CN115261606B - 红土镍矿综合利用制备高发射率多元掺杂铁酸稀土的工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种红土镍矿综合利用制备高发射率多元掺杂铁酸稀土的工艺，步骤为先破碎红土镍矿，然后酸浸，过滤得金属离子富集液，并加还原剂，再添加稀土离子、碱土离子和草酸根进行共沉，过滤后对滤渣进行水洗、烘干和烧结，最终获得具有高红外发射率的Mg、Mn、Co、Ni、Cr掺杂的铁酸稀土材料。该工艺适应性强，能够处理不同物质含量的红土镍矿，实现红土镍矿的综合利用，拓展轻稀土的新用途，缓解国内轻稀土产能过剩问题，通过对铁酸稀土多元素多位置掺杂，使其红外辐射性能进一步得到提升，可制成涂层材料涂抹于热工窑炉内衬砖表面，提高热工窑炉的热效率。
Description
技术领域
本发明涉及红土镍矿资源综合利用领域，具体涉及一种使用红土镍矿制备近中红外段高发射率的多元掺杂铁酸稀土材料的工艺。
背景技术
目前，我国工业用的热工窑炉热利用率低，热效应仅为30％左右，而国际上部分工业窑炉的热效应能达到50％以上，说明我国工业用热工窑炉的节能仍然具有很大潜力。高温炉窑的主要传热方式是热辐射，并且以近中红外波的辐射为主，因此，采用近中红外段高发射率的材料可以有效提高热工窑炉的热效应。ReFeO3(铁酸稀土，式中Re表示稀土元素)是典型的氧化陶瓷材料，理化性质优异，具有极强的高温抗氧化性能，同时其晶格匹配性优异，结构中的间隙和晶格缺陷可为其他原子的掺杂和扩散提供有利条件。
在化工、材料等领域中，掺杂是指为了改善某种材料或物质的性能，有目的在这种材料或基质中，掺入少量其他元素或化合物，使材料、基质产生特定的电学、磁学和光学等性能，从而使其具有特定的价值或用途。掺杂不仅能够引入杂质元素，增强材料的杂质吸收，还能引起晶格畸变，增强材料的振动吸收。且掺杂元素价态较低时，还会促进氧空位的形成，进而强化自由载流子吸收，因此，掺杂可显著提高ReFeO3的红外辐射性能。加上国内稀土存在产能严重过剩，大量稀土资源外流等问题，利用近中红外段高发射率多元掺杂铁酸稀土材料不仅能够提高热工窑炉热利用率，还能一定程度缓解我国稀土产能过剩及稀土资源外流的问题。
红土镍矿是主要的镍矿资源，约占世界陆地镍矿资源的70％，红土镍矿中含有丰富的Fe、Mg和微量的Ni、Mn、Co、Cr等元素，是一种典型的多金属伴生矿，虽然因为资源丰富而开采成本较低，但由于镍在红土镍矿中的赋存状态特殊，难于通过选矿来提高红土镍矿的镍品位，处理难度较大，选冶成本相对较高，使得红土镍矿存在产能过剩的问题。红土镍矿的传统处理工艺有还原焙烧-氨浸出、加压酸浸、常压酸浸等，该类传统工艺需要经过严格的除杂净化等过程，流程较长。复杂的工艺降低了目标元素的纯度以及回收率，同时传统工艺的回收对象一般只有Ni、Co，并没有实现其它元素的综合利用，使得红土镍矿资源的综合利用较低。因此，拓展红土镍矿的用途，实现红土镍矿资源的综合化利用是很有必要的。
发明内容
针对以上问题，本发明提供了一种使用红土镍矿制备近中红外段高发射率的多元掺杂铁酸稀土材料的工艺，制备出的多元掺杂铁酸稀土材料近中红外发射率高，具有优异的红外辐射性能，可制成涂层材料涂抹于热工窑炉内衬砖表面，提高热工窑炉的热效率，拥有巨大的应用市场。同时实现红土镍矿的综合利用，拓展稀土的新用途，缓解国内稀土产能过剩和稀土外流的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种使用红土镍矿制备近中红外段高发射率的多元掺杂铁酸稀土材料的工艺，工艺采用酸浸获得Fe3+、Mg2+、Ni3+、Mn3+、Co3+、Cr3+离子富集溶液，还原后，通过加入碱土离子Ae2+、稀土离子Re3+、草酸根C2O4 2-，实现金属离子的共沉，并在高温下反应生成掺杂ReFeO3。具体工艺步骤为：
步骤一、原料破碎：对红土镍矿进行破碎。
作为优选，红土镍矿需破碎至1mm以下，以便后续能够充分反应。
步骤二、加酸浸出：对破碎后的红土镍矿进行酸浸，实现目标金属离子的富集。
酸浸用酸至少为盐酸、硝酸、硫酸中的一种，浓度为2～4mol/L，优选使用3mol/L的盐酸；
酸浸时液固比为8～12:1ml/g，优选10:1ml/g；
酸浸在常压下进行，温度为80～120℃，优选100℃；
酸浸时可配合机械搅拌，使反应更加充分，搅拌转速为60～120rpm，优选80rpm；
浸出完成后，对固液混合物进行过滤，可获得金属离子富集液。
步骤三、添加还原剂及稀土离子，向步骤二获得的金属离子富集液中添加还原剂和稀土离子。
还原剂为铁粉、铝粉、锌粉中一种，优选铁粉，Fe3+与还原剂物质的量比为2～2.2:1，优选2:1；
Re3+至少为轻、重稀土中的一种，优选轻稀土，基于成本考虑，优选相对较为廉价的轻稀土镧、铈和钐中的一种；
Re3+源至少为氯化稀土、硝酸稀土、硫酸稀土中的一种，浓度为1～3mol/L，优选2mol/L的氯化稀土；
步骤四、添加碱土离子及草酸根，向添加了还原剂及稀土离子的金属离子富集液再添加碱土离子Ae2+和C2O4 2-，然后进行反应，获得包含Mg、Mn、Co、Ni、Cr、Fe、Re、Ae的草酸盐沉淀在内的固液混合物。
Ae2+为常见碱土离子，如Ca2+、Sr2+、Ba2+等，Ae2+源至少为硫酸盐、硝酸盐、碳酸盐中的一种，优选Sr(NO3)2；
Ae2+与Re3+的物质的量比为3～9:1，优选3:1；固体混合物中的金属元素与加入的稀土离子物质的量比为1:0.95～1.05，优选1:1；
C2O4 2-源为常见可溶性草酸根，如H2C2O4、Na2C2O4、(NH4)2C2O4等，浓度为1～3mol/L，优选2mol/L的H2C2O4；C2O4 2-加入量满足n(C2O4 2-):(0.5xn(Mx+))＝1～1.5:1，其中，Mx+表示碱土离子Ae2+、稀土离子Re3+、Fe2+、Mg2+、Ni3+、Mn3+、Co3+等离子，优选n(C2O4 2-):(0.5xn(Mx+))＝1.1:1。
步骤五、水洗烘干，对步骤四处理后获得的固液混合物进行过滤、水洗、烘干，获得滤饼。
其中，烘干温度为120～180℃，时间为2～4h，优选160℃烘干3h。
步骤六、高温烧结，将步骤五获得的滤饼进行烧结，获得具有高红外发射率的Mg、Mn、Co、Ni、Cr、Ae掺杂的ReFeO3材料。
过程为，将滤饼置于高温马弗炉中进行高温固相烧结，烧结温度为1000～1300℃，时间为2～4h，优选1200℃焙烧3h。
本发明的工艺原理如下：
酸浸时，酸首先发生电离反应，形成H+。
HCl→H++Cl-
HNO3→H++NO3 -
H2SO4→2H++SO4 2-
电解出的H+扩散至红土镍矿表面，并与红土镍矿中的金属氧化物(SiO2除外)发生反应，过滤后即可获得含有Fe3+、Mg2+、Ni3+、Mn3+、Co3+、Cr3+等离子的金属离子富集液。
式中，M表示红土镍矿中除Si外的金属元素；
金属离子富集液中加入还原剂，Fe3+被还原成Fe2+。
2Fe3++M→M2++2Fe2+
式中，M表示还原剂，即为铁粉、铝粉、锌粉中的一种；
草酸根加入后，首先电离出C2O4 2-，而后草酸根与Fe2+、Mg2+、Ni3+、Mn3+、Co3+、Cr3+、Re3 +、Ae2+生成沉淀
其中，Mm表示可溶性草酸根添加时的阳离子元素，如H2+、Na2+、(NH4)2+等；M表示Fe、Mg、Ni、Mn、Co、Cr、稀土元素Re、碱土元素Ae等；
相较于碱法沉淀，草酸根沉淀上述元素时，除了沉淀剂用量更少外，沉淀产物还具有结晶度高，杂质少，颗粒较大，易过滤等优点。过滤后，可获得金属离子共沉草酸盐沉淀物。高温焙烧该沉淀物时，沉淀物发生如下反应
式中，M表示碱土元素Ae、稀土元素Re、Fe、Mg、Ni、Mn、Co等；
反应生成氧化物后，固体物中的主要成分氧化铁和氧化稀土发生反应，生成铁酸稀土。
Fe2O3+Re2O3→2ReFeO3
ReFeO3具有很好的晶格匹配性，Re和Fe可被多种元素掺杂，并能保持稳定的钙钛矿结构。而其它元素以多元素掺杂的方式发生缺陷反应，进而获得Mg、Mn、Co、Ni、Cr、Ae等多元素掺杂的ReFeO3材料。
因为Mg2+、Ni3+、Mn3+、Co3+半径与Fe3+半径不等，使得掺杂后的铁酸稀土有较大的晶格畸变，而晶格畸变又能进一步增加近中红外段的辐射性。除此之外，上述元素存多价态，因此会形成小极化子分子，并且掺入元素价态较低时，为了平衡体系下的稳定，晶格氧将溢出，并在原位置形成氧空位。小极化子和氧空位，同属于自由载流子，其量的增加，可极大的增强材料的近中段的红外辐射性能。因此，本发明制备的多元素掺杂铁酸稀土，能够确保近中红外段具有高发射率。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
(1)红土镍矿综合利用率高：现有红土镍矿处理工艺聚焦于Ni、Co，而其它元素如Mg、Mn、Fe、Cr并未得到综合利用。本工艺依据红土镍矿富含Fe、Mg并含有一定量Mn、Co、Ni、Cr的特点，通过添加碱土金属和稀土金属，制得掺Mg为主并辅掺少量Mn、Co、Ni、Cr、Ae的ReFeO3材料，因此可实现红土镍矿的多金属综合利用。
(2)工艺适应性强：现有处理工艺对红土镍矿品质要求较高，如加压浸出通常针对MgO含量小于10％的褐铁型红土镍矿，常压浸出通常针对Ni含量1.5％以上MgO含量在10％～20％的红土镍矿。而本发明工艺聚焦于红土镍矿的富含Fe、Mg并含少量其他元素的共同特点，因此工艺具有很强的适应性，能够处理不同品质的红土镍矿。
(3)产品成本低性能好，竞争力强：不同于目前普遍的纯试剂合成高红外辐射材料方法，本工艺Fe、Co、Ni、Mn、Cr、Mg等元素均来红土镍矿，使得本工艺生产的多元掺杂ReFeO3材料生产成本相对较低，同时，由于红土镍矿中元素众多，可以形成多元掺杂ReFeO3材料，极大的提升材料的红外辐射性能。因此，本工艺获得的产品相较于同类产品，竞争力更强。
附图说明
为了更清楚的说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术中描述所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一种实施方式，对于本领域普通技术人员来说，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例的工艺流程图；
图2为本发明各实施例及对比例制备的材料近红外段发射率的图谱；
图3为本发明各实施例及对比例制备的材料中红外段发射率的图谱。
具体实施方式
为使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面对本发明具体实施方式中的技术方案进行清楚、完整的描述，以进一步阐述本发明，显然，所描述的具体实施方式仅仅是本发明的一部分实施方式，而不是全部的样式。下述实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
实施例1
一种红土镍矿综合化利用制备近中红外段高发射率多元掺杂LaFeO3的工艺，工艺流程如图1所示，该工艺的具体实施步骤如下：
步骤一、选取某红土镍矿20g(成分见表1)，破碎至1mm以下。
步骤二、将破碎好的红土镍矿置于500ml圆底烧瓶内，并加入200ml的2.5mol/L的HCl进行常压浸出。浸出时，温度控制在100℃，搅拌速度控制在60rpm。半小时后，取出圆底烧瓶，并过滤其中的固液混合物，获得金属离子富集液。
步骤三、金属离子富集液中添加8.7g的Al粉、90ml的2mol/L的LaCl3。
步骤四、LaCl3加入完毕后，加入12.7g的Sr(NO3)2，并添加233ml的3mol/L的(NH4)2C2O4溶液，并静置反应0.5h，获得固液混合物。
步骤五、过滤固液混合物，并对获得的滤渣洗涤至洗液呈中性。洗涤后的滤渣在160℃下干燥2h，获得滤饼。
步骤六、将干燥后的滤饼置于坩埚中，并在马弗炉中于1200℃煅烧2h，并随炉冷却至80℃取出，即获得最终产物多元素掺杂的LaFeO3。制备的多元掺杂LaFeO3的近中红外发射率如表3所示，其红外发射率的图谱如图2、图3所示。
实施例2
一种红土镍矿综合化利用制备近中红外段高发射率多元掺杂LaFeO3的工艺，工艺流程如图1所示，该工艺的具体实施步骤如下：
步骤一、选取某红土镍矿20g(成分见表2)，破碎至1mm以下。
步骤二、将破碎后的红土镍矿置于500ml圆底烧瓶内，并加入180ml的3mol/L的HCl进行常压浸出。浸出时，温度控制在100℃，搅拌速度控制在60rpm。半小时后，取出圆底烧瓶，并过滤其中的固液混合物，获得金属离子富集液。
步骤三、金属离子富集液中添加9.7g的Zn粉、100ml的2mol/L的LaCl3。
步骤四、LaCl3加入完毕后，加入14.3g的Sr(NO3)2，并加入779ml的1mol/L的Na2C2O4溶液，并静置反应0.5h，共沉获得固液混合物。
步骤五、过滤固液混合物，并对获得的滤渣洗涤至洗液呈中性。洗涤后的滤渣在160℃下干燥2h，获得滤饼。
步骤六、干燥后的滤饼置于坩埚中，并在马弗炉中于1200℃煅烧2h，并随炉冷却至80℃取出，获得最终产物多元素掺杂的LaFeO3。制备的多元掺杂LaFeO3的近中红外发射率如表3所示，其红外发射率的图谱如图2、图3所示。
实施例3
一种红土镍矿综合化利用制备近中红外段高发射率多元掺杂LaFeO3的工艺，工艺流程如图1所示，具体实施步骤如下：
步骤一、选取某红土镍矿20g(成分见表1)，破碎至1mm以下。
步骤二、将破碎好的红土镍矿置于500ml圆底烧瓶内，并加入200ml的3mol/L的HCl进行常压浸出。浸出时，温度控制在100℃，搅拌速度控制在80rpm。半小时后，取出圆底烧瓶，并过滤其中的固液混合物，获得金属离子富集液。
步骤三、金属离子富集液中添加并加入7.9g的Fe粉、91ml的2mol/L的LaCl3，
步骤四、加入12.9g的Sr(NO3)2，并加入354ml的2mol/L的H2C2O4溶液，并静置反应0.5h，获得固液混合物。
步骤五、过滤固液混合物，并对获得的滤渣洗涤至洗液呈中性。洗涤后的滤渣在160℃下干燥3h，获得滤饼。
步骤六、将干燥后的滤饼置于坩埚中，并在马弗炉中于1200℃煅烧3小时，并随炉冷却至80℃取出，即获得最终产物多元素掺杂的LaFeO3。制备的多元掺杂LaFeO3的近中红外发射率如表3所示，其红外发射率的图谱如图2、图3所示。
实施例4
一种红土镍矿综合化利用制备近中红外段高发射率多元掺杂CeFeO3的工艺，工艺流程如图1所示，具体实施步骤如下：
步骤一、选取某红土镍矿20g(成分见表1)，破碎至1mm以下。
步骤二、将破碎后的红土镍矿置于500ml圆底烧瓶内，并加入240ml的4mol/L的HNO3进行常压浸出。浸出时，温度控制在80℃，搅拌速度控制在60rpm。半小时后，取出圆底烧瓶，并过滤其中的固液混合物，获得金属离子富集液。
步骤三、金属离子富集液中添加8.8g的Al粉、64ml的3mol/L的Ce(NO3)3。
步骤四、Ce(NO3)3加入完毕后，加入26.5g的Ca(NO3)2·4H2O，并加入338ml的2mol/L的Na2C2O4溶液，并静置反应0.5h，共沉获得固液混合物。
步骤五、过滤固液混合物，并对获得的滤渣洗涤至洗液呈中性。洗涤后的滤渣在120℃下干燥4h，获得滤饼。
步骤六、干燥后的滤饼置于坩埚中，并在马弗炉中于1300℃煅烧2小时，并随炉冷却至80℃取出，即获得最终产物多元素掺杂的CeFeO3。制备的多元掺杂CeFeO3的近中红外发射率如表3所示，其红外发射率的图谱如图2、图3所示。
实施例5
一种红土镍矿综合化利用制备近中红外段高发射率多元掺杂SmFeO3的工艺，工艺流程如图1所示，具体实施步骤如下：
步骤一、选取某红土镍矿20g(成分见表1)，破碎至1mm以下。
步骤二、将破碎后的红土镍矿置于500ml圆底烧瓶内，并加入160ml的2mol/L的H2SO4进行常压浸出。浸出时，温度控制在120℃，搅拌速度控制在120rpm。半小时后，取出圆底烧瓶，并过滤其中的固液混合物，获得金属离子富集液。
步骤三、金属离子富集液中添加8.4g的Fe粉、87ml的1mol/L的Sm2(SO4)3。
步骤四、Sm2(SO4)3加入完毕后，加入10.7g的Ba(NO3)2，并加入216ml的3mol/L的(NH4)2C2O4溶液，并静置反应0.5h，共沉获得固液混合物。
步骤五、过滤固液混合物，并对获得的滤渣洗涤至洗液呈中性。洗涤后的滤渣在180℃下干燥2h，获得滤饼。
步骤六、干燥后的滤饼置于坩埚中，并在马弗炉中于1000℃煅烧4小时，并随炉冷却至80℃取出，即获得最终产物多元素掺杂的SmFeO3。制备的多元掺杂SmFeO3的近中红外发射率如表3所示，其红外发射率的图谱如图2、图3所示。
对比例
此例中，不添加稀土元素，直接利用红土镍矿，通过酸浸-共沉淀-煅烧法制备多元金属铁氧体，并测试其红外发射率，具体实施步骤如下：
步骤一、选取某红土镍矿20g(成分见表1)，破碎至1mm以下。
步骤二、将破碎好的红土镍矿置于500ml圆底烧瓶内，并加入200ml的2.5mol/L的HCl进行常压浸出。浸出时，温度控制在100℃，搅拌速度控制在60rpm。半小时后，取出圆底烧瓶，并过滤其中的固液混合物，获得金属离子富集液。
步骤三、金属离子富集液中添加7.9的Fe粉、155ml的2mol/L的H2C2O4溶液，之后停止加料，并静置反应0.5h，获得固液混合物。
步骤四、过滤固液混合物，并对获得的滤渣洗涤至洗液呈中性。洗涤后的滤渣在160℃下干燥2h，获得滤饼。
步骤五、将干燥后的滤饼置于坩埚中，并在马弗炉中于1200℃煅烧2h，并随炉冷却至80℃取出，即获得最终产物多元金属铁氧体，其近中红外发射率如表3所示，其红外发射率的图谱如图2、图3所示。
表1红土镍矿的成分表一(质量百分数)
表2红土镍矿的成分表二(质量百分数)
表3实施例、对比例制备的材料与常用窑炉内衬材料近中红外发射率
由表3以及图2、图3可知，采用本发明红土镍矿综合利用制备高发射率多元掺杂铁酸稀土的工艺制备的多元掺杂铁酸稀土的近中红外段发射率性能远优于市面上常用的窑炉内衬材料，且增加稀土元素后，相比于普通工艺处理制备出的多元掺杂金属铁氧体，采用本发明方法制备出的材料近中红外段的发射率也要高很多，将其作为窑炉内衬材料，可以极大提高窑炉的热利用率。
以上描述了本发明的主要技术特征和基本原理及相关优点，对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性具体实施方式的细节，而且在不背离本发明的构思或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将上述具体实施方式看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照各实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施方式中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
Claims (10)
1.一种红土镍矿综合利用制备高发射率多元掺杂铁酸稀土的工艺，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、破碎红土镍矿；
步骤二、酸浸破碎后的红土镍矿，然后过滤，获得金属离子富集液；
步骤三、向金属离子富集液中添加还原剂、稀土离子Re3+；
步骤四、向金属离子富集液中添加碱土离子Ae2+和草酸根C2O4 2-，反应获得包含Mg、Mn、Co、Ni、Cr、Fe、Re、Ae的草酸盐沉淀在内的固液混合物；
步骤五、对固液混合物进行过滤、水洗、烘干，获得滤饼；
步骤六、将滤饼进行烧结，即获得高红外发射率的Mg、Mn、Co、Ni、Cr掺杂的ReFeO3材料；
步骤四中Ae2+为常见碱土离子Ca2+、Sr2+或Ba2+，Ae2+源至少为硫酸盐、硝酸盐、碳酸盐中的一种；Ae2+与Re3+的物质的量比为3～9:1，固体混合物中的金属元素与加入的稀土离子的物质的量比为1:0.95～1.05；C2O4 2-来源为H2C2O4、Na2C2O4或(NH4)2C2O4，浓度为2~4mol/L，C2O4 2-加入量满足n(C2O4 2-):(0.5xn(M x+))=1~1.5:1，M x+表示碱土离子Ae2+、稀土离子Re3+、Fe2 +、Mg2+、Ni3+、Mn3+或Co3+离子。
2.根据权利要求1所述的一种红土镍矿综合利用制备高发射率多元掺杂铁酸稀土的工艺，其特征在于：步骤一中红土镍矿破碎至1mm以下。
3.根据权利要求1所述的一种红土镍矿综合利用制备高发射率多元掺杂铁酸稀土的工艺，其特征在于：步骤二中酸浸用酸至少为盐酸、硝酸、硫酸中的一种，浓度为2～4mol/L，液固比为8～12:1ml/g，温度为80～120℃。
4.根据权利要求1所述的一种红土镍矿综合利用制备高发射率多元掺杂铁酸稀土的工艺，其特征在于：步骤二酸浸时配合机械搅拌，转速为60～120rpm。
5.根据权利要求1所述的一种红土镍矿综合利用制备高发射率多元掺杂铁酸稀土的工艺，其特征在于：步骤三中还原剂为铁粉、铝粉、锌粉中一种，加入量为n(Fe3+):n(还原剂)=2~3:1，Re3+源至少为氯化稀土、硝酸稀土、硫酸稀土中的一种，浓度为1～3mol/L。
6.根据权利要求5所述的一种红土镍矿综合利用制备高发射率多元掺杂铁酸稀土的工艺，其特征在于：步骤三中Re至少为镧、铈、钐中的一种。
7.根据权利要求1所述的一种红土镍矿综合利用制备高发射率多元掺杂铁酸稀土的工艺，其特征在于：步骤五中烘干温度为120～180℃，时间为2～4h。
8.根据权利要求7所述的一种红土镍矿综合利用制备高发射率多元掺杂铁酸稀土的工艺，其特征在于：步骤五中烘干温度为160℃，烘干时间3h。
9.根据权利要求1所述的一种红土镍矿综合利用制备高发射率多元掺杂铁酸稀土的工艺，其特征在于：步骤六中烧结温度为1000～1300℃，时间为2～4h。
10.根据权利要求1-9任一所述的一种红土镍矿综合利用制备高发射率多元掺杂铁酸稀土的工艺，其特征在于：步骤二中酸浸用酸为3mol/L的盐酸，液固比为10:1，酸浸温度100℃，酸浸时配合转速为80rpm的机械搅拌；步骤三中，还原剂为Fe粉，Fe3+与Fe粉物质的量比为2:1；Re3+源为2mol/L的氯化稀土；步骤四中Ae2+源为Sr(NO3)2，Ae2+与Re3+的物质的量比为3:1，固体混合物中的金属元素与加入的稀土离子的物质的量比为1:1，C2O4 2-源为2mol/L的Na2C2O4，n(C2O4 2-):(0.5xn(M x+))=1.1:1；步骤六中将滤饼置于高温马弗炉中进行高温固相烧结，烧结温度1200℃，烧结时间3h。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002203573A (ja) * | 2000-12-27 | 2002-07-19 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | チタニウムおよびバナジウムドープランタンストロンチウムクロマイト粉体及びその焼結体とそれを利用した固体電解質型燃料電池 |
| CN101338376A (zh) * | 2008-08-15 | 2009-01-07 | 中南大学 | 红土镍矿中镍钴、铁和镁综合开发利用的方法 |
| CN103951406A (zh) * | 2014-04-18 | 2014-07-30 | 北京科技大学 | 一种用红土镍矿合成共掺杂铁酸镍软磁材料的方法 |
| WO2017107469A1 (zh) * | 2015-12-23 | 2017-06-29 | 东莞珂洛赫慕电子材料科技有限公司 | 一种稀土掺杂半导体红外辐射厚膜电子浆料及其制备方法 |
| WO2021017524A1 (zh) * | 2019-07-30 | 2021-02-04 | 南京工业大学 | 一种红外选择性辐射降温纳米功能组合物及其制备方法 |
| CN113754422A (zh) * | 2020-06-01 | 2021-12-07 | 厦门稀土材料研究所 | 一种多孔高熵铁酸稀土陶瓷材料及其制备方法与应用 |
-
2022
- 2022-08-06 CN CN202210940401.XA patent/CN115261606B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002203573A (ja) * | 2000-12-27 | 2002-07-19 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | チタニウムおよびバナジウムドープランタンストロンチウムクロマイト粉体及びその焼結体とそれを利用した固体電解質型燃料電池 |
| CN101338376A (zh) * | 2008-08-15 | 2009-01-07 | 中南大学 | 红土镍矿中镍钴、铁和镁综合开发利用的方法 |
| CN103951406A (zh) * | 2014-04-18 | 2014-07-30 | 北京科技大学 | 一种用红土镍矿合成共掺杂铁酸镍软磁材料的方法 |
| WO2017107469A1 (zh) * | 2015-12-23 | 2017-06-29 | 东莞珂洛赫慕电子材料科技有限公司 | 一种稀土掺杂半导体红外辐射厚膜电子浆料及其制备方法 |
| WO2021017524A1 (zh) * | 2019-07-30 | 2021-02-04 | 南京工业大学 | 一种红外选择性辐射降温纳米功能组合物及其制备方法 |
| CN113754422A (zh) * | 2020-06-01 | 2021-12-07 | 厦门稀土材料研究所 | 一种多孔高熵铁酸稀土陶瓷材料及其制备方法与应用 |
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| Publication number | Publication date |
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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