CN115354504A - 一种防霉透气面料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种防霉透气面料及其制备方法，涉及纺织技术领域。本发明制备的防霉透气面料，是将改性醋酸纤维编织成面料后，用防霉涂料进行后整理制得；在醋酸纤维纺丝液中加入羟基丁酸磺酸钠丙酯、环氧聚乳酸和4,4‑二苯基甲烷二异氰酸酯，制得的改性醋酸纤维，增强了面料的强度和防霉涂料的耐洗性，进一步增强面料的亲水性；具有羟基、羧基和酰胺键的改性纤维素多孔微球与树枝状聚醚酰胺发生席夫碱反应，使得经过防霉涂料后整理的面料，增强了的抗菌防霉性、亲水性和透气性。

Description

一种防霉透气面料及其制备方法
技术领域
本发明涉及纺织技术领域，具体为一种防霉透气面料及其制备方法。
背景技术
面料是用来加工服装的材料，作为服装三要素之一，不仅可以诠释服装的风格的功能特性，而且还可以直接左右着服装的色彩、造型等表现效果。随着服装的款式和功能的更新叠代，面料需要具备的功能性能不断增加和改进，以满足服装特定的用途和应用场合。
醋酸纤维素是指在醋酸作为溶剂，醋酐作为乙酰化剂，在催化剂作用下进行酯化，而得到的一种热塑性树脂。是纤维素衍生物中最早进行商品化生产,并且不断发展的纤维素有机酸酯。醋酸纤维素作为多孔膜材料，具有选择性高、透水量大、加工简单等特点。但现有的醋酸纤维存在强度低，尤其是用于面料方面，断裂强度较低，且断裂伸长率低，导致在应用面料易被撕裂，虽然醋酸纤维面料具备透气、亲水的特点，但防霉性较弱；因此本发明研究制备了一种高强度高亲水性的防霉透气面料。
发明内容
本发明的目的在于提供一种防霉透气面料及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
一种防霉透气面料，所述将改性醋酸纤维编织成面料后，用防霉涂料进行后整理制得。
优选的，所述将改性醋酸纤维是在醋酸纤维纺丝液中加入羟基丁酸磺酸钠丙酯、环氧聚乳酸和4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯制得。
优选的，所述防霉涂料在改性纤维素多孔微球表面接枝羧基聚氨酯制得；所述改性纤维素多孔微球是将纤维素多孔微球邻位上的羟基氧化成醛基后，与树枝状聚醚酰胺发生席夫碱反应，再在碱性条件下部分水解制得。
优选的，所述树枝状聚醚酰胺是用四羟甲基甘脲与丙烯腈进行反应，再在强酸催化下与乙醇和三羟甲基氨基甲烷反应制得。
优选的，所述一种防霉透气面料的制备方法，包括以下具体步骤：
(1)将二醋酸纤维素片分散溶解的混合溶液中，混合溶液中二氯甲烷与丙酮的体积比为4:1～5:1，配置成二醋酸纤维素质量分数为15～19％的醋酸纤维纺丝液基液；将羟基丁酸磺酸钠丙酯与环氧聚乳酸按质量比9:1～10:1混合，分散在羟基丁酸磺酸钠丙酯质量两倍的醋酸纤维纺丝液中，搅拌均匀，制得醋酸纤维纺丝液；
(2)向醋酸纤维纺丝液中加入醋酸纤维纺丝液质量0.04～0.09倍的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯，以3～5ml/min的速率滴加醋酸纤维纺丝液质量0.003～0.005倍的二月桂酸二丁基锡，密封升温至80～90℃，反应2～3h，降温至35～38℃，制得改性醋酸纤维纺丝液；将改性醋酸纤维纺丝液转移至注射器，进行静电纺丝，注射器到铝箔的距离为15～28cm，相对湿度为8～10％，温度为40～50℃，两极电压为15～30kV，在铝箔上获得改性醋酸纤维；将改性醋酸纤维经倍捻、纺线、机织后，制得克重为150～300g/m2的面料；
(3)向质量分数为2～3％的醛基纤维素溶液中加入醛基纤维素溶液质量0.1～0.2倍的环氧氯丙烷，在冰浴、50～100rpm下搅拌反应1～2h，制得交联醛基纤维素溶液；将树枝状聚醚酰胺加入质量分数为10％的氯化钠溶液，制得树枝状聚醚酰胺质量分数为2～4％的凝固浴；用注射器将交联醛基纤维素溶液逐滴滴加到凝固浴中，升温至50～60℃，反应3～4h后，用氢氧化钠调节pH至8.2～8.8，再加入环氧氯丙烷质量1～2倍的质量分数为50％的戊二醛溶液，继续反应2～3h，用去离子水洗涤5～8次，制得改性纤维素多孔微球；
(4)将改性纤维素多孔微球与羧基聚氨酯按质量比1:8～1:12混合，升温至80～90℃，在50～100rpm下搅拌反应20～40h，制得防霉涂料；
(5)用防霉涂料进行一浸二轧，压力为0.3～0.5MPa，并在80～90℃下烘干5～10min，最后在170～180℃下焙烘50～60s，冷却至室温，制得防霉透气面料。
优选的，上述步骤(1)中：羟基丁酸磺酸钠丙酯的制备方法为：将2,2-羟甲基丁酸加入质量分数为25％的氢氧化钠溶液中，使pH为7.3～7.8，然后重结晶、过滤并干燥，制得2,2-羟甲基丁酸钠盐；将2,2-羟甲基丁酸钠盐与N,N-二甲基乙酰胺按质量比1:1.5～1:2混合，并升温至120～130℃，在50～100rpm下搅拌并加入2,2-羟甲基丁酸钠盐等质量的1,3-丙烷磺内酯，加热反应2～3h后减压蒸馏，再用体积比为3:1～5:1的乙醇和丙酮的混合溶液加热溶解，然后冷却析出，最后抽滤并用丙酮洗涤3～5次，真空干燥制得羟基丁酸磺酸钠丙酯。
优选的，上述步骤(1)中：环氧聚乳酸的制备方法为：将聚乳酸、环氧树脂和抗氧化剂1010按质量比95:3:0.1～97:3:0.2混合置于甘肃混合机中，在500～800rpm下混炼12～15min，转移至双螺杆挤出机中挤出并迁移至切粒机造粒，制得环氧聚乳酸。
优选的，上述步骤(3)中：醛基纤维素的制备方法为：将微晶纤维素分散在微晶纤维素20～30倍的去离子水中，搅拌均匀后加入微晶纤维素1.5～1.8倍的高碘酸钠，升温至60～70℃避光反应4～6h，冷却至室温后用无水乙醇沉淀，将沉淀离心、洗涤，并在真空度为0.1～0.3mbar，温度为-40～-50℃下，冷冻干燥16～20h，制得醛基纤维素。
优选的，上述步骤(3)中：树枝状聚醚酰胺的制备方法为：将四羟甲基甘脲、丙烯腈、氢氧化四乙基铵和去离子水按质量比1:3:0.2:10～1:3.5:0.4:15混合，搅拌均匀后，加热至80～100℃，反应5～8h后，冷却至室温，加入丙烯腈质量1～1.25倍的无水乙醇和丙烯腈质量0.2～0.4倍质量分数为98％的硫酸，继续反应15～18h，加入三羟甲基氨基甲烷、碳酸钾和二甲基亚砜，丙烯腈、三羟甲基氨基甲烷、碳酸钾和二甲基亚砜质量比为1:4:0.3:10～1:6:0.4:20，反应8～12h后，制得树枝状聚醚酰胺。
优选的，上述步骤(4)中：羧基聚氨酯的制备方法为：将聚乙二醇升温至120～130℃，在氮气氛围下加入聚乙二醇质量0.8～1.2倍的偏苯三酸酐，在50～100rpm下搅拌反应3～6h，制得多羧基聚乙二醇；将多羧基聚乙二醇与异氟尔酮二异氰酸酯按质量比2:1.1～2:1.3混合，以3～5ml/min的速率滴加醋酸纤维纺丝液质量0.003～0.005倍的二月桂酸二丁基锡，升温至80～90℃，反应2～3h，制得羧基聚氨酯。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
本发明制备的防霉透气面料，是将改性醋酸纤维编织成面料后，用防霉涂料进行后整理制得；
改性醋酸纤维是在醋酸纤维纺丝液中加入羟基丁酸磺酸钠丙酯、环氧聚乳酸和4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯制得；羟基丁酸磺酸钠丙酯增强改性醋酸纤维亲水性的同时，与环氧聚乳酸共聚进行增韧，再引入4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯，与醋酸纤维和羟基丁酸磺酸钠丙酯形成带有环氧聚乳酸支链的交联结构的聚氨酯，增强了改性醋酸纤维的强度，并且与防霉涂料中的聚氨酯相容，增强防霉涂料的耐洗性，从而进一步增强面料的亲水性；
防霉涂料是在改性纤维素多孔微球表面接枝羧基聚氨酯制得；改性纤维素多孔微球是将纤维素多孔微球邻位上的羟基氧化成醛基后，与树枝状聚醚酰胺发生席夫碱反应，再在碱性条件下发生部分酰胺键水解，具有羟基、羧基和酰胺键的改性纤维素多孔微球；树枝状聚醚酰胺包覆纤维素多孔微球并发生反应，增强防霉涂料的抗菌防霉性，再在表面接枝羧基聚氨酯，高比表面积的改性纤维素多孔微球形成通路，增强防霉涂料的亲水性。
具体实施方式
下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
为了更清楚的说明本发明提供的方法通过以下实施例进行详细说明，将实施例和对比例中制备的防霉透气面料的各指标测试方法如下：
强度：将实施例和对比例中制备的防霉透气面料参照拉伸性能按照B/T3923.1进行断裂伸长率测试；
透气性：将实施例和对比例中制备的防霉透气面料参照GB/T5453进行透气率测试
亲水性：将实施例和对比例中制备的防霉透气面料参照GB/T1270进行透湿率测试；
防霉性：将实施例和对比例中制备的防霉透气面料参照GB/T20944.3进行抗菌性测试，菌种为大肠杆菌；
耐洗性：将实施例和对比例中制备的防霉透气面料水洗50次后再次进行防霉性测试。
实施例1
(1)将2,2-羟甲基丁酸加入质量分数为25％的氢氧化钠溶液中，使pH为7.3，然后重结晶、过滤并干燥，制得2,2-羟甲基丁酸钠盐；将2,2-羟甲基丁酸钠盐与N,N-二甲基乙酰胺按质量比1:1.5混合，并升温至120℃，在50～100rpm下搅拌并加入2,2-羟甲基丁酸钠盐等质量的1,3-丙烷磺内酯，加热反应2h后减压蒸馏，再用体积比为3:1的乙醇和丙酮的混合溶液加热溶解，然后冷却析出，最后抽滤并用丙酮洗涤3次，真空干燥制得羟基丁酸磺酸钠丙酯；将聚乳酸、环氧树脂和抗氧化剂1010按质量比95:3:0.1混合置于甘肃混合机中，在500rpm下混炼12min，转移至双螺杆挤出机中挤出并迁移至切粒机造粒，制得环氧聚乳酸；将二醋酸纤维素片分散溶解的混合溶液中，混合溶液中二氯甲烷与丙酮的体积比为4:1，配置成二醋酸纤维素质量分数为15％的醋酸纤维纺丝液基液；将羟基丁酸磺酸钠丙酯与环氧聚乳酸按质量比9:1混合，分散在羟基丁酸磺酸钠丙酯质量两倍的醋酸纤维纺丝液中，搅拌均匀，制得醋酸纤维纺丝液；
(2)向醋酸纤维纺丝液中加入醋酸纤维纺丝液质量0.04倍的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯，以3ml/min的速率滴加醋酸纤维纺丝液质量0.003倍的二月桂酸二丁基锡，密封升温至80℃，反应2h，降温至35℃，制得改性醋酸纤维纺丝液；将改性醋酸纤维纺丝液转移至注射器，进行静电纺丝，注射器到铝箔的距离为15cm，相对湿度为8％，温度为40℃，两极电压为15kV，在铝箔上获得改性醋酸纤维；将改性醋酸纤维经倍捻、纺线、机织后，制得克重为150g/m2的面料；
(3)将微晶纤维素分散在微晶纤维素20倍的去离子水中，搅拌均匀后加入微晶纤维素1.5倍的高碘酸钠，升温至60℃避光反应4h，冷却至室温后用无水乙醇沉淀，将沉淀离心、洗涤，并在真空度为0.1mbar，温度为-40℃下，冷冻干燥16h，制得醛基纤维素；将四羟甲基甘脲、丙烯腈、氢氧化四乙基铵和去离子水按质量比1:3:0.2:10混合，搅拌均匀后，加热至80℃，反应5h后，冷却至室温，加入丙烯腈质量1倍的无水乙醇和丙烯腈质量0.2倍质量分数为98％的硫酸，继续反应15h，加入三羟甲基氨基甲烷、碳酸钾和二甲基亚砜，丙烯腈、三羟甲基氨基甲烷、碳酸钾和二甲基亚砜质量比为1:4:0.3:10，反应8h后，制得树枝状聚醚酰胺；向质量分数为2％的醛基纤维素溶液中加入醛基纤维素溶液质量0.1倍的环氧氯丙烷，在冰浴、50rpm下搅拌反应1h，制得交联醛基纤维素溶液；将树枝状聚醚酰胺加入质量分数为10％的氯化钠溶液，制得树枝状聚醚酰胺质量分数为2％的凝固浴；用注射器将交联醛基纤维素溶液逐滴滴加到凝固浴中，升温至50℃，反应3h后，用氢氧化钠调节pH至8.2，再加入环氧氯丙烷质量1倍的质量分数为50％的戊二醛溶液，继续反应2h，用去离子水洗涤5次，制得改性纤维素多孔微球；
(4)将聚乙二醇升温至120℃，在氮气氛围下加入聚乙二醇质量0.8倍的偏苯三酸酐，在50rpm下搅拌反应3h，制得多羧基聚乙二醇；将多羧基聚乙二醇与异氟尔酮二异氰酸酯按质量比2:1.1混合，以3ml/min的速率滴加醋酸纤维纺丝液质量0.003倍的二月桂酸二丁基锡，升温至80℃，反应2h，制得羧基聚氨酯；将改性纤维素多孔微球与羧基聚氨酯按质量比1:8混合，升温至80℃，在50rpm下搅拌反应20h，制得防霉涂料；
(5)用防霉涂料进行一浸二轧，压力为0.3MPa，并在80℃下烘干5min，最后在170℃下焙烘50s，冷却至室温，制得防霉透气面料。
实施例2
(1)将2,2-羟甲基丁酸加入质量分数为25％的氢氧化钠溶液中，使pH为7.5，然后重结晶、过滤并干燥，制得2,2-羟甲基丁酸钠盐；将2,2-羟甲基丁酸钠盐与N,N-二甲基乙酰胺按质量比1:1.8混合，并升温至125℃，在80rpm下搅拌并加入2,2-羟甲基丁酸钠盐等质量的1,3-丙烷磺内酯，加热反应2.5h后减压蒸馏，再用体积比为4:1的乙醇和丙酮的混合溶液加热溶解，然后冷却析出，最后抽滤并用丙酮洗涤4次，真空干燥制得羟基丁酸磺酸钠丙酯；将聚乳酸、环氧树脂和抗氧化剂1010按质量比96:3:0.15混合置于甘肃混合机中，在600rpm下混炼14min，转移至双螺杆挤出机中挤出并迁移至切粒机造粒，制得环氧聚乳酸；将二醋酸纤维素片分散溶解的混合溶液中，混合溶液中二氯甲烷与丙酮的体积比为4.5:1，配置成二醋酸纤维素质量分数为18％的醋酸纤维纺丝液基液；将羟基丁酸磺酸钠丙酯与环氧聚乳酸按质量比9.5:1混合，分散在羟基丁酸磺酸钠丙酯质量两倍的醋酸纤维纺丝液中，搅拌均匀，制得醋酸纤维纺丝液；
(2)向醋酸纤维纺丝液中加入醋酸纤维纺丝液质量0.06倍的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯，以4ml/min的速率滴加醋酸纤维纺丝液质量0.004倍的二月桂酸二丁基锡，密封升温至85℃，反应2.5h，降温至37℃，制得改性醋酸纤维纺丝液；将改性醋酸纤维纺丝液转移至注射器，进行静电纺丝，注射器到铝箔的距离为22cm，相对湿度为9％，温度为45℃，两极电压为22kV，在铝箔上获得改性醋酸纤维；将改性醋酸纤维经倍捻、纺线、机织后，制得克重为220g/m2的面料；
(3)将微晶纤维素分散在微晶纤维素25倍的去离子水中，搅拌均匀后加入微晶纤维素1.6倍的高碘酸钠，升温至65℃避光反应5h，冷却至室温后用无水乙醇沉淀，将沉淀离心、洗涤，并在真空度为0.2mbar，温度为-45℃下，冷冻干燥18h，制得醛基纤维素；将四羟甲基甘脲、丙烯腈、氢氧化四乙基铵和去离子水按质量比1:3.3:0.2:12混合，搅拌均匀后，加热至90℃，反应7h后，冷却至室温，加入丙烯腈质量1.12倍的无水乙醇和丙烯腈质量0.3倍质量分数为98％的硫酸，继续反应16h，加入三羟甲基氨基甲烷、碳酸钾和二甲基亚砜，丙烯腈、三羟甲基氨基甲烷、碳酸钾和二甲基亚砜质量比为1:5:0.35:15，反应10h后，制得树枝状聚醚酰胺；向质量分数为2.5％的醛基纤维素溶液中加入醛基纤维素溶液质量0.15倍的环氧氯丙烷，在冰浴、80rpm下搅拌反应1.5h，制得交联醛基纤维素溶液；将树枝状聚醚酰胺加入质量分数为10％的氯化钠溶液，制得树枝状聚醚酰胺质量分数为3％的凝固浴；用注射器将交联醛基纤维素溶液逐滴滴加到凝固浴中，升温至55℃，反应3.5h后，用氢氧化钠调节pH至8.4，再加入环氧氯丙烷质量1.5倍的质量分数为50％的戊二醛溶液，继续反应2.5h，用去离子水洗涤6次，制得改性纤维素多孔微球；
(4)将聚乙二醇升温至125℃，在氮气氛围下加入聚乙二醇质量1倍的偏苯三酸酐，在80rpm下搅拌反应5h，制得多羧基聚乙二醇；将多羧基聚乙二醇与异氟尔酮二异氰酸酯按质量比2:1.2混合，以45ml/min的速率滴加醋酸纤维纺丝液质量0.004倍的二月桂酸二丁基锡，升温至85℃，反应2.5h，制得羧基聚氨酯；将改性纤维素多孔微球与羧基聚氨酯按质量比1:10混合，升温至85℃，在80rpm下搅拌反应30h，制得防霉涂料；
(5)用防霉涂料进行一浸二轧，压力为0.4MPa，并在85℃下烘干8min，最后在175℃下焙烘55s，冷却至室温，制得防霉透气面料。
实施例3
(1)将2,2-羟甲基丁酸加入质量分数为25％的氢氧化钠溶液中，使pH为7.8，然后重结晶、过滤并干燥，制得2,2-羟甲基丁酸钠盐；将2,2-羟甲基丁酸钠盐与N,N-二甲基乙酰胺按质量比1:2混合，并升温至130℃，在100rpm下搅拌并加入2,2-羟甲基丁酸钠盐等质量的1,3-丙烷磺内酯，加热反应2～3h后减压蒸馏，再用体积比为5:1的乙醇和丙酮的混合溶液加热溶解，然后冷却析出，最后抽滤并用丙酮洗涤5次，真空干燥制得羟基丁酸磺酸钠丙酯；将聚乳酸、环氧树脂和抗氧化剂1010按质量比97:3:0.2混合置于甘肃混合机中，在800rpm下混炼15min，转移至双螺杆挤出机中挤出并迁移至切粒机造粒，制得环氧聚乳酸；将二醋酸纤维素片分散溶解的混合溶液中，混合溶液中二氯甲烷与丙酮的体积比为5:1，配置成二醋酸纤维素质量分数为19％的醋酸纤维纺丝液基液；将羟基丁酸磺酸钠丙酯与环氧聚乳酸按质量比9:1～10:1混合，分散在羟基丁酸磺酸钠丙酯质量两倍的醋酸纤维纺丝液中，搅拌均匀，制得醋酸纤维纺丝液；
(2)向醋酸纤维纺丝液中加入醋酸纤维纺丝液质量0.09倍的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯，以5ml/min的速率滴加醋酸纤维纺丝液质量0.005倍的二月桂酸二丁基锡，密封升温至90℃，反应3h，降温至38℃，制得改性醋酸纤维纺丝液；将改性醋酸纤维纺丝液转移至注射器，进行静电纺丝，注射器到铝箔的距离为28cm，相对湿度为10％，温度为50℃，两极电压为30kV，在铝箔上获得改性醋酸纤维；将改性醋酸纤维经倍捻、纺线、机织后，制得克重为300g/m2的面料；
(3)将微晶纤维素分散在微晶纤维素30倍的去离子水中，搅拌均匀后加入微晶纤维素1.8倍的高碘酸钠，升温至70℃避光反应6h，冷却至室温后用无水乙醇沉淀，将沉淀离心、洗涤，并在真空度为0.3mbar，温度为-50℃下，冷冻干燥20h，制得醛基纤维素；将四羟甲基甘脲、丙烯腈、氢氧化四乙基铵和去离子水按质量比1:3.5:0.4:15混合，搅拌均匀后，加热至100℃，反应8h后，冷却至室温，加入丙烯腈质量1.25倍的无水乙醇和丙烯腈质量0.4倍质量分数为98％的硫酸，继续反应18h，加入三羟甲基氨基甲烷、碳酸钾和二甲基亚砜，丙烯腈、三羟甲基氨基甲烷、碳酸钾和二甲基亚砜质量比为1:6:0.4:20，反应12h后，制得树枝状聚醚酰胺；向质量分数为3％的醛基纤维素溶液中加入醛基纤维素溶液质量0.2倍的环氧氯丙烷，在冰浴、100rpm下搅拌反应2h，制得交联醛基纤维素溶液；将树枝状聚醚酰胺加入质量分数为10％的氯化钠溶液，制得树枝状聚醚酰胺质量分数为4％的凝固浴；用注射器将交联醛基纤维素溶液逐滴滴加到凝固浴中，升温至60℃，反应4h后，用氢氧化钠调节pH至8.8，再加入环氧氯丙烷质量2倍的质量分数为50％的戊二醛溶液，继续反应3h，用去离子水洗涤8次，制得改性纤维素多孔微球；
(4)将聚乙二醇升温至130℃，在氮气氛围下加入聚乙二醇质量1.2倍的偏苯三酸酐，在100rpm下搅拌反应6h，制得多羧基聚乙二醇；将多羧基聚乙二醇与异氟尔酮二异氰酸酯按质量比2:1.3混合，以5ml/min的速率滴加醋酸纤维纺丝液质量0.005倍的二月桂酸二丁基锡，升温至90℃，反应3h，制得羧基聚氨酯；将改性纤维素多孔微球与羧基聚氨酯按质量比1:12混合，升温至90℃，在100rpm下搅拌反应40h，制得防霉涂料；
(5)用防霉涂料进行一浸二轧，压力为0.5MPa，并在90℃下烘干10min，最后在180℃下焙烘60s，冷却至室温，制得防霉透气面料。
对比例1
对比例1的处方组成同实施例2。该防霉透气面料及其制备方法与实施例2的区别仅在于步骤(1)的不同，将步骤(1)修改为：将聚乳酸、环氧树脂和抗氧化剂1010按质量比96:3:0.15混合置于甘肃混合机中，在600rpm下混炼14min，转移至双螺杆挤出机中挤出并迁移至切粒机造粒，制得环氧聚乳酸；将二醋酸纤维素片分散溶解的混合溶液中，混合溶液中二氯甲烷与丙酮的体积比为4.5:1，配置成二醋酸纤维素质量分数为18％的醋酸纤维纺丝液基液；将环氧聚乳酸分散在环氧聚乳酸质量19倍的醋酸纤维纺丝液中，搅拌均匀，制得醋酸纤维纺丝液。
对比例2
对比例2的处方组成同实施例2。该防霉透气面料及其制备方法与实施例2的区别仅在于步骤(2)的不同，改性醋酸纤维纺丝液的制备过程中不加入4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯。
对比例3
对比例3的处方组成同实施例2。该防霉透气面料及其制备方法与实施例2的区别仅在于步骤(4)的不同，将步骤(4)修改为：将聚乙二醇与异氟尔酮二异氰酸酯按质量比2:1.3混合，以5ml/min的速率滴加醋酸纤维纺丝液质量0.005倍的二月桂酸二丁基锡，升温至90℃，反应3h，制得羧基聚氨酯；将改性纤维素多孔微球与羧基聚氨酯按质量比1:12混合，升温至90℃，在100rpm下搅拌反应40h，制得防霉涂料。
对比例4
对比例4的处方组成同实施例2。该防霉透气面料及其制备方法与实施例2的区别仅在于步骤(3)的不同，将步骤(3)修改为：将微晶纤维素分散在微晶纤维素25倍的去离子水中，搅拌均匀后加入微晶纤维素1.6倍的高碘酸钠，升温至65℃避光反应5h，冷却至室温后用无水乙醇沉淀，将沉淀离心、洗涤，并在真空度为0.2mbar，温度为-45℃下，冷冻干燥18h，制得醛基纤维素；向质量分数为2.5％的醛基纤维素溶液中加入醛基纤维素溶液质量0.15倍的环氧氯丙烷，在冰浴、80rpm下搅拌反应1.5h，制得交联醛基纤维素溶液；用注射器将交联醛基纤维素溶液逐滴滴加到凝固浴质量分数为10％的氯化钠溶液中，升温至55℃，反应3.5h后，用氢氧化钠调节pH至8.4，再加入环氧氯丙烷质量1.5倍的质量分数为50％的戊二醛溶液，继续反应2.5h，用去离子水洗涤6次，制得改性纤维素多孔微球。
对比例5
对比例5的处方组成同实施例2。该防霉透气面料及其制备方法与实施例2的区别仅在于不进行步骤(3)(4)(5)的处理，步骤(2)制得的面料即为防霉透气面料。
效果例
下表1给出了采用本发明实施例1-3与对比例1-6的防霉透气面料的各性能分析结果：
表1
Figure BDA0003802921830000121
Figure BDA0003802921830000131
通过表1中实施例与对比例的实验数据比较可以明显发现，实施例1、2、3制备的防霉透气面料的强度高、透气性、亲水性、防霉性和耐洗性好。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何标记视为限制所涉及的权利要求。

Claims (10)

1.一种防霉透气面料，其特征在于，所述将改性醋酸纤维编织成面料后，用防霉涂料进行后整理制得。
2.根据权利要求1所述的一种防霉透气面料，其特征在于，所述将改性醋酸纤维是在醋酸纤维纺丝液中加入羟基丁酸磺酸钠丙酯、环氧聚乳酸和4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯制得。
3.根据权利要求1所述的一种防霉透气面料，其特征在于，所述防霉涂料在改性纤维素多孔微球表面接枝羧基聚氨酯制得；所述改性纤维素多孔微球是将纤维素多孔微球邻位上的羟基氧化成醛基后，与树枝状聚醚酰胺发生席夫碱反应，再在碱性条件下部分水解制得。
4.根据权利要求3所述的一种防霉透气面料，其特征在于，所述树枝状聚醚酰胺是用四羟甲基甘脲与丙烯腈进行反应，再在强酸催化下与乙醇和三羟甲基氨基甲烷反应制得。
5.一种防霉透气面料的制备方法，其特征在于，所述防霉透气面料的制备方法，包括以下具体步骤：
(1)将二醋酸纤维素片分散溶解的混合溶液中，混合溶液中二氯甲烷与丙酮的体积比为4:1～5:1，配置成二醋酸纤维素质量分数为15～19％的醋酸纤维纺丝液基液；将羟基丁酸磺酸钠丙酯与环氧聚乳酸按质量比9:1～10:1混合，分散在羟基丁酸磺酸钠丙酯质量两倍的醋酸纤维纺丝液中，搅拌均匀，制得醋酸纤维纺丝液；
(2)向醋酸纤维纺丝液中加入醋酸纤维纺丝液质量0.04～0.09倍的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯，以3～5ml/min的速率滴加醋酸纤维纺丝液质量0.003～0.005倍的二月桂酸二丁基锡，密封升温至80～90℃，反应2～3h，降温至35～38℃，制得改性醋酸纤维纺丝液；将改性醋酸纤维纺丝液转移至注射器，进行静电纺丝，注射器到铝箔的距离为15～28cm，相对湿度为8～10％，温度为40～50℃，两极电压为15～30kV，在铝箔上获得改性醋酸纤维；将改性醋酸纤维经倍捻、纺线、机织后，制得克重为150～300g/m2的面料；
(3)向质量分数为2～3％的醛基纤维素溶液中加入醛基纤维素溶液质量0.1～0.2倍的环氧氯丙烷，在冰浴、50～100rpm下搅拌反应1～2h，制得交联醛基纤维素溶液；将树枝状聚醚酰胺加入质量分数为10％的氯化钠溶液，制得树枝状聚醚酰胺质量分数为2～4％的凝固浴；用注射器将交联醛基纤维素溶液逐滴滴加到凝固浴中，升温至50～60℃，反应3～4h后，用氢氧化钠调节pH至8.2～8.8，再加入环氧氯丙烷质量1～2倍的质量分数为50％的戊二醛溶液，继续反应2～3h，用去离子水洗涤5～8次，制得改性纤维素多孔微球；
(4)将改性纤维素多孔微球与羧基聚氨酯按质量比1:8～1:12混合，升温至80～90℃，在50～100rpm下搅拌反应20～40h，制得防霉涂料；
(5)用防霉涂料进行一浸二轧，压力为0.3～0.5MPa，并在80～90℃下烘干5～10min，最后在170～180℃下焙烘50～60s，冷却至室温，制得防霉透气面料。
6.根据权利要求5所述的一种防霉透气面料的制备方法，其特征在于，上述步骤(1)中：羟基丁酸磺酸钠丙酯的制备方法为：将2,2-羟甲基丁酸加入质量分数为25％的氢氧化钠溶液中，使pH为7.3～7.8，然后重结晶、过滤并干燥，制得2,2-羟甲基丁酸钠盐；将2,2-羟甲基丁酸钠盐与N,N-二甲基乙酰胺按质量比1:1.5～1:2混合，并升温至120～130℃，在50～100rpm下搅拌并加入2,2-羟甲基丁酸钠盐等质量的1,3-丙烷磺内酯，加热反应2～3h后减压蒸馏，再用体积比为3:1～5:1的乙醇和丙酮的混合溶液加热溶解，然后冷却析出，最后抽滤并用丙酮洗涤3～5次，真空干燥制得羟基丁酸磺酸钠丙酯。
7.根据权利要求5所述的一种防霉透气面料的制备方法，其特征在于，上述步骤(1)中：环氧聚乳酸的制备方法为：将聚乳酸、环氧树脂和抗氧化剂1010按质量比95:3:0.1～97:3:0.2混合置于甘肃混合机中，在500～800rpm下混炼12～15min，转移至双螺杆挤出机中挤出并迁移至切粒机造粒，制得环氧聚乳酸。
8.根据权利要求5所述的一种防霉透气面料的制备方法，其特征在于，上述步骤(3)中：醛基纤维素的制备方法为：将微晶纤维素分散在微晶纤维素20～30倍的去离子水中，搅拌均匀后加入微晶纤维素1.5～1.8倍的高碘酸钠，升温至60～70℃避光反应4～6h，冷却至室温后用无水乙醇沉淀，将沉淀离心、洗涤，并在真空度为0.1～0.3mbar，温度为-40～-50℃下，冷冻干燥16～20h，制得醛基纤维素。
9.根据权利要求5所述的一种防霉透气面料的制备方法，其特征在于，上述步骤(3)中：树枝状聚醚酰胺的制备方法为：将四羟甲基甘脲、丙烯腈、氢氧化四乙基铵和去离子水按质量比1:3:0.2:10～1:3.5:0.4:15混合，搅拌均匀后，加热至80～100℃，反应5～8h后，冷却至室温，加入丙烯腈质量1～1.25倍的无水乙醇和丙烯腈质量0.2～0.4倍质量分数为98％的硫酸，继续反应15～18h，加入三羟甲基氨基甲烷、碳酸钾和二甲基亚砜，丙烯腈、三羟甲基氨基甲烷、碳酸钾和二甲基亚砜质量比为1:4:0.3:10～1:6:0.4:20，反应8～12h后，制得树枝状聚醚酰胺。
10.根据权利要求5所述的一种防霉透气面料的制备方法，其特征在于，上述步骤(4)中：羧基聚氨酯的制备方法为：将聚乙二醇升温至120～130℃，在氮气氛围下加入聚乙二醇质量0.8～1.2倍的偏苯三酸酐，在50～100rpm下搅拌反应3～6h，制得多羧基聚乙二醇；将多羧基聚乙二醇与异氟尔酮二异氰酸酯按质量比2:1.1～2:1.3混合，以3～5ml/min的速率滴加醋酸纤维纺丝液质量0.003～0.005倍的二月桂酸二丁基锡，升温至80～90℃，反应2～3h，制得羧基聚氨酯。
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