CN115319109A - 一种钛合金表面自润滑复合涂层及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及表面改性技术领域,具体提供了一种钛合金表面自润滑复合涂层及其制备方法与应用,包括以下步骤:采用3D打印技术在氮气气氛中,在钛合金基材表面制备具有多孔结构的氮化钛涂层;将润滑相与粘结相刷涂在涂层表面;再通过加热固化,冷却后即获具有优异摩擦学性能的自润滑复合涂层。该发明采用增材制造工艺在反应性气氛中,在钛合金表面直接打印出具有一定织构形貌的硬质碳化钛涂层后采用后处理手段引入固体润滑剂。本发明获得的硬质氮化钛涂层和润滑相的协同作用,实现了其在高速、高载与长效润滑与耐磨。本发明简单可靠、可操作性强,得到的复合涂层具有低摩擦因数、高抗磨损能力,并有效延长金属基材的服役寿命、节省能源。

Description

一种钛合金表面自润滑复合涂层及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及表面改性技术领域,具体一种钛合金表面自润滑复合涂层及其制备方法与应用。
背景技术
钛合金以其密度小、比强度高、抗腐蚀性能和生物相容性好等一系列优异的特性,成为航空航天、舰船、医疗器械及石油化工等领域不可或缺的重要材料。然而,较差的减摩、耐磨损性能已成为影响钛合金制品使用的关键。固体润滑涂层着眼于材料的表面性质,通过各种表面工程技术对材料表面的组成和结构进行再设计和制造,从而赋予材料表面特殊的润滑、耐磨和防护性能,是解决材料摩擦、磨损和润滑问题的最经济有效的途径之一。其中,将表面织构与润滑相结合是一种提高钛合金基材在苛刻工况下耐磨减摩性能的有效途径。目前将表面织构与表面涂层技术相结合的主要途是对基材表面进行织构成一定形貌(如菱形、三角形、圆形等),然后再沉积润滑相。该方法是“减材”方式,不仅造成了材料资源的浪费,而且使得制备工艺过于复杂。此外,在高载荷(>20N)工况下,钛合金的低硬度和较差的表面加工硬化能力会使钛合金磨屑黏附在摩擦界面,破坏润滑膜的存在,最终使涂层丧失润滑功能而失效。而氮化钛虽然能提高涂层的承载能力,但由于氮化钛脆性较大,在摩擦过程氮化钛易发生脆性断裂,而后成为磨屑,破坏摩擦界面品质,产生磨粒磨损而导致磨损加剧。
本发明针对钛合金涂层硬度低、表面加工硬化能力差、摩擦系数高和耐磨损性能差,而现有技术无法获得厚度与织构形貌可控的高硬度TiN层的问题,在3D打印过程中填充氮气,使钛合金粉末在熔融、凝固过程中与氮气发生反应,生成高硬度氮化钛层。最后,将固体润滑相(聚四氟乙烯、石墨、二硫化钼等)与粘结剂混合后刷涂在织构表面,经过加热固化、冷却后即获得复合涂层。
发明内容
本发明针对现有技术中存在的上述问题,提供了一种钛合金表面自润滑复合涂层的制备方法。
本发明再一目的在于提供上述钛合金表面自润滑复合涂层在减摩、耐磨方面的应用。
为达到上述目的,本发明采取了如下技术方案:
一种钛合金表面自润滑复合涂层的制备方法,包括以下步骤:
S1:采用3D打印技术,在氮气气氛下,在钛合金基材上制备具有多孔结构的涂层;
S2:将润滑相粉末与胶粘剂充分混合后刷涂在涂层表面;
S3:通过加热固化、冷却后,即获得具有优异摩擦学性能的自润滑复合涂层。
步骤S1所述钛合金基材可以为Ti-6Al-4V、Ti-5Al-2.5Sn、Ti-2Al-2.5Zr、Ti-32Mo、Ti-Mo-Ni等材料中的任意一种。
步骤S1所述3D打印技术为直接金属激光烧结、选择性激光熔化、电子束熔化、激光金属直接沉积等工艺中的任意一种。
步骤S1所述涂层的原料可以为Ti-6Al-4V、Ti-5Al-2.5Sn、Ti-2Al-2.5Zr、Ti-32Mo、Ti-Mo-Ni等成分中的任意一种;
步骤S1所述的涂层厚度10~500μm,优选为100~400μm,更优选为150~300μm。
步骤S1所述的多孔形貌可以为三角形、矩形、菱形、六边形、球形等形貌中的至少一种。
步骤S2所述的润滑相为聚四氟乙烯、石墨、石墨烯和二硫化钼等材料中的至少一种;
步骤S2所述胶粘剂可以是聚酰亚胺、环氧树脂、磷酸铝和磷酸铝铬等材料中的至少一种。
步骤S2所述润滑相粉末与胶粘剂的质量比为4~10:1~4,优选为5~8:2~4,更优选为7:3。
S3所述加热固化的温度为100~300℃,固化时间为1.5~5h,优选的,所述加热固化为在100~150℃下保温1~3h,然后升温至250~30℃,保温0.5~2h。
所述钛合金表面自润滑复合涂层,通过上述方法制备得到。
所述钛合金表面自润滑复合涂层在减摩、耐磨方面的应用。
本发明所具有的有益效果为:
(1)在反应性气氛(氮气)中进行增材制造作业,可实现原料粉末在熔融和凝固过程中与氮气反应,生成高硬度氮化钛,提高其承载能力。
(2)利用刷涂传统工艺在上述涂层的孔内加入润滑相和粘结剂,经固化后形成的复合涂层结合了表面织构与表面涂层的优点,实现了长效减摩、耐磨功能。
本发明附加的方面和优点将在下面的描述中部分给出,这些将从下面的描述中变得明显,或通过本发明的实践了解到。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案,下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1所得在钛合金基材上制备的具有六边形结构的氮化钛涂层表面扫描电镜图(a),三维图(b),涂层的二维曲线图(c),截面扫描电镜图(d),复合涂层表面扫描电镜图(e),复合涂层截面扫描电镜图(f),在氩气环境下3D打印的具有六边形结构的钛合金涂层及EDS面分布(g),在氮气环境下3D打印的具有六边形结构的氮化钛涂层及EDS面分布(h)以及在氩气环境下3D打印的具有六边形结构的钛合金涂层(TAr)、在氮气环境下3D打印的具有六边形结构的氮化钛涂层(TN2)和复合涂层(TP)XRD谱图(i)。
图2为本发明对比例1和对比例2分别所得的TAr和TN2涂层的纳米压痕曲线(a),硬度值(b),弹性模量(c)以及抵抗塑性变形能力(d)。
图3为本发明对比例1和对比例2分别所得TAr、TN2和复合涂层(TP)的摩擦系数曲线(a)以及复合涂层在不同速度(b)和不同载荷(c)下的摩擦系数曲线。
图4为本发明对比例1和对比例2分别所得TAr、TN2和实施例1所得复合涂层(TP)的磨痕深度(a)与磨损质量损失(b)。
图5为钛合金、对比例3、对比例4、对比例5和对比例6的润滑性能。
图6为发明实施例1所得的复合涂层磨损后的形貌和元素分布。
图7为对比例7所得的复合涂层磨损后的形貌和元素分布。
具体实施方式
下面结合附图,通过实施例对本发明进一步说明,但不仅限于本发明保护范围。本发明所述室温和未指明的温度均为20~35℃。实施例中钛合金基材为Ti6Al4V,聚四氟乙烯粉末购买于杜邦(MP1000),聚酰亚胺树脂购于天益化工,石墨粉和二硫化钼粉末购于上海一帆石墨有限公司。
实施例1:
1)采用选择性激光熔化技术在氮气环境下,在钛合金基材(Ti-6Al-4V)表面先制备一层具有六边形结构的钛合金涂层(涂层原料为Ti-6Al-4V),涂层的织构密度为50%,涂层的厚度为150μm。
2)将聚四氟乙烯粉末与聚酰亚胺树脂按质量比7:3混合后,刷涂步骤1所制备的涂层表面,静置2分钟以使混合物流入孔内。
3)将步骤2所制备的样品置于烘箱内升温至135℃,保温2h,后升温至280℃,保温1h。
4)将步骤3)的样品自然冷却至室温后即可获得自润滑涂层。
由图1a-图1d可以看出,通过本发明实施例步骤1)得到涂层具有六边形结构,涂层的厚度约为150μm。由图1h和图1i可以看出通过本发明实施例步骤1得到了氮化钛涂层。图1e,图1f,图1i可以看出通过实施例成功制备了氮化钛-聚四氟乙烯复合涂层。
实施例2:
1)采用选择性激光熔化技术在氮气环境下,在钛合金基材(Ti-6Al-4V)表面先制备一层具有六边形结构的钛合金涂层(涂层原料为Ti-6Al-4V),涂层的织构密度为50%,涂层的厚度为150μm。
2)将石墨粉末与聚酰亚胺树脂按质量比7:3混合后,刷涂步骤1所制备的涂层表面,静置2分钟以使混合物流入孔内。
3)将步骤2所制备的样品置于烘箱内升温至135℃,保温2h,后升温至280℃,保温1h。
4)将步骤3)的样品自然冷却至室温后即可获得自润滑涂层。
实施例3:
1)采用选择性激光熔化技术在氮气环境下,在钛合金基材(Ti-6Al-4V)表面先制备一层具有六边形结构的钛合金涂层(涂层原料为Ti-6Al-4V),涂层的织构密度为50%,涂层的厚度为150μm。
2)将二硫化钼粉末与聚酰亚胺树脂按质量比7:3混合后,刷涂步骤1所制备的涂层表面,静置2分钟以使混合物流入孔内。
3)将步骤2所制备的样品置于烘箱内升温至135℃,保温2h,后升温至280℃,保温1h。
4)将步骤3)的样品自然冷却至室温后即可获得自润滑涂层。
对比例1
本对比例与实施例1的不同之处在于只进行了步骤1),且将步骤1)的氮气更换为氩气,得到具有六边形结构的钛合金涂层(TAr)。
对比例2
本对比例与实施例1的不同之处在于只进行了步骤1)得到具有六边形结构的氮化钛涂层(TN2)。
对比例3
本对比例与实施例1的不同之处在于不进行织构。
对比例4
本对比例与实施例1的不同之处在于涂层的织构密度为20%。
对比例5
本对比例与实施例1的不同之处在于涂层的织构密度为40%。
对比例6
本对比例与实施例1的不同之处在于涂层的织构密度为60%。
对比例7
本对比例与实施例1的不同之处在于具有50%织构密度的涂层在氩气环境下3D打印获得。
力学性能表征
采用安东帕纳米压痕测试仪对对比例1钛合金涂层(TAr)和对比例2氮化钛涂层(TN2)进行力学性能测试,测试条件为:最大载荷30mN,加载时间与卸载时间均为15s,保载时间10s。
由图2可以看出相比于传统在氩气环境,在氮气环境下3D打印的氮化钛涂层(TN2)具有更高的硬度、弹性模量以及抗塑性变形能力。
摩擦学性能表征
采用Retc多功能摩擦磨损试验机对所实施例1所制备的自润滑复合涂层与TAr涂层以及TN2涂层在大气室温条件下进行摩擦学性能表征,表征条件为:模式:球盘式,对偶球为5mm直径氧化锆球,速度为3~15Hz,载荷为5~65N。
图3和图4给出了多组试样的润滑性能(摩擦系数)和耐磨损性能(m磨痕深度和磨损质量损失)数据,可以看出本发明制备的复合涂层在不仅在超长周期(1000000转),而且在宽载荷(3~15Hz)、大交变载荷(5~65N)下具有优异的润滑性能。此外,该方法获得的复合涂层还具有几乎没有质量损失的惊人耐磨性能。
图5给出了未处理的钛合金基材(Ti-6Al-4V)、对比例3、对比例4、对比例5和对比例6的润滑性能。可以看出未织构,只有氮化层并不能起到润滑作用,并且会快速的失效;20%织构密度的涂层中润滑相较少,导致涂层在短暂的跑合期后快速失效,最终摩擦系数与Ti-6Al-4V基材相近;40%织构密度的涂层虽然润滑性能较为稳定,但与本发明实施例1中50%织构密度的复合涂层相比,其摩擦系数较高;而60%的织构密度在高载荷条件下,由于支撑力较弱,在短暂的润滑功能后快速失效。
由图6可以看出储存润滑相的区域内嵌入了大量氮化钛小磨屑。磨屑的嵌入不仅避免了对摩擦界面的破坏,还可以通过挤出相应体积的润滑相而实现长时间的润滑功能。对比而言,由图7看出未氮化的涂层在高载荷的磨损下,使钛合金磨屑黏附在摩擦界面,破坏润滑膜的存在,最终使涂层丧失润滑功能而失效。

Claims (10)

1.一种钛合金表面自润滑复合涂层的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
S1:采用3D打印技术,在氮气气氛下,在钛合金基材上制备具有多孔结构的涂层;
S2:将润滑相粉末与胶粘剂充分混合后刷涂在涂层表面;
S3:通过加热固化、冷却后,即获得具有优异摩擦学性能的自润滑复合涂层。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S1所述钛合金基材为Ti-6Al-4V、Ti-5Al-2.5Sn、Ti-2Al-2.5Zr、Ti-32Mo和Ti-Mo-Ni中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S1所述3D打印技术为直接金属激光烧结、选择性激光熔化、电子束熔化和激光金属直接沉积工艺中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S1所述涂层的原料为Ti-6Al-4V、Ti-5Al-2.5Sn、Ti-2Al-2.5Zr、Ti-32Mo和Ti-Mo-Ni中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S1所述的涂层厚度10~500μm;
步骤S1所述的多孔形貌为三角形、矩形、菱形、六边形和球形形貌中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S2所述的润滑相为聚四氟乙烯、石墨、石墨烯和二硫化钼中的至少一种;
步骤S2所述胶粘剂为聚酰亚胺、环氧树脂、磷酸铝和磷酸铝铬中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S2所述润滑相粉末与胶粘剂的质量比为4~10:1~4。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,S3所述加热固化的温度为100~300℃,固化时间为1.5~5h。
9.一种钛合金表面自润滑复合涂层,通过权利要求1~8任一项所述的方法制备得到。
10.根据权利要求9所述所述一种钛合金表面自润滑复合涂层在减摩、耐磨方面的应用。
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