CN115260700A - 低温增韧聚甲醛组合物及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及有机高分子组合物的技术领域，特别是涉及一种低温增韧聚甲醛组合物及其制造方法，该聚甲醛组合物由70wt％～90wt％的聚甲醛树脂、10wt％～30wt％的热塑性聚氨酯、0wt％～2wt％的润滑剂、0wt％～1wt％的抗氧化剂、0wt％～2wt％的相容剂组成。其中，wt％表示重量百分比，重量百分比为每个组分占所述聚甲醛组合物总重量的百分数，热塑性聚氨酯的表面硬度低于邵氏硬度85A，热塑性聚氨酯具体为聚己内酯型热塑性聚氨酯。该方法采用了一类特殊的热塑性聚氨酯TPU为增韧剂，所选TPU的硬度低于邵氏硬度95A，而且多元醇软段是聚己内酯，还采用双螺杆熔融挤出的方式，可以实现聚甲醛的常温增韧和低温增韧大幅度提高，同时对聚甲醛的刚性影响较小，从而实现刚性、韧性、低温韧性的平衡。

Description

低温增韧聚甲醛组合物及其制造方法

技术领域

本发明涉及有机高分子组合物的技术领域，特别是涉及一种低温增韧聚甲醛组合物及其制造方法。

背景技术

聚甲醛(POM)，又叫聚氧亚甲基，是一种以-CH₂ O-为主链链节的高结晶度线性聚合物，综合性能优异。在五大通用工程塑料中，其年产量仅次于尼龙和聚碳酸酯，占据第三位。POM因其媲美金属的刚性和强度，良好的耐腐蚀性、耐磨性、自润滑性以及突出的耐蠕变性、耐疲劳性而广泛应用于汽车、航空航天、电子电器、精密仪器等领域，尤其用作精密齿轮、轴承等部件。然而POM高结晶度(60％-80％)，导致其成型期间容易形成大尺寸球晶，缺口敏感性大，韧性差，缺口冲击强度低，严重限制了POM的应用领域。因此，对POM进行增韧改性一直是该领域内的重要研究课题之一。

目前，POM的增韧改性方法主要可分为四类：弹性体增韧改性、刚性粒子增韧改性、合金化增韧改性以及复合增韧剂增韧改性。其中弹性体增韧改性POM是最为常用的增韧改性方法，通过弹性体在POM基体中提供应力集中点，诱发大量银纹和剪切带出现，促使基体发生脆-韧转变来提高材料的韧性。常用的增韧改性聚甲醛的弹性体包括热塑性聚氨酯弹性体(TPU)、三元乙丙橡胶(EPDM)、丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶(NBR)、乙烯-辛烯共聚物(POE)、丙烯酸酯类弹性体等等。其中以热塑性聚氨酯TPU的增韧效果最佳。

一般的大规模用于POM增韧的TPU是聚酯型TPU，其聚酯多元醇软段主要成分是聚对苯二甲酸丁二醇酯。该种类TPU弹性体虽然可以较大提高聚甲醛的常温韧性(缺口冲击强度)，但聚甲醛的刚性(弯曲模量)下降幅度较大，难以得到刚性和韧性较为平衡的聚甲醛。同时用该种类TPU做聚甲醛增韧改性时，对组合物的低温增韧效果不明显。一些特殊的户外应用场景，要求常温25摄氏度缺口冲击强度15KJ/m²，材料低温零下30摄氏度缺口冲击不低于10KJ/m²，常温弯曲模量不低于1500MPa。一般的聚对苯二甲酸丁二醇酯型聚酯类聚氨酯和聚四氢呋喃型聚醚类聚氨酯做增韧剂，对组合物的低温增韧效果较低，因此达不到该场景对刚性和韧性的需求。

发明内容

基于此，有必要针对上述技术问题，提供一种低温增韧效果较好的低温增韧聚甲醛组合物及其制造方法。

第一方面，提供一种低温增韧聚甲醛组合物，所述聚甲醛组合物包括以下组分：

70wt％～90wt％的聚甲醛树脂；

10wt％～30wt％的热塑性聚氨酯；

0wt％～2wt％的润滑剂；

0wt％～1wt％的抗氧化剂；

0wt％～2wt％的相容剂；

其中，wt％表示重量百分比，所述重量百分比为每个组分占所述聚甲醛组合物总重量的百分数，所述热塑性聚氨酯的表面硬度低于邵氏硬度85A，所述热塑性聚氨酯具体为聚己内酯型热塑性聚氨酯。

在其中一个实施例中，所述聚己内酯型热塑性聚氨酯的化学结构中的多元醇为聚己内酯。

在其中一个实施例中，所述聚甲醛为均聚甲醛和共聚甲醛中的一种或者多种的组合物。

在其中一个实施例中，所述润滑剂为皂类、硬脂酸十八烷醇酯、褐煤蜡酸皂酯、石蜡、芥酸酰胺、有机金属盐中的一中或者多种的组合物。

在其中一个实施例中，所述抗氧化剂为亚磷酸抗氧剂和受阻酚类抗氧剂中的一种或者多种的组合。

在其中一个实施例中，所述相容剂为含有环氧基团的有机物。

第二方面，提供一种低温增韧聚甲醛组合物的制造方法，所述制造方法制得的聚甲醛组合物为本申请第一方面任一项所述的低温增韧聚甲醛组合物，所述方法包括：

将70wt％～90wt％的聚甲醛树脂、10wt％～30wt％的热塑性聚氨酯、0wt％～2wt％的润滑剂、0wt％～1wt％的抗氧化剂、0wt％～2wt％的相容剂进行预混合，得到预混物；

将所述预混物投入到双螺杆挤出机中进行熔融混合并挤出造粒，得到聚甲醛组合物；

其中，wt％表示重量百分比，所述重量百分比为每个组分占所述聚甲醛组合物总重量的百分数，所述热塑性聚氨酯具体为聚己内酯型热塑性聚氨酯，所述双螺杆挤出机的螺杆长径比为32：1～44：1。

上述低温增韧聚甲醛组合物及其制备方法，通过将70wt％～90wt％的聚甲醛树脂、10wt％～30wt％的热塑性聚氨酯、0wt％～2wt％的润滑剂、0wt％～1wt％的抗氧化剂、0wt％～2wt％的相容剂进行预混合得到预混物，并将预混物投入到双螺杆挤出机中进行熔融混合并挤出造粒，即可得到聚甲醛组合物，热塑性聚氨酯的表面硬度低于邵氏硬度85A，热塑性聚氨酯具体为聚己内酯型热塑性聚氨酯。该方法采用了一类特殊的热塑性聚氨酯TPU为增韧剂，所选TPU的硬度低于邵氏硬度95A，而且多元醇软段是聚己内酯。还采用双螺杆熔融挤出的方式，制得聚甲醛组合物，可以实现聚甲醛的常温增韧和低温增韧大幅度提高，同时对聚甲醛的刚性(弯曲模量)影响较小，从而实现刚性、韧性、低温韧性的平衡。

附图说明

图1为本申请中一个实施例的低温增韧聚甲醛组合物制造流程图。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地说明，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

在一个实施例中，一种低温增韧聚甲醛组合物，该聚甲醛组合物包括以下组分：

70wt％～90wt％的聚甲醛树脂、10wt％～30wt％的热塑性聚氨酯、0wt％～2wt％的润滑剂、0wt％～1wt％的抗氧化剂、0wt％～2wt％的相容剂，其中，wt％表示重量百分比，该重量百分比为每个组分占聚甲醛组合物总重量的百分数。

具体地，经邵氏硬度测试方法得到热塑性聚氨酯的表面硬度低于邵氏硬度85A，该热塑性聚氨酯具体为聚己内酯型热塑性聚氨酯，即聚己内酯型热塑性聚氨酯的化学结构中的多元醇为聚己内酯。

在本实施例中，聚甲醛树脂采用均聚甲醛和共聚甲醛中的一种或者多种的组合物。润滑剂为皂类、硬脂酸十八烷醇酯、褐煤蜡酸皂酯、石蜡、芥酸酰胺、有机金属盐中的一种或者多种的组合物。抗氧化剂为亚磷酸抗氧剂和受阻酚类抗氧剂中的一种或者多种的组合。相容剂为含有环氧基团的有机物。

上述低温增韧聚甲醛组合物，采用了一类特殊的热塑性聚氨酯TPU为增韧剂，所选TPU的硬度低于邵氏硬度95A，而且多元醇软段是聚己内酯，可以实现聚甲醛的常温增韧和低温增韧大幅度提高，同时对聚甲醛的刚性(弯曲模量)影响较小，从而实现刚性、韧性、低温韧性的平衡。

如图1所示，在一个实施例中，一种低温增韧聚甲醛组合物的制造方法，包括以下步骤：

步骤S110，将70wt％～90wt％的聚甲醛树脂、10wt％～30wt％的热塑性聚氨酯、0wt％～2wt％的润滑剂、0wt％～1wt％的抗氧化剂、0wt％～2wt％的相容剂进行预混合，得到预混物。

具体地，将70wt％～90wt％的聚甲醛树脂、10wt％～30wt％的热塑性聚氨酯、0wt％～2wt％的润滑剂、0wt％～1wt％的抗氧化剂、0wt％～2wt％的相容剂放入高混机进行预混合，得到预混物。

需要说明的是，经邵氏硬度测试方法得到热塑性聚氨酯的表面硬度低于邵氏硬度85A，该热塑性聚氨酯具体为聚己内酯型热塑性聚氨酯，即聚己内酯型热塑性聚氨酯的化学结构中的多元醇为聚己内酯。

进一步需要说明的是，聚甲醛树脂采用均聚甲醛和共聚甲醛中的一种或者多种的组合物。润滑剂为皂类、硬脂酸十八烷醇酯、褐煤蜡酸皂酯、石蜡、芥酸酰胺、有机金属盐中的一种或者多种的组合物。抗氧化剂为亚磷酸抗氧剂和受阻酚类抗氧剂中的一种或者多种的组合。相容剂为含有环氧基团的有机物。

步骤S120，将预混物投入到双螺杆挤出机中进行熔融混合并挤出造粒，得到聚甲醛组合物。

具体地，将步骤S110中得到的预混物投入到双开螺杆挤出机中进行熔融混合，并挤出造粒。

需要说明的是，双螺杆挤出机的螺杆长径比为32：1～44：1。

上述低温增韧聚甲醛组合物的制造方法，通过将70wt％～90wt％的聚甲醛树脂、10wt％～30wt％的热塑性聚氨酯、0wt％～2wt％的润滑剂、0wt％～1wt％的抗氧化剂、0wt％～2wt％的相容剂进行预混合得到预混物，并将预混物投入到双螺杆挤出机中进行熔融混合并挤出造粒，即可得到聚甲醛组合物，该方法采用了一类特殊的热塑性聚氨酯TPU为增韧剂：所选TPU的硬度低于邵氏硬度95A，而且多元醇软段是聚己内酯。还采用双螺杆熔融挤出的方式，制的聚甲醛组合物。可以实现聚甲醛的常温增韧和低温增韧大幅度提高，同时对聚甲醛的刚性(弯曲模量)影响较小，从而实现刚性、韧性、低温韧性的平衡。

接下来通过实施例1-5和对比例1-6对本申请中的低温增韧聚甲醛组合物作进一步说明。

需要说明的是，实施例1-5和对比例1-6中所使用到的材料如下：

聚甲醛：牌号Duracon M90-44，宝理塑料株式会社。

聚己内酯型热塑性聚氨酯TPU-1：牌号US65-AU10，表面硬度70A，科思创聚合物。

聚己内酯型热塑性聚氨酯TPU-2：牌号L80，表面硬度80A，美瑞新材。

聚己内酯型热塑性聚氨酯TPU-3：牌号L85，表面硬度85A，美瑞新材。

聚己内酯型热塑性聚氨酯TPU-4：牌号L95，表面硬度95A，美瑞新材。

聚对苯二甲酸丁二醇酯型热塑性聚氨酯TPU-5：牌号UT7-80AU10,表面硬度80A，科思创聚合物。

聚四亚甲基二醇聚醚多元醇型热塑性聚氨酯TPU-6：牌号D9380AU，表面硬度80A，科思创聚合物。

润滑剂：硬脂酸钙，星原化工。

抗氧剂：牌号IRGANOX B215，巴斯夫。

相容剂：牌号JONCRYL ADR-4368C，巴斯夫。

实施例1：

将83wt％的聚甲醛、15wt％的聚己内酯型热塑性聚氨酯(TPU-1)、1wt％的润滑剂、0.5wt％的抗氧化剂以及0.5wt％的相容剂放入到高混机中进行预混，得到预混物。将预混物投入到双螺杆挤出机中进行熔融混合并挤出造粒，设置双螺杆挤出机的长径比为40：1，挤出温度为150-180℃。将挤出造粒的聚甲醛组合物进行注塑成型，注塑温度为180摄氏度。经弯曲模量测试方法IOS178测得，经缺口冲击强度的测试方法IOS179测得在25℃环境下，该聚甲醛组合物的缺口冲击强度为21KJ/m²，-30℃环境下的缺口冲击强度为14KJ/m²，25℃环境下的弯曲模量为1873MPa。

实施例2：

将83wt％的聚甲醛、15wt％的聚己内酯型热塑性聚氨酯(TPU-2)、1wt％的润滑剂、0.5wt％的抗氧化剂以及0.5wt％的相容剂放入到高混机中进行预混，得到预混物。将预混物投入到双螺杆挤出机中进行熔融混合并挤出造粒，设置双螺杆挤出机的长径比为40：1，挤出温度为150-180℃。将挤出造粒的聚甲醛组合物进行注塑成型，注塑温度为180摄氏度。经弯曲模量测试方法IOS178测得，经缺口冲击强度的测试方法IOS179测得在25℃环境下，该聚甲醛组合物的缺口冲击强度为18KJ/m²，-30℃环境下的缺口冲击强度为12KJ/m²，25℃环境下的弯曲模量为2051MPa。

实施例3：

将83wt％的聚甲醛、15wt％的聚己内酯型热塑性聚氨酯(TPU-3)、1wt％的润滑剂、0.5wt％的抗氧化剂以及0.5wt％的相容剂放入到高混机中进行预混，得到预混物。将预混物投入到双螺杆挤出机中进行熔融混合并挤出造粒，设置双螺杆挤出机的长径比为40：1，挤出温度为150-180℃。将挤出造粒的聚甲醛组合物进行注塑成型，注塑温度为180摄氏度。经弯曲模量测试方法IOS178测得，经缺口冲击强度的测试方法IOS179测得在25℃环境下，该聚甲醛组合物的缺口冲击强度为16KJ/m²，-30℃环境下的缺口冲击强度为11KJ/m²，25℃环境下的弯曲模量为2132MPa。

实施例4：

将83wt％的聚甲醛、20wt％的聚己内酯型热塑性聚氨酯(TPU-3)、1wt％的润滑剂、0.5wt％的抗氧化剂以及0.5wt％的相容剂放入到高混机中进行预混，得到预混物。将预混物投入到双螺杆挤出机中进行熔融混合并挤出造粒，设置双螺杆挤出机的长径比为40：1，挤出温度为150-180℃。将挤出造粒的聚甲醛组合物进行注塑成型，注塑温度为180℃。经弯曲模量测试方法IOS178测得，经缺口冲击强度的测试方法IOS179测得在25℃环境下，该聚甲醛组合物的缺口冲击强度为19KJ/m²，-30℃环境下的缺口冲击强度为15KJ/m²，25℃环境下的弯曲模量为1897MPa。

实施例5：

将83wt％的聚甲醛、25wt％的聚己内酯型热塑性聚氨酯(TPU-3)、1wt％的润滑剂、0.5wt％的抗氧化剂以及0.5wt％的相容剂放入到高混机中进行预混，得到预混物。将预混物投入到双螺杆挤出机中进行熔融混合并挤出造粒，设置双螺杆挤出机的长径比为40：1，挤出温度为150-180℃。将挤出造粒的聚甲醛组合物进行注塑成型，注塑温度为180℃。经弯曲模量测试方法IOS178测得，经缺口冲击强度的测试方法IOS179测得在25℃环境下，该聚甲醛组合物的缺口冲击强度为25KJ/m²，-30℃环境下的缺口冲击强度为17KJ/m²，25℃环境下的弯曲模量为1579MPa。

对比例1：

将83wt％的聚甲醛、10wt％的聚己内酯型热塑性聚氨酯(TPU-1)、1wt％的润滑剂、0.5wt％的抗氧化剂以及0.5wt％的相容剂放入到高混机中进行预混，得到预混物。将预混物投入到双螺杆挤出机中进行熔融混合并挤出造粒，设置双螺杆挤出机的长径比为40：1，挤出温度为150-180℃。将挤出造粒的聚甲醛组合物进行注塑成型，注塑温度为180℃。经弯曲模量测试方法IOS178测得，经缺口冲击强度的测试方法IOS179测得在25℃环境下，该聚甲醛组合物的缺口冲击强度为12KJ/m²，-30℃环境下的缺口冲击强度为7KJ/m²，25℃环境下的弯曲模量为2213MPa。

对比例2：

将68wt％的聚甲醛、30wt％的聚己内酯型热塑性聚氨酯(TPU-3)、1wt％的润滑剂、0.5wt％的抗氧化剂以及0.5wt％的相容剂放入到高混机中进行预混，得到预混物。将预混物投入到双螺杆挤出机中进行熔融混合并挤出造粒，设置双螺杆挤出机的长径比为40：1，挤出温度为150-180℃。将挤出造粒的聚甲醛组合物进行注塑成型，注塑温度为180℃。经弯曲模量测试方法IOS178测得，经缺口冲击强度的测试方法IOS179测得在25℃环境下，该聚甲醛组合物的缺口冲击强度为28KJ/m²，-30℃环境下的缺口冲击强度为20KJ/m²，25℃环境下的弯曲模量为1287MPa。

对比例3：

将83wt％的聚甲醛、25wt％的聚己内酯型热塑性聚氨酯(TPU-4)、1wt％的润滑剂、0.5wt％的抗氧化剂以及0.5wt％的相容剂放入到高混机中进行预混，得到预混物。将预混物投入到双螺杆挤出机中进行熔融混合并挤出造粒，设置双螺杆挤出机的长径比为40：1，挤出温度为150-180℃。将挤出造粒的聚甲醛组合物进行注塑成型，注塑温度为180℃。经弯曲模量测试方法IOS178测得，经缺口冲击强度的测试方法IOS179测得在25℃环境下，该聚甲醛组合物的缺口冲击强度为17KJ/m²，-30℃环境下的缺口冲击强度为8KJ/m²，25℃环境下的弯曲模量为1752MPa。

对比例4：

将83wt％的聚甲醛、25wt％的聚对苯二甲酸丁二醇酯型热塑性聚氨酯(TPU-5)、1wt％的润滑剂、0.5wt％的抗氧化剂以及0.5wt％的相容剂放入到高混机中进行预混，得到预混物。将预混物投入到双螺杆挤出机中进行熔融混合并挤出造粒，设置双螺杆挤出机的长径比为40：1，挤出温度为150-180℃。将挤出造粒的聚甲醛组合物进行注塑成型，注塑温度为180℃。经弯曲模量测试方法IOS178测得，经缺口冲击强度的测试方法IOS179测得在25℃环境下，该聚甲醛组合物的缺口冲击强度为15KJ/m²，-30℃环境下的缺口冲击强度为7KJ/m²，25℃环境下的弯曲模量为1482MPa。

对比例5：

将83wt％的聚甲醛、25wt％的聚四亚甲基二醇聚醚多元醇型热塑性聚氨酯(TPU-6)、1wt％的润滑剂、0.5wt％的抗氧化剂以及0.5wt％的相容剂放入到高混机中进行预混，得到预混物。将预混物投入到双螺杆挤出机中进行熔融混合并挤出造粒，设置双螺杆挤出机的长径比为40：1，挤出温度为150-180℃。将挤出造粒的聚甲醛组合物进行注塑成型，注塑温度为180℃。经弯曲模量测试方法IOS178测得，经缺口冲击强度的测试方法IOS179测得在25℃环境下，该聚甲醛组合物的缺口冲击强度为13KJ/m²，-30℃环境下的缺口冲击强度为6KJ/m²，25℃环境下的弯曲模量为1512MPa。

对比例6：

将100wt％的聚甲醛放入到高混机中进行预混，得到预混物。将预混物投入到双螺杆挤出机中进行熔融混合并挤出造粒，设置双螺杆挤出机的长径比为40：1，挤出温度为150-180℃。将挤出造粒的聚甲醛组合物进行注塑成型，注塑温度为180℃。经弯曲模量测试方法IOS178测得，经缺口冲击强度的测试方法IOS179测得在25℃环境下，该聚甲醛组合物的缺口冲击强度为7KJ/m²，-30℃环境下的缺口冲击强度为3KJ/m²，25℃环境下的弯曲模量为2552MPa。

上述实施例1-5如表1所示：

表1

上述对比例1-6如表2所示：

表2

由实施例1-3可知，在聚己内酯型TPU含量相同的情况下，低硬度的聚己内酯型TPU增韧效果更好，但是对刚性影响也相对大一些。TPU-1的硬度低至65A，添加到组合物里面后，得到的组合物冲击强度最高，但是弯曲模量最低。TPU-3的硬度高至90A，添加到组合物里面后，得到组合物的冲击强度最低，但是弯曲模量最高。

由实施例3-5可知，增加聚己内酯型TPU含量，组合物的冲击强度增加韧性变好，但与此同时刚性下降。TPU的添加量15wt％时，得到组合物的常温缺口冲击强度可达16KJ/m²，-30℃缺口冲击强度可达11KJ/m²，弯曲模量2132MPa，满足应用要求。当TPU的添加量提高到25wt％时，得到组合物的常温缺口冲击强度可达25KJ/m²，-30℃缺口冲击强度可达17KJ/m²，弯曲模量1579MPa，满足应用要求。

由对比例1可知，当聚己内酯型TPU含量降低到10wt％时，增韧效果有限。得到组合物的常温冲击强度只有12KJ/m²，-30℃的缺口冲击强度只有7KJ/m²，无法满足应用要求。

由对比例2可知，当聚己内酯型TPU含量增加到30wt％时，材料刚性下降明显。得到组合物的弯曲模量只有1287MPa，材料刚度无法满足应用要求。

由对比例3可知，当聚己内酯型TPU硬度提高到95A时，增韧效果有限。在95A硬度的聚己内酯型TPU含量到25wt％时，得到组合物的低温-30℃缺口冲击强度只有8KJ/m²，无法满足要求。

由对比例4可知，采用聚对苯二甲酸丁二醇酯型TPU时，增韧效果有限。在添加量到25wt％时，得到组合物的-30℃缺口冲击强度只有7KJ/m²，无法满足要求。

由对比例5可知，采用聚醚型TPU时，增韧效果有限。在添加量到25wt％时，得到组合物的常温缺口冲击强度只有13KJ/m2，-30℃缺口冲击强度只有6KJ/m²，无法满足要求。

对比例6时聚甲醛树脂原材料性能，做对比参考。可以看到，聚甲醛原材料在不做增韧改性的情况下，缺口冲击强度很低，材料脆性大。

综上所述，通过将70wt％～90wt％的聚甲醛树脂、10wt％～30wt％的热塑性聚氨酯、0wt％～2wt％的润滑剂、0wt％～1wt％的抗氧化剂、0wt％～2wt％的相容剂进行预混合得到预混物，并将预混物投入到双螺杆挤出机中进行熔融混合并挤出造粒，即可得到聚甲醛组合物，热塑性聚氨酯的表面硬度低于邵氏硬度85A，热塑性聚氨酯具体为聚己内酯型热塑性聚氨酯。该方法采用了一类特殊的热塑性聚氨酯TPU为增韧剂，所选TPU的硬度低于邵氏硬度95A，而且多元醇软段是聚己内酯。还采用双螺杆熔融挤出的方式，制得聚甲醛组合物，可以实现聚甲醛的常温增韧和低温增韧大幅度提高，同时对聚甲醛的刚性(弯曲模量)影响较小，从而实现刚性、韧性、低温韧性的平衡。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (7)

1.一种低温增韧聚甲醛组合物，其特征在于，所述聚甲醛组合物包括以下组分：

70wt％～90wt％的聚甲醛树脂；

10wt％～30wt％的热塑性聚氨酯；

0wt％～2wt％的润滑剂；

0wt％～1wt％的抗氧化剂；

0wt％～2wt％的相容剂；

其中，wt％表示重量百分比，所述重量百分比为每个组分占所述聚甲醛组合物总重量的百分数，所述热塑性聚氨酯的表面硬度低于邵氏硬度85A，所述热塑性聚氨酯具体为聚己内酯型热塑性聚氨酯。

2.根据权利要求1所述的低温增韧聚甲醛组合物，其特征在于，所述聚己内酯型热塑性聚氨酯的化学结构中的多元醇为聚己内酯。

3.根据权利要求1所述的低温增韧聚甲醛组合物，其特征在于，所述聚甲醛为均聚甲醛和共聚甲醛中的一种或者多种的组合物。

4.根据权利要求1所述的低温增韧聚甲醛组合物，其特征在于，所述润滑剂为皂类、硬脂酸十八烷醇酯、褐煤蜡酸皂酯、石蜡、芥酸酰胺、有机金属盐中的一中或者多种的组合物。

5.根据权利要求1所述的低温增韧聚甲醛组合物，其特征在于，所述抗氧化剂为亚磷酸抗氧剂和受阻酚类抗氧剂中的一种或者多种的组合。

6.根据权利要求1所述的低温增韧聚甲醛组合物，其特征在于，所述相容剂为含有环氧基团的有机物。

7.一种低温增韧聚甲醛组合物的制造方法，所述制造方法制得的聚甲醛组合物为权利要求任一项所述的低温增韧聚甲醛组合物，其特征在于，所述方法包括：

将70wt％～90wt％的聚甲醛树脂、10wt％～30wt％的热塑性聚氨酯、0wt％～2wt％的润滑剂、0wt％～1wt％的抗氧化剂、0wt％～2wt％的相容剂进行预混合，得到预混物；

将所述预混物投入到双螺杆挤出机中进行熔融混合并挤出造粒，得到聚甲醛组合物；

其中，wt％表示重量百分比，所述重量百分比为每个组分占所述聚甲醛组合物总重量的百分数，所述热塑性聚氨酯具体为聚己内酯型热塑性聚氨酯，所述双螺杆挤出机的螺杆长径比为32：1～44：1。

Images