CN115298136A - 硫酸的浓缩 - Google Patents
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Abstract
一种用于分馏具有至少1wt％硫酸的硫酸工艺流的方法，该方法使用包括三个过滤组件的处理系统，每个过滤组件具有适于在标准测试中通过小于10％盐的膜，使得来自第一和第三过滤组件的硫酸的平均通过率小于30％，并且来自第二过滤组件的硫酸的平均通过率大于70％。该系统产生具有在4与10之间的pH的流的馏分，和含有至少20重量百分比硫酸的第二馏分。
Description
术语“超滤”涵盖反渗透(RO)和纳米过滤(NF)。RO膜相对几乎不渗透所有溶解的盐并且典型地截留大于约95％的具有一价离子的盐(如氯化钠)。RO膜典型地还截留大于约95％的无机分子以及分子量大于大约100道尔顿的有机分子。NF膜比RO膜具有更好的渗透性并且典型地截留小于约95％的具有一价离子的盐，而取决于二价离子的种类，截留大于约50％(并且通常是大于90％)的具有二价离子的盐。NF膜典型地还截留纳米范围内的颗粒以及分子量大于大约200到500道尔顿的有机分子。
最常见的超滤膜由界面聚合制成。尽管存在变化，但可以注意到最常见的方法涉及在多孔载体(典型地是具有0.001与0.5μm之间的孔径的聚砜或聚醚砜)上形成薄膜界面聚合层。将水性多官能胺施加在载体表面上，并将含有多官能胺反应性单体的非极性溶液(例如己烷、IsoparTM、FreonTM)施加在其上。一旦使它们相互接触，多官能胺反应性单体和多官能胺单体在界面处反应形成聚酰胺层或膜。该层通常被称为聚酰胺“鉴别层”或“薄膜层”，为复合膜提供了其从溶剂(例如水性进料)中分离溶质(例如盐)的主要手段。
各种各样的单体可以在不同的浓度和聚合条件下使用。多官能胺单体具有至少两个伯或仲氨基，并且可以是芳香族的(例如，间苯二胺、对苯二胺、1,3,5-三氨基苯、1,3,4-三氨基苯、3,5-二氨基苯甲酸、2,4-二氨基甲苯和2,4-二氨基苯甲醚)或脂肪族的(例如，哌嗪、乙二胺、丙二胺和三(2-二氨基乙基)胺)。多官能胺反应性单体包括至少两个并且优选两个至四个选自酰卤、磺酰卤和酸酐的胺反应性部分。这些单体可以是芳香族或脂肪族的(直链或环状)。单独物质可以单独使用或组合使用。芳香族多官能酰卤的非限制性实例包括：均苯三甲酰氯、对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、联苯二甲酰氯、萘三磺酰氯和萘二甲酰二氯。脂环族多官能酰卤的非限制性实例包括：环丙烷三甲酰氯、环戊烷三甲酰氯、环己烷三甲酰氯、环戊烷二甲酰氯、环丁烷二甲酰氯、环己烷二甲酰氯和四氢呋喃二甲酰氯。脂肪族化合物的非限制性实例包括己二酰氯、丙二酰氯、戊二酰氯和癸二酰氯。
反应过程中可能存在各种反应性和非反应性添加剂，这些添加剂可能影响性能：表面活性剂和相转移催化剂、共溶剂/溶剂、有机分子、无机盐和纳米粒子。类似地，膜也可以在反应后通过不同的后处理来改性，包括反应性和非反应性聚合物涂层、改性端基的反应、等离子体处理、溶胀剂、表面活性剂和暴露于氯或无机酸(例如热磷酸)。
RO和NF膜典型地在约pH>5下操作。这种情况的一个重要原因是低pH操作的复杂性，这主要排除了可预测性。界面聚合膜通过电荷和空间相互作用两者截留离子。然而，在pH值等于和低于膜的等电点时，这两种机制都受到显著影响。羧酸和胺典型地是影响截留的重要端基，但它们在低pH下质子化，有效地形成“不同的”膜。膜溶胀和局部电荷随pH变化，影响水和离子扩散。硫酸氢根离子HSO4 -(在pH<2的水中硫酸的主要形式)也随着浓度(影响尺寸)在水合水上变化。最后，在更浓硫酸下存在的高渗透强度下，进料浓度的小差异可以决定性能。出于这些原因，开发一种适于能够将硫酸富集到高浓度的膜方法一直是个问题。B.C.Ricci等人,Water Science&Technology[水科学与技术],(2016),367-374,第74.2卷，描述了在硫酸的存在下使用超滤膜。然而，该参考文献没有披露能够将硫酸浓缩到本文要求的程度的方法。
发明内容
本发明涉及一种用于分馏硫酸工艺流的方法。该方法包括以下步骤：
提供包含至少1wt％硫酸的工艺流(10)，
提供处理系统(12)，其包括：
a)包括至少一个超滤阶段(100)的第一过滤组件(20)，所述第一过滤组件(20)具有第一进料入口(22)、第一截留物出口(24)和至少一个第一渗透物出口(26)，
b)包括至少一个超滤阶段(100)的第二过滤组件(40)，所述第二过滤组件(40)具有第二进料入口(42)、第二截留物出口(44)和至少一个第二渗透物出口(46)，
c)包括至少一个超滤(100)阶段的第三过滤组件(60)，所述第三过滤组件(60)具有第三进料入口(62)、第三截留物出口(64)和至少一个第三渗透物出口(66)，
d)第一泵(80)，其具有与所述工艺流(10)或接收所述工艺流(10)的接合点(18)流体连接的第一泵入口(82)以及与所述第一进料入口(22)流体连接的第一泵出口(84)；
e)第二泵(86)，其具有与所述至少一个第一渗透物出口(26)流体连接的第二泵入口(88)和与所述第三进料入口(62)流体连接的第二泵出口(90)，并且
其中所述第一、第二和第三过滤组件(20，40，60)中的每一个包括具有膜的模块，所述膜适于在标准测试(2000ppm NaCl，pH8，30gfd(51.02lmh)，15％回收率)中通过小于10％的盐，并且其中所述处理系统被布置成使得
f)进入所述第一进料入口(22)的第一进料流(28)包含所述工艺流(10)、源自至少一个第二渗透物出口(46)的第二渗透物流(52)和源自所述第三截留物出口(64)的第三截留物流(70)，
g)进入所述第二进料入口(42)的第二进料流(48)流体连接到所述第一截留物出口(24)，
h)进入所述第三进料入口(62)的第三进料流(68)流体连接到至少一个第一渗透物出口(26)；并且
启动所述第一和第二泵(80，86)以加压所述第一、第二和第三进料流(22，42，62)并从所述第一、第二和第三过滤组件(20，40，60)中的每一个产生渗透物，使得来自所述第一和第三过滤组件(20，60)的硫酸的平均通过率小于30％并且来自第二过滤组件(40)的硫酸的平均通过率大于70％；并且
产生所述工艺流(10)的第一馏分(14)和所述工艺流(10)的第二馏分(16)，所述第一馏分与所述第三渗透物出口(66)流体连通并且具有在4与10之间的pH，所述第二馏分与所述第二截留物出口(44)流体连通并且含有至少20重量百分比的硫酸。
附图说明
图1描绘了典型的螺旋缠绕模块。
图2描绘了包括超滤阶段的过滤组件。
图3描绘了多个过滤组件的配置。
图4描绘了结合了第一、第二和第三过滤组件的处理系统。
图5描绘了处理系统的替代配置。
图6描述了具有有利于浓缩硫酸的操作条件的系统。
反渗透(RO)和纳米过滤(NF)膜典型地以螺旋缠绕配置使用。如图1中所示，常规模块(150)包括缠绕在渗透物收集管(158)周围的一个或多个膜片(152)、进料间隔片(154)和渗透物间隔片(156)。胶层(160)围绕三个侧面将渗透物间隔片(156)密封到相邻膜片(152)，形成包封物并在渗透物间隔片(156)与渗透物收集管(158)流体接触的中心附近留下开口端。在操作中，进料溶液的加压流沿轴向进料流动方向(162)穿过鉴别层。进料溶液的一部分(渗透物)穿过膜，并在渗透物间隔片内以径向渗透物流(164)螺旋流向渗透物收集管，在那里它离开模块。
如图2中所示，多个螺旋缠绕膜模块(150)可以在圆柱形压力容器(170)的腔室内以串联布置轴向对齐。从四至八个模块(150)通常封闭在容器(170)内，包括与第一容器端(172)相邻定位的前导模块(162)以及与相反容器端(174)相邻定位的末端模块(164)。每个容器具有容器进料口(176)、容器截留物口(178)和至少一个容器渗透物口(180)。在一些实施例中，容器渗透物口(180)存在于容器的两端(172、174)。在还其他实施例中，容器进料口(176)位于中心，并且容器截留物口(178)位于两端(172、174)。阶段(100)包括一组并联容器(170)，其具有相应的且流体连接的容器进料口(176)、容器截留物口(178)和容器渗透物口(180)。
过滤组件(120)包括一个或多个超滤阶段(100)。过滤组件(120)内的连续阶段(100’、100”)包括上游阶段(100’)和下游阶段(100”)，并且来自上游阶段(100’)的截留物流(104’)成为下游阶段(100”)的进料流(102”)。相同的惯例可用于指定连续阶段(100’、100”)的上游渗透物流(106’)和下游渗透物(106”)。在优选实施例中，上游阶段(100’)包括比下游阶段(100”)更多的并联容器(170)。图2示出了包括三个阶段(100)的过滤组件(120)的这种情况，三个阶段包括四个、两个和一个并联压力容器(170)。(相同的三阶段配置在图3C中示出。)图2和3中详述的过滤组件(120)可以对应于处理系统(12)中的第一、第二或第三过滤组件(20、40、60)中的任何一个，并且相同的上标惯例可以应用于其中的上游(#’)和下游(#”)顺序部件。在第二过滤组件(40)中，优选的实施例还可以包括具有串联连接的多个超滤阶段(100)的那些，其中上游阶段(100’)具有与下游阶段(100”)相同数量的并联容器(170)。当下游阶段(100”)是最后一个顺序超滤阶段(110)时，第二过滤阶段的这种布置可能特别有利。
每个过滤组件(120)具有进料入口(122)、截留物出口(124)和至少一个渗透物出口(126)，其对应于进料流(128)、截留物流(130)和至少一个渗透物流(132)。过滤组件(120)的进料流(128)成为第一顺序超滤阶段(108)的进料流(102)。最后一个顺序超滤阶段(110)的截留物流(104)成为过滤组件(120)的截留物流(130)。在操作中，加压进料流(128)进入过滤组件(120)。过滤组件的进料流(128)的一部分穿过膜(152)，产生一个或多个在低压下离开过滤组件(120)的渗透物流(132)。该组件的加压截留物流(130)弥补了过滤组件(120)的进料流(128)与合并的渗透物流(132)之间的差异。
这些过滤组件(120)的许多配置是可能的，并且图3中示出了六种。每个过滤组件(120)对应于图4和5中三个过滤组件(20、40、60)的潜在配置。图3A示出了由单阶段(100)组成的简单过滤组件(120)，其具有进料流(128)、截留物流(130)和一个渗透物流(132)。第一超滤阶段(108)的进料流(102)对应于过滤组件(120)的进料流(128)。类似地，最后阶段(110)的截留物流(104)对应于过滤组件(120)的截留物流(130)。然而，如图3B和3D中所示，过滤组件(120)的阶段(100)与渗透物流(132)之间不需要直接对应。
过滤组件(120)可以包括组件内的再循环回路。如图3E和3F中所示，来自过滤组件(120)内一个阶段(100)的截留物流(104)可以再循环(在增压泵之后)到过滤组件内同一个或前一(上游)阶段的进料流(102)中。在这种情况下，过滤组件的进料流、截留物流和渗透物流(128、130、132)仍然可以被识别为离开围绕过滤组件(120)绘制的箱(140)的那些。
在本发明中，每个过滤组件都有特定的目的。第一过滤组件(20)用于从进料流中去除硫酸的目的。第二过滤组件(40)从第一过滤组件(40)的截留物流(30)中去除水，同时提供硫酸的部分去除。第三过滤组件(60)与第一过滤组件一样，也截留硫酸并将其返回到第一过滤组件(20)。优选选择膜和操作压力，使得来自第一和第三过滤组件(20、60)的硫酸的平均通过率小于50％，并且来自第二过滤组件(40)的硫酸的平均通过率大于50％。更优选地，来自第一和第三过滤组件(20、60)的硫酸的平均通过率小于30％，并且来自第二过滤组件(40)的硫酸的平均通过率大于70％。甚至更优选地，来自第一和第三过滤组件(20、60)的硫酸的平均通过率小于25％，并且来自第二过滤组件(40)的硫酸的平均通过率大于75％。出于这些目的，过滤组件(120)的硫酸的平均通过率是合并的渗透物流(132)中的硫酸浓度除以进料流(128)中的硫酸浓度。例如，即使渗透物流在处理系统(12)中没有物理混合，仍然可以计算出5wt％时7L/min和15wt％时3L/min的两个渗透物流将导致8wt％的合并的渗透物流。如果过滤组件的进料流为20％，则这导致分子的平均通过率为40％。根据pH，硫酸可能以不同的形式(H2SO4、H3O+HSO4 -、(H3O+)2SO4 2-)存在，但术语“硫酸”用于指所有形式。尽管希望在第二过滤组件中硫酸的高通过率，但是在模块的标准测试(使用pH 8的2000ppm NaCl进料，并在30gfd下运行，回收率为15％)中发现合适的膜通过小于10％的盐。(30gfd的值为30加仑/ft2/天或51.02升/m2/天。)更优选地，该模块具有适于在那些标准测试条件下通过小于5％盐的膜。
膜研究已经确认了适用于每个过滤组件的膜，允许获得希望的硫酸浓度范围。对于第一和第三过滤组件(20、60)，有效的膜被确认为FilmTec的SW30HXR-440i零件#337649模块中使用的膜。对于第二过滤(40)，确认的最佳膜在FilmTec模块TW30-1812-100RO膜零件#170102中可获得。用于第二过滤组件(40)的另一种合适的膜是在FilmTec模块XLE-440i零件#324657中使用的膜。使用约4平方英尺的膜、40英寸长、0.75英寸直径的聚砜渗透物管、28密耳对角线网进料间隔片和12密耳、60纵行的经编针织物渗透物间隔片，用这些膜构建小的螺旋缠绕模块。SWHXR-440i和XLE-440模块也可以在加强渗透物收集管(例如，使用内部金属管状插入物)以使其适于更高压力(大于1250psi)之后用于常规的更大系统中。(SWHXR-440i和XLE-440在45℃下分别额定为1200psi和600psi。)无论是通过加强件或厚渗透物管壁，还是通过使用不同的聚合物，优选的是，第一和第二过滤组件中的模块(150)含有适于在45℃下操作而在1500psi、更优选在2000psi下不塌陷的渗透物收集管。当模块(150)在标准测试(2000ppm NaCl，pH 8，30gfd，15％回收率)中操作时，包含这些膜的模块(150)各自具有小于5％的NaCl通过率。然而，观察到，在高浓度硫酸下，膜发生显著变化，在5％与20％之间的硫酸中，水渗透性降低超过五倍。观察到的硫酸(5％与20％之间的硫酸中主要以HSO4 -存在)的渗透率远大于中性pH下的NaCl渗透率。
图4和图5示出结合了第一过滤组件(20)、第二过滤组件(40)和第三过滤组件(60)的处理系统。每个过滤组件(20、40、60)具有这些图中未示出的至少一个超滤阶段(100)、第一进料入口(22、42、62)、第一截留物出口(24、44、64)和至少一个第一渗透物出口(26、46、66)。高压泵(80)的入口(82)流体连接到工艺流(10)或接收所述工艺流(10)和其他流体的接合点(18)。如图5中所示，这种连接点可以是罐(19)。高压泵(80)具有流体连接到第一过滤组件(20)的进料入口(22)的出口(84)。不需要产生相同高压的第二泵(86)具有流体连接到第一过滤组件(20)的至少一个渗透物出口(26)的入口(88)。第二泵(86)具有流体连接到第三过滤组件(60)的进料入口(62)的出口(90)，使得启动该泵对进料流(68)加压并从第三过滤组件(60)产生渗透物。
图4和图5中的处理系统使用进料到三个过滤组件(20、40、60)的限定的源。进入第一过滤组件(20)的第一进料入口(22)的进料流(28)包含工艺流(10)、源自第二过滤组件(40)的至少一个渗透物出口(46)的渗透物流(52)和源自第三截留物出口(64)的截留物流(70)。进入第二过滤组件(40)的进料入口(42)的进料流(48)流体连接到第一过滤组件(20)的截留物出口(24)。进入第三过滤组件(60)的入口(62)的进料流(68)流体连接到第一过滤组件(20)的至少一个渗透物出口(26)。
图4和图5都示出了用于碱添加的装置(92)，其被配置为向流体流(94)添加化学品。用于碱添加的装置(92)能够增加与来自第一或第三过滤组件(20、60)的渗透物流(32、72)相关的至少一个流体流(94)的pH。在图4中，流(94)与第三过滤组件(60)的渗透物出口(86)连接。在图5中，流(94)与第一过滤组件(20)的渗透物出口(26)连接，并且该特定的渗透物出口(26)不是第三过滤组件(60)的进料入口(62)的上游并且与其流体连通的渗透物出口。在一些实施例中，流(94)可以是来自第一过滤组件(20)的渗透物流(26)的一部分，并且渗透物流(26)的另一部分进入第三过滤组件(60)的进料入口(62)。在一些实施例中，用于碱添加的装置(92)可以是机械地将固体NaOH粒料添加到开放的流或池中(例如，通过桨、螺旋钻、摇动器、带)。在替代实施例中，溶解的液体(例如强碱或缓冲剂)可以被泵入流中。与第三渗透物出口(66)流体连通的工艺流(10)的所得第一馏分(14)优选具有4与10之间的pH，并且更优选第二排出流的pH为5与9之间。
对第一过滤组件(20)施加的压力由高压泵(80)产生。启动高压泵(80)从第一和第三过滤组件(20、60)通过加压它们各自的进料流(22、62)产生渗透物。用于产生高压的合适的泵具有入口(82)和出口(84)，并且从例如LEWA或PFC设备公司可获得。(出于本申请的目的，认识到为该处理系统(12)定义的高压泵(80)可以包括具有连接的入口(82)和出口(84)的多个并联泵的组件，因为这在功能上是等同的。)高压泵至少接收工艺流(10)并对其加压。在一些实施例中，高压泵的入口(82)接收包括工艺流(10)和来自第二过滤组件(40)的渗透物流(52)的合并流。在其他实施例中，高压泵(80)接收工艺流(10)，并且来自第二过滤组件(40)的渗透物流被一个或多个其他泵加压。
在优选的实施例中，第一泵(8)将第一和第二进料流加压至大于1250psi、更优选>1500psi、或甚至>1600psi。由于高压，优选的超滤模块(150)具有针对高压优化的渗透物管(158)和渗透物间隔片(156)，并且优选地，该模块包括在2000psi和45℃下操作的过程中不塌陷的渗透物管。此外，优选的渗透物间隔片是具有大于50纵行(计数/英寸)宽的针织材料。在优选实施例中，第三过滤组件(60)使用比第一过滤组件(20)更低的施加压力。
在一些实施例中，处理方法在低于15℃的温度下用第一和/或第二过滤组件(20、40)的进料流(48)进行。由于渗透压随温度升高，这可以降低高压泵(80)施加的所需压力。较低的温度可以减少第一过滤组件(20)中膜的通过率，这可能是一个优点。较低的温度还可以增加模块寿命，因为膜水解减少了。
进料到处理系统(12)的工艺流(10)包含至少1wt％的硫酸、并且更优选至少5wt％或7wt％或10wt％的硫酸。处理方法(12)导致将该工艺流(10)分馏成具有较少硫酸的第一馏分(14)和含有较多硫酸的第二馏分(16)。第一馏分(16)与第二过滤组件(40)的截留物出口(44)流体连通，并且优选含有至少20wt％的硫酸、更优选至少24wt％的硫酸或者甚至至少25wt％的硫酸。
实例1
如前所述，性能数据是用含有4平方英尺的膜有效面积的小组件获得的。图6提供了具有有利于浓缩硫酸的操作条件的系统的实例。来自小模块膜的结果用于模拟具有更常规的440平方英尺大小的膜模块(150)的系统。第一过滤组件(20)是与图3B一致的二阶段组件，其中第一阶段具有9个容器，并且第二阶段具有六个容器(每个容器具有六个模块)。所有容器都使用与FilmTec的SW30HXR-440i一致但具有渗透物管的压力增强的模块。第二过滤组件(40)示出为三阶段组件，类似于图3C中的配置，但是具有合并的渗透物流。该过滤组件在连续的阶段中分别使用5个、3个和3个容器。每个容器具有八个模块，这些模块含有440平方的膜，使用TW30-1812-100RO膜零件#170102的膜。如图3E中所示，第三过滤组件(60)具有截留物流部分再循环的单阶段。在这种情况下，将900psi施加到进料上，并且循环泵将80％的截留物流送回进料(和第一模块)。该过滤组件使用六个模块(与第一阶段相同的440ft2模块)的六个并联容器。使用152,000GPD和8.5％硫酸的初始工艺流，表1示出了该工艺中不同流(如图6中所示)的最终浓度，得到103000GPD和0.64％硫酸的第一馏分和49000GPD和25.0％硫酸的第二馏分。
表1.
Claims (11)
1.一种用于分馏硫酸工艺流的方法，所述方法包括：
提供包含至少1wt％硫酸的工艺流(10)，
提供处理系统(12)，其包括：
i)包括至少一个超滤阶段(100)的第一过滤组件(20)，所述第一过滤组件(20)具有第一进料入口(22)、第一截留物出口(24)和至少一个第一渗透物出口(26)，
j)包括至少一个超滤阶段(100)的第二过滤组件(40)，所述第二过滤组件(40)具有第二进料入口(42)、第二截留物出口(44)和至少一个第二渗透物出口(46)，
k)包括至少一个超滤(100)阶段的第三过滤组件(60)，所述第三过滤组件(60)具有第三进料入口(62)、第三截留物出口(64)和至少一个第三渗透物出口(66)，
l)第一泵(80)，其具有与所述工艺流(10)或接收所述工艺流(10)的接合点(18)流体连接的第一泵入口(82)以及与所述第一进料入口(22)流体连接的第一泵出口(84)；
m)第二泵(86)，其具有与所述至少一个第一渗透物出口(26)流体连接的第二泵入口(88)和与所述第三进料入口(62)流体连接的第二泵出口(90)，并且
其中所述第一、第二和第三过滤组件(20，40，60)中的每一个包括具有膜的模块，所述膜适于在标准测试(2000ppm NaCl，pH 8，30gfd(51.02lmh)，15％回收率)中通过小于10％的盐，并且其中所述处理系统被布置成使得
n)进入所述第一进料入口(22)的第一进料流(28)包含所述工艺流(10)、源自至少一个第二渗透物出口(46)的第二渗透物流(52)和源自所述第三截留物出口(64)的第三截留物流(70)，
o)进入所述第二进料入口(42)的第二进料流(48)流体连接到所述第一截留物出口(24)，
p)进入所述第三进料入口(62)的第三进料流(68)流体连接到至少一个第一渗透物出口(26)；并且
启动所述第一和第二泵(80，86)以加压所述第一、第二和第三进料流(22，42，62)并从所述第一、第二和第三过滤组件(20，40，60)中的每一个产生渗透物，使得来自所述第一和第三过滤组件(20，60)的硫酸的平均通过率小于30％并且来自第二过滤组件(40)的硫酸的平均通过率大于70％；并且
产生所述工艺流(10)的第一馏分(14)和所述工艺流(10)的第二馏分(16)，所述第一馏分与所述第三渗透物出口(66)流体连通并且具有在4与10之间的pH，所述第二馏分与所述第二截留物出口(44)流体连通并且含有至少20重量百分比的硫酸。
2.如权利要求1所述的方法，其中，来自所述第一和第三过滤组件(20，60)的硫酸的平均通过率小于25％，并且来自第二过滤组件(40)的硫酸的平均通过率大于75％。
3.如权利要求1所述的方法，其中，所述工艺流(10)包含至少7wt％硫酸。
4.如权利要求1所述的方法，其中，所述第一过滤组件(20)包括串联连接的多个超滤阶段(100)，所述超滤阶段包括一个或多个相邻阶段(100’，100”)、上游阶段(100’)和下游阶段(100”)，其中所述上游阶段(100’)比所述下游阶段(100”)具有更大数量的并联容器(170)。
5.如权利要求4所述的方法，其中，所述至少一个第一渗透物出口(26)包括上游渗透物出口(26’)和下游第一渗透物出口(26”)，所述上游渗透物出口与上游阶段(100’)和所述工艺流(10)的所述第一馏分(14)流体连通，所述下游第一渗透物出口与下游阶段(100”)和所述第三进料入口(62)流体连通。
6.如权利要求1所述的方法，其中，所述第二进料流(48)具有低于15℃的温度。
7.如权利要求1所述的方法，其中，所述第一泵(80)将所述第一和第二进料流加压至大于1250psi，并且所述第一和第二过滤组件中的模块(150)含有适于在2000psi和45℃下操作而不塌陷的渗透物管。
8.如权利要求1所述的方法，其中，所述第二馏分(16)含有至少25wt％的硫酸。
9.如权利要求1所述的方法，其中，所述第二过滤组件(40)包括串联连接的多个超滤阶段(100)，所述超滤阶段包括一个或多个相邻阶段(100’，100”)、上游阶段(100’)和下游阶段(100”)，其中所述上游阶段(100’)具有与所述下游阶段(100”)相同数量的并联容器(170)。
10.如权利要求1所述的方法，其中，所述第一泵(8)将所述第一和第二进料流加压至大于1500psi。
11.如权利要求1所述的方法，其中，所述处理系统(12)进一步包括碱添加装置(92)，所述碱添加装置被配置为向流体流(94)添加化学品；并且其中所述碱添加装置(92)可能能够增加与所述第三渗透物出口(66)或第一渗透物出口(26)流体连通的至少一个流体流(94)的pH，所述第一渗透物出口不在所述第三进料入口(62)上游并不与其流体连通。
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| EP (1) | EP4121392A1 (zh) |
| CN (1) | CN115298136A (zh) |
| WO (1) | WO2021188408A1 (zh) |
Citations (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2058525A1 (de) * | 1969-12-30 | 1971-07-08 | Daido Chem Eng Corp | Verfahren und Geraet zum Regenerieren von verbrauchter Schwefelsaeurebeize |
| EP0232766A2 (de) * | 1986-02-13 | 1987-08-19 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zum Entfernen von Schwermetallen aus Mineralsäuren |
| DE3632623A1 (de) * | 1986-09-25 | 1988-03-31 | Bayer Ag | Verfahren zum aufkonzentrieren von schwefelsaeure |
| WO2000050341A1 (en) * | 1999-02-23 | 2000-08-31 | Hw Process Technologies, Inc. | Method of acid concentration following biological oxidative generation of sulfuric acid from sulfides |
| US20040222157A1 (en) * | 2003-02-18 | 2004-11-11 | Minhas Bhupender S. | Process for the recovery of sulfuric acid using polymeric membranes |
| DE102005031964A1 (de) * | 2005-07-08 | 2007-01-11 | Ondeo Industrial Solutions Gmbh | Verfahren zum Aufbereiten von Brauwasser und Vorrichtung zur Durchführung hierzu |
| CN1966400A (zh) * | 2005-11-15 | 2007-05-23 | 上海闵欣环保设备工程公司 | 一种处理用硫酸法生产钛白粉过程中产生废酸的方法 |
| US20070272614A1 (en) * | 2004-02-06 | 2007-11-29 | Minhas Bhupender S | Acid tolerant polymeric membrane and process for the recovery of acid using polymeric membranes |
| WO2010125897A1 (ja) * | 2009-05-01 | 2010-11-04 | 日本碍子株式会社 | 硫酸濃縮用分離膜、硫酸濃縮方法及び硫酸濃縮装置 |
| US20110036775A1 (en) * | 2009-08-13 | 2011-02-17 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Sea water reverse osmosis system to reduce concentrate volume prior to disposal |
| WO2013131183A1 (en) * | 2012-03-07 | 2013-09-12 | Chemetics Inc. | Nanofiltration process for enhanced brine recovery and sulfate removal |
| CN104176714A (zh) * | 2014-08-21 | 2014-12-03 | 钮德明 | 一种采用反渗透法浓缩钛白废酸的方法 |
| CN204170514U (zh) * | 2014-09-23 | 2015-02-25 | 上海安赐机械设备有限公司 | 一种稀硫酸净化浓缩装置 |
| CN105883729A (zh) * | 2016-04-08 | 2016-08-24 | 内蒙古众源环境科技有限公司 | 三代酸法p204全捞转型工艺的废液中硫酸的回收方法和装置 |
| KR20180038945A (ko) * | 2016-10-07 | 2018-04-17 | 도레이케미칼 주식회사 | 황산 분리장치 및 이를 포함하는 고농축 황산 분리회수방법 |
| US20180162761A1 (en) * | 2016-12-12 | 2018-06-14 | A. O. Smith Corporation | Water filtration system with recirculation to reduce total dissolved solids creep effect |
| CN207525016U (zh) * | 2017-09-22 | 2018-06-22 | 内蒙古久科康瑞环保科技有限公司 | 高回收率和高硫酸根截留率的组合纳滤分盐系统 |
| CN109665661A (zh) * | 2019-02-25 | 2019-04-23 | 四川金象赛瑞化工股份有限公司 | 一种从糠醛废水中分离硫酸、醋酸和糠醛的方法 |
-
2021
- 2021-03-15 EP EP21716916.8A patent/EP4121392A1/en active Pending
- 2021-03-15 US US17/906,195 patent/US20230117014A1/en active Pending
- 2021-03-15 CN CN202180021901.7A patent/CN115298136A/zh active Pending
- 2021-03-15 WO PCT/US2021/022303 patent/WO2021188408A1/en unknown
Patent Citations (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2058525A1 (de) * | 1969-12-30 | 1971-07-08 | Daido Chem Eng Corp | Verfahren und Geraet zum Regenerieren von verbrauchter Schwefelsaeurebeize |
| US3743484A (en) * | 1969-12-30 | 1973-07-03 | Daido Chem Eng Corp | Regeneration of sulfuric acid pickling waste |
| EP0232766A2 (de) * | 1986-02-13 | 1987-08-19 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zum Entfernen von Schwermetallen aus Mineralsäuren |
| DE3632623A1 (de) * | 1986-09-25 | 1988-03-31 | Bayer Ag | Verfahren zum aufkonzentrieren von schwefelsaeure |
| WO2000050341A1 (en) * | 1999-02-23 | 2000-08-31 | Hw Process Technologies, Inc. | Method of acid concentration following biological oxidative generation of sulfuric acid from sulfides |
| US20040222157A1 (en) * | 2003-02-18 | 2004-11-11 | Minhas Bhupender S. | Process for the recovery of sulfuric acid using polymeric membranes |
| US20070272614A1 (en) * | 2004-02-06 | 2007-11-29 | Minhas Bhupender S | Acid tolerant polymeric membrane and process for the recovery of acid using polymeric membranes |
| DE102005031964A1 (de) * | 2005-07-08 | 2007-01-11 | Ondeo Industrial Solutions Gmbh | Verfahren zum Aufbereiten von Brauwasser und Vorrichtung zur Durchführung hierzu |
| CN1966400A (zh) * | 2005-11-15 | 2007-05-23 | 上海闵欣环保设备工程公司 | 一种处理用硫酸法生产钛白粉过程中产生废酸的方法 |
| WO2010125897A1 (ja) * | 2009-05-01 | 2010-11-04 | 日本碍子株式会社 | 硫酸濃縮用分離膜、硫酸濃縮方法及び硫酸濃縮装置 |
| US20110036775A1 (en) * | 2009-08-13 | 2011-02-17 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Sea water reverse osmosis system to reduce concentrate volume prior to disposal |
| WO2013131183A1 (en) * | 2012-03-07 | 2013-09-12 | Chemetics Inc. | Nanofiltration process for enhanced brine recovery and sulfate removal |
| CN104176714A (zh) * | 2014-08-21 | 2014-12-03 | 钮德明 | 一种采用反渗透法浓缩钛白废酸的方法 |
| CN204170514U (zh) * | 2014-09-23 | 2015-02-25 | 上海安赐机械设备有限公司 | 一种稀硫酸净化浓缩装置 |
| CN105883729A (zh) * | 2016-04-08 | 2016-08-24 | 内蒙古众源环境科技有限公司 | 三代酸法p204全捞转型工艺的废液中硫酸的回收方法和装置 |
| KR20180038945A (ko) * | 2016-10-07 | 2018-04-17 | 도레이케미칼 주식회사 | 황산 분리장치 및 이를 포함하는 고농축 황산 분리회수방법 |
| US20180162761A1 (en) * | 2016-12-12 | 2018-06-14 | A. O. Smith Corporation | Water filtration system with recirculation to reduce total dissolved solids creep effect |
| CN207525016U (zh) * | 2017-09-22 | 2018-06-22 | 内蒙古久科康瑞环保科技有限公司 | 高回收率和高硫酸根截留率的组合纳滤分盐系统 |
| CN109665661A (zh) * | 2019-02-25 | 2019-04-23 | 四川金象赛瑞化工股份有限公司 | 一种从糠醛废水中分离硫酸、醋酸和糠醛的方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| RICCI, BC等: ""Assessment of nanofiltration and reverse osmosis potentialities to recover metals, sulfuric acid, and recycled water from acid gold mining effluent"", 《WATER SCIENCE AND TECHNOLOGY》, vol. 74, no. 02, pages 367 - 374 * |
| SADOUN, L等: ""Purification-concentration process. Studies on the transport mechanism of a chromium (VI)-sulfuric acid-tri-n-octylamine (TOA)-ammonium carbonate system"", 《DESALINATION》, vol. 167, no. 1, pages 159 - 163 * |
| 张永锋;李春萍;杨伟;崔景东;武飞;: "纳滤膜法脱除离子膜制碱系统淡盐水中硫酸根的研究", 内蒙古工业大学学报(自然科学版), no. 03 * |
| 黄东等: ""含氯废硫酸净化利用新工艺的设计与实践"", 《中国氯碱》, no. 12, pages 10 - 12 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2021188408A1 (en) | 2021-09-23 |
| EP4121392A1 (en) | 2023-01-25 |
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