+HCl)与添加50nm NPs抑制HCl诱导Au-MUA聚集的吸收峰值(200μL Au-MUA)的差值，差值越大则结果辨识度越好；加入5mM HCl pH为4.38，不足以诱导Au-MUA聚集，仍呈酒红色，因此与空白对照组Au-MUA+HCl的峰偏移值较大，但该值无意义；加入HCl浓度12.5至200mM pH为3.98至2.55时，峰偏移值由小增大再减小，在HCl浓度为100mM pH为2.81时达最佳偏移值。
应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (10)
1.一种可视化检测水体中纳米塑料的方法，其特征在于：包括如下步骤：
Au-MUA的制备：取MUA乙醇溶液加入Au NPs，室温下在暗处静置过夜，得到MUA修饰AuNPs，标记为Au-MUA；
Au-MUA定量检测NPs：取Au-MUA离心，收集沉淀物，加入乙醇和水混合溶液，加入Au-MUA和NPs，混匀后静置，调节pH后观察溶液颜色或者测量UV-Vis吸收光谱；
制备NPs待测液：使用Au-MUA稀释NPs储备液；
定量检测：将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，加水1:1稀释，置于UV-Vis中记录吸收光谱，比较不同浓度的NPs的最大吸收峰，进而定量分析NPs；
检测不同粒径的NPs：将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，加水稀释，置于UV-Vis中记录吸收光谱，比较不同粒径的NPs的最大吸收峰，进而分析NPs的粒径；
计算NPs的浓度：将Au-MUA，NPs和HCl的混合混匀的溶液转入石英比色皿中，加水稀释，置于UV-Vis中记录吸收光谱，每个样重复5次取平均值，以测得吸收峰与空白样品吸收峰的差值来定量NPs的浓度。
2.根据权利要求1所述的可视化检测水体中纳米塑料的方法，其特征在于：所述Au-MUA定量检测NPs中，所述加入Au-MUA后，还包括pH调节步骤，所述pH调节剂为HCl。
3.根据权利要求1所述的可视化检测水体中纳米塑料的方法，其特征在于：所述Au-MUA定量检测NPs，还包括Au-MUA浓度调节，所述Au-MUA浓度调节为将Au-MUA的制备中制得的Au-MUA浓缩一倍。
4.根据权利要求2所述的可视化检测水体中纳米塑料的方法，其特征在于：所述pH调节步骤中HCl的使用量为添加HCl后溶液的pH≤4。
5.根据权利要求2所述的可视化检测水体中纳米塑料的方法，其特征在于：所述Au-MUA定量检测NPs中，所述HCl的浓度为5～100mM。
6.根据权利要求1所述的可视化检测水体中纳米塑料的方法，其特征在于：所述Au-MUA定量检测NPs中，所述Au-MUA的浓度为Au-MUA的制备得到产物的1倍。
7.根据权利要求5所的可视化检测水体中纳米塑料的方法，其特征在于：所述HCl的浓度为100mM。
8.根据权利要求1或7所述的可视化检测水体中纳米塑料的方法，其特征在于：所述Au-MUA定量检测NPs中，按照体积计，所述Au-MUA：HCl＝100～300μL：1～4μL。
9.根据权利要求1所述的可视化检测水体中纳米塑料的方法，其特征在于：所述Au-MUA定量检测NPs中，按照体积计，所述Au-MUA：HCl＝100μL：1μL。
10.根据权利要求1所述的可视化检测水体中纳米塑料的方法，其特征在于：所述Au-MUA定量检测NPs中，所述加入HCl后的pH为2.81。
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