CN115368294A - 有机化合物及包含其的电子元件和电子装置 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及一种有机化合物及包含其的电子元件和电子装置。本申请的有机化合物结构式如式1所示,将该有机化合物应用于有机电致发光器件中,可显著改善器件的性能。
Figure DDA0003557249530000011

Description

有机化合物及包含其的电子元件和电子装置
技术领域
本申请属于有机材料技术领域,尤其涉及一种有机化合物及包含其的电子元件和电子装置。
背景技术
如今,随着有机合成与材料科学的飞速发展,OLED显示技术已经在智能手机、平板电脑等领域获得应用,进一步还将向电视等大尺寸应用领域扩展。应用于OLED器件的OLED光电功能材料从用途上可划分为电荷注入传输材料和发光材料;根据各层材料的功能还可将电荷注入传输材料分为电子注入传输材料、电子阻挡材料、空穴注入传输材料和空穴阻挡材料;因此,构成OLED器件的OLED光电功能材料膜层至少包括两层以上结构,产业上应用的OLED器件结构,则包括空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、电子阻挡层(EBL)、发光层(EML)、空穴阻挡层(HBL)、电子传输层(ETL)、电子注入层(EIL)等多种膜层,也就是说应用于OLED器件的光电功能材料至少包含空穴注入材料,空穴传输材料,发光材料,电子传输材料等,材料类型和搭配形式具有丰富性和多样性的特点。另外,对于不同结构的OLED器件搭配而言,所使用的光电功能材料具有较强的选择性,相同的材料在不同结构器件中的性能表现,也可能完全迥异。
目前,对于OLED发光器件提高性能的研究包括:降低器件的驱动电压,提高器件的发光效率,提高器件的使用寿命等。为了实现OLED器件的性能的不断提升,不但需要从OLED器件结构和制作工艺的创新,更需要OLED光电功能材料不断研究和创新,创制出更高性能OLED的功能材料。通常,空穴传输层(HTL)在OLED器件中厚度最厚,因此,所使用的空穴传输材料的性能对于器件的性能起至关重要的作用。目前,常用的HTL材料大多为含有咔唑或芴类化合物,此类材料由于结构大多呈规整的平面分子,其器件一般电压低,但效率和寿命仍有提升空间。另外,常用的绿光器件中的发光层材料中的P-型大多为联咔唑类化合物,但由于大多不含有烷基类取代基,导致分子成膜性差、玻璃化转变高等缺点出现。因此,和实际的产品应用要求相比,OLED器件的发光效率,使用寿命等性能还需要进一步提升。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题,本申请的目的在于提供一种有机化合物及包含其的电子元件和电子装置,所述有机化合物可以改善电子元件和电子装置的性能。
本申请的第一方面提供一种有机化合物,其具有如式1表示的结构:
Figure BDA0003557249510000011
其中,m为1或2,
Ra和Rb相同或不同,且各自独立地选自甲基或氢;
M选自式I、式II、式III中的一个:
Figure BDA0003557249510000021
其中,
Figure BDA0003557249510000022
表示化学键;
环A、环B、环C、环D、环E和环F相同或不同,且各自独立地选自苯环或成环碳原子数为10~14的稠合芳环;
Rr选自碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~30的取代或未取代的芳基、碳原子数为3~30的取代或未取代的杂芳基;
R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7相同或不同,且各自独立地选自氘、卤素基团、氰基、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为3~12的三烷基硅基、碳原子数为3~10的环烷基、碳原子数为6~20的芳基、碳原子数为3~20的杂芳基;
R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7以Ri表示,n1、n2、n3、n4、n5、n6和n7以ni表示,ni表示Ri的个数,i为变量,表示1、2、3、4、5、6和7,当i为1时,ni选自0、1、2、3;当i为2、4、5、7时,ni选自0、1、2、3、4、5、6、7、8;当i为3、6时,ni选自0、1、2、3、4、5、6、7;且当ni大于1时,任意两个Ri相同或不同;
Ar1和Ar2相同或不同,且各自独立地选自碳原子数为6~40的取代或未取代的芳基、碳原子数为3~40的取代或未取代的杂芳基;
L、L1、L2、L3、L4相同或不同,且各自独立地选自单键、碳原子数为6~30的取代或未取代的亚芳基、碳原子数为3~30的取代或未取代的亚杂芳基;
Rr、L、L1、L2、L3、L4、Ar1和Ar2中的取代基相同或不同,且各自独立地选自氘、卤素基团、氰基、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为3~12的三烷基硅基、碳原子数为1~10的卤代烷基、碳原子数为3~10的环烷基、碳原子数为6~20的芳基、碳原子数为3~20的杂芳基;任选地,Ar1中的任意两个相邻的取代基形成饱和或不饱和的3~15元环;任选地,Ar2中的任意两个相邻的取代基形成饱和或不饱和的3~15元环;任选地,Rr中的任意两个相邻的取代基形成饱和或不饱和的3~15元环。
本申请的第二方面提供一种电子元件,包括相对设置的阳极和阴极,以及设于所述阳极和所述阴极之间的功能层;所述功能层包含上述的有机化合物。
本申请的第三方面提供一种电子装置,包括第二方面所述的电子元件。
本申请的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本申请的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与下面的具体实施方式一起用于解释本申请,但并不构成对本申请的限制。
图1是本申请一种实施方式的有机电致发光器件的结构示意图。
图2是本申请一种实施方式的第一电子装置的示意图。
图3是本申请一种实施方式的光电转化器件的结构示意图。
图4是本申请一种实施方式的第二电子装置的示意图。
附图标记
100、阳极;200、阴极;300、功能层;310、空穴注入层;320、空穴传输层;321、第一空穴传输层;322、第二空穴传输层;330、有机发光层;340、电子传输层;350、电子注入层;360、光电转化层;400、第一电子装置;500、第二电子装置
具体实施方式
现在将参考附图更全面地描述示例性实施方式。然而,示例性实施方式能够以多种形式实施,且不应被理解为限于在此阐述的范例;相反,提供这些实施例使得本申请将更加全面和完整,并将示例性实施方式的构思全面地传达给本领域的技术人员。所描述的特征、结构或特性可以以任何合适的方式结合在一个或更多个实施方式中。在下面的描述中,提供许多具体细节从而给出对本申请的实施例的充分理解。
第一方面,本申请提供一种有机化合物,其具有如式1表示的结构:
Figure BDA0003557249510000031
其中,m为1或2,
Ra和Rb相同或不同,且各自独立地选自甲基或氢;
M选自式I、式II、式III中的一个:
Figure BDA0003557249510000032
其中,
Figure BDA0003557249510000033
表示化学键;
环A、环B、环C、环D、环E和环F相同或不同,且各自独立地选自苯环或成环碳原子数为10~14的稠合芳环;
Rr选自碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~30的取代或未取代的芳基、碳原子数为3~30的取代或未取代的杂芳基;
R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7相同或不同,且各自独立地选自氘、卤素基团、氰基、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为3~12的三烷基硅基、碳原子数为3~10的环烷基、碳原子数为6~20的芳基、碳原子数为3~20的杂芳基;
R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7以Ri表示,n1、n2、n3、n4、n5、n6和n7以ni表示,ni表示Ri的个数,i为变量,表示1、2、3、4、5、6和7,当i为1时,ni选自0、1、2、3;当i为2、4、5、7时,ni选自0、1、2、3、4、5、6、7、8;当i为3、6时,ni选自0、1、2、3、4、5、6、7;且当ni大于1时,任意两个Ri相同或不同;
Ar1和Ar2相同或不同,且各自独立地选自碳原子数为6~40的取代或未取代的芳基、碳原子数为3~40的取代或未取代的杂芳基;
L、L1、L2、L3、L4相同或不同,且各自独立地选自单键、碳原子数为6~30的取代或未取代的亚芳基、碳原子数为3~30的取代或未取代的亚杂芳基;
Rr、L、L1、L2、L3、L4、Ar1和Ar2中的取代基相同或不同,且各自独立地选自氘、卤素基团、氰基、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为3~12的三烷基硅基、碳原子数为1~10的卤代烷基、碳原子数为3~10的环烷基、碳原子数为6~20的芳基、碳原子数为3~20的杂芳基;任选地,Ar1中的任意两个相邻的取代基形成饱和或不饱和的3~15元环;任选地,Ar2中的任意两个相邻的取代基形成饱和或不饱和的3~15元环;任选地,Rr中的任意两个相邻的取代基形成饱和或不饱和的3~15元环。
可选地,式1中,
Figure BDA0003557249510000041
选自以下基团构成的组:
Figure BDA0003557249510000042
本申请中,术语“任选”、“任选地”意着随后所描述的事件或者环境可以但不必发生,该说明包括该事情或者环境发生或者不发生的场合。例如,“任选地,任意两个相邻取代基××形成环”意味着这两个取代基可以形成环但不是必须形成环,包括:两个相邻的取代基形成环的情景和两个相邻的取代基不形成环的情景。再比如,“任选地,Ar2中的任意两个相邻的取代基形成饱和或不饱和的3~15元环”是指Ar2中的任意两个相邻的取代基可以相互连接形成3~15元环,或者Ar2中的任意两个相邻的取代基也可以各自独立的存在。
“任意两个相邻”可以包括同一个原子上具有两个取代基,还可以包括两个相邻的原子上分别具有一个取代基;其中,当同一个原子上具有两个取代基时,两个取代基可以与其共同连接的该原子形成饱和或不饱和的环;当两个相邻的原子上分别具有一个取代基时,这两个取代基可以稠合成环。
本申请中,芴基可以被1个或2个或更多个取代基取代,在上述芴基被取代的情况下,可以为:
Figure BDA0003557249510000043
等,但并不限定于此。
本申请中,所采用的描述方式“各……独立地为”与“……分别独立地为”和“……独立地选自”可以互换,均应做广义理解,其既可以是指在不同基团中,相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响,也可以表示在相同的基团中,相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响。例如,
Figure BDA0003557249510000051
其中,各q独立地为0、1、2或3,各R”独立地选自氢、氘、氟、氯”,其含义是:式Q-1表示苯环上有q个取代基R”,各个R”可以相同也可以不同,每个R”的选项之间互不影响;式Q-2表示联苯的每一个苯环上有q个取代基R”,两个苯环上的R”取代基的个数q可以相同或不同,各个R”可以相同也可以不同,每个R”的选项之间互不影响。
本申请中,“取代或未取代的”这样的术语是指,在该术语后面记载的官能团可以具有或不具有取代基(下文为了便于描述,将取代基统称为Rc)。举例来讲,“取代或未取代的芳基”是指具有取代基Rc的芳基或者没有取代的芳基。其中上述的取代基即Rc例如可以为氘、卤素基团、氰基、杂芳基、芳基、三烷基硅基、烷基、卤代烷基、环烷基等。
本申请中,取代或未取代的官能团的碳原子数,指的是所有碳原子数。举例而言,若L为碳原子数为12的取代的亚芳基,则亚芳基及其上的取代基的所有碳原子数为12。
本申请中,芳基指的是衍生自芳香碳环的任选官能团或取代基。芳基可以是单环芳基(例如苯基)或多环芳基,换言之,芳基可以是单环芳基、稠环芳基、通过碳碳键共轭连接的两个或者更多个单环芳基、通过碳碳键共轭连接的单环芳基和稠环芳基、通过碳碳键共轭连接的两个或者更多个稠环芳基。即,除非另有说明,通过碳碳键共轭连接的两个或者更多个芳香基团也可以视为本申请的芳基。其中,稠环芳基例如可以包括双环稠合芳基(例如萘基)、三环稠合芳基(例如菲基、芴基、蒽基)等。芳基中不含有B、N、O、S、P、Se和Si等杂原子。举例而言,在本申请中,联苯基、三联苯基等为芳基。芳基的实例可以包括但不限于,苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、联苯基、三联苯基、苯并[9,10]菲基、芘基、苯并荧蒽基、
Figure BDA0003557249510000052
基等。本申请中,涉及的亚芳基是指芳基进一步失去一个氢原子所形成的二价基团。
本申请中,取代的芳基可以是芳基中的一个或者两个以上氢原子被诸如氘原子、卤素基团、氰基、芳基、杂芳基、三烷基硅基、烷基、环烷基、卤代烷基等基团取代。应当理解地是,取代的芳基的碳原子数,指的是芳基和芳基上的取代基的碳原子总数,例如碳原子数为18的取代的芳基,指的是芳基和取代基的总碳原子数为18。
本申请中,杂芳基是指环中包含至少一个杂原子的一价芳香环或其衍生物,杂原子可以是B、O、N、P、Si、Se和S中的一种或多种。杂芳基可以是单环杂芳基或多环杂芳基,换言之,杂芳基可以是单个芳香环体系,也可以是通过碳碳键共轭连接的多个芳香环体系,且任一芳香环体系为一个芳香单环或者一个芳香稠环。示例地,杂芳基可以包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、噁二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、吩噁嗪基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、噻吩并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、异噁唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、吩噻嗪基、硅芴基、二苯并呋喃基以及N-苯基咔唑基、N-吡啶基咔唑基、N-甲基咔唑基等,而不限于此。其中,噻吩基、呋喃基、菲咯啉基等为单个芳香环体系类型的杂芳基,N-苯基咔唑基、N-吡啶基咔唑基为通过碳碳键共轭连接的多环体系类型的杂芳基。本申请中,涉及的亚杂芳基是指杂芳基进一步失去一个氢原子所形成的二价基团。
本申请中,取代的杂芳基可以是杂芳基中的一个或者两个以上氢原子被诸如氘原子、卤素基团、氰基、芳基、杂芳基、三烷基硅基、烷基、环烷基、卤代烷基等基团取代。应当理解地是,取代的杂芳基的碳原子数,指的是杂芳基和杂芳基上的取代基的碳原子总数。
本申请中,作为Rr、L、L1、L2、L3、L4、Ar1和Ar2中的取代基的芳基的碳原子数可以为6~20,例如碳原子数可以为6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20,作为取代基的芳基的具体实例包括但不限于,苯基、联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、
Figure BDA0003557249510000063
基。
本申请中,作为Rr、L、L1、L2、L3、L4、Ar1和Ar2中的取代基的杂芳基的碳原子数可以为3~20,例如碳原子数可以为3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20,作为取代基的杂芳基的具体实例包括但不限于,三嗪基、吡啶基、嘧啶基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、异喹啉基。
本申请中,不定位连接键涉及的是从环体系中伸出的单键
Figure BDA0003557249510000064
其表示该连接键的一端可以连接该键所贯穿的环体系中的任意位置,另一端连接化合物分子其余部分。
本申请中,碳原子数为1~10的烷基可以包括碳原子数1至10的直链烷基和碳原子数3至10的支链烷基。烷基的碳原子数例如可以为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10,烷基的具体实例包括但不限于,甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、正辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、3,7-二甲基辛基等。
本申请中,卤素基团例如可以为氟、氯、溴、碘。
本申请中,三烷基硅基的具体实例包括但不限于,三甲基硅基、三乙基硅基等。
本申请中,卤代烷基的具体实例包括但不限于,三氟甲基。
本申请中,碳原子数为3~10的环烷基的碳原子数例如可以为3、4、5、6、7、8、10。环烷基的具体实例包括但不限于,环戊烷、环己烷、金刚烷。
举例而言,如下式(f)中所示地,式(f)所表示的萘基通过两个贯穿双环的不定位连接键与分子其他位置连接,其所表示的含义,包括如式(f-1)~式(f-10)所示出的任一可能的连接方式。
Figure BDA0003557249510000061
再举例而言,如下式(X')中所示地,式(X')所表示的二苯并呋喃基通过一个从一侧苯环中间伸出的不定位连接键与分子其他位置连接,其所表示的含义,包括如式(X'-1)~式(X'-4)所示出的任一可能的连接方式。
Figure BDA0003557249510000062
在本申请的一种实施方式中,环A、环B、环C、环D、环E和环F各自独立地选自苯环、萘环、蒽环或菲环。例如,环A、环B、环C、环D、环E和环F均为苯环;或者环A为萘环,环B、环C、环D、环E和环F均为苯环;或者环A、环C、环E均为萘环,环B、环D、环F均为苯环;或环A、环B、环D、环F均为苯环,环C、环E均为萘环等。
在本申请的一种实施方式中,Ar1和Ar2各自独立地选自碳原子数为6~25的取代或未取代的芳基、碳原子数为5~20的取代或未取代的杂芳基。例如,Ar1和Ar2各自独立地选自碳原子数为6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25的取代或未取代的芳基,碳原子数为12、13、14、15、16、17、18、19、20的取代或未取代的杂芳基。
优选地,Ar1和Ar2中的取代基各自独立地选自氘、氟、氰基、碳原子数为1~5的烷基、三甲基硅基、三氟甲基、碳原子数为5~10的环烷基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为5~12的杂芳基;任选地,Ar1中的任意两个相邻的取代基形成饱和或不饱和的5~13元环;任选地,Ar2中的任意两个相邻的取代基形成饱和或不饱和的5~13元环。
可选地,Ar1和Ar2各自独立地选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并对二噁英基。
优选地,Ar1和Ar2中的取代基各自独立地选自氘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、三甲基硅基、三氟甲基、环戊烷、环己烷、金刚烷、苯基、萘基、联苯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基;任选地,Ar1中的任意两个相邻的取代基形成环戊烷、环己烷、芴环;任选地,Ar2中的任意两个相邻的取代基形成环戊烷、环己烷、芴环。
可选地,Ar1和Ar2各自独立地选自取代或未取代的基团W,其中未取代的基团W选自以下基团:
Figure BDA0003557249510000071
其中,取代的基团W中具有一个或两个以上取代基,所述取代基独立地选自氘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、三甲基硅基、三氟甲基、环戊烷、环己烷、金刚烷、苯基、萘基、联苯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基,且当所述取代基个数大于1时,各取代基相同或不同。
可选地,Ar1和Ar2各自独立地选自以下基团构成的组:
Figure BDA0003557249510000072
进一步可选地,Ar1和Ar2各自独立地选自以下基团:
Figure BDA0003557249510000081
在本申请的一种实施方式中,L、L1、L2、L3、L4各自独立地选自单键、碳原子数为6~20的取代或未取代的亚芳基、碳原子数为5~20的取代或未取代的亚杂芳基。例如,L、L1、L2、L3、L4各自独立地选自单键,碳原子数为6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20的取代或未取代的亚芳基,碳原子数为5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20的取代或未取代的亚杂芳基。
优选地,L、L1、L2、L3、L4中的取代基各自独立地选自氘、氟、氰基、碳原子数为1~5的烷基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为5~12的杂芳基。
可选地,L、L1、L2、L3、L4各自独立地选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚三联苯基、取代或未取代的亚芴基、取代或未取代的亚菲基、取代或未取代的亚蒽基、取代或未取代的亚吡啶基、取代或未取代基的亚二苯并呋喃基、取代或未取代的亚二苯并噻吩基、取代或未取代的亚咔唑基。
优选地,L、L1、L2、L3、L4中的取代基各自独立地选自氘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环戊烷、环己烷、苯基、萘基、联苯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基。
可选地,L、L1、L2、L3、L4各自独立地选自单键、取代或未取代的基团Q;其中,未取代的基团Q选自以下基团构成的组:
Figure BDA0003557249510000091
其中,取代的基团Q中具有一个或两个以上取代基,取代基独立地选自氘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环戊烷、环己烷、苯基、萘基、联苯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基,且当所述取代基个数大于1时,各取代基相同或不同。
可选地,L、L1、L2、L3、L4各自独立地选自单键或者以下基团构成的组:
Figure BDA0003557249510000092
进一步可选地,L、L1、L2、L3、L4各自独立地选自单键或者以下基团构成的组:
Figure BDA0003557249510000093
在本申请的一种实施方式中,L选自单键、亚苯基、亚萘基或亚联苯基。
在本申请的一种实施方式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自独立地选自氘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环戊烷、环己烷、三甲基硅基、苯基、萘基、联苯基、吡啶基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基。
在本申请的一种实施方式中,Rr选自碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~25的取代或未取代的芳基、碳原子数为5~20的取代或未取代的杂芳基。例如,Rr选自碳原子数为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10的烷基,碳原子数为6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25的取代或未取代的芳基,碳原子数为12、13、14、15、16、17、18、19、20的取代或未取代的杂芳基。
优选地,Rr中的取代基各自独立地选自氘、氟、氰基、碳原子数为1~5的烷基、三甲基硅基、三氟甲基、碳原子数为5~10的环烷基、碳原子数为6~14的芳基、碳原子数为5~12的杂芳基。
可选地,Rr选自碳原子数为1~5的烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基。
优选地,Rr中的取代基各自独立地选自氘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、三甲基硅基、三氟甲基、苯基、萘基、联苯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基;任选地,Rr中的任意两个相邻的取代基形成环戊烷、环己烷或芴环。
可选地,Rr选自碳原子数为1~5的烷基或者取代或未取代的基团V,其中未取代的基团V选自以下基团:
Figure BDA0003557249510000101
其中,取代的基团V中具有一个或两个以上取代基,所述取代基独立地选自氘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、三甲基硅基、三氟甲基、苯基、萘基、联苯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基,且当所述取代基个数大于1时,各取代基相同或不同。
可选地,Rr选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基或者如下基团组成的组:
Figure BDA0003557249510000102
进一步可选地,Rr选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基或者如下基团组成的组:
Figure BDA0003557249510000103
按照一种实施方式,所述有机化合物的结构如式I所示:
Figure BDA0003557249510000111
其中,Ar1和Ar2中的至少一个为
Figure BDA0003557249510000112
X选自O、S、C(Me)2、C(Ph)2、N(Ph),这样的有机化合物的分子空间构型更立体,从而提高T1水平,有效地阻挡激子的扩散,整体上增加了分子刚性和热稳定性,提高器件的使用寿命。
可选地,所述有机化合物选自以下化合物所构成的组:
Figure BDA0003557249510000113
Figure BDA0003557249510000121
Figure BDA0003557249510000131
Figure BDA0003557249510000141
Figure BDA0003557249510000151
Figure BDA0003557249510000161
Figure BDA0003557249510000171
Figure BDA0003557249510000181
Figure BDA0003557249510000191
Figure BDA0003557249510000201
Figure BDA0003557249510000211
Figure BDA0003557249510000221
Figure BDA0003557249510000231
第二方面,本申请提供一种电子元件,包括相对设置的阳极和阴极,以及设于阳极和阴极之间的功能层;功能层包含本申请的有机化合物。
可选地,功能层包括空穴传输层,空穴传输层包含本申请所述的有机化合物。
可选地,功能层包括有机发光层,有机发光层包含本申请所述的有机化合物。
可选地,所述电子元件有机电致发光器件或光电转换器件。
进一步可选地,所述电子元件为有机电致发光器件,所述空穴传输层包括第一空穴传输层和第二空穴传输层(电子阻挡层),所述第一空穴传输层相对所述第二空穴传输层更靠近所述阳极,其中,所述第一空穴传输层包含所述有机化合物。
在一种实施方式中,电子元件为有机电致发光器件。如图1所示,有机电致发光器件可以包括依次层叠设置的阳极100、第一空穴传输层321、第二空穴传输层322、有机发光层330、电子传输层340和阴极200。
在一种具体的实施方式中,有机电致发光器件为蓝色有机电致发光器件。
在一种具体的实施方式中,有机电致发光器件为绿色有机电致发光器件。
在一种具体的实施方式中,有机电致发光器件为红色有机电致发光器件。
可选地,阳极100包括以下阳极材料,其可选地是有助于空穴注入至功能层中的具有大逸出功(功函数,work function)材料。阳极材料具体实例包括:金属如镍、铂、钒、铬、铜、锌和金或它们的合金;金属氧化物如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)和氧化铟锌(IZO);组合的金属和氧化物如ZnO∶Al或SnO2∶Sb;或导电聚合物如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](PEDT)、聚吡咯和聚苯胺,但不限于此。优选包括包含氧化铟锡(铟锡氧化物,indium tin oxide)(ITO)作为阳极的透明电极。
在本申请中,空穴传输层320包括第一空穴传输层321和第二空穴传输层322。
可选地,第一空穴传输层321包括一种或者多种空穴传输材料,空穴传输材料可以选自咔唑多聚体、咔唑连接三芳胺类化合物或者其他类型的化合物,本领域技术人员可参照现有技术选择。例如,所述第一空穴传输层的材料选自以下化合物所构成的组:
Figure BDA0003557249510000241
Figure BDA0003557249510000251
在一种具体实施方式中,第一空穴传输层321为本申请的有机化合物。在另一种具体实施方式中,第一空穴传输层321为化合物HT-39。在又一种具体实施方式中,第一空穴传输层321为化合物HT-11。
在一种具体实施方式中,第一空穴传输层321为本申请的有机化合物。在一种具体实施方式中,电子阻挡层322为化合物HT-41。在另一种具体实施方式中,第二空穴传输层322为化合物HT-40。在又一种具体实施方式中,第二空穴传输层322为化合物HT-28。
可选地,有机发光层330可以由单一发光层材料组成,也可以包括主体材料和掺杂材料。可选地,有机发光层330由主体材料和掺杂材料组成,注入有机发光层330的空穴和注入有机发光层330的电子可以在有机发光层330复合而形成激子,激子将能量传递给主体材料,主体材料将能量传递给掺杂材料,进而使得掺杂材料能够发光。
有机发光层330的主体材料可以为金属螯合类化合物、双苯乙烯基衍生物、芳香族胺衍生物、二苯并呋喃衍生物或者其他类型的材料,本申请对此不做特殊的限制。主体材料可以为单一主体材料,也可以为混合主体材料。
在本申请的一种实施方式中,有机发光层330的主体材料可以为BH-01。在本申请的另一种实施方式中,有机发光层330的主体材料可以为本申请的有机化合物。
有机发光层330的的掺杂材料可参照现有技术选择,例如可以选自铱(III)有机金属络合物、铂(II)有机金属络合物、钌(II)络合物等。所掺杂材料的具体实例包括但不限于,
Figure BDA0003557249510000252
Figure BDA0003557249510000261
在本申请的一种实施方式中,有机发光层330的掺杂材料为BD-01。在本申请的另一种实施方式中,有机发光层330的掺杂材料为Ir(ppy)3。在本申请的又一种实施方式中,有机发光层330的掺杂材料为Ir(Mphq)3
可选地,电子传输层340可以为单层结构,也可以为多层结构,其可以包括一种或者多种电子传输材料,电子传输材料通常可以包含金属络合物或/或含氮杂环衍生物,其中,所述金属络合物材料例如可以选自LiQ、Alq3、Bepq2等;所述含氮杂环衍生物可以为具有含氮六元环或五元环骨架的芳香族环、具有含氮六元环或五元环骨架的稠合芳香族环化合物等,具体实例包括但不限于,ET-01、Bphen、NBphen、DBimiBphen、BimiBphen等1,10-菲咯啉类化合物,或者结构如下所示的含杂氮芳基的蒽类化合物、三嗪类或嘧啶类化合物。在本申请的一种实施方式中,电子传输层340由ET-18和LiQ组成。在本申请的另一种实施方式中,电子传输层340由ET-19和LiQ组成。
Figure BDA0003557249510000262
Figure BDA0003557249510000271
本申请中,阴极200可以包括阴极材料,其是有助于电子注入材料至功能层中的具有小逸出功的材料。阴极材料的具体实例包括但不限于,金属如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅或它们的合金;或多层材料如LiF/Al、Liq/Al、LiO2/Al、LiF/Ca、LiF/Al和BaF2/Ca。优选包括包含镁和银的金属电极作为阴极。
可选地,如图1所示,在阳极100和第一空穴传输层321之间还可以设置有空穴注入层310,以增强向第一空穴传输层321注入空穴的能力。空穴注入层310可以选用联苯胺衍生物、星爆状芳基胺类化合物、酞菁衍生物或者其他材料,本申请对此不做特殊的限制。例如,空穴注入层310含有的化合物选自以下化合物所构成的组:
Figure BDA0003557249510000272
在本申请的一种具体实施方式中,空穴注入层310为F4-TCNQ。在本申请的另一种具体实施方式中,空穴注入层为HAT-CN。
可选地,如图1所示,在阴极200和电子传输层340之间还设置有电子注入层350,以增强向电子传输层340注入电子的能力。电子注入层350可以包括有碱金属硫化物、碱金属卤化物等无机材料,或者可以包括碱金属与有机物的络合物。例如,电子注入层350包括Yb。在本申请的一种具体实施方式中,电子注入层350为LiQ。
按照另一种实施方式,电子元件为光电转化器件。如图3所示,该光电转化器件可以包括相对设置的阳极100和阴极200,以及设于阳极100和阴极200之间的功能层300;功能层300包含本申请所提供的有机化合物。
按照一种具体的实施方式,如图3所示,光电转化器件可包括依次层叠设置的阳极100、空穴传输层320、光电转化层360、电子传输层340和阴极200。
可选地,光电转化器件为太阳能电池,尤其是有机薄膜太阳能电池。在本申请的一种实施方式中,太阳能电池可以包括依次层叠设置的阳极、空穴传输层、光电转化层、电子传输层和阴极,其中,空穴传输层320包含本申请的有机化合物。
本申请第三方面提供一种电子装置,包括本申请第二方面提供的电子元件。
按照一种实施方式,如图2所示,所述电子装置为第一电子装置400,该第一电子装置400包括上述有机电致发光器件。第一电子装置400例如可以为显示装置、照明装置、光通讯装置或者其他类型的电子装置,例如可以包括但不限于电脑屏幕、手机屏幕、电视机、电子纸、应急照明灯、光模块等。
按照另一种实施方式,如图4所示,所述电子装置为第二电子装置500,第二电子装置500包括上述光电转化器件。第二电子装置500例如可以为太阳能发电设备、光检测器、指纹识别设备、光模块、CCD相机或则其他类型的电子装置。
下面结合合成例来具体说明本申请的有机化合物的合成方法,但是本申请并不因此而受到任何限制。
本申请中未提到的合成方法的化合物的都是通过商业途径获得的原料产品。
合成例
1、IM I-X-2的合成
(1)IM I-B-1的合成
Figure BDA0003557249510000281
在氮气保护下,向反应瓶中加入2-联苯硼酸(17.3g,87.13mmol)、2-溴-5-氯硝基苯(20.0g,84.58mmol)、甲苯(200mL)、乙醇(80mL)、水(40mL)和碳酸钾(25.7g,186.08mmol);开启搅拌,加热升温至50~60℃,迅速加入四(三苯基膦)钯(1.9g,1.69mmol)和四丁基溴化铵(TBAB)(1.1g,3.38mmol),然后继续升温至70~75℃,回流反应18h。反应完毕,降至室温,用二氯甲烷萃取,有机相水洗至中性,干燥、过滤、浓缩。用乙酸乙酯和正庚烷混合溶剂重结晶至LC>98%,烘干得到白色固体IM I-B-1(18.8g,收率71.8%)。
(2)IM I-B-2的合成
Figure BDA0003557249510000282
在氮气保护下,向500mL的三口烧瓶中依次加入IM I-B-1(18.0g,58.11mmol)、三苯基膦(38.1g,145.28mmol)和邻二氯苯(180mL),在160℃下搅拌18h。停止反应,然后减压蒸馏除去邻二氯苯,所得的黑色固体用环己烷加热萃取3次,合并萃取液过硅胶色谱柱,所得过柱液减压蒸馏除去溶剂,得到白色固体IM I-B-2(9.6g,收率59.7%)。
参照IM I-B-2的方法合成表1所列的IM I-X-2,不同之处在于,使用原料1代替2-联苯硼酸,使用原料2代替2-溴-5-氯硝基苯,其中,使用的主要原料、合成的中间体及其最后一步的收率如表1所示。
表1
Figure BDA0003557249510000283
Figure BDA0003557249510000291
2、IM I-X’和IM X的合成
IM I-A的合成
Figure BDA0003557249510000292
在氮气保护下,向1L的三口烧瓶中依次加入2-氯咔唑(40g,198.36mmol)、6-溴-1,1,4,4-四甲基-1,2,3,4-四氢化萘(53.0g,198.36mmol)、碘化亚铜(0.8g,4.0mmol)、碳酸钾(54.6g,396.73mmol)、1,10-菲啰啉(17.8g,99.18mmol)和18-冠醚-6(0.5g,1.98mmol),然后加入500mL的DMF,继续通氮气20min,缓慢加热升温至回流并搅拌24h。降温至室温,将反应液加入2L水中除去DMF,并用二氯甲烷萃取后用无水硫酸镁干燥30min,然后减压蒸馏除去溶剂,用二氯甲烷/石油醚(v/v)(1∶2)过硅胶色谱柱得到灰白色固体IM I-A(56.5g,收率73.5%)。
参照IM I-A的方法合成表2所列的IM I-X’、IM X,不同之处在于,使用原料3代替2-氯咔唑,使用原料4代替6-溴-1,1,4,4-四甲基-1,2,3,4-四氢化萘,其中,使用的主要原料、合成的中间体及其收率如表2所示。
表2
Figure BDA0003557249510000301
Figure BDA0003557249510000311
3、IM I-X-L2合成:
(1)IM I-A-B的合成
Figure BDA0003557249510000312
向反应瓶中投入IM I-A(15.0g,38.66mmol)、联硼酸频哪醇酯(10.8g,42.53mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0.7g,0.77mmol)、2-二环己基膦-2,4,6-三异丙基联苯(0.7g,1.54mmol)、醋酸钾(8.3g,85.06mmol)和1,4-二氧六环(120mL);氮气保护下升温至110℃,加热回流搅拌6h。反应液冷却至室温后,利用二氯甲烷和水萃取反应溶液,有机层经无水硫酸镁干燥并过滤,过滤后将滤液通过短硅胶柱,减压除去溶剂,使用二氯甲烷/石油醚(v/v)(1∶3)体系对粗品进行重结晶提纯,得到IM I-A-B(11.3g,收率60.8%)。
(2)IM I-A-L1的合成
Figure BDA0003557249510000321
在氮气保护下,向反应瓶中加入IM I-A-B(11g,22.94mmol)、3'-氯-3-溴联苯(6.4g,24.09mmol)、甲苯(100mL)、乙醇(40mL)、水(20mL)和碳酸钾(7.0g,50.50mmol);开启搅拌,加热升温至50~60℃,迅速加入四(三苯基膦)钯(0.5g,0.45mmol)和四丁基溴化铵(TBAB)(1.5g,4.59mmol),加完后,继续升温至70~75℃,回流反应12h,反应完毕。降至室温,用二氯甲烷萃取,有机相水洗至中性,干燥,过滤,浓缩。用乙酸乙酯和石油醚混合溶剂重结晶至LC>98%。烘干得白色固体IM I-A-L1(7.6g,收率62.1%)。
参照IM I-A-L1的方法合成下表3所列的中间体,不同之处在于,使用IM I-X’代替IM I-A合成IM I-X-B,使用原料5代替3,3'-二溴联苯。其中,使用的主要原料、合成的中间体及其最后一步收率如表3所示。
表3
Figure BDA0003557249510000322
4、IM I-X’和IM X的合成:
(1)IM I-I-1的合成
Figure BDA0003557249510000323
(1)在氮气保护下,向反应瓶中加入6-溴-1,1,4,4-四甲基-1,2,3,4-四氢化萘(10.0g,37.43mmol)、3-溴-5-氟苯硼酸(9.0g,41.17mmol)、甲苯(100mL)、乙醇(40mL)、水(20mL)和碳酸钾(11.4g,82.34mmol);开启搅拌,加热升温至50~60℃,迅速加入四(三苯基膦)钯(0.9g,0.75mmol),四丁基溴化铵(TBAB)(2.4g,7.48mmol),加完后,继续升温至70~75℃回流反应18h。反应完毕,降至室温,用二氯甲烷萃取,有机相水洗至中性,干燥、过滤、浓缩。用乙酸乙酯和石油醚混合溶剂重结晶至LC>98%。烘干得白色固体IM I-I-1(9.6g,收率70.9%)。
(2)IM I-I的合成
Figure BDA0003557249510000331
采用与IM I-A相同的方法合成IM I-L,不同之处在于,使用IM I-L-1代替6-溴-1,1,4,4-四甲基-1,2,3,4-四氢化萘,得到IM I-L(收率62.6%)。
参照IM I-L的方法合成下表4所列中间体,不同之处在于,使用原料6代替6-溴-1,1,4,4-四甲基-1,2,3,4-四氢化萘,使用原料7代替3-溴-5-氟苯硼酸,使用原料8代替2-氯咔唑。其中,使用的主要原料、合成的中间体及其最后一步收率如表4所示。
表4
Figure BDA0003557249510000332
Figure BDA0003557249510000341
3、化合物的合成
化合物5的合成:
Figure BDA0003557249510000342
(1)向反应瓶中加入甲苯(50mL),然后加入IM I-A(10.0g,25.78mmol)、4-氨基联苯(4.5g,26.55mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0.5g,0.52mmol)、2-二环己基膦-2’,6’-二甲氧基联苯(0.5g,1.04mmol)和叔丁醇钠(3.7g,38.66mmol),氮气保护下加热至108℃,搅拌4h;而后冷却至室温,反应液使用水洗后加入硫酸镁干燥,过滤后将滤液减压除去溶剂得到黄色固体粗品;再使用甲苯体系对粗品进行重结晶提纯,得IM I-A-N(9.2g,收率68.4%)。
Figure BDA0003557249510000351
(2)将IM I-A-N(8.0g,15.36mmol)、4-溴联苯(3.6g,15.36mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0.28g,0.31mmol)、2-二环己基膦-2’,6’-二甲氧基联苯(0.25g,0.61mmol)和叔丁醇钠(2.2g,23.04mmol)加入甲苯(80mL)中,氮气保护下加热至108℃,搅拌4h;而后冷却至室温,反应液使用水洗后加入硫酸镁干燥,过滤后将滤液减压除去溶剂;使用甲苯体系对粗品进行重结晶提纯,得到白色固体化合物5(5.04g,收率48.80%);质谱(m/z)=673.4[M+H]+
参照化合物5的方法合成表5所列的化合物,不同之处在于,使用原料9代替IM I-A,使用原料10代替4-氨基联苯,使用原料11代替4-溴联苯。其中,使用的主要原料、合成的化合物及其最后一步收率、质谱如表5所示。
表5
Figure BDA0003557249510000352
Figure BDA0003557249510000361
Figure BDA0003557249510000371
Figure BDA0003557249510000381
Figure BDA0003557249510000391
化合物P2的合成:
Figure BDA0003557249510000392
参照IM I-A-B的方法合成IM I-C-B,不同之处在于,使用IM I-C代替IM I-A制备IM I-C-B(收率69.3%)。
在氮气保护下,向反应瓶中加IM I-C-B(6.5g,13.56mmol)、9-[1,1'-联苯-4-基]-3-溴-9H-咔唑(5.40g,13.56mmol)、甲苯(70mL)、乙醇(30mL)、水(15mL)、碳酸钾(4.12g,29.82mmol);开启搅拌,加热升温至50~60℃,迅速加入四(三苯基膦)钯(0.31g,0.27mmol)和四丁基溴化铵(TBAB)(0.87g,2.71mmol),然后继续升温至70~75℃,回流反应18h。反应完毕,降至室温,用二氯甲烷萃取,有机相水洗至中性,干燥、过滤、浓缩。用甲苯和石油醚混合溶剂重结晶,得到白色固体化合物P2(4.51g,收率49.6%),质谱(m/z)=671.3[M+H]+
参照化合物P2的方法合成表6中的化合物,不同之处在于,使用表6中的IM I-X’和IM X代替IM I-C,使用IM I-X-B代替IM I-C-B,使用原料12代替3-溴-9-(4-联苯基)咔唑。其中,使用的主要原料、合成的中间体最后一步收率及其质谱如表6所示。
表6
Figure BDA0003557249510000401
Figure BDA0003557249510000411
化合物核磁数据如下表7所示:
表7
Figure BDA0003557249510000412
Figure BDA0003557249510000421
有机电致发光器件制备及评估:
实施例1:蓝色有机电致发光器件的制备
通过以下过程制备阳极:将厚度依次为
Figure BDA0003557249510000423
的Ag/ITO/Ag基板切割成40mm(长)×40mm(宽)×0.7mm(厚)的尺寸,采用光刻工序,将其制备成具有阴极、阳极以及绝缘层图案的实验基板,并利用紫外臭氧以及O2∶N2等离子进行表面处理,以增加阳极的功函数并清除浮渣。
在实验基板(阳极)上真空蒸镀F4-TCNQ以形成厚度为
Figure BDA0003557249510000424
的空穴注入层(HIL),并在空穴注入层上真空蒸镀化合物5,以形成厚度为
Figure BDA0003557249510000425
的第一空穴传输层。
在第一空穴传输层上真空蒸镀HT-41,形成厚度为
Figure BDA0003557249510000426
的电子阻挡层。
在电子阻挡层上,将化合物BH-01(主体)及化合物BD-01(掺杂客体)以97%∶3%的重量比进行共同蒸镀,形成厚度为
Figure BDA0003557249510000427
的有机发光层(蓝色发光层,B-EML)。
在有机发光层上,将化合物ET-18和LiQ以1∶1的重量比进行蒸镀形成厚度为
Figure BDA0003557249510000429
的电子传输层(ETL),将Yb蒸镀在电子传输层上以形成厚度为
Figure BDA0003557249510000428
的电子注入层(EIL),然后将镁(Mg)和银(Ag)以1∶9的蒸镀速率混合,真空蒸镀在电子注入层上,形成厚度为
Figure BDA00035572495100004210
的阴极。
此外,在上述阴极上真空蒸镀厚度为
Figure BDA00035572495100004211
的CP-01形成有机覆盖层(CPL),从而完成蓝色有机电致发光器件的制造。
实施例2~26:
除了在形成第一空穴传输层时,以下表9中所示的其余化合物(统称为“化合物X”)替代化合物5之外,利用与实施例1相同的方法制备有机电致发光器件。
对比例1~4:
除了在制备第一空穴传输层时,以化合物A、B、C、D分别替代化合物5之外,利用与实施例1相同的方法制备有机电致发光器件。
以上实施例和对比例使用的材料结构如下表8所示:
表8
Figure BDA0003557249510000422
Figure BDA0003557249510000431
对如上制得的有机电致发光器件,在10mA/cm2的条件下测试器件的IVL性能,在15mA/cm2的条件下测试T95器件寿命,其结果示于下表9中。
表9
Figure BDA0003557249510000432
Figure BDA0003557249510000441
参照上表9可知,相较于对比例1~4的有机电致发光器件,实施例1~26的有机电致发光器件性能得到大幅改善,主要表现为器件的工作电压总体有所降低,电流效率至少提高了16.1%,T95寿命至少提高了19.2%。
实施例27:绿色有机电致发光器件的制备
通过以下过程制备阳极:将厚度依次为
Figure BDA0003557249510000443
的Ag/ITO/Ag(康宁制造)切割成40mm×40mm×0.7mm的尺寸,采用光刻工序,将其制备成具有阴极、阳极以及绝缘层图案的实验基板,利用紫外臭氧以及O2∶N2等离子进行表面处理,以增加阳极(实验基板)的功函数的和清除浮渣。
在实验基板(阳极)上真空蒸镀F4-TCNQ以形成厚度为
Figure BDA0003557249510000444
的空穴注入层(HIL),并且在空穴注入层蒸镀HT-39,形成厚度为
Figure BDA0003557249510000445
的第一空穴传输层。
在第一空穴传输层上真空蒸镀HT-40,形成厚度为
Figure BDA0003557249510000446
的第二空穴传输层。
在第二空穴传输层上,将化合物P2∶化合物N∶Ir(ppy)3以50%∶40%∶10%的蒸镀速率进行共同蒸镀,形成厚度为
Figure BDA0003557249510000447
的有机发光层(绿色发光层,G-EML)。
在有机发光层上,将ET-18和LiQ以1∶1的重量比进行蒸镀形成厚度为
Figure BDA0003557249510000449
的电子传输层(ETL),将LiQ蒸镀在电子传输层上以形成厚度为
Figure BDA0003557249510000448
的电子注入层(EIL),然后将镁(Mg)和银(Ag)以1∶9的蒸镀速率混合,真空蒸镀在电子注入层上,形成厚度为
Figure BDA00035572495100004410
的阴极。
此外,在上述阴极上蒸镀厚度为
Figure BDA00035572495100004411
的CP-01,形成有机覆盖层(CPL),从而完成有机发光器件的制造。
实施例28~35:
除了在形成有机发光层时,以下表11中所示的其余化合物(统称为“化合物Y”)替代化合物P2之外,利用与实施例27相同的方法制备有机电致发光器件。
对比例5~6:
除了在形成有机发光层时,以表10中所示的化合物E、F替代化合物P2之外,利用与实施例27相同的方法制备有机电致发光器件。
以上实施例和对比例使用的材料结构如下表10所示:
表10
Figure BDA0003557249510000442
Figure BDA0003557249510000451
对如上制得的有机电致发光器件,在15mA/cm2的条件下分析器件的性能,其结果示于下表11中。
表11
Figure BDA0003557249510000452
参照上表11可知,相较于对比例5~6的有机电致发光器件,实施例27~36的有机电致发光器件性能得到大幅改善,主要表现为器件的工作电略有降低,电流效率至少提高了15%,T95寿命至少提高了14.5%。
实施例37:红色有机电致发光器件的制备
通过以下过程制备阳极:将厚度依次为
Figure BDA0003557249510000453
的ITO/Ag/ITO基板切割成40mm(长)×40mm(宽)×0.7mm(厚)的尺寸,采用光刻工序,将其制备成具有阴极、阳极以及绝缘层图案的实验基板,利用紫外臭氧以及O2∶N2等离子进行表面处理,以增加阳极的功函数并清除浮渣。
在实验基板(阳极)上真空蒸镀HAT-CN以形成厚度为
Figure BDA0003557249510000454
的空穴注入层(HIL),并在空穴注入层上真空蒸镀HT-11,以形成厚度为
Figure BDA0003557249510000455
的第一空穴传输层。
在第一空穴传输层上真空蒸镀化合物HT-28,形成厚度为
Figure BDA0003557249510000456
的第二空穴传输层
在第二空穴传输层上,将化合物234∶RH-E∶Ir(Mphq)3以49%∶49%∶2%的重量比进行共同蒸镀,形成厚度为
Figure BDA0003557249510000457
的有机发光层(红色发光层,R-EML)
在有机发光层上,将化合物ET-19和LiQ以1∶1的重量比进行蒸镀形成厚度为
Figure BDA0003557249510000463
的电子传输层(ETL),将Yb蒸镀在电子传输层上以形成厚度为
Figure BDA0003557249510000464
的电子注入层(EIL),然后将镁(Mg)和银(Ag)以1∶9的蒸镀速率混合,真空蒸镀在电子注入层上,形成厚度为
Figure BDA0003557249510000465
的阴极。
此外,在上述阴极上真空蒸镀厚度为
Figure BDA0003557249510000466
的CP-01形成有机覆盖层(CPL),从而完成红色有机电致发光器件的制造。
实施例38~46
除了在制作有机发光层时,以下表13中的化合物代替实施例37中的化合物234之外,利用与实施例37相同的方法制备有机电致发光器件。
比较例7~8
除了在制作有机发光层时,以化合物G、化合物H代替实施例37中的化合物234之外,利用与实施例37相同的方法制备有机电致发光器件。
以上实施例和比较例使用的材料结构如下表12所示:
表12
Figure BDA0003557249510000461
在如上制得的有机电致发光器件,在10mA/cm2的条件下测试了器件的IVL性能,在20mA/cm2的条件下测试T95器件寿命,其结果示于下表13中。
表13
Figure BDA0003557249510000462
Figure BDA0003557249510000471
参照上表13可知,相较于对比例7和对比例8的有机电致发光器件,实施例37~46的有机电致发光器件性能得到大幅改善,主要表现为器件的工作电略有降低,电流效率至少提高了18.4%,T95寿命至少提高了13.33%。
以上详细描述了本申请的优选实施方式,但是,本申请并不限于上述实施方式中的具体细节,在本申请的技术构思范围内,可以对本申请的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本申请的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本申请对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本申请的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本申请的思想,其同样应当视为本申请所公开的内容。

Claims (15)

1.有机化合物,其特征在于,所述有机化合物具有如式1表示的结构:
Figure FDA0003557249500000011
其中,m为1或2,
Ra和Rb相同或不同,且各自独立地选自甲基或氢;
M选自式I、式II、式III中的一个:
Figure FDA0003557249500000012
其中,
Figure FDA0003557249500000013
表示化学键;
环A、环B、环C、环D、环E和环F相同或不同,且各自独立地选自苯环或成环碳原子数为10~14的稠合芳环;
Rr选自碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~30的取代或未取代的芳基、碳原子数为3~30的取代或未取代的杂芳基;
R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7相同或不同,且各自独立地选自氘、卤素基团、氰基、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为3~12的三烷基硅基、碳原子数为3~10的环烷基、碳原子数为6~20的芳基、碳原子数为3~20的杂芳基;
R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7以Ri表示,n1、n2、n3、n4、n5、n6和n7以ni表示,ni表示Ri的个数,i为变量,表示1、2、3、4、5、6和7,当i为1时,ni选自0、1、2、3;当i为2、4、5、7时,ni选自0、1、2、3、4、5、6、7、8;当i为3、6时,ni选自0、1、2、3、4、5、6、7;且当ni大于1时,任意两个Ri相同或不同;
Ar1和Ar2相同或不同,且各自独立地选自碳原子数为6~40的取代或未取代的芳基、碳原子数为3~40的取代或未取代的杂芳基;
L、L1、L2、L3、L4相同或不同,且各自独立地选自单键、碳原子数为6~30的取代或未取代的亚芳基、碳原子数为3~30的取代或未取代的亚杂芳基;
Rr、L、L1、L2、L3、L4、Ar1和Ar2中的取代基相同或不同,且各自独立地选自氘、卤素基团、氰基、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为3~12的三烷基硅基、碳原子数为1~10的卤代烷基、碳原子数为3~10的环烷基、碳原子数为6~20的芳基、碳原子数为3~20的杂芳基;任选地,Ar1中的任意两个相邻的取代基形成饱和或不饱和的3~15元环;任选地,Ar2中的任意两个相邻的取代基形成饱和或不饱和的3~15元环;任选地,Rr中的任意两个相邻的取代基形成饱和或不饱和的3~15元环。
2.根据权利要求1所述的有机化合物,其中,环A、环B、环C、环D、环E和环F各自独立地选自苯环、萘环、蒽环或菲环。
3.根据权利要求1所述的有机化合物,其中,Ar1和Ar2各自独立地选自碳原子数为6~25的取代或未取代的芳基、碳原子数为5~20的取代或未取代的杂芳基;
可选地,Ar1和Ar2中的取代基各自独立地选自氘、氟、氰基、碳原子数为1~5的烷基、三甲基硅基、三氟甲基、碳原子数为5~10的环烷基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为5~12的杂芳基;任选地,Ar1中的任意两个相邻的取代基形成饱和或不饱和的5~13元环;任选地,Ar2中的任意两个相邻的取代基形成饱和或不饱和的5~13元环。
4.根据权利要求1所述的有机化合物,其中,Ar1和Ar2各自独立地选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并对二噁英基;
可选地,Ar1和Ar2中的取代基各自独立地选自氘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、三甲基硅基、三氟甲基、环戊烷、环己烷、金刚烷、苯基、萘基、联苯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基;任选地,Ar1中的任意两个相邻的取代基形成环戊烷、环己烷或芴环;任选地,Ar2中的任意两个相邻的取代基形成环戊烷、环己烷或芴环。
5.根据权利要求1所述的有机化合物,其中,Ar1和Ar2各自独立地选自以下基团构成的组:
Figure FDA0003557249500000021
6.根据权利要求1所述的有机化合物,其中,L、L1、L2、L3、L4各自独立地选自单键、碳原子数为6~20的取代或未取代的亚芳基、碳原子数为5~20的取代或未取代的亚杂芳基;
可选地,L、L1、L2、L3、L4中的取代基各自独立地选自氘、氟、氰基、碳原子数为1~5的烷基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为5~12的杂芳基。
7.根据权利要求1所述的有机化合物,其中,L、L1、L2、L3、L4各自独立地选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚三联苯基、取代或未取代的亚芴基、取代或未取代的亚菲基、取代或未取代的亚蒽基、取代或未取代的亚吡啶基、取代或未取代基的亚二苯并呋喃基、取代或未取代的亚二苯并噻吩基、取代或未取代的亚咔唑基;
可选地,L、L1、L2、L3、L4中的取代基各自独立地选自氘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环戊烷、环己烷、苯基、萘基、联苯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基。
8.根据权利要求1所述的有机化合物,其中,L、L1、L2、L3、L4各自独立地选自单键或者以下基团构成的组:
Figure FDA0003557249500000031
9.根据权利要求1所述的有机化合物,其中,R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自独立地选自氘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环戊烷、环己烷、三甲基硅基、苯基、萘基、联苯基、吡啶基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基。
10.根据权利要求1所述的有机化合物,其中,Rr选自碳原子数为1~5的烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基;
可选地,Rr中的取代基各自独立地选自氘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、三甲基硅基、三氟甲基、苯基、萘基、联苯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基;任选地,Rr中的任意两个相邻的取代基形成环戊烷、环己烷或芴环。
11.根据权利要求1所述的有机化合物,其中,所述有机化合物选自以下化合物所构成的组:
Figure FDA0003557249500000032
Figure FDA0003557249500000041
Figure FDA0003557249500000051
Figure FDA0003557249500000061
Figure FDA0003557249500000071
Figure FDA0003557249500000081
Figure FDA0003557249500000091
Figure FDA0003557249500000101
Figure FDA0003557249500000111
Figure FDA0003557249500000121
Figure FDA0003557249500000131
Figure FDA0003557249500000141
Figure FDA0003557249500000151
12.电子元件,包括相对设置的阳极和阴极,以及设于所述阳极和所述阴极之间的功能层;其特征在于,所述功能层包含权利要求1~11中任一项所述的有机化合物;
可选地,所述电子元件为有机电致发光器件或光电转换器件。
13.根据权利要求12所述的电子元件,其中,所述功能层包括空穴传输层,所述空穴传输层包含所述有机化合物;
可选地,所述电子元件为有机电致发光器件,所述空穴传输层包括第一空穴传输层和第二空穴传输层,所述第一空穴传输层相对所述第二空穴传输层更靠近所述阳极,其中,所述第一空穴传输层包含所述的有机化合物。
14.根据权利要求12所述的电子元件,其中,所述电子元件为有机电致发光器件,所述功能层包括有机发光层,所述有机发光层包含所述有机化合物。
15.电子装置,其特征在于,包括权利要求12~14中任一项所述的电子元件。
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