CN115368853A - 光学用粘合片 - Google Patents
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Abstract
提供一种银纳米线层的耐腐蚀性优异的光学用粘合片。本发明的光学用粘合片具有下述I相对于下述I0的重量比(I/I0)为0.05以下的粘合剂层。I0:将粘贴在玻璃板上的9cm2的偏光板浸渍于85℃的水150ml并保存24小时时的碘离子溶出量(ppm)。I:将粘贴在玻璃板上且被厚度100μm的前述粘合剂层覆盖的9cm2的偏光板浸渍于85℃的水150ml并保存24小时时的碘离子溶出量(ppm)。
Description
技术领域
本发明涉及光学用粘合片。
背景技术
以往,为了将液晶显示装置、有机EL显示装置与传感器薄膜进行粘贴而使用具有粘合剂层且透明的光学用粘合片(例如专利文献1~3)。
另一方面,作为液晶显示装置、有机EL显示装置等图像显示装置的表面的偏光板,因具有兼具高透射率和高偏光度的优点而常用含碘的聚乙烯醇系片,在偏光板与传感器薄膜的粘贴中,也使用具有粘合剂层且透明的光学用粘合片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-238915号公报
专利文献2:日本特开2003-342542号公报
专利文献3:日本特开2004-231723号公报
发明内容
发明要解决的问题
近年来,常用具有银纳米线层作为传感器薄膜的光传感器,由于银纳米线层容易被腐蚀,因此,寻求能够抑制银纳米线层的腐蚀的光学用粘合片。
因此,本发明的目的在于,提供有效地抑制光传感器所具有的银纳米线层的腐蚀的光学用粘合片。
用于解决问题的方案
本发明人等为了实现上述目的而进行了深入研究,结果发现:通过将光学用粘合片中的碘离子的透过量设为特定量以下,从而能够有效地抑制光传感器所具有的银纳米线层的腐蚀,由此完成了本发明。
即,本发明提供一种光学用粘合片,其具有下述I相对于下述I0的重量比(I/I0)为0.05以下的粘合剂层。
I0:将粘贴在玻璃板上的9cm2的偏光板浸渍于85℃的水150ml并保存24小时时的碘离子溶出量(ppm)。
I:将粘贴在玻璃板上且被厚度100μm的上述粘合剂层覆盖的9cm2的偏光板浸渍于85℃的水150ml并保存24小时时的碘离子溶出量(ppm)。
上述粘合剂层优选包含丙烯酸系聚合物作为基础聚合物,所述丙烯酸系聚合物具有源自含氮原子单体的单元。
在上述粘合剂层中,上述粘合剂层的厚度X(μm)与形成上述粘合剂层的粘合剂组合物中的源自含氮原子单体的单元的含有比例Y(重量%)优选满足下述式(1)。
20.0≤(X×Y/100)≤120.0 (1)
在上述粘合剂层中,将厚度设为100μm时的40℃、92%RH下的透湿度优选为500g/(m2·24h)以下。
在上述粘合剂层中,上述厚度X(μm)、上述含有比例Y(重量%)和作为上述透湿度的透湿度Z(g/(m2·24h))优选满足下述式(2)。
10.0≤(X×Y/Z)≤120.0 (2)
上述丙烯酸系聚合物优选在侧链具有包含碳原子数8~18的直链状烷基或支链状烷基的基团。
本发明还提供一种图像显示装置,其依次具备偏光板、上述光学用粘合片和光学传感器。
发明的效果
本发明的光学用粘合片能够有效地抑制与偏光板进行了粘贴的光学传感器所具有的银纳米线层的由碘离子导致的腐蚀,因此,能够适合地用于将偏光板与光学传感器进行粘贴的用途。
附图说明
图1是表示使用本发明的光学用粘合片得到的图像显示装置的一例的示意性剖视图。
附图标记说明
1 图像显示装置
2a 粘合剂层
2b 粘合剂层
3 偏光板
4 银纳米线层
5 基材
6 光传感器
7 图像显示面板
8 保护层(cover)
具体实施方式
如图1所示那样,本发明的光学用粘合片可适合地用作粘合剂层2a,其将偏光板3与光传感器6进行贴合、有效地抑制从偏光板3渗出的碘离子的透过、抑制由碘离子导致的银纳米线层4的腐蚀。本发明的光学用粘合片还具有抑制水分的透过而抑制偏光板中的碘离子的脱离、渗出的效果,因此,也可以用作将偏光板3与保护层8进行粘贴的粘合剂层(未图示)。本发明的光学用粘合片还可以用作例如将光传感器6与图像显示面板7进行粘贴的粘合剂层2b。
本发明的光学用粘合片具有下述I相对于下述I0的重量比(I/I0)为0.05以下的粘合剂层。
I0:将粘贴在玻璃板上的9cm2的偏光板浸渍于85℃的水150ml并保存24小时时的碘离子溶出量(ppm)
I:将粘贴在玻璃板上且被厚度100μm的上述粘合剂层覆盖的9cm2的偏光板浸渍于85℃的水150ml并保存24小时时的碘离子溶出量(ppm)。
上述重量比(I/I0)为0.05以下的构成对于使用本发明的光学用粘合片而粘贴于偏光板的光传感器而言,在能够有效地抑制由碘离子导致的银纳米线层的腐蚀这一点上是适合的。
上述重量比(I/I0)为0.05以下,优选为0.04以下,更优选为0.03以下,进一步优选为0.02以下。下限没有特别限定,优选为0.005。若上述重量比(I/I0)为0.05以下,则在借助本发明的光学用粘合片而粘贴于偏光板的光传感器中,不易发生银纳米线层的腐蚀。上述重量比(I/I0)是表示将本发明的光学用粘合片粘贴于作为偏光板的含碘的聚乙烯醇系片时从上述偏光板中渗出的碘离子透过本发明的光学用粘合片的程度的指标,值越小则表示碘离子的透过越受到抑制。
需要说明的是,上述碘离子溶出量I0和I可以通过例如实施例中记载的离子色谱法来测定。
此外,从测定精度的观点出发,上述碘离子溶出量I0和I的测定中使用的偏光板优选上述碘离子溶出量I0为2.0ppm以上的偏光板。
上述重量比(I/I0)可通过例如适当调整下述丙烯酸系聚合物中的源自含氮原子单体的单元的种类和含量而设为优选范围的值。
本发明的光学用粘合片是将两面制成粘合面的双面粘合片。本发明的光学用粘合片中的两个粘合面可以由相同的粘合剂层形成,也可以由不同的粘合剂层形成。由不同的粘合剂层形成时,只要粘合片整体呈现上述重量比(I/I0)的范围即可。
本发明的光学用粘合片可以为不具有基材(基材层)的“无基材粘合片”,也可以为具有基材的“带基材的粘合片”。
上述基材(基材层)是指支承粘合剂层的支承体,将本发明的光学用粘合片粘贴于被粘物时,与粘合剂层一同粘贴于被粘物。
作为上述基材,可列举出例如以聚酯系树脂(聚对苯二甲酸乙二醇酯等)、丙烯酸系树脂(聚甲基丙烯酸甲酯等)、聚碳酸酯、三乙酸纤维素、聚砜、聚芳酯、聚酰亚胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、环状烯烃系聚合物(商品名“ARTON”(JSR公司制)、商品名“ZEONOR”(日本ZEON公司制)等)等作为材料的塑料薄膜。这些塑料材料可以仅使用1种,也可以使用2种以上。需要说明的是,在粘贴时从粘合面上剥离的剥离衬垫不包括在上述基材中。
上述基材的按照JIS K7136而测得的总透光率优选为85%以上,更优选为88%以上。此外,上述基材的按照JIS K7136而测得的雾度没有特别限定,优选为1.0%以下,更优选为0.5%以下。
上述基材的厚度没有特别限定,例如优选为12~75μm。需要说明的是,上述基材可以为单层或多层中的任意形态,可以对表面实施了电晕放电处理、等离子体处理等物理的处理、或者底涂处理等化学处理等公知惯用的表面处理。
本发明的光学用粘合片可以至粘贴时为止在粘合剂层的表面(粘合面)设置有剥离衬垫。各粘合面可以利用两片剥离衬垫分别加以保护,也可以利用两面成为剥离面的1片剥离衬垫,以卷绕成卷状的形态(卷绕体)加以保护。
作为上述剥离衬垫,可列举出例如具有剥离处理层的基材、由氟聚合物形成的低粘接性基材、由无极性聚合物形成的低粘接性基材等。剥离衬垫可利用公知和/或惯用的方法来形成,厚度也没有特别限定。
作为具有上述剥离处理层的基材,可列举出例如利用有机硅系、长链烷基系、氟系、硫化钼等剥离处理剂进行了表面处理的塑料薄膜、纸等。
作为上述由氟聚合物形成的低粘接性基材中的氟系聚合物,可列举出例如聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等。
作为上述无极性聚合物,可列举出例如烯烃系树脂(例如聚乙烯、聚丙烯等)等。
作为形成本发明所述的粘合剂层的粘合剂组合物,只要上述重量比(I/I0)为优选的范围就没有特别限定,可列举出例如丙烯酸系粘合剂组合物、橡胶系粘合剂组合物、乙烯基烷基醚系粘合剂组合物、有机硅系粘合剂组合物、聚酯系粘合剂组合物、聚酰胺系粘合剂组合物、氨基甲酸酯系粘合剂组合物、氟系粘合剂组合物、环氧系粘合剂组合物等。其中,关于透明性、粘合性、耐候性、成本等,从容易设计粘合剂组合物的观点出发,优选为丙烯酸系粘合剂组合物。上述粘合剂组合物可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
上述丙烯酸系粘合剂组合物包含丙烯酸系聚合物作为基础聚合物。上述丙烯酸系聚合物可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
上述丙烯酸系聚合物优选具有源自(甲基)丙烯酸烷基酯的单元。需要说明的是,“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”(“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的一者或两者),以下也相同。上述丙烯酸系聚合物可以为无规共聚物,也可以为嵌段共聚物。
上述丙烯酸系聚合物可以包含未聚合单体或它们的低聚物。
从考虑到结构中的氮原子配位于碘离子而抑制碘离子透过的观点出发,本发明所述的丙烯酸系聚合物优选具有源自含氮原子单体的单元。需要说明的是,含氮原子单体的详情如后所述。
本发明所述的粘合剂层中,上述粘合剂层的厚度X(μm)与形成上述粘合剂层的粘合剂组合物(上述丙烯酸系聚合物与配混至上述丙烯酸系聚合物中的添加剂等的合计)中的源自含氮原子单体的单元的含有比例Y(重量%)优选满足下述式(1)。
20.0≤(X×Y/100)≤120.0 (1)
上述值(X×Y/100)是碘离子想要透过粘合剂层的路径上存在的氮原子的量的指标。
若上述式(1)所述的值(X×Y/100)为20.0以上且120.0以下,则上述粘合剂层维持良好的透明性且有效地捕捉碘离子,容易抑制透过,从这一点来看是适合的。
关于上述值(X×Y/100),从上述粘合剂层容易有效地捕捉碘离子的观点出发,更优选为22.0以上,进一步优选为25.0以上,从上述粘合剂层容易维持良好透明性的观点出发,更优选为100.0以下,进一步优选为80.0以下。
关于上述粘合剂层的厚度X,从具有充分的粘接可靠性且容易抑制碘离子、水分的透过的观点出发,优选为90μm以上,更优选为95μm以上,进一步优选为100μm以上,从维持充分透明性的观点出发,优选为300μm以下,更优选为270μm以下,进一步优选为230μm以下。
关于上述含有比例Y,从容易抑制碘离子透过的观点出发,优选为20.0重量%以上,更优选为23.0重量%以上,进一步优选为25.0重量%以上,从容易抑制着色的观点出发,优选为40.0重量%以下,更优选为37.0重量%以下,进一步优选为35.0重量%以下。
上述粘合剂层中,将厚度设为100μm时的40℃、92%RH下的透湿度优选为500g/(m2·24h)以下。
若上述透湿度为500g/(m2·24h)以下,则上述粘合剂层能够抑制水分的透过、即水分向偏光板中的侵入,能够抑制由该水分引起的碘离子自偏光板的脱离、渗出,从这一点来看是适合的。需要说明的是,上述透湿度可利用实施例所述的方法进行测定。
上述透湿度更优选为400g/(m2·24h)以下,进一步优选为300g/(m2·24h)以下。上述透湿度的下限没有特别限定,例如可以为15g/(m2·24h),也可以为20g/(m2·24h)或25g/(m2·24h)。
上述粘合剂层中,上述粘合剂层的厚度X(μm)、上述粘合剂组合物中的源自含氮原子单体的单元的含有比例Y(重量%)和作为上述透湿度的透湿度Z(g/(m2·24h))优选满足下述式(2)。
10.0≤(X×Y/Z)≤120.0 (2)
上述值(X×Y/Z)成为粘合剂中的水和碘的移动容易度的指标。
若上述式(2)所述的值(X×Y/Z)为10.0以上且120.0以下,则上述粘合剂层能够抑制水分向偏光板中的侵入,能够抑制由该水分引起的碘离子自偏光板的脱离,从这一点来看是适合的。
上述值(X×Y/Z)更优选为11.0以上,进一步优选为12.0以上。上述值(X×Y/Z)的上限更优选为110.0,进一步优选为100.0。
上述值(X×Y/100)、上述透湿度、上述值(X×Y/Z)可通过适当调整例如下述丙烯酸系聚合物中的源自(甲基)丙烯酸烷基酯、含氮原子单体、含羟基单体等的单元的种类和含量而设为优选范围的值。
形成上述粘合剂层的粘合剂组合物可以为例如乳液型、溶剂型(溶液型)、基于活性能量射线(α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离性辐射线、紫外线等)的固化型、热熔融型(热熔型)等中的任一者。
本发明所述的丙烯酸系聚合物优选具有源自(甲基)丙烯酸烷基酯的单元,所述(甲基)丙烯酸烷基酯在酯末端具有直链状烷基或支链状烷基。上述丙烯酸系聚合物通过具有上述源自(甲基)丙烯酸烷基酯的单元而能够在侧链具有包含烷基的基团。
上述烷基的碳原子数优选为1~20,作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例,可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。
其中,从容易抑制上述粘合剂层的水分透过的观点出发,优选为具有碳原子数8~18的烷基(优选为支链状烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选为丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异硬脂酯。
上述丙烯酸系聚合物中的源自上述(甲基)丙烯酸烷基酯的单元的含量相对于源自全部单体的单元100重量%优选为65.0重量%以上,更优选为68.0重量%以上,进一步优选为70.0重量%以上。上限优选为80.0重量%,更优选为78.0重量%,进一步优选为75.0重量%。若上述源自(甲基)丙烯酸烷基酯的单元的含量在上述范围内,则容易呈现粘合力与内聚力的平衡。
上述源自具有碳原子数8~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单元的含量相对于上述源自(甲基)丙烯酸烷基酯的单元100重量%优选为70.0重量%以上,更优选为75.0重量%以上,进一步优选为80.0重量%以上。上限例如可以为100重量%,也可以为98.0重量%或95.0重量%。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
上述丙烯酸系聚合物优选具有源自其它单体(共聚性单体)的单元,所述其它单体具有还能够与上述(甲基)丙烯酸烷基酯进行聚合的(甲基)丙烯酰基或烯基。作为上述共聚性单体,可列举出例如含氮原子单体、含羟基单体。
作为上述含氮原子单体,可列举出环状含氮单体、(甲基)丙烯酰胺类等。
作为上述环状含氮单体,可列举出例如N-乙烯基环状酰胺(内酰胺系乙烯基单体)、具有含氮杂环的乙烯基系单体、含氨基的单体、含氰基的单体、含酰亚胺基的单体、含异氰酸酯基的单体等。
作为上述N-乙烯基环状酰胺,可列举出例如下述式(3)所示的N-乙烯基环状酰胺。式(3)中,R1表示2价的有机基团。
上述式(1)中的R1为2价的有机基团,优选为2价的饱和烃基或不饱和烃基,更优选为2价的饱和烃基(例如碳原子数3~5的亚烷基等)。
作为上述式(3)所示的N-乙烯基环状酰胺,可列举出例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-吗啉酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1,3-噁嗪-2-酮、N-乙烯基-3,5-吗啉二酮等。
作为上述具有含氮杂环的乙烯基系单体,可列举出例如具有吗啉环、哌啶环、吡咯烷环、哌嗪环等含氮杂环的丙烯酸系单体等。
作为上述具有含氮杂环的乙烯基系单体,可列举出例如(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基吡唑、乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基噁唑、乙烯基异噁唑、乙烯基噻唑、乙烯基异噻唑、乙烯基哒嗪、(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰基吡咯烷、(甲基)丙烯酰基哌啶等。
作为上述(甲基)丙烯酰胺类,可列举出例如(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺等。作为上述N-烷基(甲基)丙烯酰胺,可列举出例如N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺等。进而,上述N-烷基(甲基)丙烯酰胺还包括二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺之类的具有氨基的(甲基)丙烯酰胺。作为上述N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺,可列举出例如N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二正丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二叔丁基(甲基)丙烯酰胺等。
此外,上述(甲基)丙烯酰胺类还包括例如各种N-羟基烷基(甲基)丙烯酰胺。作为上述N-羟基烷基(甲基)丙烯酰胺,可列举出例如N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(4-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等。
此外,上述(甲基)丙烯酰胺类还包括例如各种N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺。作为上述N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺,可列举出例如N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等。
作为上述含氨基的单体,可列举出例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等。
作为上述含氰基的单体,可列举出例如丙烯腈、甲基丙烯腈等。
作为上述含酰亚胺基的单体,可列举出马来酰亚胺系单体(例如N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等)、衣康酰亚胺系单体(例如N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺等)、琥珀酰亚胺系单体(例如N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺等)等。
作为上述含异氰酸酯基的单体,可列举出例如2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等。
作为上述含氮原子单体,其中,优选为环状含氮单体,更优选为N-乙烯基环状酰胺,进一步优选为N-乙烯基-2-吡咯烷酮。
上述含氮原子单体可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
上述丙烯酸系聚合物中的上述源自含氮原子单体的单元的含量相对于源自全部单体的单元100重量%优选为20.0重量%以上,更优选为23.0重量%以上,进一步优选为25.0重量%以上。上限优选为40.0重量%,更优选为37.0重量%,进一步优选为35.0重量%。若上述源自含氮原子单体的单元的含量为20.0重量%以上,则容易抑制碘离子的透过,若上限为40.0重量%,则容易抑制粘合剂层的着色。
作为上述含羟基单体,可列举出例如含羟基的(甲基)丙烯酸酯、乙烯醇、烯丙醇等。
作为上述含羟基的(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸羟基辛酯、(甲基)丙烯酸羟基癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯、(甲基)丙烯酸4-羟基甲基环己酯等,其中,优选为丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯。
上述含羟基单体可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
上述丙烯酸系聚合物中的源自上述含羟基单体的单元的含量相对于源自全部单体的单元100重量%优选为0.1重量%以上,更优选为0.5重量%以上,进一步优选为0.8重量%以上。上限优选为25.0重量%,更优选为10.0重量%,进一步优选为5.0重量%。若源自上述含羟基单体的单元的含量为0.1重量%以上,则容易调节粘合剂组合物的粘合性、由与交联剂的反应而实现的交联程度,若上限为25.0重量%,则粘合剂层难以使水分透过。
上述共聚性单体除了包含含氮原子单体、含羟基单体之外,也可以包含例如含脂环结构的单体、含羧基单体、含酸酐基单体、含磺酸基或磷酸基的单体、含环氧基单体、含烷氧基单体、含烷氧基甲硅烷基单体、乙烯基酯类、乙烯基烷基醚类、含芳香族烃基单体、烯烃类或二烯类等。
作为上述脂环式单体,可列举出例如具有碳原子数4~10的环烷基的(甲基)丙烯酸环烷基酯、具有二环式烃环的(甲基)丙烯酸酯和具有三环以上的烃环的(甲基)丙烯酸酯等。上述环烷基、上述二环式烃环、上述三环以上的烃环任选具有取代基。作为该取代基,可列举出卤素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、碳原子数1~6的直链烷基或支链烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基等)等。上述取代基的数量例如为1~6个。存在2个以上的取代基可以相同也可以不同。
作为上述(甲基)丙烯酸环烷基酯,可列举出例如(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯等。其中,优选为丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯。
作为上述具有二环式烃环的(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。
作为上述具有三环以上的烃环的(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三环戊酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯等。
上述脂环式单体可分别仅使用1种,也可以使用2种以上。
上述丙烯酸系聚合物中的源自上述脂环式单体的单元的含量相对于源自全部单体的单元100重量%优选为10.0重量%以下,更优选为5.0重量%以下,进一步优选为3.0重量%以下。下限例如可以为0重量%。
作为上述含羧基单体,可列举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等。
作为含酸酐基的单体,可列举出例如马来酸酐、衣康酸酐。
从防止金属腐蚀的观点出发,上述丙烯酸系聚合物中的源自含羧基单体和含酸酐基单体的单元的总含量相对于源自全部单体的单元100重量%可以为1重量%以下,也可以为0.5重量%以下。从优选至少不有意使用这种单体的方面出发,下限通常为0重量%。
作为含磺酸基或磷酸基的单体,可列举出例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基磺酸钠、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸、2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等。
作为含环氧基的单体,可列举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基缩水甘油醚等含环氧基的丙烯酸酯;烯丙基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油醚等。
作为上述含烷氧基的单体,可列举出例如(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类、烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯类等。
作为上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类,可列举出例如(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯等。
作为上述烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯类,可列举出例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等。
作为上述含烷氧基甲硅烷基的单体,可列举出例如含烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯、含烷氧基甲硅烷基的乙烯基化合物等。
作为上述含烷氧基甲硅烷基的乙烯基化合物,可列举出例如3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等。
作为上述乙烯基酯类,可列举出例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。
作为上述乙烯基烷基醚类,可列举出例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等。
作为上述含芳香族烃基的单体,可列举出例如芳香族乙烯基化合物、具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述芳香族乙烯基化合物,可列举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等。
作为上述具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄基酯等。
作为上述烯烃类或二烯类,可列举出例如乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等。
上述共聚性单体除了这些单体之外,还可以包含(甲基)丙烯酸四氢糠基等含杂环的(甲基)丙烯酸酯;氯乙烯、含氟原子的(甲基)丙烯酸酯等含卤素原子的(甲基)丙烯酸酯;由萜烯化合物衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯等。
上述共聚性单体可分别仅使用1种,也可以使用2种以上。
上述丙烯酸系聚合物中的源自除上述含氮原子单体和上述含羟基单体之外的共聚性单体的单元的含量相对于源自全部单体的单元100重量%优选为10.0重量%以下,更优选为5.0重量%以下,进一步优选为3.0重量%以下。下限例如可以为0重量%。
上述丙烯酸系聚合物中,除了源自构成丙烯酸系聚合物的单体的单元之外,也可以在不损害本发明效果的范围内配混例如聚合引发剂、交联剂、多官能性单体、硅烷偶联剂、溶剂、增粘树脂(松香衍生物、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚等)、防老剂、填充剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、抗静电剂、防锈剂等添加剂。这些添加剂可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
作为上述聚合引发剂,可列举出光聚合引发剂(光引发剂)、热聚合引发剂等。上述聚合引发剂可以仅使用1种,也可以使用2种以上。需要说明的是,由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层具有充分的形状稳定性,因此,未必包含聚合引发剂。
作为上述光聚合引发剂,可列举出例如苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α-酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂等。
作为上述苯偶姻醚系光聚合引发剂,可列举出例如苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、茴香醚甲基醚等。
作为上述苯乙酮系光聚合引发剂,可列举出例如2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。
作为上述α-酮醇系光聚合引发剂,可列举出例如2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。
作为上述芳香族磺酰氯系光聚合引发剂,可列举出例如2-萘磺酰氯等。
作为上述光活性肟系光聚合引发剂,可列举出例如1-苯基-1,1-丙二酮-2-(邻乙氧基羰基)肟等。
作为上述苯偶姻系光聚合引发剂,可列举出例如苯偶姻等。
作为上述苯偶酰系光聚合引发剂,可列举出例如苯偶酰等。
作为上述二苯甲酮系光聚合引发剂,可列举出例如二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。
作为上述缩酮系光聚合引发剂,可列举出例如苯偶酰二甲基缩酮等。
作为上述噻吨酮系光聚合引发剂,可列举出例如噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
使用上述光聚合引发剂时的用量没有特别限定,相对于上述丙烯酸系聚合物100重量份,优选为0.01~1.0重量份,更优选为0.04~0.5重量份。
作为上述热聚合引发剂,可列举出例如偶氮系聚合引发剂、过氧化物系聚合引发剂(过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯等)、氧化还原系聚合引发剂等。其中,优选为偶氮系聚合引发剂。
作为上述偶氮系聚合引发剂,可列举出2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双-4-氰基戊酸等。
使用上述偶氮系聚合引发剂时的用量没有特别限定,相对于上述丙烯酸系聚合物100重量份,优选为0.01~0.5重量份,更优选为0.04~0.3重量份。
上述交联剂可出于粘合剂层内的交联或者粘合剂层与其邻接面的交联的目的来配混。作为具体例,可列举出例如异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、碳二亚胺系交联剂、三聚氰胺系交联剂、脲系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、肼系交联剂、胺系交联剂等。它们可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
上述异氰酸酯系交联剂优选为1分子中具有2个以上异氰酸酯基的化合物,作为具体例,可列举出例如芳香族异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基二异氰酸酯、三(对异氰酰基苯基)硫代磷酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯等)、脂环族异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯等)、脂肪族异氰酸酯(六亚甲基二异氰酸酯等)等。
上述环氧系交联剂优选为1分子中具有2个以上(优选为3~5个)环氧基的化合物,作为具体例,可列举出例如N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚等。
作为上述噁唑啉系交联剂,优选为1分子内具有1个以上噁唑啉基的化合物。
作为上述氮丙啶系交联剂,可列举出例如三羟甲基丙烷三[3-(1-吖丙啶基)丙酸酯]、三羟甲基丙烷三[3-(1-(2-甲基)吖丙啶基丙酸酯)]等。
上述碳二亚胺系交联剂优选为具有2个以上碳二亚胺基的低分子化合物或高分子化合物。
从容易以良好的平衡实现粘合力和内聚力的观点出发,上述交联剂的含量相对于上述丙烯酸系聚合物100重量份优选为1.5重量份以下,更优选为0.001~1.5重量份,进一步优选为0.005~1.0重量份,特别优选为0.010~0.5重量份。
上述多官能性单体可出于代替上述交联剂或者与上述交联剂组合来调整内聚力的目的来配混,作为具体例,可列举出例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁二醇(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。它们可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
上述多官能性单体的含量相对于上述丙烯酸系聚合物100重量份优选为1.5重量份以下,更优选为1.0重量份以下,进一步优选为0.5重量份以下。下限可以为0重量份,也可以为0.001重量份、0.005重量份或0.010重量份。若上述多官能性单体的含量在上述范围内,则容易以良好的平衡实现粘合力和内聚力。
作为上述硅烷偶联剂,可列举出例如γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-氨基丙基三甲氧基硅烷等。其中,优选为γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。上述硅烷偶联剂可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
从得到相对于玻璃的粘接可靠性的观点出发,上述粘合剂组合物中的硅烷偶联剂的含量相对于丙烯酸系聚合物100重量份优选为0.50重量份以下,更优选为0.30重量份以下,进一步优选为0.27重量份以下。下限可以为0重量份,也可以为0.01重量份或0.03重量份。
作为上述溶剂,可列举出例如酯类(乙酸乙酯、乙酸正丁酯等)、芳香族烃类(甲苯、苯等)、脂肪族烃类(正己烷、正庚烷等)、脂环式烃类(环己烷、甲基环己烷等)、酮类(甲乙酮、甲基异丁基酮等)等有机溶剂。上述溶剂可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
从使本发明的光学用粘合片的透明性充分的观点出发,上述添加剂的总含量优选为10.0重量%以下,更优选为5.0重量%以下,进一步优选为3.0重量%以下,特别优选为1.0重量%以下。
形成本发明所述的粘合剂层的粘合剂组合物可通过例如向利用溶液聚合方法、乳液聚合方法、本体聚合方法、基于活性能量射线照射的聚合方法(活性能量射线聚合方法)等将单体成分的混合物、单体成分聚合而得到的聚合物或部分聚合物中根据需要配混添加剂来制作。
上述粘合剂层可通过例如将上述粘合剂组合物涂布(涂覆)在基材或剥离衬垫上并使其干燥固化来形成;或者,通过将上述粘合剂组合物涂布(涂覆)在基材或剥离衬垫上,并照射活性能量射线(α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离性辐射线、紫外线等)使其固化来形成。
上述涂布(涂覆)可通过例如使用凹版辊涂机、逆转辊涂机、吻式辊涂机、浸渍辊涂机、棒涂机、刀涂机、喷涂机、逗点涂布机、直接涂布机等涂机的公知涂布法来进行。
本发明的光学用粘合片在无基材粘合片的情况下,可通过在剥离衬垫上形成粘合剂层来制造,在带基材的粘合片的情况下,可通过将粘合剂层直接形成于基材的表面(直印法)或者在剥离衬垫上形成粘合剂层后将其粘贴于基材而形成粘合剂层(转印法)来制造。
本发明的光学用粘合片的厚度没有特别限定,优选为90μm以上,更优选为95μm以上,进一步优选为100μm以上。此外,上述厚度优选为300μm以下,更优选为270μm以下,进一步优选为230μm以下。需要说明的是,本发明的光学用粘合片的厚度不包括上述剥离衬垫的厚度。
本发明的光学用粘合片的按照JIS K7136而测得的总透光率没有特别限定,从外观特性、透明性的观点出发,优选为85.0%以上,更优选为90.0%以上,进一步优选为92.0%以上。
从外观特性、透明性的观点出发,本发明的光学用粘合片的按照JIS K7136而测得的雾度优选为1.0%以下,更优选为0.5%以下。
本发明的光学用粘合片适合地用于在图像显示装置中将含有碘的偏光板与具有银纳米线层的光传感器进行粘贴的用途。将偏光板与光传感器进行粘贴时,本发明所述的粘合剂层的粘合面可以直接粘贴于偏光板和银纳米线层,也可以粘贴于保护偏光板和银纳米线层的树脂制保护层。需要说明的是,作为银纳米线层,可列举出例如丝网印刷有含银的金属细线的层、由含银的金属细线(纳米线)形成的薄膜(银纳米线薄膜)等。
本发明的光学用粘合片可以用于例如对图像显示面板(液晶显示面板、等离子体显示面板等)、波长板、相位差板、光学补偿薄膜、增亮薄膜、导光板、反射薄膜、防反射薄膜、硬涂薄膜(对聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜等塑料薄膜的至少单面实施了硬涂处理的薄膜)、透明导电薄膜、外观设计薄膜、装饰薄膜、表面保护板、棱镜、透镜、滤色器、透明基板(玻璃传感器、玻璃制显示面板(LCD等)、带透明电极的玻璃板等玻璃基板等)、具有ITO(氧化铟锡)层、氧化锌(ZnO)层的接触式传感器等光学部件进行粘贴的用途。
如上所述,本发明的图像显示装置优选至少包含:含碘的偏光板、本发明的光学用粘合片和具有银纳米线层的光传感器,且依次具备上述偏光板、本发明的光学用粘合片和上述光传感器。
实施例
以下,基于实施例更详细地说明本发明,但本发明不限定于这些实施例。
<制造例1:偏光板的制作>
通过130℃的空中辅助拉伸,将由厚度9μm的聚乙烯醇层和作为基材的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜构成的层叠体进行单轴拉伸,得到拉伸层叠体。
接着,将拉伸层叠体在液体温度为30℃的染色浴(相对于水100重量份,以1:7的重量比配混碘和碘化钾而得到的碘水溶液)中,边以最终得到的偏光件的单片透射率达到43.0%以上的方式调整浓度边进行浸渍,由此得到着色层叠体。
接着,将着色层叠体在液体温度为65℃的不溶化浴(相对于水100重量份配混硼酸4重量份而得到的硼酸水溶液)中进行不溶化处理,并以总拉伸倍率达到5.94倍的方式进行单轴拉伸,得到具有偏光件(厚度5μm)的光学薄膜层叠体,所述偏光件是通过染色而吸附至聚乙烯醇层的碘以聚碘离子络合物的形式沿着一个方向高度取向而得到的。
在光学薄膜层叠体的偏光件侧的表面,以厚度达到1.0μm的方式涂布聚乙烯醇系粘合剂,进而,使用辊压机将作为透明保护薄膜的丙烯酸系薄膜(厚度20μm)进行粘贴,以50℃干燥5分钟后,剥离作为基材的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜,得到单面保护的偏光板。
将由丙烯酸叔丁酯(BA)99.0重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)1.0重量份构成的单体混合物、偶氮双异丁腈0.2重量份和乙酸乙酯以固体成分达到20重量%的方式投入至四颈烧瓶中,在氮气气氛下以60℃加热7小时,由此得到聚合平均分子量为110万的丙烯酸系聚合物。相对于该丙烯酸系聚合物的固体成分100重量份,添加三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯(商品名“CORONATE L”、日本聚氨酯工业公司制)0.8重量份、硅烷偶联剂(3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、商品名“KBM-403”、信越化学工业公司制)0.1重量份,进行均匀混合而得到粘合剂组合物。将所得粘合剂组合物涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯系剥离衬垫(厚度38μm)上,在常压下以60℃加热干燥1分钟,且以150℃加热干燥1分钟,得到粘合剂层(厚度20μm)。
将所得的粘合剂层(厚度20μm)转印至上述单面保护的偏光膜的偏光件侧,得到带有粘合剂层的偏光膜(剥离衬垫/粘合剂层/偏光件/透明保护薄膜)。
<制造例2:透明导电性薄膜的制作>
将无水乙二醇5ml、PtCl2的无水乙二醇溶液(1.5×10-4mol/l)0.5ml添加至具备搅拌装置的反应容器中,以160℃加热4分钟而制成溶液后,耗费6分钟同时滴加AgNO3的无水乙二醇溶液(0.12mol/l)2.5ml和聚乙烯基吡咯烷酮(Mw55000)的无水乙二醇溶液(0.36mol/l)5ml。在滴加后,以160℃反应至AgNO3完全被还原为止,得到包含粗银纳米线的反应混合物。接着,以体积比达到5倍的方式向反应混合物中添加丙酮后,进行离心分离(2000rpm、20分钟),得到银纳米线。所得银纳米线的线短径为30nm~40nm、线长径为30nm~50nm、线长度为30μm~50μm。
接着,相对于纯水100重量份,混合银纳米线0.2重量份、五乙二醇十二烷基醚0.1重量份,得到银纳米线分散液。
此外,相对于混合溶剂(将异丙醇(富士胶片和光纯药工业公司制)、双丙酮醇(富士胶片和光纯药工业公司制)以1:1的重量比混合而得到的物质)100重量份,添加二季戊四醇六丙烯酸酯(商品名“NK ESTER A-DPH”、新中村化学工业公司制)3.0重量份、光聚合引发剂(商品名“Irgacure 907”、BASF JAPAN公司制)0.09重量份,制备保护层形成用组合物。
在透明基材(降冰片烯-环己烷型环状烯烃系薄膜(商品名“ZEONOR”、日本ZEON公司制、面内相位差Re:1.7nm、厚度方向的相位差Rth:1.8nm)上涂布银纳米线分散液,以120℃使其干燥2分钟,由此形成银纳米线层。其后,在银纳米线层侧进一步涂布保护层形成用组合物,以120℃使其干燥2分钟后,在氧浓度为100ppm的条件下进行紫外线照射(累积照度为400mJ/cm2),使其固化而形成保护层,得到透明导电性薄膜(透明基材/银纳米线层/保护层)。透明导电性薄膜的表面电阻值为50Ω/□、总透光率为91.4%、雾度为2.0%。
<丙烯酸系粘合片的制作>
(实施例1)
将由丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)36.8重量份、丙烯酸异硬脂酯(ISTA)36.8重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)0.9重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)25.5重量份构成的单体混合物、1-羟基-环己基-苯基-酮(商品名“Irgacure 184”、BASF JAPAN公司制)0.045重量份和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-1-酮(商品名“Irgacure 651”、BASF JAPAN公司制)0.045重量份投入至四颈烧瓶中,在氮气气氛下暴露于紫外线,部分地进行光聚合,由此得到聚合率为约10%的部分聚合物。向该部分聚合物100重量份中添加三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(商品名“TMP3A”、大阪有机化学工业公司制)0.018重量份、硅烷偶联剂(3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、商品名“KBM-403”、信越化学工业公司制)0.27重量份,并均匀混合而得到丙烯酸系粘合剂组合物。
将上述丙烯酸系粘合剂组合物涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)系剥离衬垫(日东电工公司制、厚度:125μm)上,形成粘合剂组合物层。接着,在上述粘合剂组合物层上设置PET系剥离衬垫(日东电工公司制、厚度:125μm),覆盖上述粘合剂组合物层而隔绝氧气。并且,得到具有[剥离衬垫/粘合剂组合物层/剥离衬垫]的构成的层叠体(层叠体(I))。接着,对于上述层叠体(I),用黑光灯(东芝公司制)从层叠体(I)的上表面(剥离衬垫侧)照射300秒钟的照度为3mW/cm2的紫外线,制作具有[剥离衬垫/粘合剂层/剥离衬垫]的构成且两侧的粘合面被剥离衬垫保护的双面粘合片(无基材粘合片)。双面粘合片的厚度(不包括剥离衬垫在内的厚度)为100μm。
(实施例2)
将由丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)33.8重量份、丙烯酸异硬脂酯(ISTA)33.8重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)0.8重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)31.6重量份构成的单体混合物、1-羟基-环己基-苯基-酮(商品名“Irgacure 184”、BASF JAPAN公司制)0.042重量份和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-1-酮(商品名“Irgacure 651”、BASF JAPAN公司制)0.042重量份投入至四颈烧瓶中,在氮气气氛下暴露于紫外线,部分地进行光聚合,由此得到聚合率为约10%的部分聚合物。向该部分聚合物100重量份中添加三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(商品名“TMP3A”、大阪有机化学工业公司制)0.017重量份、硅烷偶联剂(3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、商品名“KBM-403”、信越化学工业公司制)0.25重量份,并均匀混合而得到丙烯酸系粘合剂组合物。针对所得的丙烯酸系粘合剂组合物,与实施例1同样操作,制作粘合片(不包括剥离衬垫在内的厚度为100μm)。
(实施例3)
除了将三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(商品名“TMP3A”、大阪有机化学工业公司制)设为0.015重量份之外,与实施例1同样操作,制作粘合片(不包括剥离衬垫在内的厚度为100μm)。
(实施例4)
除了将三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)(商品名“TMP3A”、大阪有机化学工业公司制)设为0.013重量份之外,与实施例3同样操作,制作粘合片(不包括剥离衬垫在内的厚度为100μm)。
(比较例1)
将由丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)40.5重量份、丙烯酸异硬脂酯(ISTA)40.5重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)1.0重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)18.0重量份构成的单体混合物、1-羟基-环己基-苯基-酮(商品名“Irgacure 184”、BASF JAPAN公司制)0.050重量份和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-1-酮(商品名“Irgacure 651”、BASF JAPAN公司制)0.050重量份投入至四颈烧瓶中,在氮气气氛下暴露于紫外线,部分地进行光聚合,由此得到聚合率为约10%的部分聚合物。向该部分聚合物100重量份中添加三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(商品名“TMP3A”、大阪有机化学工业公司制)0.150重量份、硅烷偶联剂(3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、商品名“KBM-403”、信越化学工业公司制)0.30重量份、作为链转移剂的1-硫代甘油0.15重量份,并均匀混合而得到丙烯酸系粘合剂组合物。针对所得的丙烯酸系粘合剂组合物,与实施例1同样操作,制作粘合片(不包括剥离衬垫在内的厚度为100μm)。
(比较例2)
将由丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)81.0重量份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)4.8重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)14.2重量份构成的单体混合物、1-羟基-环己基-苯基-酮(商品名“Irgacure 184”、BASF JAPAN公司制)0.048重量份和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-1-酮(商品名“Irgacure 651”、BASF JAPAN公司制)0.048重量份投入至四颈烧瓶中,在氮气气氛下暴露于紫外线,部分地进行光聚合,由此得到聚合率为约10%的部分聚合物。向该部分聚合物100重量份中添加1,6-己二醇二丙烯酸酯(商品名“NK ESTER A-HD-N”、新中村化学工业公司制)0.084重量份、硅烷偶联剂(3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、商品名“KBM-403”、信越化学工业公司制)0.34重量份,并均匀混合而得到丙烯酸系粘合剂组合物。针对所得的丙烯酸系粘合剂组合物,与实施例1同样操作,制作粘合片(不包括剥离衬垫在内的厚度为100μm)。
(比较例3)
将由丙烯酸正丁酯(BA)70.0重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)20.0重量份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)10.0重量份构成的单体混合物、1-羟基-环己基-苯基-酮(商品名“Irgacure 184”、BASF JAPAN公司制)0.050重量份和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-1-酮(商品名“Irgacure 651”、BASF JAPAN公司制)0.050重量份投入至四颈烧瓶中,在氮气气氛下暴露于紫外线,部分地进行光聚合,由此得到聚合率为约10%的部分聚合物。向该部分聚合物100重量份中添加二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)0.120重量份、硅烷偶联剂(3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、商品名“KBM-403”、信越化学工业公司制)0.35重量份,并均匀混合而得到丙烯酸系粘合剂组合物。针对所得的丙烯酸系粘合剂组合物,与实施例1同样操作,制作粘合片(不包括剥离衬垫在内的厚度为100μm)。
(比较例4)
将由丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)30.0重量份、丙烯酸异硬脂酯(ISTA)30.0重量份、丙烯酸异冰片酯(IBXA)20.0重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)20.0重量份构成的单体混合物、1-羟基-环己基-苯基-酮(商品名“Irgacure184”、BASF JAPAN公司制)0.050重量份和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-1-酮(商品名“Irgacure 651”、BASF JAPAN公司制)0.050重量份投入至四颈烧瓶中,在氮气气氛下暴露于紫外线,部分地进行光聚合,由此得到聚合率为约10%的部分聚合物。向该部分聚合物100重量份中添加1,6-己二醇二丙烯酸酯(商品名“NKESTER A-HD-N”、新中村化学工业公司制)0.090重量份、硅烷偶联剂(3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、商品名“KBM-403”、信越化学工业公司制)0.30重量份,并均匀混合而得到丙烯酸系粘合剂组合物。针对所得的丙烯酸系粘合剂组合物,与实施例1同样操作,制作粘合片(不包括剥离衬垫在内的厚度为100μm)。
<评价>
针对实施例和比较例中得到的粘合片,进行下述评价。
(1)碘离子的溶出量
(试验片的制作)
将剥掉剥离衬垫后的偏光板(9cm2(3cm×3cm、正四角状))粘贴于玻璃板(5cm×4.5cm、厚度1.2~1.5mm、商品名“MICRO SLIDE GLASS S200200”、松浪硝子工业公司制),制作“粘贴于玻璃板的偏光板”的试验片。
此外,以完全覆盖该试验片的偏光板的方式,利用一个粘合面将实施例和比较例的粘合片(16cm2(4cm×4cm、正方形状))进行粘贴后,剥掉剥离衬垫,制作“粘贴于玻璃板,进而被上述粘合剂层覆盖的偏光板”的试验片。
(碘离子的溶出)
接着,针对上述“粘贴于玻璃板的偏光板”的试验片和上述“粘贴于玻璃板,进而被上述粘合剂层覆盖的偏光板”的试验片,分别在密闭容器中浸渍在温度85℃的超纯水150ml中,加热24小时而使碘离子溶出。
接着,利用离子色谱法(离子色谱),针对所得的各个溶出液,测定碘离子的量(ppm)。
用针对上述“粘贴于玻璃板的偏光板”的试验片而得到的碘离子量的值(碘离子溶出量I0:2.1ppm)除以针对“粘贴于玻璃板,进而被上述粘合剂层覆盖的偏光板”的试验片而得到的碘离子量的值(碘离子溶出量I),算出重量比(I/I0)。将结果示于表1。
离子色谱法(离子色谱)的测定条件如下述那样。
(离子色谱法的测定条件)
分析装置:Thermo Fisher Scientific公司制、ICS-3000
分离柱:Dionex Ion Pac AS20(2mm×250mm)
保护柱:Dionex Ion Pac AG20(2mm×50mm)
去除系统:AERS-500(外部模式)
检测器:电导率检测器
洗脱液:KOH水溶液
洗脱液流量:0.25ml/min
试样注入量:25μl
(2)银纳米线层的腐蚀
(试验片的制作)
将剥掉剥离衬垫后的偏光板(3cm×3cm、正方形状)粘贴于玻璃板(5cm×4.5cm、厚度1.2~1.5mm、商品名“MICRO SLIDE GLASS S200200”、松浪硝子工业公司制),进而,以完全覆盖偏光板的方式,利用一个粘合面将实施例和比较例的粘合片(4cm×4cm、正方形状)进行粘贴后,在剥掉剥离衬垫后的粘合面上,进一步用保护层侧的面来贴合透明导电性薄膜(4cm×4.5cm、短条状)而制作试验片。
(腐蚀的评价)
接着,通过目视来观察将上述试验片在65℃、90%Rh的环境下保存100小时后的状态,由此针对银纳米线层评价腐蚀的程度。
(腐蚀的评价基准)
〇(良):没有腐蚀和变色
△(略微不良):没有腐蚀,但存在变色(黄色)
×(不良):存在腐蚀
(3)透湿度
针对将实施例和比较例的粘合片切成10cmΦ的圆状并剥掉剥离衬垫后的测定样品,使用水蒸气透射率测定装置(制品名“DELTAPERM”、Techno-Rock公司制),按照JISZ0208的透湿度试验(杯法),在40℃、90%RH的试验条件下测定透湿度。
(4)总透光率、雾度
针对将实施例和比较例的粘合片粘贴于载玻片(厚度0.8~1.0mm、总透光率92%、雾度0.2%、商品名“白缘磨No.1”、松浪硝子工业公司制)并剥掉剥离衬垫后的测定样品,使用雾度计(制品名“HM-150”、株式会社村上色彩研究所制)来测定可见光区域中的总透光率、雾度值。
(5)透明稳定性
针对将实施例和比较例的粘合片粘贴于载玻片(厚度0.8~1.0mm、总透光率92%、雾度0.2%、商品名“白缘磨No.1”、松浪硝子工业公司制)并剥掉剥离衬垫后的测定样品,通过目视来观察在85℃的温水中保存24小时后的状态,由此评价粘合剂层的稳定性。
(透明稳定性的评价基准)
〇(良):没有白浊和变色
×(不良):存在白浊和/或变色(黄色)[表1]
实施例1~4的粘合片的重量比(I/I0)为0.015~0.018、透湿度为171~183g/(m2·24h)、值(X×Y/100)为25.4~31.5、值(X×Y/Z)为13.9~18.4,均在本发明的范围内,关于银纳米线层的腐蚀,显示出〇这一良好的结果。此外,实施例1~4的粘合片的总透光率为92.0%、雾度为0.2%,显示出透明稳定性〇和优异的光学特性。
另一方面,关于重量比(I/I0)、透湿度、值(X×Y/100)和值(X×Y/Z)中的任意至少一者偏离本发明范围的比较例1~4的粘合片中,关于银纳米线层的腐蚀,显示出△或×这一差的结果。
Claims (9)
1.一种光学用粘合片,其具有下述I相对于下述I0的重量比(I/I0)为0.05以下的粘合剂层,
I0:将粘贴在玻璃板上的9cm2的偏光板浸渍于85℃的水150ml并保存24小时时的碘离子溶出量(ppm);
I:将粘贴在玻璃板上且被厚度100μm的所述粘合剂层覆盖的9cm2的偏光板浸渍于85℃的水150ml并保存24小时时的碘离子溶出量(ppm)。
2.根据权利要求1所述的光学用粘合片,其中,所述粘合剂层包含丙烯酸系聚合物作为基础聚合物,所述丙烯酸系聚合物具有源自含氮原子单体的单元。
3.根据权利要求2所述的光学用粘合片,其中,在所述粘合剂层中,所述粘合剂层的厚度X(μm)与形成所述粘合剂层的粘合剂组合物中的源自含氮原子单体的单元的含有比例Y(重量%)满足下述式(1):
20.0≤(X×Y/100)≤120.0 (1)。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的光学用粘合片,其中,在所述粘合剂层中,将厚度设为100μm时的40℃、92%RH下的透湿度为500g/(m2·24h)以下。
5.根据权利要求4所述的光学用粘合片,其中,在所述粘合剂层中,所述厚度X(μm)、所述含有比例Y(重量%)和作为所述透湿度的透湿度Z(g/(m2·24h))满足下述式(2):
10.0≤(X×Y/Z)≤120.0 (2)。
6.根据权利要求2或3所述的光学用粘合片,其中,所述丙烯酸系聚合物在侧链具有包含碳原子数8~18的直链状烷基或支链状烷基的基团。
7.根据权利要求4所述的光学用粘合片,其中,所述丙烯酸系聚合物在侧链具有包含碳原子数8~18的直链状烷基或支链状烷基的基团。
8.根据权利要求5所述的光学用粘合片,其中,所述丙烯酸系聚合物在侧链具有包含碳原子数8~18的直链状烷基或支链状烷基的基团。
9.一种图像显示装置,其依次具备偏光板、权利要求1~8中任一项所述的光学用粘合片、以及光学传感器。
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