CN115340829A - 一种聚酯薄膜保护膜 - Google Patents
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Abstract
本发明属于薄膜技术领域，涉及一种聚酯薄膜保护膜，包括压敏胶层，所述压敏胶层包括如下重量份的各物质：丙烯酸酯树脂100份、抗静电剂0.5‑2.5份、流平剂0.05‑0.2份、交联剂1.5‑3.0份、溶剂80‑120份，所述丙烯酸酯树脂包括如下重量份的各物质：支链型乙烯基硅油1‑5份、含醚键二丙烯酸酯0.4‑1.2份、功能单体4‑10份、硬单体4‑12份、软单体78‑86份。本申请的技术方案，更好解决保护膜在从被贴物表面高速剥离时，剥离力偏高的问题。
Description
技术领域
本发明属于薄膜技术领域，尤其涉及一种聚酯薄膜保护膜。
背景技术
在液晶显示器领域中，许多光学构件在生产、制造、运输和组装的过程中都需要贴合一层保护膜，用来避免光学构件被划伤和污染。当这些光学构件组装完成后，还需要将保护膜从表面剥离，因此要求保护膜具有可剥离性。此外有剥离时，由于剥离速度快，剥离力通常会变大，这样容易破坏光学构件的表面，因此要求保护膜剥离力不能太高，同时要求高速剥离力也需要在较低的范围。
现有技术虽然提供有相关技术方案，如中国专利CN113637436A公开一种丙烯酸酯压敏胶及其制备方法和偏光片保护膜的专利，通过引入含醚键丙烯酸酯单体、直链乙烯基硅油，其中，含醚键丙烯酸酯单体的含醚链段主要位于侧链，对压敏胶柔韧性改善效果有限；其含有的直链乙烯基硅油，两个乙烯基处于端部，共聚后位于主链中，也可以位于不同链段起到内交联作用，因此聚硅氧烷链段不容易向表面迁移。综上所述，该偏光片保护膜在高速剥离过程中，剥离力会有偏大的风险。
发明内容
本发明为了更好解决保护膜在从被贴物表面高速剥离时，剥离力偏高的问题，提供一种聚酯薄膜保护膜。
为实现上述技术目的，本申请采取的技术方案为：一种聚酯薄膜保护膜，包括压敏胶层，所述压敏胶层包括如下重量份的各物质：
丙烯酸酯树脂100份
抗静电剂0.5-2.5份
流平剂0.05-0.2份
交联剂1.5-3.0份
溶剂80-120份，
所述丙烯酸酯树脂包括如下重量份的各物质：
支链型乙烯基硅油1-5份
含醚键二丙烯酸酯0.4-1.2份
功能单体4-10份
硬单体4-12份
软单体78-86份。
作为本申请改进的技术方案，所述支链乙烯基硅油粘度范围介于65mpa.s-100mpa.s。
作为本申请改进的技术方案，所述含醚键二丙烯酸酯包括二乙二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯一种或任意重量比的多种。
作为本申请改进的技术方案，所述功能单体包括交联单体和极性单体，所述交联单体与极性单体两种组分的重量比介于1:1-3:1。
作为本申请改进的技术方案，所述交联单体包括丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的一种或任意重量比的多种。
作为本申请改进的技术方案，所述极性单体包括双丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈中的一种或任意重量比的多种。
作为本申请改进的技术方案，所述硬单体为甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯中的一种或任意重量比的两种。
作为本申请改进的技术方案，所述软单体为丙烯酸癸酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯中的一种或任意重量比的两种。
作为本申请改进的技术方案，所述抗静电剂为锂盐类抗静电剂。
作为本申请改进的技术方案，所述的流平剂为丙烯酸酯类流平剂。
作为本申请改进的技术方案，所述交联剂为三聚异氰酸酯交联剂。
作为本申请改进的技术方案，所述溶剂包括酯类溶剂、酮类溶剂中的一种或任意重量比的两种。
有益效果：
由以上技术方案可知，本发明使用的支链乙烯基硅油，通过自由基聚合，共聚到聚合物主链中；乙烯基硅油中带有的聚硅氧烷链段，爽滑性好，易剥离，形成压敏胶涂层；聚硅氧烷链段会迁移至压敏胶层表面，从而降低压敏胶的高速剥离力。
本发明的丙烯酸酯树脂中，使用的含醚键二丙烯酸酯，其两端含有双键，既能共聚到聚合物的主链，增加聚合物分子量，改善聚合物的内聚力；也能够共聚在不同分子量上，起到内交联作用，进一步提高聚合物的内聚力；此外，由于醚键的柔韧性好，增加了聚合物的柔韧性，从而有利于降低压敏胶的高速剥离力。
本发明丙烯酸酯树脂中使用的功能单体，其中交联单体主要能够与交联剂反应，使聚合物形成交联网状结构，同时极性单体分子力大，能够起到物理交联作用，从而进一步提高压敏胶的内聚力，避免剥离残胶产生。
本发明制备的聚酯薄膜保护膜，其剥离力在3-6g/25mm，高速剥离力(剥离速度30m/min)≤80g/25mm，使得保护膜在剥离速度较快的情况下也容易剥离。
本发明制备的聚酯薄膜保护膜，其压敏胶层表面电阻率在1010Ω/sq以下，剥离时能有效防止剥离静电压造成的对电子元件的损害。
综上，本申请的技术方案能够改善保护膜高速剥离时，高速剥离力偏高的问题。
应当理解，前述构思以及在下面更加详细地描述的额外构思的所有组合只要在这样的构思不相互矛盾的情况下都可以被视为本公开的发明主题的一部分。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例对本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述。显然,所描述的实施例是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于所描述的本发明的实施例,本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。除非另作定义,此处使用的技术术语或者科学术语应当为本发明所属领域内具有一般技能的人士所理解的通常意义。
一种聚酯薄膜保护膜，包括聚酯薄膜以及涂布于所述聚酯薄膜表面的压敏胶层，所述压敏胶层各组分的重量份为：
丙烯酸酯树脂100份；
抗静电剂0.5-2.5份；
流平剂0.05-0.2份
交联剂1.5-3.0份；
溶剂80-120份；
所述丙烯酸酯树脂包括如下重量份的各物质：支链型乙烯基硅油1-5份、含醚键二丙烯酸酯0.4-1.2份、功能单体4-10份、硬单体4-12份、软单体78-86份。
所述支链乙烯基硅油粘度范围介于65mpa.s-120mpa.s；当所述支链乙烯基硅油粘度低于65mpa.s时，支链乙烯基硅油的分子量过低，聚硅氧烷链段较短，对高速剥离力改善的效果不明显；当粘度高于120mpa.s时，支链乙烯基硅油分子量过大，聚硅氧烷链段过长，与聚合物的相容性变差，产生相分离，聚合后的产物发雾发白，会对保护膜的雾度和透光率造成影响。当支链乙烯基硅油用量低于1重量份，对高速剥离力改善效果不明显，当用量高于5重量份，由于添加量过多会产生相分离，同时也极易产生凝胶。
所述含醚键二丙烯酸酯包括二乙二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯一种或任意重量比的多种；所述含醚键二丙烯酸酯重量百分比为0.4-1.2份。所述的含醚键二丙烯酸酯用量低于0.4份时，内聚力较低；当用量高于1.2份时，添加量较多会造成聚合产物粘度太大，不利于聚合反应的顺利进行。
所述功能单体包括交联单体和极性单体两种组合；所述功能单体重量份为4-10份。所述功能单体低于4份时，内聚力不足，同时对基材的附着力也较差；当所述的功能单体高于10份时，由于功能单体极性均较大，会产生自聚造成相分离，使得产物发雾发白，同时产物的粘度会急剧上升，不利于反应的控制。
所述交联单体与极性单体两种组分的重量比介于1:1-3:1，示例：1:1、2:1、3:1。当所述交联单体与极性单体两种组分的重量比低于1:1或者高于3:1时，得到的产物容易因为极性单体自聚产生相分离发雾发白，或者会由于交联点过少，内聚力低容易残胶。
所述交联单体包括丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的一种或任意重量比的多种。所述极性单体包括双丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈中的一种或任意重量比的多种。所述交联单体含有羧基、羟基，能够作为交联点与交联剂反应；所述极性单体含有酰胺基、腈基，极性较大能够形成物理交联点改善内聚力。
所述硬单体为甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯中的一种或任意重量比的两种；所述硬单体重量份为4-12份。所述硬单体玻璃化转变温度较高，能提高聚合产物的玻璃化转变温度；同时压敏胶在正常使用条件下，硬单体链段呈玻璃态，具有物理交联点的作用，从而改善压敏胶的内聚力。所述软单体为丙烯酸癸酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯中的一种或任意重量比的多种；所述软单体重量份为78-86份。所述软弹体玻璃化转变温度低，软弹体链段柔软，能够改善压敏胶的润湿性并为压敏胶提供共粘性。当所述硬单体低于4份或所述的软弹体高于86份时，压敏胶内聚力太低，制备的保护膜剥离时容易产生残胶；当所述硬单体高于12份或所述软弹体低于78份时，压敏胶润湿性能会显著下降，剥离曲线波动大，不平滑。
所述抗静电剂包括锂盐类抗静电剂。所述锂盐抗静电剂包括三氟甲基黄酰亚胺锂或双(全氟丁基磺酰)亚胺锂。
所述的流平剂包括丙烯酸酯类流平剂。所述丙烯酸酯流平剂包括广东力胜聚合物技术有限公司的F3600或毕克的BYK-358N。
所述交联剂包括三聚异氰酸酯交联剂。所述三聚异氰酸酯交联剂包括旭化成的TPA-100或科思创的N3800。
所述溶剂包括酯类溶剂、酮类溶剂中的一种或任意重量比的两种。所述酯类溶剂包括乙酸乙酯或乙酸丁酯；所述酮类溶剂包括丁酮、丙酮或环己酮。
为了更好的解释说明本文的技术方案，下面结合实施例进行详述：
实施例中所述的支链乙烯基硅油包括麦克林的V909858，粘度:65mPa·s、V909621粘度:90mPa·s，山东大易化工的DY-V411-120，粘度120mPa.s中的一种或任意重量比的多种。
实施例1
称取5g麦克林的V909858、1g二缩三丙二醇二丙烯酸酯、1g丙烯酸、1g丙烯酸羟乙酯、1g双丙酮丙烯酰胺、0.5g丙烯酰胺、0.5g丙烯腈、2g甲基丙烯酸甲酯、2g醋酸乙烯酯、20g丙烯酸癸酯、46g丙烯酸异辛酯、20g丙烯酸丁酯，升温至78℃，自由基聚合反应10小时。然后将合成的树脂冷却至室温，即得丙烯酸酯树脂。
称取上述丙烯酸酯树脂100g和0.3g三氟甲基黄酰亚胺锂、0.2g双(全氟丁基磺酰)亚胺锂、0.1g广东力胜聚合物技术有限公司的F3600、0.1g毕克的BYK-358N、1.25g旭化成的TPA-100、1g科思创的N3800、60g乙酸乙酯、60g乙酸丁酯，混合均匀后得到涂布液，该涂布液涂布于聚酯薄膜表面，经过干燥后，在压敏胶层面贴合离型膜，得到聚酯薄膜保护膜。
实施例2
称取1.8g麦克林的V909621、1g山东大易化工的DY-V411-120、0.4g二乙二醇二丙烯酸酯、0.6g二缩三丙二醇二丙烯酸酯、0.2g新戊二醇二丙烯酸酯、1g丙烯酸、2g丙烯酸羟乙酯、1g丙烯酸羟丙酯、0.5g双丙酮丙烯酰胺、0.5g丙烯酰胺、0.5g甲基丙烯酰胺、0.5g丙烯腈、6g甲基丙烯酸甲酯、4g醋酸乙烯酯、30g丙烯酸癸酯、50g丙烯酸异辛酯，升温至80℃，自由基聚合反应9.5小时。然后将合成的树脂冷却至室温，即得丙烯酸酯树脂。
称取上述丙烯酸酯树脂100g和2.5g三氟甲基黄酰亚胺锂、0.05g毕克的BYK-358N、1.5g科思创的N3800、20g乙酸乙酯、20g乙酸丁酯、20g丁酮、20g丙酮，混合均匀后得到涂布液，该涂布液涂布于聚酯薄膜表面，经过干燥后，在压敏胶层面贴合离型膜，得到聚酯薄膜保护膜。
实施例3
称取0.2g麦克林的V909858、0.8g山东大易化工的DY-V411-120、0.4g二乙二醇二丙烯酸酯、0.2g新戊二醇二丙烯酸酯、2.04g丙烯酸、1g丙烯酸羟乙酯、2g丙烯酸羟丙酯、1.36g双丙酮丙烯酰胺、2g丙烯酰胺、12g甲基丙烯酸甲酯、78g丙烯酸异辛酯，升温至84℃，自由基聚合反应9小时。然后将合成的树脂冷却至室温，即得丙烯酸酯树脂。
称取上述丙烯酸酯树脂100g和1.5g双(全氟丁基磺酰)亚胺锂、0.125g广东力胜聚合物技术有限公司的F3600、3.0g旭化成的TPA-100、40g乙酸乙酯、10g乙酸丁酯、10g丁酮、10g丙酮、30g环己酮，混合均匀后得到涂布液，该涂布液涂布于聚酯薄膜表面，经过干燥后，在压敏胶层面贴合离型膜，得到聚酯薄膜保护膜。
实施例4
称取1.5g麦克林的V909858、0.7g麦克林的V909858、0.5g二缩三丙二醇二丙烯酸酯、0.3g新戊二醇二丙烯酸酯、5g丙烯酸羟乙酯、2g双丙酮丙烯酰胺、8g醋酸乙烯酯、60g丙烯酸异辛酯、22g丙烯酸丁酯，升温至86℃，自由基聚合反应8.5小时。然后将合成的树脂冷却至室温，即得丙烯酸酯树脂。
称取上述丙烯酸酯树脂100g和0.075g三氟甲基黄酰亚胺锂、0.1g双(全氟丁基磺酰)亚胺锂、0.085g广东力胜聚合物技术有限公司的F3600、0.09g毕克的BYK-358N、0.875g旭化成的TPA-100、1g科思创的N3800、60g乙酸乙酯、30g乙酸丁酯，混合均匀后得到涂布液，该涂布液涂布于聚酯薄膜表面，经过干燥后，在压敏胶层面贴合离型膜，得到聚酯薄膜保护膜。
实施例5
称取3g麦克林的V909621、0.2g二缩三丙二醇二丙烯酸酯、0.2g新戊二醇二丙烯酸、2.5g丙烯酸羟乙酯、5g丙烯酸羟丙酯、1.5g甲基丙烯酰胺、1g丙烯腈、4g甲基丙烯酸甲酯、2g醋酸乙烯酯、10.6g丙烯酸癸酯、50g丙烯酸异辛酯、20g丙烯酸丁酯，升温至88℃，自由基聚合反应8小时。然后将合成的树脂冷却至室温，即得丙烯酸酯树脂。
称取上述丙烯酸酯树脂100g和2g三氟甲基黄酰亚胺锂、0.15g毕克的BYK-358N、2.625g科思创的N3800、60g乙酸乙酯、20g乙酸丁酯、20g丙酮，混合均匀后得到涂布液，该涂布液涂布于聚酯薄膜表面，经过干燥后，在压敏胶层面贴合离型膜，得到聚酯薄膜保护膜。
对比例1
称取1g新戊二醇二丙烯酸、2g丙烯酸、4g丙烯酸羟乙酯、2g双丙酮丙烯酰胺、1g丙烯酰胺、10g甲基丙烯酸甲酯、80丙烯酸异辛酯，升温至80℃，自由基聚合反应8小时。然后将合成的树脂冷却至室温，即得丙烯酸酯树脂。
称取上述丙烯酸酯树脂100g和2g双(全氟丁基磺酰)亚胺锂、0.2g毕克的BYK-358N、2.5g科思创的N3800、80g乙酸乙酯，混合均匀后得到涂布液，该涂布液涂布于聚酯薄膜表面，经过干燥后，在压敏胶层面贴合离型膜，得到聚酯薄膜保护膜。
对比例2
称取4g麦克林的V909621、1g丙烯酸、3g丙烯酸羟乙酯、2g双丙酮丙烯酰胺、2g丙烯腈、6g醋酸乙烯酯、82g丙烯酸异辛酯升温至84℃。自由基聚合反应8小时。然后将合成的树脂冷却至室温，即得丙烯酸酯树脂。
称取上述丙烯酸酯树脂100g和2g三氟甲烷磺酸锂盐、0.1g广东力胜聚合物技术有限公司的F3600、3g旭化成的TPA-100、50g乙酸乙酯、40g乙酸丁酯，混合均匀后得到涂布液，该涂布液涂布于聚酯薄膜表面，经过干燥后，在压敏胶层面贴合离型膜，得到聚酯薄膜保护膜。
对比例3
称取3g山东大易化工的DY-V401-40(双封端乙烯基硅油)、0.2g二缩三丙二醇二丙烯酸酯、0.2g新戊二醇二丙烯酸、2.5g丙烯酸羟乙酯、5g丙烯酸羟丙酯、1.5g甲基丙烯酰胺、1g丙烯腈、4g甲基丙烯酸甲酯、2g醋酸乙烯酯、10.6g丙烯酸癸酯、50g丙烯酸异辛酯、20g丙烯酸丁酯，升温至88℃，自由基聚合反应8小时。然后将合成的树脂冷却至室温，即得丙烯酸酯树脂。
称取上述丙烯酸酯树脂100g和2g三氟甲基黄酰亚胺锂、0.15g毕克的BYK-358N、2.625g科思创的N3800、60g乙酸乙酯、20g乙酸丁酯、20g丙酮，混合均匀后得到涂布液，该涂布液涂布于聚酯薄膜表面，经过干燥后，在压敏胶层面贴合离型膜，得到聚酯薄膜保护膜。
对比例4
称取市售丙烯酸酯树脂100g(长兴化学工业(中国)有限公司，型号：7712)和2g三氟甲基黄酰亚胺锂、0.15g毕克的BYK-358N、2.625g科思创的N3800、60g乙酸乙酯、20g乙酸丁酯、20g丙酮，混合均匀后得到涂布液，该涂布液涂布于聚酯薄膜表面，经过干燥后，在压敏胶层面贴合离型膜，得到聚酯薄膜保护膜。
表1中各项性能测试方法如下：
(1)压敏胶层表面电阻率测试
聚酯薄膜保护膜裁成12mm*12mm尺寸，撕去离型膜，在高阻计(型号：SME-8310)上测试压敏胶层表面电阻率。
(2)剥离力测试
将保护膜裁切成300mm*25mm尺寸，撕去离型膜后贴合在偏光片表面，使用电子万能实验机(型号：AGS-X)，在180°剥离角度、拉伸速度300mm/mi n的条件下进行剥离力测试。
(3)高速剥离力测试
将保护膜裁切成300mm*25mm尺寸，撕去离型膜后贴合在偏光片表面，使用高速剥离实验机(型号：KJ-6089A)，在180°剥离角度、拉伸速度30m/mi n的条件下进行剥离力测试。
表1性能数据表
| 表面电阻率(Ω/sq) | 剥离力(g/25mm) | 高速剥离力(g/25mm) | |
| 实施例1 | 4.66*10<sup>9</sup> | 3.6 | 72.3 |
| 实施例2 | 2.17*10<sup>9</sup> | 6.0 | 78.2 |
| 实施例3 | 5.02*10<sup>9</sup> | 3.0 | 67.7 |
| 实施例4 | 5.31*10<sup>9</sup> | 5.5 | 76.4 |
| 实施例5 | 6.32*10<sup>9</sup> | 4.7 | 74.6 |
| 对比例1 | 6.63*10<sup>9</sup> | 18.6 | 352.5 |
| 对比例2 | 5.42*10<sup>10</sup> | 5.6 | 97.2 |
| 对比例3 | 6.27*10<sup>9</sup> | 4.9 | 102.6 |
| 对比例4 | 5.43*10<sup>10</sup> | 3.9 | 94.7 |
与实施例相比，对比例1中未添加支链型乙烯基硅油，可以看出得到的压敏胶表面电阻率合格，但剥离力与高速剥离力均偏大较多。
与实施例相比，对比例2中未添加含醚键二丙烯酸酯，可以看出得到的压敏胶的高速剥离力较高，且表面电阻率也上升至1010Ω/sq。
与实施例相比，对比例3将支链乙烯基硅油更换为双封端乙烯基硅油，剥离力合格，高速剥离力偏大。
与实施例相比，对比例4使用市售丙烯酸酯树脂，剥离力合格，表面电阻率与高速剥离力偏大。
虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然其并非用以限定本发明。本发明所属技术领域中具有通常知识者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作各种的更动与润饰。因此，本发明的保护范围当视权利要求书所界定者为准。
Claims (12)
1.一种聚酯薄膜保护膜，其特征在于，包括压敏胶层，所述压敏胶层包括如下重量份的各物质：
丙烯酸酯树脂100份
抗静电剂0.5-2.5份
流平剂0.05-0.2份
交联剂1.5-3.0份
溶剂80-120份，
所述丙烯酸酯树脂包括如下重量份的各物质：
支链型乙烯基硅油1-5份
含醚键二丙烯酸酯0.4-1.2份
功能单体4-10份
硬单体4-12份
软单体78-86份。
2.根据权利要求1所述的一种聚酯薄膜保护膜，其特征在于，所述支链乙烯基硅油粘度范围介于65mpa.s-100mpa.s。
3.根据权利要求1所述的一种聚酯薄膜保护膜，其特征在于，所述含醚键二丙烯酸酯包括二乙二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯一种或任意重量比的多种。
4.根据权利要求1所述的一种聚酯薄膜保护膜，其特征在于，所述功能单体包括交联单体和极性单体，所述交联单体与极性单体两种组分的重量比介于1:1-3:1。
5.根据权利要求1所述的一种聚酯薄膜保护膜，其特征在于，所述交联单体包括丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的一种或任意重量比的多种。
6.根据权利要求1所述的一种聚酯薄膜保护膜，其特征在于，所述极性单体包括双丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈中的一种或任意重量比的多种。
7.根据权利要求1所述的一种聚酯薄膜保护膜，其特征在于，所述硬单体为甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯中的一种或任意重量比的两种。
8.根据权利要求1所述的一种聚酯薄膜保护膜，其特征在于，所述软单体为丙烯酸癸酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯中的一种或任意重量比的两种。
9.根据权利要求1所述的一种聚酯薄膜保护膜，其特征在于，所述抗静电剂为锂盐类抗静电剂。
10.根据权利要求1所述的一种聚酯薄膜保护膜，其特征在于，所述流平剂为丙烯酸酯类流平剂。
11.根据权利要求1所述的一种聚酯薄膜保护膜，其特征在于，所述交联剂为三聚异氰酸酯交联剂。
12.根据权利要求1所述的一种聚酯薄膜保护膜，其特征在于，所述溶剂包括酯类溶剂、酮类溶剂中的一种或任意重量比的两种。
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