CN115252916A - 一种医用空心镁或镁合金植入物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种医用空心镁或镁合金植入物及其制备方法,包括:S1:获得具有中空结构的镁或镁合金内植物;S2:进行第一次化学转化处理,形成第一涂层;S3:对S2中获得的所述内植物的内表面区域进行堵塞或屏蔽,外表面整体喷涂磷酸钙盐粉末,获得第二涂层;S4:对S3中获得的所述内植物进行第二次化学转化处理,其中S4中所述第二复合溶液的浓度低于S2中所述第一复合溶液的浓度,并且,S4中所述第二次化学转化处理的反应温度、反应时间均低于S2中所述第一次化学转化处理的反应温度、反应时间。采用上述方法获得的医用植入物外表面,以及空心结构对应的内表面皆具有致密层,在治疗时间内的保持结构完整性和力学强度,从而更好地发挥康复效果。
Description
技术领域
本发明涉及医疗器械技术领域,尤其是医用空心镁或镁合金植入物及其制备方法。
背景技术
中空型镁合金内植物产品不同于实心的产品,如配合导针使用的镁合金的空心螺钉,在使用过程中内植物产品的内外表面均会与体液发生接触,其中中空结构的内表面与组织、体液接触相对较少,血运相对较慢,而外周表面接触相对较多,血运相对较快,因此内外部的耐腐蚀性膜层可以存在一定的差异,同时由于相比于实心产品此类内植物的接触面积更大,体液腐蚀更为严重,因此非常有必要对中空性镁合金内植物内外表面进行特殊的表面处理,以提高其耐腐蚀性,保证一段时间内的结构完整性和力学强度可靠性。
发明专利CN112342591B公开了“镁合金表面微弧氧化用电解质溶液及黑色涂层的制备方法”,主要通过在电解质溶液对镁合金采用微弧氧化处理来改善改善涂层的耐蚀性能。但是空心产品的中空结构在微弧氧化处理时会出现电场屏蔽,无法达到改善内孔耐腐蚀性的目的,使得空心的骨接触产品整体的耐腐蚀性偏低。因此上述方法无法针对此类产品实现耐腐蚀性好、生物活性高的涂层处理效果。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有的医用空心镁或镁合金植入物存在的耐腐蚀性低问题,提供一种医用空心镁或镁合金植入物的制备方法,通过两次化学转化处理结合喷涂磷酸钙盐,在空心植入物的内部和外表面分别形成粗糙度不同的致密涂层,可有效防止植入物在体液环境中的腐蚀、降解,从而更好地发挥医疗效果。
发明人认为,涂层为了达到更好的耐腐蚀性需要具备良好的结合力、致密性,一旦涂层结合力差或者致密性不良,导致涂层破裂镁基体即与体液发生接触,由于镁与体液常温下即可发生反应,形成了氢气和镁盐,镁盐疏松多孔且氢气会有逸出效应,涂层将会被镁盐和氢气撬起,涂层的破坏将迅速加剧,最终导致整个空心产品的腐蚀失效。由于中空型镁合金内植物的内表面血运少、接触面积小,涂层耐腐蚀性过强,会导致产品吸收过慢,因此单层的耐腐蚀性膜即可达到预定需求;而内植物的外表面血运快,体液接触面积大,涂层耐腐蚀性过差,会导致吸收过快,与骨组织产生间隙,失去力学强度,因此需要制备多层的复合耐腐蚀性膜以达到预定需求。
现有技术中一般通过喷涂羟基磷灰石形成耐腐蚀层,但是这种直接喷涂羟基磷灰石的方式,在进行后续的膜转化过程中,溶液会渗透浸入羟基磷灰石层的内层,与基体镁发生反应,形成疏松多孔层,影响到最终涂层整体的结合力。
本发明中,首先通过第一次化学转化处理,来获得粗糙度高且溶解度低的镁钙盐涂层,作为打底层,随后通过喷涂过程中形成熔融及半熔融的磷酸钙涂层,与粗糙的打底层形成楔形的机械及物理铆接,同时喷涂过程的应力也利于打底层与基体的结合,再通过第二次化学转化处理将第一层、第二层涂层所存在的缺陷进行修补,最终获得结合力好、致密性高的复合涂层,也解决了后续植入物与溶液接触时存在的渗入溶液反应问题。
一般医疗器械进行处理追求平整的防护层,本发明另辟蹊径,通过对植入物的2次化学转化处理,形成的表面较为粗糙,其中,外表面的面粗糙度Ra≥3μm,空心结构对应的内表面粗糙度Ra≥5μm,二者在微观上呈现楔形结构,即多个针状物密集地交错形成致密的外表层,层与层间相互铆接,具有意想不到的耐腐蚀效果。
具体来说,对于外表面,本发明采用特定的化学转化处理来形成第一层的覆盖膜层,针对第一层膜层中的局部孔隙及缺陷,通过后续整体的喷涂熔融及半熔融的羟基磷灰石来进行二次覆盖,提高致密程度以及膜厚提升阻隔性,随后进行第二次的化学转化处理,消除喷涂层由于成分的改变导致的喷涂膜层局部致密性存在的差异问题,以及溶解性增加的问题。需要说明的是,由于第二次化学转化采用的复合溶液与第一次化学转化的原料组分相同,因此不会影响第一涂层的原有组成,仅是对第一涂层和第二涂层的结构缺陷进行修复,这样就形成了三层膜结构。
对于空心结构对应的内表面,由于其无法获得均一的喷涂效果,倘若采用磷酸钙盐进行喷涂,反而会降低整体的耐腐蚀性和涂层结合力。因此,在步骤S4中对内植物的内表面区域进行堵塞或屏蔽,以避开磷酸钙盐,之后去除堵塞或屏蔽,进行第二次化学转化处理,以修复内表面上第一涂层的缺陷,形成整体覆盖表面的第三涂层。由于第二次化学转化采用的复合溶液与第一次化学转化的原料组分相同,因此空心结构对应的内表面处形成一层膜结构,即钙磷复合层。
具体方案如下:
一种医用空心镁或镁合金植入物的制备方法,包括以下步骤:
S1:获得具有中空结构的镁或镁合金内植物,对所述镁或镁合金内植物进行除油清洗,得到表面清洁的内植物,;
S2:对所述表面清洁的内植物进行第一次化学转化处理,采用第一复合溶液对所述内植物进行浸泡,所述第一复合溶液包括磷酸盐、钙盐、酸和水,浸泡后清洗干燥,在所述内植物内表面和外表面形成第一涂层,所述第一涂层为钙磷复合层;
S3:对S2中获得的所述内植物的内表面区域进行堵塞或屏蔽,外表面整体喷涂磷酸钙盐粉末,喷涂后去除堵塞或屏蔽,进行清洗获得外表面具有第二涂层的内植物;
S4:对S3中获得的所述内植物进行第二次化学转化处理,采用第二复合溶液对所述内植物进行浸泡,所述第二复合溶液包括磷酸盐、钙盐、酸和水,以修复所述第一涂层和所述第二涂层的结构缺陷,并在所述内植物内表面和外表面形成致密第三涂层,之后进行清洗、干燥处理;
其中S4中所述第二复合溶液的浓度低于S2中所述第一复合溶液的浓度,并且,S4中所述第二次化学转化处理的反应温度、反应时间均低于S2中所述第一次化学转化处理的反应温度、反应时间。
进一步的,S1中所述镁或镁合金内植物具有通孔和/或盲孔,优选为空心钉、空心板或空心髓内钉。
进一步的,S2中所述第一复合溶液中所述磷酸盐的浓度为0.2~1.0mol/L,所述钙盐的浓度为0.2~1.0moL/L,所述酸的浓度为0.2~1.0mol/L,所述复合溶液的pH为1~6;优选地S2中所述第一复合溶液中所述磷酸盐的浓度为0.4~0.6mol/L,所述钙盐的浓度为0.4~0.5moL/L,所述酸的浓度为0.2mol/L~0.9mol/L,所述复合溶液的pH为2~5。
进一步的,S2中将所述内植物浸泡在所述第一复合溶液中,反应温度为60℃~70℃,反应时间为为15min~30min,形成所述第一涂层,表面粗糙度Ra≥3μm。
进一步的,S4中所述第二复合溶液中所述磷酸盐的浓度为0.3~0.5mol/L,所述钙盐的浓度为0.3~0.4moL/L,所述酸的浓度为0.01mol/L~0.2mol/L,所述复合溶液的pH为2~5。
进一步的,S4中所述第二复合溶液中所述磷酸盐的浓度为0.1~0.9mol/L,所述钙盐的浓度为0.1~0.9moL/L,所述酸的浓度为0.01~0.9mol/L,所述复合溶液的pH为2~6;优选地,S4中将所述内植物浸泡在所述第二复合溶液中,反应温度为50℃~60℃,反应时间为为10min~15min,形成所述第三涂层,其中植入物中空心结构对应的内表面粗糙度Ra≥5μm,植入物的外表面的面粗糙度Ra≥3μm。
进一步的,所述第一复合溶液或所述第二复合溶液中,所述磷酸盐为无水磷酸钾,七水合磷酸钾,磷酸二氢钾,无水磷酸氢二钾,三水合磷酸氢二钾,无水磷酸二氢钠,二水合磷酸二氢钠,无水磷酸氢二钠,或七水合磷酸氢二钠中的至少一种;所述钙盐为氢氧化钙,硝酸钙,氯化钙,或葡萄糖酸钙中的至少一种;所述酸为硝酸,硫酸,盐酸,醋酸,或柠檬酸的至少一种。
进一步的,S3中所述喷涂磷酸钙盐粉末,喷涂方式为等离子喷涂、火焰喷涂、冷喷涂中的其中一种,喷涂前无需经喷砂或喷丸处理;所述磷酸钙盐粉末为磷酸三钙,羟基磷灰石,磷酸八钙,磷酸氢钙中至少一种,所述磷酸钙盐粉末经喷涂后融化并重新结晶附着在所述第一涂层表面,结晶度为50-70%,厚度为50μm~500μm,优选为50-200μm。
本发明还保护所述医用空心镁或镁合金植入物的制备方法制备得到的医用空心镁或镁合金植入物,所述医用空心镁或镁合金植入物的表面为楔形结构,外表面和空心结构处对应的内表面的粗糙度不一致,外表面的面粗糙度Ra≥3μm,空心结构对应的内表面粗糙度Ra≥5μm。
进一步的,所述医用空心镁或镁合金植入物在模拟体液中浸泡90天后质量降解比率≤10%。
有益效果:
(1)本发明克服了现有技术针对于中空型镁合金内植物产品内表面难以有效形成耐腐蚀性膜层的问题,膜层结合强度高、致密性好、耐腐蚀性适当。同时通过工艺控制,进行有梯度的两次化学转学转化处理保留整体涂层的致密性和耐腐蚀性。
(2)本发明针对空心镁合金植入物的特点,在同一产品上实现对空心内表面及外周表面差异化处理,针对于植入物内外表面的临床特点,分别构造具有差异耐腐蚀性的单层膜及三层复合膜,用以匹配内植物的力学强度和材料的吸收速率,可以满足整体的临床应用。
附图说明
为了更清楚地说明本发明的技术方案,下面将对附图作简单的介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅涉及本发明的一些实施例,而非对本发明的限制。
图1是本发明一个实施例1提供的空心产品内表面SEM图;
图2是本发明一个实施例1提供的经喷涂处理后的表面SEM图;
图3是本发明一个实施例1提供的空心产品外表面SEM图。
具体实施方式
下面将更详细地描述本发明的优选实施方式。虽然以下描述了本发明的优选实施方式,然而应该理解,可以以各种形式实现本发明而不应被这里阐述的实施方式所限制。实施例中未注明具体技术或条件者,按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市购获得的常规产品。在下面的实施例中,如未明确说明,“%”均指重量百分比。
实施例1
S1采用机械加工具有中空结构的镁合金内植物空心螺钉产品,将产品分隔开后放入超声波机中对表面进行除油清洗去除表面加工切削油。
S2烘干后转入化学反应槽中进行第一步化学转化处理,处理液采用0.6mol/L的磷酸二氢钠、0.4mol/L氯化钙、0.2mol/L盐酸进行配制,溶液pH为3.4,反应温度62℃,反应时间20min,纯化水漂洗后进行烘干处理;
S3采用胶塞填充空心螺钉的两侧,对整体表面进行等离子喷涂羟基磷灰石,喷涂羟基磷灰石厚度为50~150μm,喷涂后去除屏蔽材料,经过酒精清洗去除表面浮游颗粒及杂质;
S4将产品转入化学反应槽中进行第二步化学转化处理,处理液采用0.3mol/L的磷酸二氢钠、0.3mol/L氯化钙、0.1mol/L盐酸进行配制,溶液pH为4.6,反应温度60℃,反应时间10min,纯化水漂洗后进行烘干处理即得最终的产品。
分别取最终产品和S3中得到的经过喷涂处理的螺钉,切分及截取螺钉的空心部分对应的内表面,以及螺钉的外表面,涂层的形貌如图1、图2和图3所示。
其中,图1为最终产品空心结构处的内表面SEM图,放大倍数500倍,从中可以看到楔形结构的枝状物彼此交错,形成致密的封闭结构,测试涂层粗糙度为5.412μm。
图2是经喷涂处理后的螺钉的外表面的SEM图,放大倍数500倍,可以看到磷酸钙盐粉末经喷涂后融化并重新结晶附着在表面,结晶度为50-70%,厚度为50μm~150μm。
图3是最终产品的外表面SEM图,放大倍数500倍,楔形结构的枝状物彼此交错,形成致密的封闭结构,且较图1中的楔形结构更加均匀,测试外表面涂层粗糙度为3.125μm。
将最终产品浸没于水热反应釜中,其中溶液成分为0.2mol/L磷酸钠,溶液pH为12.6,之后将反应釜密闭锁紧,放置在恒温烘箱内,反应温度为180℃,反应时间为15小时,反应结束后开启反应釜,发现空心螺钉结构保持完整,未出现明显腐蚀斑点。
将制备得到的空心螺钉浸没于Hanks溶液中,于37.0℃恒温下浸泡90天后,烘干后采用200g/L的铬酸溶液褪除腐蚀产物,记录浸泡前后的质量差,计算质量降解比率为8.6%。
实施例2
S1采用机械加工具有中空结构的镁合金内植物空心髓内钉产品,将产品固定在专门的挂具上后放入超声波机中对表面进行除油清洗去除表面加工切削油。
S2烘干后转入化学反应槽中进行第一步化学转化处理,处理液采用0.5mol/L的磷酸二氢钾、0.5mol/L氢氧化钙、0.3mol/L盐酸进行配制,溶液pH为2.9,反应温度64℃,反应时间18min,纯化水漂洗后进行烘干处理;
S3采用胶塞填充空心髓内钉的两侧,对整体表面进行等离子喷涂羟基磷灰石,喷涂羟基磷灰石厚度为100~160μm,喷涂后去除屏蔽材料,经过酒精清洗去除表面浮游颗粒及杂质,再次用纯化水漂洗后进行烘干处理;
S4将产品转入化学反应槽中进行第二步化学转化处理,处理液采用0.45mol/L的磷酸二氢钾、0.4mol/L氢氧化钙、0.2mol/L盐酸进行配制,溶液pH为3.7,反应温度60℃,反应时间13min,纯化水漂洗后进行烘干处理即得最终的产品。切分及截取髓内钉中空内表面,测试涂层粗糙度为6.891μm,测试外表面涂层粗糙度为2.675μm。
实施例3
S1采用机械加工具有中空结构的镁合金内植物空心板产品,将产品固定在专门的挂具上后放入超声波机中对表面进行除油清洗去除表面加工切削油。
S2烘干后转入化学反应槽中进行第一步化学转化处理,处理液采用0.6mol/L的磷酸二氢钾、0.4mol/L氢氧化钙、0.5mol/L盐酸进行配制,反应温度68℃,反应时间20min,纯化水漂洗后进行烘干处理;
S3采用胶塞封闭空心板的两端,对整体表面进行等离子喷涂磷酸氢钙,喷涂磷酸氢钙厚度为150~200μm,喷涂后去除屏蔽材料,经过酒精清洗去除表面浮游颗粒及杂质,再次用纯化水漂洗后进行烘干处理;
S4将产品转入化学反应槽中进行第二步化学转化处理,处理液采用0.5mol/L的磷酸二氢钾、0.3mol/L氢氧化钙、0.1mol/L盐酸进行配制,反应温度56℃,反应时间10min,纯化水漂洗后进行烘干处理即得最终的产品。
实施例4
S1采用机械加工具有中空结构的镁合金内植物空心髓内钉产品,将产品固定在专门的挂具上后放入超声波机中对表面进行除油清洗去除表面加工切削油。
S2烘干后转入化学反应槽中进行第一步化学转化处理,处理液采用0.55mol/L的磷酸钾、0.4mol/L氯化钙、0.5mol/L盐酸进行配制,反应温度62℃,反应时间22min,纯化水漂洗后进行烘干处理;
S3采用胶塞填充空心髓内钉的两侧,对整体表面进行等离子喷涂磷酸三钙,喷涂磷酸三钙厚度为100~140μm,喷涂后去除屏蔽材料,经过酒精清洗去除表面浮游颗粒及杂质,再次用纯化水漂洗后进行烘干处理;
S4将产品转入化学反应槽中进行第二步化学转化处理,处理液采用0.45mol/L的磷酸钾、0.3mol/L氯化钙、0.2mol/L盐酸进行配制,反应温度57℃,反应时间12min,纯化水漂洗后进行烘干处理即得最终的产品。
实施例5
S1采用机械加工具有中空结构的镁合金内植物空心钉产品,将产品固定在专门的挂具上后放入超声波机中对表面进行除油清洗去除表面加工切削油。
S2烘干后转入化学反应槽中进行第一步化学转化处理,处理液采用0.45mol/L的磷酸氢二钠、0.5mol/L硝酸钙、0.2mol/L硝酸进行配制,反应温度60℃,反应时间18min,纯化水漂洗后进行烘干处理;
S3采用胶塞填充空心钉的两侧,对整体表面进行等离子喷涂磷酸八钙,喷涂磷酸八钙厚度为100~160μm,喷涂后去除屏蔽材料,经过酒精清洗去除表面浮游颗粒及杂质,再次用纯化水漂洗后进行烘干处理;
S4将产品转入化学反应槽中进行第二步化学转化处理,处理液采用0.35mol/L的磷酸氢二钠、0.35mol/L硝酸钙、0.1mol/L硝酸进行配制,反应温度50℃,反应时间13min,纯化水漂洗后进行烘干处理即得最终的产品。
对比例1
参照实施例1,区别仅在于不进行S4,即取经喷涂处理后的螺钉,浸没于水热反应釜中,其中溶液成分为0.2mol/L磷酸钠,溶液pH为12.6,之后将反应釜密闭锁紧,放置在恒温烘箱内,反应温度为180℃,反应时间为15小时,反应结束后开启反应釜,发现空心螺钉内表面和外表面涂层已和基体严重分离,显示水热反应溶液穿透外表面上的磷酸钙涂层及转化膜层与镁基体反应并将磷酸钙盐涂层顶裂,而内表面的涂层碎裂,造成孔洞堵塞。
对比例2
参照实施例1,区别仅在于S3不同,S3不进行封闭,即对空心螺钉整体表面进行等离子喷涂羟基磷灰石,外表面和空心处对应的内表面皆进行喷涂,喷涂羟基磷灰石厚度为50~150μm,喷涂后经过酒精清洗去除表面浮游颗粒及杂质。
然后进行S4操作,与实施例1相同。取最终完成处理的空心螺钉,浸没于水热反应釜中,其中溶液成分为0.2mol/L磷酸钠,溶液pH为12.6,之后将反应釜密闭锁紧,放置在恒温烘箱内,反应温度为180℃,反应时间为15小时,反应结束后开启反应釜,发现空心螺钉内表面涂层已和基体剥离,出现内部涂层碎裂,造成孔洞堵塞。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (10)
1.一种医用空心镁或镁合金植入物的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
S1:获得具有中空结构的镁或镁合金内植物,对所述镁或镁合金内植物进行除油清洗,得到表面清洁的内植物;
S2:对所述表面清洁的内植物进行第一次化学转化处理,采用第一复合溶液对所述内植物进行浸泡,所述第一复合溶液包括磷酸盐、钙盐、酸和水,浸泡后清洗干燥,在所述内植物内表面和外表面形成第一涂层,所述第一涂层为钙磷复合层;
S3:对S2中获得的所述内植物的内表面区域进行堵塞或屏蔽,外表面整体喷涂磷酸钙盐粉末,喷涂后去除堵塞或屏蔽,进行清洗获得外表面具有第二涂层的内植物;
S4:对S3中获得的所述内植物进行第二次化学转化处理,采用第二复合溶液对所述内植物进行浸泡,所述第二复合溶液包括磷酸盐、钙盐、酸和水,以修复所述第一涂层和所述第二涂层的结构缺陷,并在所述内植物内表面和外表面形成致密第三涂层,之后进行清洗、干燥处理;
其中S4中所述第二复合溶液的浓度低于S2中所述第一复合溶液的浓度,并且,S4中所述第二次化学转化处理的反应温度、反应时间均低于S2中所述第一次化学转化处理的反应温度、反应时间。
2.根据权利要求1所述医用空心镁或镁合金植入物的制备方法,其特征在于:S1中所述镁或镁合金内植物具有通孔和/或盲孔,优选为空心钉、空心板或空心髓内钉。
3.根据权利要求1所述医用空心镁或镁合金植入物的制备方法,其特征在于:S2中所述第一复合溶液中所述磷酸盐的浓度为0.2~1.0mol/L,所述钙盐的浓度为0.2~1.0moL/L,所述酸的浓度为0.2~1.0mol/L,所述复合溶液的pH为1~6;优选地,S2中所述第一复合溶液中所述磷酸盐的浓度为0.4~0.6mol/L,所述钙盐的浓度为0.4~0.5moL/L,所述酸的浓度为0.2~0.9mol/L,所述复合溶液的pH为2~5。
4.根据权利要求3所述医用空心镁或镁合金植入物的制备方法,其特征在于:S2中将所述内植物浸泡在所述第一复合溶液中,反应温度为60℃~70℃,反应时间为为15min~30min,形成所述第一涂层,表面粗糙度Ra≥3μm。
5.根据权利要求3所述医用空心镁或镁合金植入物的制备方法,其特征在于:S4中所述第二复合溶液中所述磷酸盐的浓度为0.1~0.9mol/L,所述钙盐的浓度为0.1~0.9moL/L,所述酸的浓度为0.01~0.9mol/L,所述复合溶液的pH为2~6;优选地,S4中所述第二复合溶液中所述磷酸盐的浓度为0.3~0.5mol/L,所述钙盐的浓度为0.3~0.4moL/L,所述酸的浓度为0.01~0.2mol/L,所述复合溶液的pH为2~5。
6.根据权利要求5所述医用空心镁或镁合金植入物的制备方法,其特征在于:S4中将所述内植物浸泡在所述第二复合溶液中,反应温度为50℃~60℃,反应时间为为10min~15min,形成所述第三涂层,其中植入物中空心结构对应的内表面粗糙度Ra≥5μm,植入物的外表面的面粗糙度Ra≥3μm。
7.根据权利要求1-6任一项所述医用空心镁或镁合金植入物的制备方法,其特征在于:所述第一复合溶液或所述第二复合溶液中,所述磷酸盐为无水磷酸钾,七水合磷酸钾,磷酸二氢钾,无水磷酸氢二钾,三水合磷酸氢二钾,无水磷酸二氢钠,二水合磷酸二氢钠,无水磷酸氢二钠,或七水合磷酸氢二钠中的至少一种;所述钙盐为氢氧化钙,硝酸钙,氯化钙,或葡萄糖酸钙中的至少一种;所述酸为硝酸,硫酸,盐酸,醋酸,或柠檬酸的至少一种。
8.根据权利要求1-6任一项所述医用空心镁或镁合金植入物的制备方法,其特征在于:S3中所述喷涂磷酸钙盐粉末,喷涂方式为等离子喷涂、火焰喷涂、冷喷涂中的其中一种,喷涂前无需经喷砂或喷丸处理;所述磷酸钙盐粉末为磷酸三钙,羟基磷灰石,磷酸八钙,磷酸氢钙中至少一种,所述磷酸钙盐粉末经喷涂后融化并重新结晶附着在所述第一涂层表面,结晶度为50-70%,厚度为50μm~500μm,优选为50-200μm。
9.权利要求1-8任一项所述医用空心镁或镁合金植入物的制备方法制备得到的医用空心镁或镁合金植入物,其特征在于:所述医用空心镁或镁合金植入物的表面为楔形结构,外表面和空心结构处对应的内表面的粗糙度不一致,外表面的面粗糙度Ra≥3μm,空心结构对应的内表面粗糙度Ra≥5μm。
10.根据权利要求9所述医用空心镁或镁合金植入物,其特征在于:所述医用空心镁或镁合金植入物在模拟体液中浸泡90天后质量降解比率≤10%。
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