CN115386254B - 镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液及其制备方法和使用方法 - Google Patents

镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液及其制备方法和使用方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115386254B
CN115386254B CN202210813224.9A CN202210813224A CN115386254B CN 115386254 B CN115386254 B CN 115386254B CN 202210813224 A CN202210813224 A CN 202210813224A CN 115386254 B CN115386254 B CN 115386254B
Authority
CN
China
Prior art keywords
magnesium alloy
solution
transparent protective
protective liquid
hydrophobic transparent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210813224.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115386254A (zh
Inventor
赵李斌
高亚楠
崔凯
周国栋
孙亚丽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANXI YINGUANG HUASHENG MAGNESIUM INDUSTRY CO LTD
Original Assignee
SHANXI YINGUANG HUASHENG MAGNESIUM INDUSTRY CO LTD
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHANXI YINGUANG HUASHENG MAGNESIUM INDUSTRY CO LTD filed Critical SHANXI YINGUANG HUASHENG MAGNESIUM INDUSTRY CO LTD
Priority to CN202210813224.9A priority Critical patent/CN115386254B/zh
Publication of CN115386254A publication Critical patent/CN115386254A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115386254B publication Critical patent/CN115386254B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/24—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2202/00—Metallic substrate
    • B05D2202/20—Metallic substrate based on light metals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液及其制备方法和使用方法。该制备方法包括将K2TiF6溶解于热水中并加入NaOH溶液，去除澄清液后制得A；将正硅酸乙酯溶于无水乙醇中并加入水，调酸碱度至5.5制得B溶液；取H3PO4溶解于纯水中，把A逐滴加入其中，调酸碱度至5～6制得C溶液；取H3PO4加热然后逐滴加入C溶液和B溶液制得D溶液；取二乙醇甲胺加入纯水中，溶解均匀后加入D溶液中制得E溶液；取聚乙二醇400加入到E溶液中制得F溶液；取F溶液、无水乙醇、纯净水搅拌均匀后加入到纯净水中，调酸碱度至6.5～8，制得镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液。本发明的防护液具有良好的耐候性、疏水性、可去除性，施工简单。

Description

镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液及其制备方法和使 用方法
技术领域
本发明属于镁合金制品表面处理技术领域，具体涉及一种镁合金材料过程保护用疏 水性透明防护液及其制备方法和使用方法。
背景技术
镁合金作为绿色轻量化结构材料，被广泛的应用于轨道交通、汽车零部件、航空航天等领域。实际应用过程中，在正式的防腐蚀、抗划伤及装饰性表面处理之前，从铸造 或压铸的毛坯、挤压或锻压的型材、轧制的板材到可以使用的零部件，中间有很多过程， 需要在机加工的各个工序之间、以及机加工与最终表面处理程序之间转运，这些过程中 如果没有恰当的保护零部件毛坯或半成品，将会直接影响最终产品的质量。
现有技术中，对镁合金表面进行保护主要使用的方法有三种：一种是Cr3+系列方法， 这种方法要求只要是推行镁合金成型加工的单位就必须配备一套临时性处理车间，而且 Cr3+的污染性人尽皆知，完全不符合现代生产的要求和国家环保政策；第二种是采用45#机油、60#炮油和变压器油混合浸泡的方式，这种方法虽然不要求型材成型单位与机加工单位有专门的表面处理车间，但整个镁合金零部件浸泡在油脂中，一方面加大运输成本，另一方面如果远途运输这些防护油根本不可能返回重用，同时加大了防护成本，第三方 面这些油类在长期浸泡下会渗入零件疏松部位，不仅影响后续表面处理，对工件质量也 是一大伤害；第三种方法是用W/O或O/W型水性防护液，这些防护液往往与切削液混 合使用，由于缺乏自干能力，如果不能及时烘干其中包存的水分，往往与镁合金基体形 成点蚀、白斑、霉块等，影响工件质量与材料性能。
因此，研发一种施工简单、对镁合金基体保护性良好，而且在后序处理中又可以快速去除的镁合金材料过程保护用防护材料，是本领域亟需解决的技术问题。
发明内容
为了解决以上技术问题，本发明提供一种镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液 及其制备方法和使用方法。
在本发明一个方面，提供了一种镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液的制备方 法，包括如下步骤：
将3g的K2TiF6溶解于50～60℃的1L热水中，加入1N的NaOH溶液，形成白色 絮状沉淀，静置并待沉淀与澄清液分离后去除澄清液，之后用50～60℃的纯水洗涤沉淀 三次以上，静置后去除澄清液备用，制得A；
将40mL正硅酸乙酯溶于50mL无水乙醇中并加入10mL水，用冰乙酸调酸碱度至5.5，然后在60～70℃下水浴4～5h后冷却至室温备用，制得B溶液；
取20mL的H3PO4溶解于100mL纯水中，把A逐滴加入其中，边加边搅拌，滴加 完毕后用1N的NaOH溶液调酸碱度至5～6，制得C溶液；
在不锈钢密封反应釜中，取150mL的H3PO4加热到100～120℃，然后逐滴加入C 溶液和B溶液，边加边搅拌，整个反应过程温度控制为不低于100℃，加注完毕之后保 温搅拌0.5～1h，然后冷却至室温，制得D溶液；
取10mL二乙醇甲胺加入50mL纯水中，溶解均匀后加入D溶液中，边加边搅拌， 加入完毕后再继续搅拌30～40min，然后冷却至室温，制得E溶液；
取20～25mL聚乙二醇400，加入到冷却至室温的E溶液中，高速搅拌15～20min 之后将液体倒出反应釜，装入棕色玻璃瓶中备用，制得F溶液；
取F溶液100mL、无水乙醇500mL、纯净水400mL搅拌均匀后，加入到5L纯净 水中，用三乙醇胺或氨水、H3PO4、HAc调酸碱度至6.5～8，制得镁合金材料过程保护 用疏水性透明防护液。
在本发明另一个方面，提供了一种镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液，所述 镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液通过上述制备方法制备而成。
在本发明又一个方面，提供了一种镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液的使用 方法，其中所述镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液通过上述镁合金材料过程保护 用疏水性透明防护液的制备方法制备而成，所述镁合金材料过程保护用疏水性透明防护 液的使用方法包括：
浸泡法：将砂光水洗后的干净镁合金板浸泡于30～40℃的镁合金材料过程保护用疏 水性透明防护液中30～50s，出浴后不用水洗，沥干表面后在150℃温度下烘干 10～15min；或者
喷涂法：将镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液用喷枪在室温下喷涂于砂光的 镁合金板表面，流平10～15min，然后在130～150℃温度下烘干10～15min；或者
抹涂刷涂法：用海绵刷在室温下将镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液均匀涂 刷或抹涂于砂光的镁合金板表面，在流动空气中自然风干10～15min，之后在130～150℃ 温度下烘干10～15min。
本发明的镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液是基于热磷酸、二乙醇甲胺、硅 酸乙酯、聚乙二醇400、无水乙醇以及K2TiF6制备的一种水性防护剂，不仅具有良好的 耐候性、疏水性，而且具有自干效果，更为重要的是施工简单，后序去除容易、对镁合 金基体保护性良好。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有 技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还 可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例与对比例的盐雾耐蚀性试验结果对照图；
图2为可去除性检测实验的工艺流程图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明具体实施例对本 发明技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造 性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明的镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液的制备方法包括如下步骤：
1、将3g的K2TiF6溶解于50～60℃的1L热水中，加入1N(当量浓度)的NaOH 溶液，形成白色絮状沉淀，静置一段时间，待沉淀与澄清液分离后去除澄清液，之后用 50～60℃的纯水洗涤沉淀三次以上，静置后去除澄清液备用，制得A；
2、将40mL正硅酸乙酯溶于50mL无水乙醇中并加入10mL水，用冰乙酸调酸碱度 至PH＝5.5左右，然后在60～70℃下水浴4～5h后冷却至室温备用，制得B溶液；
3、取20mL的H3PO4溶解于100mL纯水中，把A逐滴加入其中，边加边搅拌， 滴加完毕后用1N的NaOH溶液调酸碱度至PH处于5～6之间，制得C溶液；
4、在不锈钢密封反应釜中，取150mL的H3PO4加热到100～120℃，然后逐滴加 入C溶液和B溶液，边加边搅拌，整个反应过程温度控制为不低于100℃，加注完毕之 后保温搅拌0.5～1h，然后冷却至室温，制得D溶液；
5、取10mL二乙醇甲胺加入50mL纯水中，溶解均匀后加入D溶液中，边加边搅 拌，加入完毕后再继续搅拌30～40min，然后冷却至室温，制得E溶液；
6、取20～25mL聚乙二醇400，加入到冷却至室温的E溶液中，高速搅拌15～20min之后将液体倒出反应釜，装入棕色玻璃瓶中备用，制得F溶液；
7、取F溶液100mL、无水乙醇500mL、纯净水400mL搅拌均匀后，加入到5L纯 净水中，用三乙醇胺或氨水、H3PO4、HAc等调酸碱度至PH处于6.5～8左右，制得镁 合金材料过程保护用疏水性透明防护液。
利用上述镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液的制备方法制备得到的镁合金 材料过程保护用疏水性透明防护液，其防护原理与去除原理如下：
1、防护原理
硅酸乙酯水解后形成正硅醇，与热磷酸化合形成杂环磷硅酸，杂环磷硅酸与二乙醇 甲胺聚合形成一部分含季胺离子的磷硅酸盐，一部分聚合成具疏水结构的胺物质。在醇/ 水形成的混合溶剂中，在Ti4+催化作用下，加热时形成透明均匀疏水防护膜层。这层保护膜由于含有多羟基，所以可以很好的与金属基面结合；另一端由于含有各种烷基，所 以形成了亲油疏水的结构。对于膜层结构中不密实的部分，比较小的聚集基团如聚乙二 醇400等在范德华力作用下灵活自由的填充在其中，一方面确保了成膜的均匀性，另一 方面提高了耐盐雾腐蚀性能。
制备过程中各步骤的化学反应包括：
①正硅酸乙酯水解形成硅醇：
Figure BDA0003741267750000041
②硅醇与热磷酸反应形成磷硅酸：
Figure BDA0003741267750000042
③磷硅酸二乙醇甲胺反应形成含季胺离子的磷硅酸盐：
Figure BDA0003741267750000051
④综合催化缩聚宏观结构的形成：
Figure BDA0003741267750000052
⑤聚乙二醇400的聚胶与填充：
Figure BDA0003741267750000053
2、去除原理
一方面，整个膜层中聚乙二醇400填充部分在水浸泡下容易吸湿，在吸湿的同时容易发生体积膨胀，这种膨胀形成的膜层上的压应力使膜与镁合金工件基体之间的作用力减弱；另一方面，这些活动之后的聚乙二醇400分子基团在常规的表面活性剂作用下会 被拔离膜层，拔离后聚乙二醇400分子之前占有的体积空间就会形成金属基层与外部反 应物质反应的通道；第三方面，磷硅酸聚合物膜层在热碱性液体作用下容易发生裂解， 由大面积防护膜层变化成较小的块状膜层。以上这三个方面在镁合金日常热碱性脱脂液 中可以完成，不需要专门的工艺步骤。对于形成的较小的聚磷硅酸块状膜，由于其酸解 的酸性比磷酸弱，在正常的镁合金前处理工艺中，在其酸洗去氧化膜阶段，在PH≦4.5 的含磷酸、柠檬酸、乙酸、硝酸、硫酸等酸性洗涤液中很容易发生分解反应被去除。
本发明的镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液的使用方法包括：
1、浸泡法：将砂光水洗后的干净镁合金板浸泡于30～40℃的镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液中30～50s，出浴后不用水洗，沥干表面后在150℃温度下烘干 10～15min即可；或者
2、喷涂法：将镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液用喷枪在室温下喷涂于砂光的镁合金板表面，流平10～15min，然后在130～150℃温度下烘干10～15min即可； 或者
3、抹涂刷涂法：用海绵刷在室温下将镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液均匀涂刷或抹涂于砂光的镁合金板表面，在流动空气中自然风干10～15min，之后在 130～150℃温度下烘干10～15min即可。
以下结合具体对比例和本发明实施例，详细说明本发明的镁合金材料过程保护用疏 水性透明防护液的性能。
实施例1
1、根据本发明的上述本发明的镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液的制备方 法制备50L镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液；
2、取尺寸为300×300×2mm的AZ31B镁合金轧板3块，在砂带机上砂光，之后用 自来水冲洗干净表面附着的镁屑；
3、将冲洗干净的AZ31B镁合金轧板置于镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液中浸泡30～40s；
4、出浴，在干燥流动空气中沥干10～15min，并清理底部积液；
5、在150℃的保温烘箱中烘干10min后出炉；
6、冷却至室温后分别进行附着力、盐雾耐蚀性和可去除性检验。
实施例2
1、根据本发明的上述本发明的镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液的制备方 法制备50L镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液；
2、取尺寸为300×300×2mm的ZK61M镁合金轧板3块，砂光冲洗后风干表面；
3、将镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液喷涂于ZK61M镁合金轧板表面，以不流挂、均匀附着为宜；
4、在流动空气中流平反应10～15min；
5、在130℃的保温烘箱中烘干10min后出炉；
6、冷却至室温后分别进行附着力、盐雾耐蚀性和可去除性检验。
实施例3
1、根据本发明的上述本发明的镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液的制备方 法制备50L镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液；
2、取尺寸为300×300×2mm的ME20镁合金轧板3块，砂光冲洗风干表面后备用；
3、用海绵块浸沾镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液均匀抹拭于ME20镁合金轧板表面；
4、在流动空气中风干流平10～15min；
5、在130℃的保温烘箱中烘干10min后出炉；
6、冷却至室温后分别进行附着力、盐雾耐蚀性和可去除性检验。
对比例1
1、按40g/L的K2Cr2O4、10g/L的KAl(SO4)2·12H2O、40g/L的CH3COOH配制50L 临时防护液，用CrO3调酸碱度至PH＝3.5，制得对比例1工作液；
2、取尺寸为300×300×2mm的AZ31B镁合金轧板3块，砂光洗净后备用；
3、将对比例1工作液加热到45±5℃，把AZ31B镁合金轧板逐片放入中，每片浸 泡时间15min；
4、出浴后用自来水冲洗表面残液，高压空气吹干表面；
5、在100℃的保温烘箱中烘干15min后出炉；
6、冷却至室温后分别进行附着力、盐雾耐蚀性和可去除性检验。
对比例2
1、取45#机油1L、60#炮油0.5L、变压器油3.5L，混合均匀后加入500×500×100mm的不锈钢加热方槽中；
2、取尺寸为300×300×2mm的ZK61M镁合金轧板3块，砂光、洗净、风干后备用；
3、加热混合油至260～280℃，将ZK61M镁合金轧板放入热油中煮5～6min，取出 后沥干表面浮油；
4、冷却至室温后分别进行耐盐雾、去除性检测。
本发明实施例的镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液与对比例工作液的性能 评价汇总如下：
1、附着力
附着力实验标准：GB/T 9286-2021《色漆和清漆划格实验》
表一本发明实施例与对比例的附着力
案例 附着力
实施例1 0级
实施例2 0级
实施例3 0级
对比例1 1级
2、盐雾耐蚀性
盐雾耐蚀性试验标准：GJ/T 10125-2021《人造气氛腐蚀试验盐雾试验》
本发明实施例与对比例的盐雾耐蚀性试验结果参见图1。由图1可见，本发明的实施例1、实施例2和实施例3与对比例2的防护液保护膜均可耐盐雾24h，表面无腐蚀 点，而对比例1在盐雾24h后，表面有腐蚀斑点出现。可见本发明的三个实施例和对比 例2的防护液保护膜具有很好的盐雾耐蚀性。
3、可去除性
可去除性检测实验的工艺流程参见图2，其中各步骤所用配方与工艺如下：
脱脂：所用脱脂液配方包括5g/L的Na4P2O7、5g/L的Na2CO3、10g/L的NaOH、 0.001g/L的OP-10，在45～50℃下脱脂处理2～3min；
热水洗：在45～50℃下热水洗1～3min；
冷水洗：在15～30℃下冷水洗1～3min；
酸蚀：所用酸蚀液配方包括18g/L的CrO3、3.5g/L的NaF、40g/L的Fe(NO3)3·9H2O，在30～35℃下酸蚀处理0.5～1min；
第一次水洗：在15～45℃下水洗1～3min；
第二次水洗：在15～45℃下水洗1～3min；
吹干：以3.5～8MPa/cm2的干燥高压空气吹干表面水滴；
烘干：在120℃的保温烘箱中烘干10～30min后出炉，然后冷却至室温；
染色：所用染色剂配方包括1g/L的茜红素以及加至总量1L的H2O，用CH3COOH 调酸碱度至PH为5～6，将镁合金板竖直浸入后1～2min出浴，不摆动工件，出浴后纯水 洗1～2min，高压空气吹干水滴。
评价：用十倍放大镜观察，不能有未染色的点或条块存在，如果不能达到要求可以反复进行。如果5个循环不能达到要求即为过保护。总计分为100分，一个循环合格记 为100分，每加一个循环扣25分。
表二本发明实施例与对比例的可去除性
案例 循环次数 分值
实施例1 1个循环 100
实施例2 1个循环 100
实施例3 1个循环 100
对比例1 2个循环 75
对比例2 去不掉 0
综上所述，本发明提供的镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液是基于热磷酸、二乙 醇甲胺、硅酸乙酯、聚乙二醇400、无水乙醇以及K2TiF6制备的一种水性防护剂，不仅 具有良好的耐候性、疏水性，而且具有自干效果，更为重要的是施工简单，后序去除容易、存储时间长、对镁合金基体保护性良好。
更具体地，与现有技术相比，本发明的镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液及其制 备方法和使用方法具有如下优点和有益效果：
在本发明中，提前使磷酸与硅酸乙酯水解物反应形成磷硅酸，并在成膜前进一步缩 聚成分子量大小不一的聚磷硅酸分子，减少了在工件表面成膜时的复杂性和小分子脱除 引起的膜缺陷，同时利用二乙醇甲胺进行成膜时的催化缩合又增强了膜的整体性；
在本发明中，采用聚乙二醇400水溶性大分子在分子间作用力的支配下，填补于交联网 络的空隙之中，平衡了膜层厚度均匀性的同时，减少了膜层的内应力，提高了膜层与金属基 体的结合力，而且，在膜的去除过程中，聚乙二醇400水溶性大分子的吸水性和吸水后的膨 胀保障了反应通道的打开；
在本发明中，聚磷硅酸膜具有一定的耐碱性，但在强碱作用下又容易裂解；具有一定的耐酸性，但又可以与强酸反应而去除；二乙醇甲胺的引入，在成膜过程中的聚合使 膜层具备了一定的疏水性能；
而且，本发明的镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液为环保型防护液。
需要说明的是，在本文中，术语“包括”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明 确列出的其他要素，或者是还包括为这种物品或者设备所固有的要素。
还需要说明的是，以上实施例仅用于说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然 可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替 换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明的范围。

Claims (3)

1.一种镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液的制备方法，其特征在于，所述镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液的制备方法包括如下步骤：
将3g的K2TiF6溶解于50～60℃的1L热水中，加入1N的NaOH溶液，形成白色絮状沉淀，静置并待沉淀与澄清液分离后去除澄清液，之后用50～60℃的纯水洗涤沉淀三次以上，静置后去除澄清液备用，制得A；
将40mL正硅酸乙酯溶于50mL无水乙醇中并加入10mL水，用冰乙酸调酸碱度至5.5，然后在60～70℃下水浴4～5h后冷却至室温备用，制得B溶液；
取20mL的H3PO4溶解于100mL纯水中，把A逐滴加入其中，边加边搅拌，滴加完毕后用1N的NaOH溶液调酸碱度至5～6，制得C溶液；
在不锈钢密封反应釜中，取150mL的H3PO4加热到100～120℃，然后逐滴加入C溶液和B溶液，边加边搅拌，整个反应过程温度控制为不低于100℃，加注完毕之后保温搅拌0.5～1h，然后冷却至室温，制得D溶液；
取10mL二乙醇甲胺加入50mL纯水中，溶解均匀后加入D溶液中，边加边搅拌，加入完毕后再继续搅拌30～40min，然后冷却至室温，制得E溶液；
取20～25mL聚乙二醇400，加入到冷却至室温的E溶液中，高速搅拌15～20min之后将液体倒出反应釜，装入棕色玻璃瓶中备用，制得F溶液；
取F溶液100mL、无水乙醇500mL、纯净水400mL搅拌均匀后，加入到5L纯净水中，用三乙醇胺或氨水、H3PO4、HAc调酸碱度至6.5～8，制得镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液。
2.一种镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液，其特征在于，所述镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液通过如权利要求1所述的镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液的制备方法制备而成。
3.一种镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液的使用方法，其中所述镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液通过如权利要求1所述的镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液的制备方法制备而成，其特征在于，所述镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液的使用方法包括：
浸泡法：将砂光水洗后的干净镁合金板浸泡于30～40℃的镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液中30～50s，出浴后不用水洗，沥干表面后在150℃温度下烘干10～15min；或者
喷涂法：将镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液用喷枪在室温下喷涂于砂光的镁合金板表面，流平10～15min，然后在130～150℃温度下烘干10～15min；或者
抹涂刷涂法：用海绵刷在室温下将镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液均匀涂刷或抹涂于砂光的镁合金板表面，在流动空气中自然风干10～15min，之后在130～150℃温度下烘干10～15min。
CN202210813224.9A 2022-07-12 2022-07-12 镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液及其制备方法和使用方法 Active CN115386254B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210813224.9A CN115386254B (zh) 2022-07-12 2022-07-12 镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液及其制备方法和使用方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210813224.9A CN115386254B (zh) 2022-07-12 2022-07-12 镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液及其制备方法和使用方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115386254A CN115386254A (zh) 2022-11-25
CN115386254B true CN115386254B (zh) 2023-05-26

Family

ID=84116777

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210813224.9A Active CN115386254B (zh) 2022-07-12 2022-07-12 镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液及其制备方法和使用方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115386254B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004096914A1 (de) * 2003-05-02 2004-11-11 Gerhard Meyer Verfahren zur herstellung von funktionsmaterialien zur erzeugung dauerhafter niedrigenergiebeschichtungen
JP2007125537A (ja) * 2005-10-05 2007-05-24 Nippon Sheet Glass Co Ltd 有機無機複合膜が形成された物品の製造方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005095101A1 (ja) * 2004-03-31 2005-10-13 Nippon Sheet Glass Company, Limited 有機無機複合膜が形成された物品およびその製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004096914A1 (de) * 2003-05-02 2004-11-11 Gerhard Meyer Verfahren zur herstellung von funktionsmaterialien zur erzeugung dauerhafter niedrigenergiebeschichtungen
JP2007125537A (ja) * 2005-10-05 2007-05-24 Nippon Sheet Glass Co Ltd 有機無機複合膜が形成された物品の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115386254A (zh) 2022-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101362969B1 (ko) 금속용 보호 코팅
JP2007291531A (ja) アミノシランおよび多シリル官能シランの混合物を利用する金属処理方法
CN104846359B (zh) 用于金属表面预处理的复合处理剂及其制备方法和应用
CN112251744B (zh) 一种金属板材涂装前处理工艺
CN104928670A (zh) 一种在铝合金表面制备转化膜的方法
CN105478330A (zh) 一种船舶的涂装工艺
CN104630765A (zh) 一种环保型金属涂装前预处理剂及其制备方法
CN109609941A (zh) 镁铝合金的耐腐蚀表面处理方法
CN115386254B (zh) 镁合金材料过程保护用疏水性透明防护液及其制备方法和使用方法
WO2017197734A1 (zh) 输电线路杆塔长效防腐的方法
CN116162366A (zh) 水性无机硅酸锌涂料及其制备方法
CN113373436A (zh) 一种热镀锌钢管用无铬钝化剂及其制备方法
CN110938815B (zh) 一种无缝钢管加工工艺
CN109706459B (zh) 一种抛光型硼硫酸酯除锈液
EP1107830A1 (en) Environmental wipe solvent compositions and processes
CN106756940A (zh) 一种用于低碳钢板在焊接前的表面化学处理方法
CN105176309A (zh) 一种涂层钢筋及其制备方法
CN104561972B (zh) 一种铸铝合金工件涂装前无铬钝化处理剂
CN114763448A (zh) 一种适用于电镀前处理的镀层防锈封闭剂配方
CN104213130A (zh) 冷拔钢管用处理剂及其制备方法和处理冷拔钢管的方法
CN112813440A (zh) 一种涂装前处理用提高涂层附着力的水基清洗剂及其制备方法
CN114717543B (zh) 增加钢铁无磷转化处理后的涂层耐盐雾性能的组合物制备方法
CN115889147A (zh) 一种螺栓表面锈蚀修复方法
CN108866528A (zh) 一种铝材钝化剂及利用该铝材钝化剂的钝化方法
CN102296258A (zh) 热浸镀方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant