CN115286285B - 一种缓凝型复合减水剂及其制备方法 - Google Patents

一种缓凝型复合减水剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种缓凝型复合减水剂及其制备方法，属于混凝土减水剂领域。所述缓凝型复合减水剂的制备方法，由以下步骤组成：制备超支化共聚物、制备分散液、制备改性剂、混料。所述混料的方法为，将预定量的亚甲基二萘磺酸钠、仲烷基磺酸钠、磺化丙酮甲醛缩聚物SAF、改性剂、木质素磺酸钠、葡萄糖酸钠、氨基三甲叉磷酸、十二烷基硫酸钠、羟丙基甲基纤维素、无水柠檬酸、六偏磷酸钠，混合均匀制得。本发明的缓凝型复合减水剂，在35℃温度环境下，添加量为1wt%条件下，减水率好，能够有效消除混凝土拌合物可能出现的坍落度突然增大、泌水等现象，且能够有效消除缓凝型减水剂对于混凝土强度的影响，改善混凝土的强度性能。

Description

一种缓凝型复合减水剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及混凝土减水剂领域，尤其是涉及一种缓凝型复合减水剂及其制备方法。
背景技术
我国普通混凝土配合比设计规范中规定，混凝土结构物中实体最小尺寸大于或等于1m的部位所用的混凝土，即为大体积混凝土。同时，日本JASS5中规定，结构断面积最小尺寸在80cm以上，水化热引起混凝土内的最高温度与外界气温的差值超过25℃的混凝土，称为大体积混凝土。美国则将其定义为：任何现浇混凝土，只要有可能产生温度影响的混凝土，均称为大体积混凝土。
所述的大体积混凝土具有以下特点：（1）混凝土结构物体积较大，在一个块体中需要浇筑大量的混凝土；（2）大体积混凝土常处于潮湿或与水接触的环境条件下，因此要求除一定的强度性能外，还必须具有良好的耐久性和抗渗性，以及一定的抗冲击或耐浸蚀等性能；（3）大体积混凝土由于水泥水化热不易较快散失，其内部温升较高，在与外部环境温差较大时容易产生温度裂缝。
同时，目前在大型建筑施工过程中，为提高混凝土质量及质量稳定性，减少水泥用量，通常会选择采用商品混凝土。商品混凝土是将混凝土制备中的原料选择、混凝土配比设置、外加剂选用、混凝土拌制等过程，从施工现场集中到搅拌站内统一大规模预制。但是在商品混凝土的大规模预制过程中，由于其具有前述的大体积混凝土的特性，加之混凝土体的导热系数低，浇筑时混凝土内部蓄热可使温度高达30-40℃。由此，为降低水泥用量，抑制混凝土温升，通常采用外加减水剂的方式进行。
减水剂能够在维持混凝土坍落度基本不变的前提下，减少拌合用水量。其大多属于阴离子表面活性剂，主要成分包括有：木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛聚合物等。减水剂加入至混凝土拌合物中后，对水泥颗粒有一定的分散作用，从而能够减少拌和用水量，或减少水泥用量。
但是，混凝土减水剂在实际应用过程中，还存在有混凝土坍落度损失大；以及混凝土黏性大、流动性不佳，卸料困难等问题。为克服上述缺陷，通常采用向减水剂中添加缓凝成分复配的方式，以获取满足工程需要的缓凝型减水剂。
发明人经研究发现，目前现有的缓凝型减水剂在实际应用过程中，无法有效适应不同原料组成的混凝土，混凝土拌和物在超过30℃环境温度条件下，可能出现坍落度突然增大、泌水等现象，其稳定性不理想，无法在获得超过25%减水率的同时，有效保持理想、稳定的混凝土坍落度、泌水率。进一步的，发明人还发现，由于混凝土中缓凝型减水剂的影响，虽然有利于控制混凝土的凝结时间，但是会损害混凝土的前期强度，特别是3-7d的强度指标，严重时可能影响施工进度。
发明内容
为解决现有技术中存在的技术问题，本发明提供一种缓凝型复合减水剂及其制备方法，能够有效适应不同原料组成的混凝土，克服混凝土拌和物在超过30℃环境温度条件下，可能出现的坍落度突然增大、泌水等现象，稳定性好；能够在获得超过25%减水率的同时，保持理想、稳定的混凝土坍落度、泌水率；以及改善混凝土的前期强度性能。
为解决以上技术问题，本发明采取的技术方案如下：
一种缓凝型复合减水剂的制备方法，由以下步骤组成：制备超支化共聚物、制备分散液、制备改性剂、混料。
所述制备超支化共聚物的方法为，将2-(甲基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酰氯投入至5-8倍体积的丙酮中，搅拌均匀制得第一液体；搅拌条件下，超支化聚乙烯亚胺升温至45-55℃，保温10-20min，制得第二液体；然后在搅拌条件下，以0.1-0.3mL/min的滴加速率，将第一液体滴加至第二液体中；滴加完成后，继续保温2-5h；然后滴加氨水至无沉淀生成，滤出沉淀物，采用3-5倍体积的丙酮淋洗沉淀物一次后，真空干燥至重量无变化，制得超支化大分子RAFT试剂；然后将预定量的超支化大分子RAFT试剂、丙烯酰氧丙氧基磷酸钠、丙烯酰氧乙基三甲基溴化铵、硫酸亚铁、双氧水投入至去离子水中，在50-55℃温度条件下，保温2-4h后，冷却至室温，经浓缩、干燥，制得超支化共聚物。
所述制备超支化共聚物中，超支化聚乙烯亚胺的数均分子量为500-600；
所述制备超支化共聚物中，2-(甲基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酰氯与超支化聚乙烯亚胺的重量份比值为1:3-5；
所述制备超支化共聚物中，超支化大分子RAFT试剂、丙烯酰氧丙氧基磷酸钠、丙烯酰氧乙基三甲基溴化铵、硫酸亚铁、双氧水、去离子水的重量份比值为2-3:15-20:5-6:0.5-0.7:5-6:65-70。
所述制备分散液的方法为，将预定量的钠基蒙脱土、凹凸棒土、碳纤维、十八烷基三甲基氯化铵投入至球磨机内，球磨均匀后，投入至去离子水中，超声分散30-50min，制得分散液。
所述制备分散液中，钠基蒙脱土、凹凸棒土、碳纤维、十八烷基三甲基氯化铵、去离子水的重量份比值为8-10:2-3:3-5:0.1-0.2:1000-1200；
所述制备分散液中，钠基蒙脱土的粒径为70-100μm；凹凸棒土的粒径为50-80μm；碳纤维的直径为10-15μm，长径比为15-20:1。
所述制备分散液中，球磨的球料比为8-10:1，球磨转速400-500rpm，球磨时间20-40min；
所述制备分散液中，超声分散的频率为40-45kHz，超声功率为500-600W。
所述制备改性剂的方法为，将预定量的超支化共聚物投入至分散液中，搅拌均匀后，升温至55-65℃，保温1.5-3h后，滤出固体物，并置于真空环境下，60-70℃干燥至重量无变化，制得改性剂；
所述制备改性剂中，所述超支化共聚物和钠基蒙脱土的重量份比值为0.25-0.35:1。
所述混料的方法为，将预定量的亚甲基二萘磺酸钠、仲烷基磺酸钠、磺化丙酮甲醛缩聚物SAF、改性剂、木质素磺酸钠、葡萄糖酸钠、氨基三甲叉膦酸 、十二烷基硫酸钠、羟丙基甲基纤维素、无水柠檬酸、六偏磷酸钠投入至混料机内，在35-40℃温度条件下，混合均匀，制得缓凝型复合减水剂。
所述混料中，所述亚甲基二萘磺酸钠、仲烷基磺酸钠、磺化丙酮甲醛缩聚物SAF、改性剂、木质素磺酸钠、葡萄糖酸钠、氨基三甲叉膦 酸、羟丙基甲基纤维素、无水柠檬酸、六偏磷酸钠的重量份比值为30-40:8-10:12-15:12-15:8-10:5-7:5-7:1-2:2-3:10-12。
一种缓凝型复合减水剂，采用前述的制备方法制得。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
（1）本发明的缓凝型复合减水剂，通过采用十八烷基三甲基氯化铵对钠基蒙脱土、凹凸棒土、碳纤维进行处理后，再采用特定的超支化共聚物对其进行处理，并添加至缓凝型复合减水剂中，实现对混凝土及其拌合物的稳定、增强作用；同时，所述缓凝型复合减水剂有效提高混凝土中水泥颗粒的分散性，有效增大水化前期（特别是3d、7d）中水泥颗粒的反应面积，使混凝土中水化产物增多，进而有效消除减水剂对于混凝土强度的不利影响；在35℃温度环境下，缓凝型复合减水剂添加量为1wt%条件下，减水率为26.9-28.1%，且能够有效消除混凝土拌合物可能出现的坍落度突然增大、泌水等现象，体系稳定性好，无泌水、离析问题发生，坍落度为151-159mm，泌水率为14.8-15.2%。
（2）本发明的缓凝型复合减水剂，能够实现良好的缓凝效果，经试验，混凝土初凝时间为14.7-15.6h，终凝时间为31.2-32.7h，缓凝时间差为16.5-17.1h。
（3）本发明的缓凝型复合减水剂，能够有效消除缓凝型减水剂对于混凝土强度的影响，混凝土的3d抗压强度为50.9-51.8MPa，7d抗压强度为66.5-67.4MPa，28d抗压强度为88.2-89.8MPa，能够有效保证施工进度及质量。
（4）本发明的缓凝型复合减水剂，能够有效适用于不同原料组成的混凝土，适用范围广，能够适用于混凝土的大规模预制，以及混凝土的现场拌和。
附图说明
图1为制得的超支化共聚物的结构通式。
图1中，m为2-4，n为5-10，p为8-25。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和效果有更加清楚的理解，现说明本发明的具体实施方式。
实施例1
一种缓凝型复合减水剂的制备方法，具体为：
1、制备超支化共聚物
将2-(甲基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酰氯投入至5倍体积的丙酮中，搅拌均匀制得第一液体；搅拌条件下，超支化聚乙烯亚胺升温至45℃，保温10min，制得第二液体；然后在搅拌条件下，以0.1mL/min的滴加速率，将第一液体滴加至第二液体中；滴加完成后，继续保温2h；然后滴加氨水至无沉淀生成，滤出沉淀物，采用3倍体积的丙酮淋洗沉淀物一次后，真空干燥至重量无变化，制得超支化大分子RAFT试剂；然后将预定量的超支化大分子RAFT试剂、丙烯酰氧丙氧基磷酸钠、丙烯酰氧乙基三甲基溴化铵、硫酸亚铁、双氧水投入至去离子水中，在50℃温度条件下，保温4h后，冷却至室温，经浓缩、干燥，制得超支化共聚物。
其中，所述超支化聚乙烯亚胺的数均分子量为500。
所述2-(甲基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酰氯与超支化聚乙烯亚胺的重量份比值为1:3。
所述超支化大分子RAFT试剂、丙烯酰氧丙氧基磷酸钠、丙烯酰氧乙基三甲基溴化铵、硫酸亚铁、双氧水、去离子水的重量份比值为2:15:5:0.5:5:65。
2、制备分散液
将预定量的钠基蒙脱土、凹凸棒土、碳纤维、十八烷基三甲基氯化铵投入至球磨机内，球磨均匀后，投入至去离子水中，超声分散30min，制得分散液。
其中，所述钠基蒙脱土、凹凸棒土、碳纤维、十八烷基三甲基氯化铵、去离子水的重量份比值为8:2:3:0.1:1000。
所述钠基蒙脱土的粒径为70μm；凹凸棒土的粒径为50μm；碳纤维的直径为10μm，长径比为15:1。
所述球磨的球料比为8:1，球磨转速400rpm，球磨时间20min。
所述超声分散的频率为40kHz，超声功率为500W。
3、制备改性剂
将预定量的超支化共聚物投入至分散液中，搅拌均匀后，升温至55℃，保温3h后，滤出固体物，并置于真空环境下，60℃干燥至重量无变化，制得改性剂。
其中，所述超支化共聚物和钠基蒙脱土的重量份比值为0.25:1。
4、混料
将预定量的亚甲基二萘磺酸钠、仲烷基磺酸钠、磺化丙酮甲醛缩聚物（SAF）、改性剂、木质素磺酸钠、葡萄糖酸钠、氨基三甲叉膦 酸、十二烷基硫酸钠、羟丙基甲基纤维素、无水柠檬酸、六偏磷酸钠投入至混料机内，在35℃温度条件下，混合均匀，制得缓凝型复合减水剂。
所述缓凝型复合减水剂中，按重量份，亚甲基二萘磺酸钠30份、仲烷基磺酸钠8份、磺化丙酮甲醛缩聚物12份、改性剂12份、木质素磺酸钠8份、葡萄糖酸钠5份、氨基三甲叉膦酸5份、羟丙基甲基纤维素1份、无水柠檬酸2份、六偏磷酸钠10份。
实施例2
一种缓凝型复合减水剂的制备方法，具体为：
1、制备超支化共聚物
将2-(甲基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酰氯投入至7倍体积的丙酮中，搅拌均匀制得第一液体；搅拌条件下，超支化聚乙烯亚胺升温至50℃，保温15min，制得第二液体；然后在搅拌条件下，以0.2mL/min的滴加速率，将第一液体滴加至第二液体中；滴加完成后，继续保温4h；然后滴加氨水至无沉淀生成，滤出沉淀物，采用4倍体积的丙酮淋洗沉淀物一次后，真空干燥至重量无变化，制得超支化大分子RAFT试剂；然后将预定量的超支化大分子RAFT试剂、丙烯酰氧丙氧基磷酸钠、丙烯酰氧乙基三甲基溴化铵、硫酸亚铁、双氧水投入至去离子水中，在52℃温度条件下，保温3h后，冷却至室温，经浓缩、干燥，制得超支化共聚物。
其中，所述超支化聚乙烯亚胺的数均分子量为550。
所述2-(甲基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酰氯与超支化聚乙烯亚胺的重量份比值为1:4。
所述超支化大分子RAFT试剂、丙烯酰氧丙氧基磷酸钠、丙烯酰氧乙基三甲基溴化铵、硫酸亚铁、双氧水、去离子水的重量份比值为2.5:17:5.5:0.6:5.5:68。
2、制备分散液
将预定量的钠基蒙脱土、凹凸棒土、碳纤维、十八烷基三甲基氯化铵投入至球磨机内，球磨均匀后，投入至去离子水中，超声分散40min，制得分散液。
其中，所述钠基蒙脱土、凹凸棒土、碳纤维、十八烷基三甲基氯化铵、去离子水的重量份比值为9:2.5:4:0.15:1100。
所述钠基蒙脱土的粒径为80μm；凹凸棒土的粒径为60μm；碳纤维的直径为12μm，长径比为18:1。
所述球磨的球料比为9:1，球磨转速450rpm，球磨时间30min。
所述超声分散的频率为42kHz，超声功率为550W。
3、制备改性剂
将预定量的超支化共聚物投入至分散液中，搅拌均匀后，升温至60℃，保温2h后，滤出固体物，并置于真空环境下，65℃干燥至重量无变化，制得改性剂。
其中，所述超支化共聚物和钠基蒙脱土的重量份比值为0.3:1。
4、混料
将预定量的亚甲基二萘磺酸钠、仲烷基磺酸钠、磺化丙酮甲醛缩聚物（SAF）、改性剂、木质素磺酸钠、葡萄糖酸钠、氨基三甲叉膦 酸、十二烷基硫酸钠、羟丙基甲基纤维素、无水柠檬酸、六偏磷酸钠投入至混料机内，在38℃温度条件下，混合均匀，制得缓凝型复合减水剂。
所述缓凝型复合减水剂中，按重量份，亚甲基二萘磺酸钠35份、仲烷基磺酸钠9份、磺化丙酮甲醛缩聚物13份、改性剂14份、木质素磺酸钠9份、葡萄糖酸钠6份、氨基三甲叉膦酸6份、羟丙基甲基纤维素1.5份、无水柠檬酸2.5份、六偏磷酸钠11份。
实施例3
一种缓凝型复合减水剂的制备方法，具体为：
1、制备超支化共聚物
将2-(甲基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酰氯投入至8倍体积的丙酮中，搅拌均匀制得第一液体；搅拌条件下，超支化聚乙烯亚胺升温至55℃，保温20min，制得第二液体；然后在搅拌条件下，以0.3mL/min的滴加速率，将第一液体滴加至第二液体中；滴加完成后，继续保温5h；然后滴加氨水至无沉淀生成，滤出沉淀物，采用5倍体积的丙酮淋洗沉淀物一次后，真空干燥至重量无变化，制得超支化大分子RAFT试剂；然后将预定量的超支化大分子RAFT试剂、丙烯酰氧丙氧基磷酸钠、丙烯酰氧乙基三甲基溴化铵、硫酸亚铁、双氧水投入至去离子水中，在55℃温度条件下，保温2h后，冷却至室温，经浓缩、干燥，制得超支化共聚物。
其中，所述超支化聚乙烯亚胺的数均分子量为600。
所述2-(甲基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酰氯与超支化聚乙烯亚胺的重量份比值为1:5。
所述超支化大分子RAFT试剂、丙烯酰氧丙氧基磷酸钠、丙烯酰氧乙基三甲基溴化铵、硫酸亚铁、双氧水、去离子水的重量份比值为3:20:6:0.7:6:70。
2、制备分散液
将预定量的钠基蒙脱土、凹凸棒土、碳纤维、十八烷基三甲基氯化铵投入至球磨机内，球磨均匀后，投入至去离子水中，超声分散50min，制得分散液。
其中，所述钠基蒙脱土、凹凸棒土、碳纤维、十八烷基三甲基氯化铵、去离子水的重量份比值为10:3:5:0.2:1200。
所述钠基蒙脱土的粒径为100μm；凹凸棒土的粒径为80μm；碳纤维的直径为15μm，长径比为20:1。
所述球磨的球料比为10:1，球磨转速500rpm，球磨时间40min。
所述超声分散的频率为45kHz，超声功率为600W。
3、制备改性剂
将预定量的超支化共聚物投入至分散液中，搅拌均匀后，升温至65℃，保温1.5h后，滤出固体物，并置于真空环境下，70℃干燥至重量无变化，制得改性剂。
其中，所述超支化共聚物和钠基蒙脱土的重量份比值为0.35:1。
4、混料
将预定量的亚甲基二萘磺酸钠、仲烷基磺酸钠、磺化丙酮甲醛缩聚物（SAF）、改性剂、木质素磺酸钠、葡萄糖酸钠、氨基三甲叉膦 酸、十二烷基硫酸钠、羟丙基甲基纤维素、无水柠檬酸、六偏磷酸钠投入至混料机内，在40℃温度条件下，混合均匀，制得缓凝型复合减水剂。
所述缓凝型复合减水剂中，按重量份，亚甲基二萘磺酸钠40份、仲烷基磺酸钠10份、磺化丙酮甲醛缩聚物15份、改性剂15份、木质素磺酸钠10份、葡萄糖酸钠7份、氨基三甲叉膦 酸7份、羟丙基甲基纤维素2份、无水柠檬酸3份、六偏磷酸钠12份。
对比例1
采用实施例2的技术方案，其不同在于：省略制备分散液、制备改性剂步骤，省略混料步骤中的改性剂；将钠基蒙脱土、凹凸棒土、碳纤维、超支化共聚物作为原料，直接用于混料步骤中。
所述缓凝型复合减水剂中，按重量份，各原料的投入量为，亚甲基二萘磺酸钠35份、仲烷基磺酸钠9份、磺化丙酮甲醛缩聚物13份、钠基蒙脱土7份、凹凸棒土2份、碳纤维3份、超支化共聚物2份、木质素磺酸钠9份、葡萄糖酸钠6份、氨基三甲叉膦 酸6份、羟丙基甲基纤维素1.5份、无水柠檬酸2.5份、六偏磷酸钠11份。
对比例2
采用实施例2的技术方案，其不同在于：采用亚甲基二萘磺酸钠替代仲烷基磺酸钠；采用羟基乙叉二膦酸替代氨基三甲叉膦酸；采用木质素磺酸钠替代羟丙基甲基纤维素。
所述缓凝型复合减水剂中，按重量份，各原料的投入量为，亚甲基二萘磺酸钠44份、磺化丙酮甲醛缩聚物13份、改性剂14份、木质素磺酸钠10.5份、葡萄糖酸钠6份、羟基乙叉二膦酸6份、无水柠檬酸2.5份、六偏磷酸钠11份。
对比例3
采用实施例2的技术方案，其不同在于：省略制备超支化共聚物步骤，采用超支化聚乙烯亚胺替代超支化共聚物，用于制备改性剂步骤中。
对实施例1-3、对比例1-3制得的缓凝型复合减水剂的相关性能进行试验。具体的，采用中联P·O 42.5级普通硅酸盐水泥；细度模数为2.8的细沙；粒径为10-20mm的碎石；以及实施例1-3、对比例1-2制得的缓凝型复合减水剂作为试验材料；水泥：细沙：碎石：减水剂的重量比值按300:800:1000:21的重量份比值（即缓凝型减水剂添加量为1wt%），在35℃温度条件下，进行相关性能试验。
其中，针对减水率、泌水率、缓凝时间的检测方法参照GB8076-2008《混凝土外加剂》中规定的相关内容进行；针对混凝土抗压强度、坍落度的检测方法参照GB/T50080-2016《普通混凝土拌合物性能试验方法》、GB/T50081-2019《混凝土物理力学性能试验方法》中规定的相关内容进行。
具体结果如下：
Figure 857495DEST_PATH_IMAGE001
通过对比例1与实施例2的相关试验数据可以看出，省略制备分散液、制备改性剂步骤，省略混料步骤中的改性剂；将钠基蒙脱土、凹凸棒土、碳纤维、超支化共聚物作为原料，直接用于缓凝型复合减水剂中。由于钠基蒙脱土、凹凸棒土、碳纤维未经球磨处理，以及十八烷基三甲基氯化铵的改性处理，同时超支化共聚物也未通过分散、保温制剂，各组分无法对混凝土实现充分的稳定、增强作用，整个体系的稳定性一般，且混凝土的抗压强度出现一定程度的降低。同时，减水剂对混凝土的减税效果下降，泌水率上升。
通过对比例2与实施例2的相关试验数据可以看出，本发明设置特定的仲烷基磺酸钠、氨基三甲叉膦酸、羟丙基甲基纤维素，用于缓凝型复合减水剂中，前述各组分与混凝型复合减水剂中的其他组分协同作用，在充分发挥复合减水剂对混凝土的减水、缓凝、稳定、增强作用的同时，改善体系稳定性，消除缓凝型复合减水剂对于混凝土强度的不利影响，改善混凝土抗压强度。
通过对比例3与实施例2的相关试验数据可以看出，采用超支化聚乙烯亚胺水溶液作为超支化共聚物后，在较高温度条件下，制得的改性剂无法对混凝土及其拌合物实现预期的稳定、增强作用，混凝土的抗压强度下降较大，坍落度出现突然的增大，体系稳定性差。
除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为质量百分数。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种缓凝型复合减水剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法，由以下步骤组成：制备超支化共聚物、制备分散液、制备改性剂、混料；
所述制备超支化共聚物的方法为，将2-(甲基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酰氯投入至5-8倍体积的丙酮中，搅拌均匀制得第一液体；搅拌条件下，超支化聚乙烯亚胺升温至45-55℃，保温一定时间，制得第二液体；然后在搅拌条件下，将第一液体滴加至第二液体中；滴加完成后，继续保温2-5h；然后滴加氨水至无沉淀生成，滤出沉淀物，采用丙酮淋洗沉淀物一次后，真空干燥至重量无变化，制得超支化大分子RAFT试剂；然后将预定量的超支化大分子RAFT试剂、丙烯酰氧丙氧基磷酸钠、丙烯酰氧乙基三甲基溴化铵、硫酸亚铁、双氧水投入至去离子水中，在50-55℃温度条件下，保温2-4h后，冷却至室温，经浓缩、干燥，制得超支化共聚物；
所述制备分散液的方法为，将预定量的钠基蒙脱土、凹凸棒土、碳纤维、十八烷基三甲基氯化铵球磨均匀后，投入至去离子水中，超声分散均匀，制得分散液；
所述制备改性剂的方法为，将预定量的超支化共聚物投入至分散液中，经保温、过滤、干燥，制得改性剂；
所述混料的方法为，将预定量的亚甲基二萘磺酸钠、仲烷基磺酸钠、磺化丙酮甲醛缩聚物SAF、改性剂、木质素磺酸钠、葡萄糖酸钠、氨基三甲叉膦 酸 、十二烷基硫酸钠、羟丙基甲基纤维素、无水柠檬酸、六偏磷酸钠混合均匀，制得缓凝型复合减水剂。
2.根据权利要求1所述的缓凝型复合减水剂的制备方法，其特征在于，所述钠基蒙脱土、凹凸棒土、碳纤维、十八烷基三甲基氯化铵、去离子水的重量份比值为8-10:2-3:3-5:0.1-0.2:1000-1200。
3.根据权利要求1所述的缓凝型复合减水剂的制备方法，其特征在于，所述钠基蒙脱土的粒径为70-100μm；所述凹凸棒土的粒径为50-80μm；所述碳纤维的直径为10-15μm，长径比为15-20:1。
4.根据权利要求1所述的缓凝型复合减水剂的制备方法，其特征在于，所述制备改性剂的方法为，将预定量的超支化共聚物投入至分散液中，搅拌均匀后，升温至55-65℃，保温1.5-3h后，滤出固体物，并置于真空环境下，60-70℃干燥至重量无变化，制得改性剂；
所述超支化共聚物和钠基蒙脱土的重量份比值为0.25-0.35:1。
5.根据权利要求1所述的缓凝型复合减水剂的制备方法，其特征在于，所述混料中，亚甲基二萘磺酸钠、仲烷基磺酸钠、磺化丙酮甲醛缩聚物、改性剂、木质素磺酸钠、葡萄糖酸钠、氨基三甲叉膦酸 、羟丙基甲基纤维素、无水柠檬酸、六偏磷酸钠的重量份比值为30-40:8-10:12-15:12-15:8-10:5-7:5-7:1-2:2-3:10-12。
6.根据权利要求1所述的缓凝型复合减水剂的制备方法，其特征在于，所述制备超支化共聚物中，第一液体的滴加速率为0.1-0.3mL/min；
所述2-(甲基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酰氯与超支化聚乙烯亚胺的重量份比值为1:3-5。
7.根据权利要求1所述的缓凝型复合减水剂的制备方法，其特征在于，所述制备超支化共聚物中，超支化大分子RAFT试剂、丙烯酰氧丙氧基磷酸钠、丙烯酰氧乙基三甲基溴化铵、硫酸亚铁、双氧水、去离子水的重量份比值为2-3:15-20:5-6:0.5-0.7:5-6:65-70。
8.一种缓凝型复合减水剂，其特征在于，采用权利要求1-7中任一项所述的制备方法制得。
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