CN115244162A - 包含上色剂的组合物 - Google Patents

包含上色剂的组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN115244162A
CN115244162A CN202180018673.8A CN202180018673A CN115244162A CN 115244162 A CN115244162 A CN 115244162A CN 202180018673 A CN202180018673 A CN 202180018673A CN 115244162 A CN115244162 A CN 115244162A
Authority
CN
China
Prior art keywords
laundry care
composition
care composition
polypropyleneoxy
polyethyleneoxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202180018673.8A
Other languages
English (en)
Inventor
W·A·弗罗因德
R·劳森
S·K·戴伊
N·皮维
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Milliken and Co
Original Assignee
Milliken and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Milliken and Co filed Critical Milliken and Co
Publication of CN115244162A publication Critical patent/CN115244162A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
    • C11D3/349—Organic compounds containing sulfur additionally containing nitrogen atoms, e.g. nitro, nitroso, amino, imino, nitrilo, nitrile groups containing compounds or their derivatives or thio urea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0003—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized anilines
    • C09B29/0007—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized anilines containing acid groups, e.g. CO2H, SO3H, PO3H2, OSO3H, OPO2H2; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
    • C09B29/0059—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing only sulfur as heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C11D17/043—Liquid or thixotropic (gel) compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C11D17/045—Multi-compartment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

本发明涉及一种衣物洗涤护理组合物，其包含衣物洗涤护理成分和聚合噻吩上色剂。

Description

包含上色剂的组合物
相关申请的交叉引用
本申请要求享有于2020年3月2日提交的名为“包含上色剂的组合物”的美国临时专利申请号62/983,872的优先权，其全部内容通过引用并入本文。
技术领域
本发明涉及一种衣物洗涤护理组合物，其包含衣物洗涤护理成分和聚合噻吩上色剂。
发明背景
随着消费者为节约能源越来越倾向于洗衣用较低的温度和更短的洗涤周期，衣物洗涤护理组合物的清洁效率可能不如在更高的温度和更长的洗涤时间下有效。因此，在衣物洗涤护理组合物中使用上色剂提供了一种为脏污的纺织制品(例如，衣服和其它服装)提供增白功效的技术，使得它们即使在较低洗涤温度和较短洗涤周期下都看起来更亮更白。刺激性漂白化学品的使用也是不期望的，因为它们会缩短纺织制品的使用寿命，并且是环境不友好的。此外，在一些情况下，在掩盖织物泛黄时，消费者更喜欢衣服上呈现红紫色色调，而这是用漂白剂配方无法获得的。因此，一直需要改进用含有上色剂的洗衣洗涤护理组合物处理的纺织制品的增白效果。本发明提供了一种衣物洗涤护理组合物，其包含聚合噻吩上色剂，所述聚合噻吩上色剂已被证明使纺织制品例如，含纤维素的织物增白。将这种上色剂掺入衣物洗涤护理组合物中提供了一种可能且成功的用于沉积到纺织基材上的递送机制。每次洗涤纺织基材时，上色剂都沉积在纺织基材上。因此，纺织基材持续增白，并且可延长该纺织制品的使用寿命。
发明内容
在一个方面，本发明涉及一种水性衣物洗涤护理组合物，其包含衣物洗涤护理成分和0.0001wt％至1.0wt％的具有式I的结构的聚合噻吩上色剂：
Figure BDA0003829336180000021
其中每个A独立地选自聚乙烯氧基、聚丙烯氧基、和聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物，并且其中每个A独立地以1至20个聚乙烯氧基、聚丙烯氧基或聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物的重复单元存在；其中每个R1独立地选自H、C1-4烷基、烷氧基烷基、卤素、芳基、取代烷基或取代芳基、-COR2、-CH2COH、-COOR2、-COOH、-SO3H、-CH2COOH、-CH2CH2Cl、-CH＝CH2、-CH2CH(OH)2及其盐；其中每个R2独立地选自C1-18烷基、芳基、取代芳基和取代烷基。
在另一个方面，本发明涉及一种水性衣物洗涤护理组合物，其包含衣物洗涤护理成分和0.0001wt％至1.0wt％的具有式I的结构的聚合噻吩上色剂：
Figure BDA0003829336180000022
其中每个A独立地选自聚乙烯氧基、聚丙烯氧基、和聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物，并且其中每个A独立地以1至5个聚乙烯氧基、聚丙烯氧基或聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物重复单元存在；其中每个R1独立地选自H和C1-4烷基。
在又一个方面，本发明涉及一种水性衣物洗涤护理组合物，其包含衣物洗涤护理成分和0.0001wt％至1.0wt％的具有式II的结构的聚合噻吩上色剂：
Figure BDA0003829336180000031
其中每个A独立地选自聚乙烯氧基、聚丙烯氧基、和聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物，并且其中每个A独立地以1至5个聚乙烯氧基、聚丙烯氧基或聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物重复单元存在。
在再一个方面，本发明涉及一种用于制备含酰胺的聚合噻吩上色剂的方法，其中所述酰胺通过腈在例如pH>9的碱性条件下水解形成。
在另一个方面，本发明涉及一种衣物洗涤护理组合物，其包含：(1)衣物洗涤护理成分；(2)0.0001wt％至1.0wt％的具有式I的结构的聚合噻吩上色剂：
Figure BDA0003829336180000032
其中每个A独立地选自聚乙烯氧基、聚丙烯氧基、和聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物，并且其中每个A独立地以1至20个聚乙烯氧基、聚丙烯氧基或聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物的重复单元存在；其中每个R1独立地选自H、C1-4烷基、烷氧基烷基、卤素、芳基、取代烷基或取代芳基、-COR2、-CH2COH、-COOR2、-COOH、-SO3H、-CH2COOH、-CH2CH2Cl、-CH＝CH2、-CH2CH(OH)2及其盐；其中每个R2独立地选自C1-18烷基、芳基、取代芳基和取代烷基；以及(3)0.0001wt％至1.0wt％的具有式X的结构的聚合噻吩上色剂：
Figure BDA0003829336180000041
其中每个A独立地选自聚乙烯氧基、聚丙烯氧基、和聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物，并且其中每个A独立地以1至20个聚乙烯氧基、聚丙烯氧基或聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物的重复单元存在；其中每个R1独立地选自H、C1-4烷基、烷氧基烷基、卤素、芳基、取代烷基或取代芳基、-COR2、-CH2COH、-COOR2、-COOH、-SO3H、-CH2COOH、-CH2CH2Cl、-CH＝CH2、-CH2CH(OH)2及其盐；其中每个R2独立地选自C1-18烷基、芳基、取代芳基和取代烷基。
在又一个方面，本发明涉及一种衣物洗涤护理组合物，其包含：(i)衣物洗涤护理成分；以及(ii)0.0001wt％至1.0wt％的具有式I的结构的聚合噻吩上色剂：
Figure BDA0003829336180000042
其中每个A独立地选自聚乙烯氧基、聚丙烯氧基、和聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物，并且其中每个A独立地以1至20个聚乙烯氧基、聚丙烯氧基或聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物的重复单元存在；其中每个R1独立地选自H、C1-4烷基、烷氧基烷基、卤素、芳基、取代烷基或取代芳基、-COR2、-CH2COH、-COOR2、-COOH、-SO3H、-CH2COOH、-CH2CH2Cl、-CH＝CH2、-CH2CH(OH)2及其盐；其中每个R2独立地选自C1-18烷基、芳基、取代芳基和取代烷基；并且其中所述衣物洗涤护理组合物赋予含纤维素的纺织制品的增白效果可测地大于用该衣物洗涤护理组合物处理的含聚酯的纺织制品，其中所述增白效果是通过每个纺织制品上的白度指数测量的。
在另一个方面，本发明涉及一种用于可测量地改善含纤维素的纺织制品上的增白效果的方法，其中所述改善的量大于在含聚酯的纺织制品上所观察到的量，其中所述方法包括以下步骤：(a)提供含纤维素的纺织基材，(b)提供含聚酯的纺织基材，(c)将步骤(a)和(b)的纺织基材暴露于衣物洗涤护理组合物，所述衣物洗涤护理组合物包含：(i)衣物洗涤护理成分；和(ii)0.0001wt％至1.0wt％的具有式I的结构的聚合噻吩上色剂：
Figure BDA0003829336180000051
其中每个A独立地选自聚乙烯氧基、聚丙烯氧基、和聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物，并且其中每个A独立地以1至20个聚乙烯氧基、聚丙烯氧基或聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物的重复单元存在；其中每个R1独立地选自H、C1-4烷基、烷氧基烷基、卤素、芳基、取代烷基或取代芳基、-COR2、-CH2COH、-COOR2、-COOH、-SO3H、-CH2COOH、-CH2CH2Cl、-CH＝CH2、-CH2CH(OH)2及其盐；其中每个R2独立地选自C1-18烷基、芳基、取代芳基和取代烷基；以及(d)通过评价各纺织制品的白度指数来测量增白效果。
在另一个方面，本发明涉及一种纺织制品，其中所述纺织制品包含：(a)以重量计占大部分的纤维素纤维，以及(b)衣物洗涤护理组合物，该衣物洗涤护理组合物包含：(i)衣物洗涤护理成分；和(ii)0.0001wt％至1.0wt％的具有式III的结构的聚合噻吩上色剂：
Figure BDA0003829336180000052
具体实施方式
这里所描述的本发明是包含衣物洗涤护理成分和聚合噻吩上色剂的衣物洗涤护理组合物。在本发明的一个方面，所述聚合噻吩上色剂在标准衣物洗涤过程中，通过衣物洗涤护理组合物加入到纺织制品中。将含有聚合噻吩上色剂的衣物洗涤护理组合物加入洗衣机中，从而使分子与纺织制品直接接触。因此，在衣物洗涤过程中，聚合噻吩上色剂沉积在纺织制品的至少一个表面上，并改善经处理的纺织制品的增白。
如本文所用的，术语“烷氧基”旨在包括C1-C8烷氧基以及具有诸如氧化丁烯、缩水甘油氧化物、氧化乙烯或氧化丙烯的重复单元的多元醇的烷氧基衍生物。
如本文所用的，除非另有说明，否则术语“烷基”和“烷基封端的”旨在包括C2-C100烷基基团、C2-C50烷基基团、C5-C25烷基基团、或甚至C10-C20烷基基团。
如本文所用的，除非另有说明，否则术语“芳基”旨在包括C6-C12芳基基团。
如本文所用的，除非另有说明，否则术语“芳基烷基”旨在包括C1-C18烷基基团，并且在一个方面，包括C1-C6烷基基团。
如本文所用的，除非另有说明，否则术语“烷酰基”是指式-C(O)Ra的单价基团，其中Ra是烷基基团，优选C3-C29烷基基团。
如本文所用的，除非另有说明，否则术语“烯基”是指通过从任何碳原子上去除氢原子而衍生自无环烯烃的单价基团。在该定义的上下文中，术语“无环烯烃”是指含有一个或多个碳碳双键的无环烃。
术语“氧化乙烯”、“氧化丙烯”和“氧化丁烯”在本文中可以分别用它们的典型名称“EO”、“PO”和“BO”表示。
除非另有说明，否则所有的百分比和比率均按重量计算。除非另有说明，否则所有的百分比和比率均基于总组合物计算。
适用于本发明的聚合噻吩上色剂可包含各种基团，例如烷氧基化的、酰化的、烷基化的、羰基化的、烯化的等，通过单独地、交替地和/或组合地引入这些基团而制备的其衍生物，包括例如通过改变添加这些基团的顺序、通过增加添加这些基团的数量和顺序等制备的衍生物。
在一个方面，本发明涉及一种水性衣物洗涤护理组合物，其包含衣物洗涤护理成分和0.0001wt％至1.0wt％的具有式I的结构的聚合噻吩上色剂：
Figure BDA0003829336180000071
其中每个A独立地选自聚乙烯氧基、聚丙烯氧基、和聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物，并且其中每个A独立地以1至20个聚乙烯氧基、聚丙烯氧基或聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物的重复单元存在；其中每个R1独立地选自H、C1-4烷基、烷氧基烷基、卤素、芳基、取代烷基或取代芳基、-COR2、-CH2COH、-COOR2、-COOH、-SO3H、-CH2COOH、-CH2CH2Cl、-CH＝CH2、-CH2CH(OH)2及其盐；其中每个R2独立地选自C1-18烷基、芳基、取代芳基和取代烷基。
在又一个方面，本发明是一种水性衣物洗涤护理组合物，其包含衣物洗涤护理成分和0.0001wt％至1.0wt％的具有式I的结构的聚合噻吩上色剂：
Figure BDA0003829336180000072
其中每个A独立地选自聚乙烯氧基、聚丙烯氧基、和聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物，并且其中每个A独立地以1至5个聚乙烯氧基、聚丙烯氧基或聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物重复单元存在；其中每个R1独立地选自H和C1-4烷基。
在再一个方面，本发明是一种水性衣物洗涤护理组合物，其包含衣物洗涤护理成分和0.0001wt％至1.0wt％的具有式II的结构的聚合噻吩上色剂：
Figure BDA0003829336180000081
其中每个A独立地选自聚乙烯氧基、聚丙烯氧基、和聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物，并且其中每个A独立地以1至5个聚乙烯氧基、聚丙烯氧基或聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物重复单元存在。
聚合噻吩上色剂可以以1ppm至10000ppm的量，或以1ppm至500ppm的量存在于衣物洗涤护理组合物中。
所述衣物洗涤护理组合物可包含基于该衣物洗涤护理组合物的总重量3％至97％，或基于该衣物洗涤护理组合物的总重量10％至90％，或甚至基于该衣物洗涤护理组合物的总重量25％至75％的量的水。
本发明的水性衣物洗涤护理组合物可以以液体形式、单位剂量形式或多隔室单位剂量形式存在。
上色剂中也可能存在杂质。本领域技术人员将认识到，在制备偶氮染料时，可能产生与位置异构体、不完全反应或重氮盐与偶合剂的双重偶合有关的杂质。杂质可例如包括羧酸，双酰胺，位置异构酰胺，或存在于噻吩部分中的羧酸、酯、腈和酰胺的混合物。因此，该水性衣物洗涤护理组合物还可包含以下结构中的至少一种、或其盐：
Figure BDA0003829336180000091
在本发明的一个方面，所述水性衣物洗涤护理组合物包含选自以下组中的衣物洗涤护理成分：阳离子聚合物、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预制过酸、高分子分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、颜料、着色剂、香料、香料输送体系、结构增弹剂、织物柔化剂、载体、水溶助剂和加工助剂。
可用本发明的衣物洗涤护理组合物对纺织制品进行处理。因此，经处理的纺织制品可包含如本文所述的聚合噻吩上色剂。在本发明的一个方面，纺织制品包含含纤维素纤维。该纺织制品可以是织物形式。因此，本发明包括含有如本文所述的聚合噻吩上色剂的含纤维素织物。
一种处理纺织制品以改善该制品视觉外观的方法包括以下步骤：(1)提供纺织制品，以及(2)将所述纺织制品暴露于本文所述的包含聚合噻吩上色剂的衣物洗涤护理组合物。处理纺织制品的方法还可包括以下步骤：(i)用本文所述的水性或非水性衣物洗涤护理组合物处理纺织制品，以及(ii)漂洗并干燥经处理的纺织制品。用本发明的无论是水性的还是非水性的衣物洗涤护理组合物处理纺织制品的方法，都可以是无漂白剂的。
一种用于制备本发明的含酰胺的聚合噻吩上色剂的方法可包括通过腈基在碱性条件例如pH>9的条件下水解而形成酰胺。碱性条件可以在碳酸盐、碳酸氢盐、胺、氢氧化物、醇盐及其混合物中的至少一种的存在下形成。
包含聚合噻吩上色剂的水性衣物洗涤护理组合物可以赋予纺织制品相对色调角>270，或相对色调角为270至310，或相对色调角为290至310的期望的色调。
在又一个方面，本发明涉及一种衣物洗涤护理组合物，其包含：(1)衣物洗涤护理成分；和(2)0.0001wt％至1.0wt％的具有式I的结构的聚合噻吩上色剂：
Figure BDA0003829336180000101
其中每个A独立地选自聚乙烯氧基、聚丙烯氧基、和聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物，并且其中每个A独立地以1至20个聚乙烯氧基、聚丙烯氧基或聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物的重复单元存在；其中每个R1独立地选自H、C1-4烷基、烷氧基烷基、卤素、芳基、取代烷基或取代芳基、-COR2、-CH2COH、-COOR2、-COOH、-SO3H、-CH2COOH、-CH2CH2Cl、-CH＝CH2、-CH2CH(OH)2及其盐；其中每个R2独立地选自C1-18烷基、芳基、取代芳基和取代烷基；以及(3)0.0001wt％至1.0wt％的具有式X的结构的聚合噻吩上色剂：
Figure BDA0003829336180000111
其中每个A独立地选自聚乙烯氧基、聚丙烯氧基、和聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物，并且其中每个A独立地以1至20个聚乙烯氧基、聚丙烯氧基或聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物的重复单元存在；其中每个R1独立地选自H、C1-4烷基、烷氧基烷基、卤素、芳基、取代烷基或取代芳基、-COR2、-CH2COH、-COOR2、-COOH、-SO3H、-CH2COOH、-CH2CH2Cl、-CH＝CH2、-CH2CH(OH)2及其盐；其中每个R2独立地选自C1-18烷基、芳基、取代芳基和取代烷基。
在又一个方面，本发明涉及一种衣物洗涤护理组合物，其包含：(1)衣物洗涤护理成分；(2)0.0001wt％至1.0wt％的具有式III的结构的聚合噻吩上色剂：
Figure BDA0003829336180000112
以及(3)0.0001wt％至1.0wt％的具有式Y的结构的聚合噻吩上色剂：
Figure BDA0003829336180000113
每种聚合噻吩上色剂独立地以1ppm至10000ppm的量，或以1ppm至500ppm的量存在于衣物洗涤护理组合物中。式I的聚合噻吩上色剂和式X的聚合噻吩上色剂以1:200至200:1的比率、以1:100至100:1的比率，或甚至以1:3至3:1的比率存在。在本发明的另一个方面，式III的聚合噻吩上色剂和式Y的聚合噻吩上色剂以1:200至200:1的比率、以1:100至100:1的比率，或甚至以1:3至3:1的比率存在。
衣物洗涤护理组合物可以以粉末形式、液体形式、单位剂量形式或多隔室单位剂量形式存在。
上色剂中也可存在杂质。杂质可例如包括羧酸、双酰胺、位置异构酰胺，或存在于噻吩部分中的羧酸、酯、腈和酰胺的混合物。因此，该水性衣物洗涤护理组合物还可包含以下结构中的至少一种、或其盐：
Figure BDA0003829336180000121
所述衣物洗涤护理成分可选自以下组中：阳离子聚合物、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预制过酸、高分子分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、颜料、着色剂、香料、香料输送体系、结构增弹剂、织物柔化剂、载体、水溶助剂和加工助剂。
所述衣物洗涤护理组合物可以赋予用其处理的纺织制品相对色调角为210至345，或270至300的期望的色调。
在本发明的又一个方面，本发明包括一种衣物洗涤护理组合物，其包含：(i)衣物洗涤护理成分；和(ii)0.0001wt％至1.0wt％的具有式I的结构的聚合噻吩上色剂：
Figure BDA0003829336180000131
其中每个A独立地选自聚乙烯氧基、聚丙烯氧基、和聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物，并且其中每个A独立地以1至20个聚乙烯氧基、聚丙烯氧基或聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物的重复单元存在；其中每个R1独立地选自H、C1-4烷基、烷氧基烷基、卤素、芳基、取代烷基或取代芳基、-COR2、-CH2COH、-COOR2、-COOH、-SO3H、-CH2COOH、-CH2CH2Cl、-CH＝CH2、-CH2CH(OH)2及其盐；其中每个R2独立地选自C1-18烷基、芳基、取代芳基和取代烷基；并且其中所述衣物洗涤护理组合物赋予含纤维素的纺织制品的增白效果可测地大于用该衣物洗涤护理组合物处理的含聚酯的纺织制品，其中所述增白效果是通过每个纺织制品上的白度指数测量的。
该聚合噻吩上色剂可以以1ppm至10000ppm的量，或以1ppm至500ppm的量存在。
所述含纤维素的纺织制品可表现出的增白效果是用所述衣物洗涤护理组合物处理的含聚酯的纺织基材的至少两倍。含纤维素的纺织制品还可表现出的增白效果是用该衣物洗涤护理组合物处理的含聚酯的纺织基材的至少五倍。
与含聚酯的纺织制品相比，聚合噻吩上色剂还在含纤维素的纺织制品上提供增白偏差，其中所述增白偏差通过下式测量：增白偏差＝(含纤维素的纺织制品的白度变化/含聚酯的纺织制品的白度变化)，其中增白效果通过每种纺织制品的白度指数来测量。
含纤维素的纺织制品可包含选自棉花、亚麻、人造丝、黄麻、大麻、竹及其共混物的纤维。含纤维素的纺织制品可包含以重量计占大部分的棉纤维组成。含纤维素的纺织制品可包含100％棉纤维。含聚酯的纺织制品可包含以重量计占大部分的聚酯纤维。含聚酯的纺织制品可包含100％聚酯纤维。
式I的存在为含纤维素的纺织制品提供色调，其中色调是通过相对色调角的测量确定的。用本发明的衣物洗涤护理组合物处理的含纤维素的纺织制品可表现出280至345，或290至320的相对色调角。
上色剂中也可能存在杂质。杂质可例如包括羧酸、双酰胺、位置异构酰胺，或存在于噻吩部分中的羧酸、酯、腈和酰胺的混合物。因此，所述水性衣物洗涤护理组合物还可包含以下结构中的至少一种、或其盐：
Figure BDA0003829336180000141
衣物洗涤护理成分可选自以下组中：阳离子聚合物、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预制过酸、高分子分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、颜料、着色剂、香料、香料输送体系、结构增弹剂、织物柔化剂、载体、水溶助剂和加工助剂。
本发明还包括增加纺织制品上增白效果/指数的方法，所述方法包括以下步骤：(i)用本文所述的衣物洗涤护理组合物处理纺织制品，以及(ii)漂洗并干燥经处理的纺织制品。处理纺织制品的步骤可以是无漂白剂的。
本发明还包括一种用于可测量地改善含纤维素的纺织制品上增白效果的方法，其中所述改善的量大于在含聚酯的纺织制品上所观察到的量，其中所述方法包括以下步骤：(a)提供含纤维素的纺织基材，(b)提供含聚酯的纺织基材，(c)将步骤(a)和(b)的纺织基材暴露于衣物洗涤护理组合物，所述衣物洗涤护理组合物包含：(i)衣物洗涤护理成分；和(ii)0.0001wt％至1.0wt％的具有式I的结构的聚合噻吩上色剂：
Figure BDA0003829336180000151
其中每个A独立地选自聚乙烯氧基、聚丙烯氧基、和聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物，并且其中每个A独立地以1至20个聚乙烯氧基、聚丙烯氧基或聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物的重复单元存在；其中每个R1独立地选自H、C1-4烷基、烷氧基烷基、卤素、芳基、取代烷基或取代芳基、-COR2、-CH2COH、-COOR2、-COOH、-SO3H、-CH2COOH、-CH2CH2Cl、-CH＝CH2、-CH2CH(OH)2及其盐；其中每个R2独立地选自C1-18烷基、芳基、取代芳基和取代烷基；以及(d)通过评价各纺织制品的白度指数来测量增白效果。
在本发明的另一个方面，本发明涉及一种纺织制品，其中所述纺织制品包含：(a)以重量计占大部分的纤维素纤维，以及(b)衣物洗涤护理组合物，该衣物洗涤护理组合物包含：(i)衣物洗涤护理成分；和(ii)0.0001wt％至1.0wt％的具有式III的结构的聚合噻吩上色剂：
Figure BDA0003829336180000161
在本发明的一个方面，所述聚合噻吩上色剂可包含任何合适的亚烷氧基基团。合适的亚烷氧基团包括下式(C)所示的那些：
(C)
Figure BDA0003829336180000162
在式(C)的结构和随后的其它亚烷氧基结构中，与R101键合的碳原子也与胺基团的氮原子键合。在式(C)的结构中，每个R101和R102基团独立地选自氢、烷基、芳基、烷氧基烷基和芳氧基烷基。R105是氧化烯基的端基，并且可选自氢、烷基(例如，C1-C4烷基)和芳基，其中氢是优选的。优选地，每个R101和R102基团独立地选自氢和烷基(例如，C1-C4烷基)。变量a为等于或大于1的整数(例如，1至约100)。对于亚烷氧基中的每个单体单元，R101和R102基团独立地选自所述基团。因此，当变量a大于1时，亚烷氧基团可包含共价键合以形成亚烷氧基团的两个或更多个单体单元，或甚至三个或更多个单体单元。当亚烷氧基团包含两个或更多个单体单元(或甚至三个或更多个单体单元)时，这些单体单元可以以嵌段构型或无规构型排列，但嵌段构型通常是更优选的。在优选的实施方案中，亚烷氧基团包含独立地选自乙烯氧基、丙烯氧基和丁烯氧基的单体单元。这种亚烷氧基团的合适实例为下式(CI)：
(CI)
Figure BDA0003829336180000171
在式(CI)的结构中，变量x、y和z独立地选自零和正整数(例如，1至约100的正整数)。优选地，x、y和z的和为2或更大，或3或更大(例如，2至约300、3至约300、2至约200、3至约200、2至约100、3至约100、2至约50、3至约50、2至约30、3至约30、2至约25、3至约25、2至约20、3至约20、2至约15、3至约15、2至约10，或3至约10)。R105是氧化烯基的端基，并且可选自氢、烷基(例如，C1-C4烷基)和芳基，其中氢是优选的。在某些可能优选的实施方案中，亚烷氧基团包含以嵌段构型排列的乙烯氧基和丙烯氧基单体单元。这种亚烷氧基团的合适实例包括下式(CII)和(CIII)的那些：
(CII)
Figure BDA0003829336180000172
(CIII)
Figure BDA0003829336180000173
在式(CII)和(CIII)的结构中，变量t、u、v、q、r和s独立地选自零和正整数(例如，1至约100的正整数)。优选地，t、u和v的和，q、r和s的和为2或更大，或3或更大(例如，2至约300、3至约300、2至约200、3至约200、2至约100、3至约100、2至约50、3至约50、2至约30、3至约30、2至约25、3至约25、2至约20、3至约20、2至约15、3至约15、2至约10、或3至约10)。R105是氧化烯基的端基，并且可选自氢、烷基(例如，C1-C4烷基)和芳基，其中氢是优选的。
烷氧基化通过本领域技术人员熟知的方法进行(例如参见美国专利号4,137,243、5,082,938、5,135,972、5,591,833、6,593,483、7,587,857、9,056,963和9,068,081)。合适的具有重复单元的多元醇的合适C1-C8烷氧基或烷氧基衍生物包括氧化烯。氧化烯可选自氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯及其混合物。氧化烯基团可以是称为聚亚烷氧基链的聚合物链的形式。如本文所用的，术语“聚亚烷氧基”通常是指含有以下重复单元的分子结构：-CH2CH2O-、CH2CH2CH2O-、-CH2CH2CH2CH2O-、-CH2CH(CH3)O-、-CH2CH(CH2CH3)O-CH2CH2CH(CH3)O-，及其任何组合。典型的此类基团是聚合环氧化物，例如聚氧化烯及其共聚物。典型的聚氧化烯及其共聚物包括由含有2至20个碳原子，或更优选2至6个碳原子的氧化烯单体制备的那些。实例包括：聚氧化乙烯；聚氧化丙烯；聚氧化丁烯；氧杂环丁烷；四氢呋喃；聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和聚氧化丁烯的共聚物；以及其它共聚物，包括嵌段共聚物，其中大部分聚合物取代基是聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和/或聚氧化丁烯。此外，此类聚亚烷氧基基团的平均分子量可以是约132至约10000，优选约176至约5000。
通常，烷氧基分子形成包含聚合噻吩上色剂的链的末端的帽。因此，所得的烷氧基化聚合噻吩上色剂的平均烷氧基化度可为0.5至50，或1至50，或1至30，或1至20，或1至10，或2至50，或2至30，或2至20，或2至10，或3至50，或3至30，或3至20，或3至10，或4至50，或4至30，或4至20，或4至10。
用包含本发明的聚合噻吩上色剂的衣物洗涤护理组合物处理的纺织基材可包含合成纤维、天然纤维、或合成纤维和天然纤维的组合。合成纤维包括例如聚酯、丙烯酸、聚酰胺、聚烯烃、聚芳酰胺、聚氨酯、再生纤维素(如人造丝)及其共混物。术语“聚酰胺”旨在描述具有重复酰胺基团(--NH—CO--)作为聚合物链的组成部分的任何长链聚合物。聚酰胺的实例包括尼龙6、尼龙6,6、尼龙1,1，以及尼龙6,10。术语“聚酯”旨在描述具有重复酯基团(--C(O)—O--)的任何长链聚合物。聚酯的实例包括芳族聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)和聚三亚苯对苯二甲酸酯(polytriphenylene terephthalate)；以及脂肪族聚酯，例如聚乳酸(PLA)。“聚烯烃”包括例如，聚丙烯、聚乙烯及其组合。“聚芳酰胺”包括例如，聚对苯二甲酰对苯二胺(如
Figure BDA0003829336180000191
)、聚间苯二甲酰间苯二胺(如
Figure BDA0003829336180000192
)及其组合。天然纤维包括例如羊毛、棉花、亚麻及其共混物。
纺织基材可以由任何尺寸的纤维或纱线形成，包括微旦纤维和纱线(小于1旦尼尔/单丝的纤维或纱线)。纤维或纱线的旦尼尔可以为小于约1旦尼尔/单丝至约2000旦尼尔/单丝，或更优选小于约1旦尼尔/单丝至约500旦尼尔/单丝，或甚至更优选小于约1旦尼尔/单丝至约300旦尼尔/单丝。
此外，纺织基材可以部分地或全部地包含多组分或双组分纤维或纱线，其可以是可剥离的，或者已经通过化学或机械作用沿其长度部分地或完全地进行了剥离。纺织基材可包含纤维，例如短纤维、长丝纤维、纺丝纤维(spun fiber)或其组合。
纺织基材可以是任何种类，包括但不限于机织织物、针织织物、非织织物或其组合。纺织基材可任选地通过各种染色技术着色，例如用分散性染料进行高温喷射染色、还原染料染色、热溶胶染色、轧染、转印、丝网印刷或本领域中用于类似纺织产品的任何其它常用技术。构成纺织基材的纱线或纤维可以任选地在织物形成之前通过合适的方法进行染色，例如通过填装染色或溶液染色。
纺织基材包括例如，服饰物品，如外衣(例如，雨衣)、工作服(例如，制服)、流行服饰(例如，衬衫、裤子和其他服装)；帐帘；桌布(例如，台布和餐巾)；住宅内饰；商业内饰；汽车内饰；墙壁覆盖物；地板覆盖制品(例如，地毯、毛毯和垫子)；人类床上用品(例如，床垫、床垫罩等)；宠物寝具；户外织物(例如，户外家具、遮篷、船罩和烤架罩)；医用敷料(例如，用于伤口护理的织物)；以及能够具有变色性并希望控制(例如防止、去除和/或改善)所述变色性的任何其他制品。
本发明的聚合噻吩上色剂可掺入到衣物洗涤护理组合物中，所述衣物洗涤护理组合物包括但不限于衣物洗涤剂和织物处理组合物。如本文所用的，除非另有说明，术语“衣物洗涤护理组合物”包括颗粒、粉末、液体、凝胶、糊剂、单位剂量条形式和/或薄片型洗涤剂和/或织物处理组合物。如本文所用的，除非另有说明，术语“织物处理组合物”包括织物柔化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物，及其组合。此类组合物可以是，但不必是漂洗剂添加组合物。
本发明的衣物洗涤护理组合物包含聚合噻吩上色剂和衣物洗涤护理成分中的一种或多种。聚合噻吩上色剂可以使用各种施加技术加入到制品中。为了施加到纺织制品上，聚合噻吩上色剂优选作为添加剂包含在衣物洗涤剂中。因此，当消费者向洗衣机中加入衣物洗涤剂时，实际发生了施加到纺织制品上。类似地，漂洗添加用织物柔化(“RAFS”)组合物通常在漂洗循环中添加，这是在洗涤剂溶液已经使用并且在典型洗涤过程中用漂洗溶液替换之后发生的。
聚合噻吩上色剂可以以组合物的约0.0001wt％至约10wt％，更优选以组合物的约0.0001wt％至约5wt％，并且甚至更优选以组合物的约0.0001wt％至约1wt％的量存在于衣物洗涤护理组合物(例如，衣物洗涤剂组合物)中。
衣物洗涤剂组合物包含其量足以提供期望清洁性质的表面活性剂。在一个实施方案中，衣物洗涤剂组合物包含约5wt％至约90wt％的表面活性剂，并且更具体地约5wt％至约70wt％的表面活性剂，甚至更具体地约5wt％至约40wt％的表面活性剂。表面活性剂可包括阴离子、非离子、阳离子、两性离子和/或两性表面活性剂。在更具体的实施方案中，该洗涤剂组合物包含阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其混合物。
适用于本发明的阴离子表面活性剂可包括通常用于液体洗涤剂产品中的任何传统阴离子表面活性剂类型。这些包括烷基苯磺酸及其盐，以及烷氧基化或非烷氧基化的烷基硫酸盐物质。
示例性阴离子表面活性剂是C10-16烷基苯磺酸的碱金属盐，优选C11-14烷基苯磺酸的碱金属盐。优选地，所述烷基是直链的，并且这种直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。烷基苯磺酸盐，特别是LAS，是本领域公知的。此类表面活性剂及其制备描述于例如美国专利号2,220,099和2,477,383中。特别优选的是直链烷基苯磺酸钠和钾，其中烷基基团中的碳原子的平均数为约11至14。C11-C14 LAS钠，例如C12LAS钠，是此类表面活性剂的具体实例。
另一种示例性类型的阴离子表面活性剂包括乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。此类材料，也称为烷基醚硫酸盐或烷基聚乙氧基化硫酸盐，是对应于下式的那些：R'--O--(C2H4O)n--SO3M，其中R'为C8-C20烷基基团，n为约1至20，M为成盐阳离子。在具体实施方案中，R'为C10-C18烷基，n为约1至15，M为钠、钾、铵、烷基铵或烷醇铵。在更具体的实施方案中，R'为C12-C16，n为约1至6或甚至约1至3或约1至1.5，M为钠。
烷基醚硫酸盐通常以包含不同R'链长和不同乙氧基化程度的混合物的形式使用。通常，此类混合物将不可避免地还含有一些非乙氧基化烷基硫酸盐材料，即，上述式中n＝0的乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。非乙氧基化烷基硫酸盐也可以单独加入到本发明的组合物中，并用作或用于可能存在的任何阴离子表面活性剂组分。非烷氧基化，例如，非乙氧基化的烷基醚硫酸盐表面活性剂的具体实例是通过高级C8-C20脂肪醇进行硫酸化而产生的那些。传统的伯烷基硫酸盐表面活性剂具有以下通式：ROSO3-M+，其中R通常是直链C8-C20烃基基团，其可以是直链或支链的，M是水溶性阳离子。在具体的实施方案中，R为C10-C15烷基，M为碱金属，更具体地，R为C12-C14，M为钠。
可用于本发明的阴离子表面活性剂的具体非限制性实例包括：a)C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS)；b)C10-C20支链无规伯烷基硫酸盐(AS)；c)C10-C18仲(2,3)烷基硫酸盐；d)C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，其中优选x为1至30；e)优选包含1至5个乙氧基单元的C10-C18烷基烷氧基羧酸盐；f)如美国专利号6,020,303和美国专利号6,060,443中所讨论的中链支化烷基硫酸盐；g)如美国专利号6,008,181和美国专利号6,020,303中所讨论的中链支化烷基烷氧基硫酸盐；h)如WO 99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549和WO 00/23548中所讨论的改性烷基苯磺酸盐(MLAS)；i)甲酯磺酸盐(MES)；以及j)α-烯烃磺酸盐(AOS)。
适用于本发明的非离子表面活性剂可包括通常用于液体洗涤剂产品中的任何传统非离子表面活性剂类型。这些包括烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性剂。优选用于本文所述的液体洗涤剂产品的是那些通常为液体的非离子表面活性剂。
适用于本发明的非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物非离子表面活性剂。醇烷氧基化物是符合以下通式的物质：R1(CmH2mO)nOH，其中R1为C8-C16烷基基团，m为2至4，n为约2至12。优选地，R1是包含约9至15个碳原子，更优选约10至14个碳原子的烷基基团，其可以是伯烷基或仲烷基。在一个实施方案中，烷氧基化脂肪醇也将是每分子含有约2至12个氧化乙烯部分，更优选每分子含有约3至10个氧化乙烯部分，或甚至约7至9个氧化乙烯部分的乙氧基化材料。
可用于本发明液体洗涤剂组合物的烷氧基化脂肪醇物质通常具有约3至17的亲水亲油平衡值(HLB)。更优选地，该材料的HLB为约6至15，最优选为约8至15。烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂已由Shell Chemical Company以商品名Neodol和Dobanol进行销售。
可用于本发明的另一种合适类型的非离子表面活性剂包括胺氧化物表面活性剂。胺氧化物是本领域通常称为“半极性”非离子物质的物质。氧化胺具有下式：R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R')2.qH2O。在该式中，R为相对长链的烃基部分，其可为饱和或不饱和的、直链或支链的，并且可包含8至20个，优选10至16个碳原子，并且更优选为C12-C16伯烷基。R'是短链部分，优选选自氢、甲基和--CH2OH。当x+y+z不为0时，EO为乙烯氧基，PO为丙烯氧基，BO为丁烯氧基。氧化胺表面活性剂由C12-14烷基二甲基氧化胺举例说明。
非离子表面活性剂的非限制性实例包括：a)C12-C18烷基乙氧基化物，例如来自Shell的
Figure BDA0003829336180000221
非离子表面活性剂；b)C6-C12烷基苯酚烷氧基化物，其中该烷氧基化物单元是乙烯氧基单元和丙烯氧基单元的混合物；c)C12-C18醇和C6-C12烷基酚与氧化乙烯/氧化丙烯嵌段聚合物的缩合物，例如来自BASF的
Figure BDA0003829336180000222
d)如美国专利号6,150,322中所讨论的C14-C22中链支化醇，BA；e)如美国专利号6,153,577、美国专利号6,020,303和美国专利号6,093,856中所讨论的C14-C22中链支化烷基烷氧基化物，BAEx，其中x为1至30；f)如1986年1月26日授予Llenado的美国专利号4,565,647中所讨论的烷基多糖；具体为如美国专利号4,483,780和美国专利号4,483,779中所讨论的烷基糖苷；g)如美国专利号5,332,528、WO 92/06162、WO 93/19146、WO 93/19038和WO 94/09099中所讨论的多羟基脂肪酸酰胺；以及h)如美国专利号6,482,994和WO 01/42408中所讨论的醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。
在本文的衣物洗涤剂组合物中，清洁用表面活性剂组分可包括阴离子表面活性剂物质和非离子表面活性剂物质的组合。在这种情况下时，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比通常为10:90至90:10，更通常为30:70至70:30。
阳离子表面活性剂是本领域公知的，并且其非限制性实例包括季铵表面活性剂，其可具有至多26个碳原子。其它实例包括：a)如美国专利号6,136,769中所讨论的烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂；b)如美国专利号6,004,922中所讨论的二甲基羟乙基季铵；c)如WO98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所讨论的多胺阳离子表面活性剂；d)如美国专利号4,228,042、4,239,660、4,260,529和美国专利号6,022,844中所讨论的阳离子酯表面活性剂；以及e)如美国专利号6,221,825和WO 00/47708中所讨论的氨基表面活性剂，特别是酰胺丙基二甲胺(APA)。
两性离子表面活性剂的非限制性实例包括仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和杂环叔胺的衍生物，或季铵、季膦或叔锍化合物的衍生物。参见1975年12月30日授予Laughlin等人的美国专利号3,929,678第19栏第38行至第22栏第48行所述的两性离子表面活性剂的实例；甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8-C18(优选C12-C18)氧化胺和磺基和羟基甜菜碱，例如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中该烷基基团可以是C8-C18，优选C10-C14。
两性表面活性剂的非限制性实例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和杂环叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链的。脂族取代基中的一个包含至少约8个碳原子，通常约8至约18个碳原子，并且至少一个包含阴离子水溶性基团，例如羧基、磺酸盐、硫酸盐。两性表面活性剂的实例参见1975年12月30日授予Laughlin等人的美国专利号3,929,678第19栏18至35行所述。
如所述，所述组合物可以是固体形式(片剂或颗粒形式)，包括但不限于颗粒、薄片等，或者该组合物可以是液体形式。液体洗涤剂组合物包含水性非表面活性液体载体。通常，本文组合物中所使用的水性非表面活性液体载体的量对于溶解、悬浮或分散组合物组分将是有效的。例如，组合物可包含约5wt％至约90wt％，更具体地约10wt％至约70wt％，甚至更具体地约20wt％至约70wt％的水性非表面活性液体载体。
当然，最具成本效益的水性非表面活性液体载体类型是水本身。因此，该水性非表面活性液体载体组分通常，如果不是完全，也是大部分包含水。然而，其它类型的水混溶性液体，例如烷醇、二醇、其它多元醇、醚、胺等、及其混合物，也可以作为助溶剂或稳定剂添加到液体洗涤剂组合物中，以补充或代替水。因此，液体洗涤剂组合物的水性非表面活性液体载体组分通常以组合物重量的约5％至约90％，更优选约20％至约70％的浓度存在。
洗涤剂组合物还可含有漂白剂。合适的漂白剂包括例如过氧化氢源，例如在本文中引入的Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology，第4版(1992，JohnWiley&amp；Sons)，第4卷，271-300页，“Bleaching Agents(Survey)”中详细描述的那些。这些过氧化氢源包括各种形式的过硼酸钠和过碳酸钠，包括这些化合物的各种包覆形式和改性形式。
本文所使用的过氧化氢的优选来源可以是任何方便的来源，包括过氧化氢本身。例如，本文可使用过硼酸盐，例如过硼酸钠(任何水合物，但优选单水合物或四水合物)、过氧化碳酸钠水合物或等效的过碳酸盐、焦磷酸钠过氧水合物、尿素过氧化水合物或过氧化钠。此外，可获得的氧源也是也可用的，例如过硫酸盐漂白剂(例如，DuPont公司制造的OXONE)。过硼酸钠一水合物和过碳酸钠是特别优选的。也可以使用任何方便的过氧化氢源的混合物。
合适的过碳酸盐漂白剂包括平均粒径为约500微米至约1000微米的干燥颗粒，其中不超过约10wt％的所述颗粒小于约200微米，且不超过约10wt％的所述颗粒大于约1250微米。任选地，所述过碳酸盐可以用硅酸盐、硼酸盐或水溶性表面活性剂包覆。过碳酸盐可从各种商业来源获得，例如FMC、Solvay和Tokai Denka。
本发明的组合物还可包含氯型漂白材料作为漂白剂。这样的试剂是本领域熟知的，包括例如二氯异氰尿酸钠(“NaDCC”)。然而，对于包含酶的组合物而言，氯型漂白剂不太优选。
(a)漂白活化剂－优选地，组合物中的过氧漂白剂组分与活化剂(过酸前体)一起配制。所述活化剂的含量为组合物的约0.01wt％，优选约0.5wt％，更优选约1wt％至约15wt％，优选约10wt％，更优选约8wt％。本文所用的漂白活化剂是当与过氧化氢源结合使用时导致原位产生对应于该漂白活化剂的过酸的任何化合物。活化剂的各种非限制性实例公开于美国专利号5,576,282、4,915,854和4,412,934中。其它可用于本发明的典型的漂白剂和活化剂也可参见美国专利号4,634,551。
优选的活化剂选自以下组中：四乙酰乙二胺(TAED)、苯甲酰基己内酰胺(BzCL)、4-硝基苯甲酰基己内酰胺、3-氯代苯甲酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸盐(BOBS)、壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)、苯甲酸苯酯(PhBz)、癸酰氧基苯磺酸盐(C10-OBS)、苯甲酰基戊内酰胺(BZVL)、辛酰氧基苯磺酸盐(C8-OBS)、可过水解酯(perhydrolyzable ester)及其混合物，最优选苯甲酰基己内酰胺和苯甲酰基戊内酰胺。特别优选的pH为约8至约11的漂白活化剂是具有OBS或VL离去基团的那些。
优选的疏水性漂白活化剂包括但不限于，壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)；4-[N-(壬酰基)氨基己酰氧基]-苯磺酸钠盐(NACA-OBS)，其实例描述于美国专利号5,523,434中；十二烷酰氧基苯磺酸盐(LOBS或C12-OBS)；10-十一碳烯酰氧基苯磺酸盐(在10位具有不饱和的UDOBS或C11-OBS)；以及癸酰氧基苯甲酸(DOBA)。
优选的漂白活化剂是以下中所描述的那些：Burns等人的美国专利号5,998,350；Christie等人的美国专利号5,698,504；Christie等人的美国专利号5,695,679；Willey等人的美国专利号5,686,401；Hartshorn等人的美国专利号5,686,014；Willey等人的美国专利号5,405,412；Willey等人的美国专利号5,405,413；Mitchel等人的美国专利号5,130,045；和Chung等人的美国专利号4,412,934，以及共同待决专利的申请08/064,564，上述专利的所有内容通过引用并入本文。
本发明中过氧源(作为AvO)与漂白活化剂的摩尔比通常为至少1:1，优选约20:1，更优选约10:1至约1:1，优选至约3:1。
还可以包括四取代(quaternary substituted)的漂白活化剂。本发明的衣物洗涤组合物优选包含四取代的漂白活化剂(QSBA)或四取代的过酸(QSP，优选四取代的过羧酸或四取代的过氧亚胺酸)；更优选的是前者。优选的QSBA结构进一步描述于以下专利中：Willey等人的美国专利号5,686,015；Taylor等人的美国专利号5,654,421；Gosselink等人的美国专利号5,460,747；Miracle等人的美国专利号5,584,888；Taylor等人的美国专利号5,578,136；所有这些专利通过引用并入本文。
可用于本发明的非常优选的漂白活化剂是如美国专利号5,698,504、5,695,679和5,686,014中所述的酰胺取代的，所有这些专利引用如上。此类漂白活化剂的优选实例包括：(6-辛酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐、(6-壬酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐、(6-癸酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐及其混合物。
其它有用的活化剂公开于美国专利号5,698,504、5,695,679和5,686,014中(各专利在本文中引用如上)，以及公开于Hodge等人的美国专利号4,966,723中。这些活化剂包括苯并噁嗪型活化剂，例如在1,2-位与--C(O)OC(R1)＝N-部分稠合的C6H4环。
腈，例如乙腈和/或铵腈以及其它含季氮的腈，是另一类可用于本发明的活化剂。此类腈漂白活化剂的非限制性实例描述于以下专利中：美国专利号6,133,216、3,986,972、6,063,750、6,017,464、5,958,289、5,877,315、5,741,437、5,739,327、5,004,558；以及欧洲专利号790 244、775 127、1 017 773、1 017 776；以及WO 99/14302、WO 99/14296、WO96/40661，所有这些专利均通过引用并入本文。
根据活化剂和精确用途，良好的漂白效果可由使用时的pH为约6至约13，优选约9.0至约10.5的漂白体系获得。通常情况下，例如，具有吸电子部分的活化剂用于接近中性或亚中性的pH范围。可以使用碱和缓冲剂来确保这样的pH。
如美国专利号5,698,504、5,695,679和5,686,014(各专利在本文中引用如上)中所述的酰基内酰胺活化剂在本发明中是非常有用的，尤其是酰基己内酰胺(参见例如WO94-28102 A)和酰基戊内酰胺(参见Willey等人的美国专利号5,503,639，其通过引用并入本文)。
(b)有机过氧化物，特别是二酰基过氧化物－这些在Kirk Othmer，Encyclopediaof Chemical Technology，第17卷，John Wiley and Sons,1982，27至90页，特别是63至72页中进行了详细描述，其所有内容通过引用并入本文。如果使用二酰基过氧化物，它优选是对织物护理，包括颜色护理产生最小不利影响的物质。
(c)含金属的漂白催化剂－本发明的组合物和方法还可任选地包括含金属的漂白催化剂，优选含锰和钴的漂白催化剂。
一种类型的含金属漂白催化剂是包含具有限定漂白催化活性的过渡金属阳离子(例如，铜、铁、钛、钌、钨、钼或锰阳离子)、具有很少或不具有漂白催化活性的辅助金属阳离子(例如，锌或铝阳离子)和对催化和辅助金属阳离子具有限定稳定常数的螯合剂，特别是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)及其水溶性盐的催化剂体系。此类催化剂公开于Bragg的美国专利号4,430,243中。
锰金属络合物－如果需要，本文的组合物可借助于锰化合物进行催化。此类化合物及使用水平是本领域熟知的，并且包括例如美国专利号5,576,282、5,246,621、5,244,594、5,194,416和5,114,606，以及欧洲专利申请号549,271A1、549,272A1、544,440A2和544,490A1中所公开的锰基催化剂。这些催化剂的优选实例包括：MnIV 2(u-O)3(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(PF6)2、MnIII 2(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)2、MnIV 4(u-O)6(1,4,7-三氮杂环壬烷)4(ClO4)4、MnIIIMnIV 4(u-O)1(u-OAc)2-(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)3、MnIV(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)-(OCH3)3(PF6)及其混合物。其它金属基漂白催化剂包括美国专利号4,430,243和5,114,611中所公开的那些。锰与各种络合物配体用于增强漂白的用途也在以下专利中进行了报道：美国专利号4,728,455、5,284,944、5,246,612、5,256,779、5,280,117、5,274,147、5,153,161和5,227,084。
钴金属络合物－可用于本发明的钴漂白催化剂是公知的，并且描述于例如以下文件中：美国专利号5,597,936、5,595,967和5,703,030；以及M.L.Tobe,"Base Hydrolysisof Transition-Metal Complexes",Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.,(1983),2,1-94页。可用于本发明的最优选的钴催化剂是具有式[Co(NH3)5OAc]Ty的五胺乙酸钴盐，其中“OAc”表示乙酸盐部分，“Ty”是阴离子，特别是五胺乙酸钴氯化物[Co(NH3)5OAc]Cl2；以及[Co(NH3)5OAc](OAc)2；[Co(NH3)5OAc](PF6)2；[Co(NH3)5OAc](SO4)；[Co(NH3)5OAc](BF4)2和[Co(NH3)5OAc](NO3)2(这里为“PAC”)。
这些钴催化剂通过已知方法很容易制备，例如在以下文件中所教导的：美国专利号6,302,921、6,287,580、6,140,294、5,597,936、5,595,967和5,703,030；Tobe的文章及其中所引用的参考文件；以及美国专利号4,810,410；J.Chem.Ed.(1989),66(12),1043-45；The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds,W.L.Jolly(Prentice-Hall；1970),第461-3页；Inorg.Chem.,18,1497-1502(1979)；Inorg.Chem.,21,2881-2885(1982)；Inorg.Chem.,18,2023-2025(1979)；Inorg.Synthesis,173-176(1960)；以及Journal of Physical Chemistry,56,22-25(1952)。
大多环(macropolycyclic)刚性配体的过渡金属络合物－本发明的组合物还可以合适地包括大多环刚性配体的过渡金属络合物作为漂白催化剂。所用的量为催化有效量，合适地为约1ppb或以上，例如至多约99.9％，更典型地约0.001ppm或以上，优选约0.05ppm至约500ppm(其中“ppb”表示十亿分之一的重量，“ppm”表示百万分之一的重量)。
适用于本发明组合物的大多环刚性配体的过渡金属漂白催化剂通常可包括符合本发明定义的已知化合物，以及更优选地是专为本发明的衣物洗涤或衣物洗涤用途明确设计的大量新型化合物中的任何一种，它们非限制性地用下列任何一种来例举：
二氯-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二水合-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)六氟磷酸盐
二水合-5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)六氟磷酸盐
水合-羟基-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(III)六氟磷酸盐
二水合-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)四氟硼酸盐
二氯-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(III)六氟磷酸盐
二氯-5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(III)六氟磷酸盐
二氯-5,12-二正丁基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5,12-二苄基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5-正丁基-12-甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5-正辛基-12-甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5-正丁基-12-甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)。
实际上并且不作为限制，本发明的组合物和方法可被调整为在包含亲脂性流体和漂白体系的组合物中提供大约至少一亿分之一的活性漂白催化剂物质，优选在包含亲脂性流体和漂白体系的该组合物中提供约0.01ppm至约25ppm，更优选约0.05ppm至约10ppm，最优选约0.1ppm至约5ppm的漂白催化剂物质。
(d)漂白增效化合物－本发明的组合物可包含一种或多种漂白增效化合物。漂白增效化合物在低温应用中提供增强的漂白效果。漂白增效剂与传统的过氧漂白源一起发挥作用，提供增强的漂白效果。这通常通过原位形成活性氧转移剂例如，双环氧乙烷、氧杂吖丙啶(oxaziridine)或氧杂吖丙啶鎓盐(oxaziridinium)来实现。或者，可以使用预制的双环氧乙烷、氧杂吖丙啶和氧杂吖丙啶鎓盐。
根据本发明使用的合适的漂白增效化合物是净电荷为约+3至约-3的阳离子亚胺、两性离子亚胺、阴离子亚胺和/或聚离子亚胺，及其混合物。本发明的这些亚胺漂白增效化合物包括具有以下通式结构的那些：
Figure BDA0003829336180000291
其中R1-R4可以是氢、或未取代或取代的选自苯基、芳基、杂环、烷基和环烷基的基团。
优选的漂白增效化合物是两性离子漂白增效剂，其描述于美国专利号5,576,282和5,718,614中。其它漂白增效化合物包括以下专利中所描述的阳离子漂白增效剂：美国专利号5,360,569、5,442,066、5,478,357、5,370,826、5,482,515、5,550,256；以及WO 95/13351、WO 95/13352和WO 95/13353。
过氧源是本领域公知的，本发明中使用的过氧源可包括任何这些公知来源的任何一种，包括过氧化合物，以及在消费者使用条件下原位提供有效量过氧的化合物。过氧源可包括过氧化氢源，通过过氧化氢源与漂白活化剂的反应而原位形成过酸阴离子、预制过酸化合物、或合适过氧源的混合物。当然，本领域普通技术人员将认识到，在不脱离本发明范围的情况下，可以使用其它过氧源。当存在漂白增效化合物时，优选在本发明的漂白体系中与过氧源结合使用漂白增效化合物。
(e)预制过酸－预制过酸也适合用作漂白剂。本文所用的预制过酸化合物是具有稳定性且在消费者使用条件下提供有效量过酸或过酸阴离子的任何方便的化合物。预制过酸化合物可选自以下组中：过羧酸和盐、过碳酸和盐、过亚胺酸和盐、过氧单硫酸和盐，及其混合物。这些化合物的实例描述于Miracle等人的美国专利号5,576,282中。
一类合适的有机过氧羧酸具有以下通式：
Figure BDA0003829336180000301
其中R是含有1至约22个碳原子的亚烷基或取代亚烷基、或亚苯基或取代亚苯基，Y是氢、卤素、烷基、芳基、-C(O)OH或-C(O)OOH。
适用于本发明的有机过氧酸可含有一个或两个过氧基团，并且可以是脂族或芳族的。当有机过氧羧酸为脂族时，未取代的过酸具有以下通式：
Figure BDA0003829336180000302
其中Y例如可以是H、CH3、CH2Cl、C(O)OH或C(O)OOH；n为0至20的整数。当有机过氧羧酸为芳族时，未取代的过酸具有以下通式：
Figure BDA0003829336180000303
其中Y例如可以是氢、烷基、烷基卤素、卤素、C(O)OH或C(O)OOH。
可用于本文的典型的单过氧酸包括烷基和芳基过氧酸，例如：
(i)过氧苯甲酸和环取代的过氧苯甲酸，例如过氧-α-萘甲酸、单过氧邻苯二甲酸(镁盐六水合物)和邻羧基苯甲酰胺过氧己酸(钠盐)；
(ii)脂族单过氧酸、取代脂族单过氧酸和芳基烷基单过氧酸，例如过氧月桂酸、过氧硬脂酸、N-壬酰氨基过氧己酸(NAPCA)、N,N-(3-辛基琥珀酰基)氨基过氧己酸(SAPA)以及N,N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸(PAP)；
(iii)酰胺过氧酸，例如过氧琥珀酸(NAPSA)或过氧己二酸(NAPAA)的单壬基酰胺。
可用于本发明的典型的二过氧酸包括烷基二过氧酸和芳基二过氧酸，例如：
(i)1,12-二过氧十二烷二酸；
(ii)1,9-二过氧壬二酸；
(iii)二过氧十三烷二酸、二过氧癸二酸和二过氧间苯二甲酸；
(iv)2-癸基二过氧丁烷-1,4-二酸；
(v)4,4′-磺酰基二过氧苯甲酸。
此类漂白剂公开于以下专利中：Hartman的美国专利号4,483,781和Burns等人的美国专利号4,634,551；Banks等人的欧洲专利申请0,133,354；以及Chung等人的美国专利号4,412,934。来源还包括如Burns等人的美国专利号4,634,551中所述的6-壬基氨基-6-氧代过氧己酸。过硫酸盐化合物，例如，E.I.DuPont de Nemours of Wilmington(Wilmington,DE)商业化生产的OXONE，也可以用作过氧单硫酸的合适来源。PAP公开于例如美国专利号5,487,818、5,310,934、5,246,620、5,279,757和5,132,431中。
(f)光漂白剂－适用于处理本发明组合物的光漂白剂包括但不限于美国专利号4,217,105和5,916,481中所述的光漂白剂。
(g)酶漂白－酶体系可用作漂白剂。过氧化氢还可以通过在洗涤和/或漂洗操作开始时或过程中加入能够产生过氧化氢的酶体系(即，酶和所应用的基底)而存在。1991年10月9日提交的EP专利申请91202655.6中公开了这样的酶体系。
本发明的组合物和方法可利用替代的漂白体系，例如臭氧、二氧化氯等。利用臭氧进行的漂白可通过将臭氧含量为约20至约300g/m3的含臭氧气体引入待与织物接触的溶液中而完成。溶液中的气液比应维持在约1:2.5至约1:6。美国专利号5,346,588描述了使用臭氧作为传统漂白体系替代物的方法，并通过引用并入本文。
本发明的洗涤剂组合物还可包含任意数目的其它任选存在的组分。这些组分包括传统的衣物洗涤剂组合物组分，例如非着色染料、洗涤增效剂、酶、酶稳定剂(例如丙二醇、硼酸和/或硼砂)、抑泡剂、污垢悬浮剂、污垢释放剂、其它织物护理有益剂、pH调节剂、螯合剂、蒙脱石粘土、溶剂、水溶助剂和相稳定剂、结构化剂、染料转移抑制剂、乳浊剂、光学增白剂、香料和着色剂。各种任选存在的洗涤剂组合物组分，如果存在于本发明组合物中的话，应当以传统用以对该组合物或洗涤操作产生期望作用的浓度使用。这种任选存在的洗涤剂组合物组分的总量常常可以为组合物的约0.01wt％至约50wt％，更优选约0.1wt％至约30wt％。
液体洗涤剂组合物采用已经与该组合物的常规液体组分例如，液体醇乙氧基化物非离子物质、水性液体载体和任何其它通常为液体的任选组分，组合的表面活性剂、聚合噻吩上色剂和某些任选存在的其它组分(这些组分中的一些通常可以是固体形式)的水性溶液或均匀分散液或悬浮液的形式。这样的溶液、分散液或悬浮液将具有可以接受的相稳定性，通常具有约100cps至约600cps、更优选约150cps至约400cps的粘度。出于本发明的目的，粘度是以使用#21锭子的Brookfield LVDV-II+粘度计装置测定的。
本发明的液体洗涤剂组合物可以通过以任何方便的顺序组合其组分，并通过混合例如，搅拌所得组分组合物以形成相稳定的液体洗涤剂组合物来制备。在用于制备此类组合物的优选方法中，形成一种液体基质，该液体基质包含至少大部分、优选基本上全部的液体成分，例如非离子表面活性剂、非表面活性液体载体和其它任选存在的液体组分，这些液体组分通过对该液体组合进行剪切搅拌而彻底混合。例如，通常可采用机械搅拌机进行快速搅拌。维持剪切搅拌的同时，可以添加基本所有的任何阴离子表面活性剂和固体形式的组分。持续搅拌混合物，并且在必要时可在此时增大混合物的搅拌，以形成液相中的不溶固相颗粒的溶液或均匀的分散液。将部分或全部的固体形式材料加入该搅拌的混合物中之后，混入任何待被引入的酶材料的颗粒，例如酶的小球。作为上述组合物制备过程的变型，可以将一种或多种固体组分作为与较少部分的一种或多种液体组分预混的颗粒的溶液或浆液形式添加到搅拌的混合物中。加入全部的组合物组分之后，继续搅拌混合物，持续足以形成具有期望粘度和相稳定性特征的组合物的时间。这涉及搅拌的时间常常为约30分钟至60分钟。
在用于形成液体洗涤剂组合物的替代性实施方案中，聚合噻吩上色剂首先与一种或多种液体组分组合，形成聚合噻吩上色剂预混物，之后将该预混物添加到包含衣物洗涤剂组合物大部分，例如，超过50wt％、更具体超过70wt％、进而更具体超过90wt％的余量组分的组合物制剂中。例如，在上述方法中，聚合噻吩上色剂预混物和酶组分均在添加组分的最后阶段加入。在其它实施方案中，聚合噻吩上色剂在添加至洗涤剂组合物之前进行封装，封装的聚合噻吩上色剂悬浮在结构液体中，然后将悬浮液添加至包含衣物洗涤剂组合物大部分的余量组分的组合物制剂中。
如上文所述制备的本发明的组合物可用于形成用于洗涤纺织基材例如，织物的水性洗涤溶液。通常，将有效量的组合物添加至水中，优选是在传统的织物洗涤全自动洗衣机中，以形成此类水性洗涤溶液。然后使如此形成的水性洗涤溶液优选在搅拌条件下与待由其洗涤的织物进行接触。这里加入水中以形成水性洗涤溶液的有效量的液体洗涤剂组合物可包含足以在水性洗涤液中形成约500ppm至7000ppm的组合物的量。更优选地，在水性洗涤液中将提供约1000ppm至3000ppm的本文所述的洗涤剂组合物。
织物处理组合物/漂洗添加用织物柔化组合物
在另一个具体实施方案中，本发明的聚合噻吩上色剂可包含在织物处理组合物中。该织物处理组合物可包含至少一种聚合噻吩上色剂和漂洗添加用织物柔化组合物(“RAFS”，也称为漂洗添加用织物调理组合物)。典型的漂洗添加用柔化组合物的实例可在2004年10月8日提交的美国临时专利申请系列号60/687582中找到。本发明的漂洗添加用织物柔化组合物可包含(a)织物柔化活性物质和(b)聚合噻吩上色剂。该漂洗添加用织物柔化组合物可包括约1wt％至约90wt％的FSA，更优选约5wt％至约50wt％的FSA。聚合噻吩上色剂可以以约0.5ppb至约50ppm，更优选约0.5ppm至约30ppm的量存在于漂洗添加用织物柔化组合物中。
在本发明的一个实施方案中，所述织物柔化活性物质是适于在漂洗步骤中柔化织物的季铵化合物。在一个实施方案中，FSA由脂肪酸和氨基醇的反应产物形成，得到单酯、二酯以及在一个实施方案中三酯化合物的混合物。在另一个实施方案中，FSA包含一种或多种柔化剂季铵化合物，例如但不限于单烷基季铵化合物、二酰氨基季铵化合物和二酯季铵化合物或其组合。
在本发明的一个方面，FSA包含二酯季铵化合物(以下称为“DQA”)组合物。在本发明的某些实施方案中，DQA化合物组合物还包括二酰氨基FSA和具有混合的酰氨基键和酯键以及前述的二酯键的FSA的描述，这里均称为DQA。
适宜用作FSA的第一种类型的DQA(“DQA(1)”)包括含有下式的化合物：
{R4-m-N+-[(CH2)n-Y-R1]m}X-
其中每个R取代基是氢，短链C1-C6、优选C1-C3烷基或羟烷基基团，例如，甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等，聚(C2-3烷氧基)、优选聚乙氧基基团，苄基或其混合物；每个m为2或3；每个n为1至约4，优选为2；每个Y是-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-或-C(O)-NR-，并且可以接受每个Y相同或不同；当Y为-O-(O)C-或-NR-C(O)-时，每个R1中碳的总和加1为C12-C22，优选为C14-C20，其中每个R1为烃基或取代烃基；可以接受R1是不饱和或饱和的，并且是支链的或直链的，优选是直链的；可以接受每个R1是相同或不同的，并且优选是相同的；X-可以是任何柔化剂相容性阴离子，优选氯化物、溴化物、甲基硫酸盐、乙基硫酸盐、硫酸盐、磷酸盐和硝酸盐，更优选为氯化物或甲基硫酸盐。优选的DQA化合物通常由烷醇胺例如MDEA(甲基二乙醇胺)和TEA(三乙醇胺)与脂肪酸反应制得。通常由该反应得到的一些物质包括N,N-二(酰基-氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵或N,N-二(酰基-氧乙基)-N,N-甲基羟乙基甲基硫酸铵，其中酰基基团来自动物脂肪、不饱和的、和多不饱和的脂肪酸，例如牛脂、硬化牛脂、油酸、和/或部分氢化的脂肪酸，来自植物油和/或部分氢化的植物油，如菜籽油、红花油、花生油、向日葵油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油、棕榈油等。
适合的脂肪酸的非限制性实例列于美国专利号5,759,990的第4栏，45-66行。在一个实施方案中，FSA包含除DQA(1)或DQA之外的其它活性物质。在另一个实施方案中，FSA仅包含DQA(1)或DQA，并且不含或基本不含任何其它季铵化合物或其它活性物质。在又一个实施方案中，FSA包含用于制备DQA的前体胺。
在本发明的另一个方面，FSA包含确定为包含下式的DTTMAC的化合物：
[R4-m-N(+)-R1 m]A-
其中每个m为2或3，每个R1为C6-C22烃基，优选C14-C20烃基，但不多于一个为小于约C12且其它的为至少约C16烃基，或取代烃基取代基，优选C10-C20烷基或烯基(不饱和烷基，包括多不饱和烷基，有时也称为“亚烷基”)，最优选为C12-C18烷基或烯基，并且其是支化的或非支化的。在一个实施方案中，FSA的碘值(IV)为约1至70；每个R为H或短链C1-C6、优选C1-C3烷基或羟烷基基团，例如甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等，苄基或(R2O)2-4H，其中每个R2是C1-6亚烷基基团；并且A-为柔化剂相容性阴离子，优选氯化物、溴化物、甲基硫酸盐、乙基硫酸盐、硫酸盐、磷酸盐或硝酸盐；更优选氯化物或甲基硫酸盐。
这些FSA的实例包括二烷基二甲基铵盐和二亚烷基二甲基铵盐，例如二牛脂基二甲基铵和二牛脂基二甲基铵甲基硫酸盐。可用于本发明的市售二亚烷基二甲基铵盐的实例是可从Degussa得到的商标名分别为
Figure BDA0003829336180000351
442和
Figure BDA0003829336180000352
470的二氢化牛脂基二甲基氯化铵和二牛脂基二甲基氯化铵。在一个实施方案中，FSA包含除DTTMAC之外的其它活性物质。在又一个实施方案中，FSA仅包含DTTMAC的化合物，并且不含或基本不含任何其它季铵化合物或其它活性物质。
在一个实施方案中，FSA包括2004年10月14日公开的Corona等人的美国专利公开号2004/0204337 A1第30至79段所述的FSA。在另一个实施方案中，FSA是在2005年11月18日公开的Smith等人的美国专利公开号2004/0229769 A1中第26-31段，或美国专利号6,494,920中第1栏51行及下文详述“酯基季铵盐”或季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐中描述的FSA。
在一个实施方案中，FSA选自以下中的至少一种：二牛脂酰基氧乙基二甲基氯化铵、二氢化牛脂酰基氧乙基二甲基氯化铵、二牛脂基二甲基氯化铵、二牛脂酰基氧乙基二甲基铵甲基硫酸盐、二氢化牛脂酰基氧乙基二甲基氯化铵、二氢化牛脂酰基氧乙基二甲基氯化铵或其组合。
在一个实施方案中，FSA还可包括含有酰胺的化合物组合物。包含二酰胺的化合物的实例可包括但不限于甲基-双(牛脂酰氨基乙基)-2-羟乙基铵甲基硫酸盐(可从Degussa以商标名Varisoft 110和Varisoft 222获得)。含有酰胺-酯的化合物的实例是N-[3-(硬脂酰基氨基)丙基]-N-[2-(硬脂酰氧基)乙氧基)乙基)]-N-甲基胺。
本发明的另一个具体实施方案提供还包含阳离子淀粉的漂洗添加用织物柔化组合物。阳离子淀粉公开于US 2004/0204337 A1中。在一个实施方案中，该漂洗添加用织物柔化组合物包含该织物柔化组合物的约0.1wt％至约7wt％的阳离子淀粉。在一个实施方案中，阳离子淀粉是来自National Starch的HCP401。
合适的衣物护理成分
虽然对于本发明的目的而言不是必需的，但下文所示的衣物洗涤护理成分的非限制性列表适用于衣物洗涤护理组合物中，并且可理想地并入本发明的某些实施方案中，例如以便辅助或增强处理待清洁基底的性能，或对于采用香料、着色剂、染料等的情况而言改变组合物的美观性。应当理解，此类成分是除先前针对任何特定实施方案列出的组分之外的成分。这些辅助物的总量为衣物洗涤护理组合物的约0.1wt％至约50wt％，或甚至约1wt％至约30wt％。
这些其它组分的精确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式和将使用其的操作的性质。合适的衣物洗涤护理成分包括但不限于聚合物例如阳离子聚合物、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、其它香料和香料输送体系、结构增弹剂、织物柔化剂、载体、水溶助剂、加工助剂和/或着色剂。除了下面的公开内容之外，此类其它辅助物和使用水平的合适实例可以在美国专利号5,576,282、6,306,812 B1和6,326,348 B1中找到，这些专利通过引用并入本文。
如上所述，衣物洗涤护理成分对于本申请人的衣物洗涤护理组合物并非是必需的。因此，本申请人的组合物的某些实施方案不包含下列辅助材料中的一种或多种：漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属络合物、聚合分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、其它香料和香料输送体系、结构增弹剂、织物柔化剂、载体、水溶助剂、加工助剂和/或着色剂。然而，当存在一种或多种辅助物时，这样的一种或多种辅助物可能会如下所详述：
表面活性剂－根据本发明的组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系，其中所述表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂，和/或两性和/或两性离子和/或半极性非离子表面活性剂。该表面活性剂通常以清洁组合物的约0.1wt％、约1wt％，甚至约5wt％至约99.9wt％、至约80wt％、至约35wt％、甚至至约30wt％的量存在。
助洗剂－本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助洗剂或助洗剂体系。若存在的话，该组合物通常包含至少约1wt％的助洗剂，或约5wt％或10wt％至约80wt％、50wt％或甚至30wt％的所述助洗剂。助洗剂包括但不限于多磷酸的碱金属盐、铵盐和烷醇铵盐、碱金属硅酸盐、碱土金属和碱金属碳酸盐、硅铝酸盐助洗剂、聚羧酸盐化合物、醚羟基聚羧酸盐、马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸和羧甲基羟基琥珀酸、多乙酸例如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的各种碱金属盐、铵盐和取代铵盐，以及聚羧酸盐，例如苯六甲酸、琥珀酸、羟基二琥珀酸、聚马来酸、苯1,3,5-三羧酸、羧甲氧基琥珀酸及其可溶盐。
螯合剂－本发明的组合物还可任选地含有一种或多种铜、铁和/或锰螯合剂。如果使用的话，螯合剂通常占本文组合物的约0.1wt％至约15wt％，或甚至本文组合物的约3.0wt％至约15wt％。
染料转移抑制剂－本发明的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或其混合物。当存在于本发明的组合物中时，染料转移抑制剂的含量为清洁组合物的约0.0001wt％、约0.01wt％、约0.05wt％至约10wt％、约2wt％、或甚至约1wt％。
分散剂－本发明的组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机材料是均聚酸或共聚酸或其盐，其中聚羧酸可包含至少两个彼此间隔不超过两个碳原子的羧基。
酶－组合物可包含一种或多种提供清洁性能和/或织物护理益处的洗涤剂酶。合适的酶的实例包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、单宁酶、戊聚糖酶、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、虫漆酶和淀粉酶，或其混合物。典型的组合是常规适用酶，例如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶与淀粉酶的混合物。
酶稳定剂－用于组合物(例如，洗涤剂)中的酶可通过各种技术稳定化。本发明所采用的酶可以通过在最终组合物中存在水溶性的钙和/或镁离子源而将所述离子提供至酶，从而稳定化。
催化金属络合物－本申请人的组合物可包括催化金属络合物。含金属的漂白催化剂的一种类型是包含具有限定漂白催化活性的过渡金属阳离子，例如铜、铁、钛、钌、钨、钼或锰阳离子，具有很少或不具有漂白催化活性的辅助金属阳离子，例如锌或铝阳离子，和对催化及辅助金属阳离子具有限定稳定常数的螯合剂，特别是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)及其水溶性盐的催化剂体系。这些催化剂公开于美国专利号4,430,243中。
如果需要，本发明的组合物可借助于锰化合物进行催化。此类化合物及使用水平是本领域熟知的，并且包括例如美国专利号5,576,282中所述的锰基催化剂。
可用于本发明的钴漂白催化剂是公知的，并且描述于例如美国专利号5,597,936和5,595,967中。此类钴催化剂通过已知方法容易制备，例如在美国专利号5,597,936和5,595,967中所教导的。
本发明的组合物还可适宜地包含大环多环刚性配体(缩写为“MRL”)的过渡金属络合物。实际上而不是作为限制，本发明的组合物和方法可被调整为在水性洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的有益剂MRL物质，并且可以在水性液体中提供约0.005ppm至约25ppm、约0.05ppm至约10ppm、或甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。
本发明的过渡金属漂白催化剂中的优选过渡金属包括锰、铁和铬。本发明优选的MRL是特殊类型的交叉交联的超刚性配体，如5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。合适的过渡金属MRL通过已知方法容易制备，例如WO 00/32601和美国专利号6,225,464中所教导的。
示例性衣物洗涤护理组合物制剂：
液体洗涤剂制剂：
表A提供包含至少一种本发明的聚合噻吩上色剂的液体洗涤剂制剂的实例。
表A-包含聚合噻吩上色剂的液体洗涤剂制剂
Figure BDA0003829336180000391
Figure BDA0003829336180000401
1二亚乙基三胺五乙酸钠盐
2二亚乙基三胺五亚甲基膦酸钠盐
3乙二胺四乙酸钠盐
4包装为聚乙烯醇膜中单位剂量的压实制剂
颗粒洗涤剂制剂：
表B提供包含本发明的至少一种聚合噻吩上色剂的颗粒状洗涤剂制剂的实例。
表B-包含聚合噻吩上色剂的颗粒状洗涤剂制剂
Figure BDA0003829336180000402
Figure BDA0003829336180000411
织物处理组合物：
表C提供包含本发明的至少一种聚合噻吩上色剂的液体织物处理组合物的实例。
表C-包含聚合噻吩上色剂的液体织物处理组合物
Figure BDA0003829336180000412
Figure BDA0003829336180000421
a N,N-二(牛脂酰基氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵
b基于普通玉米淀粉或马铃薯淀粉的阳离子淀粉，其含有25％至95％的直链淀粉，取代度为0.02至0.09，并且以水流动性测量的粘度值为50至84。
c氧化乙烯与对苯二甲酸酯的共聚物，其具有US 5,574,179的第15栏1-5行所述的式子，其中每个X为甲基，每个n为40，u为4，每个R1主要为1,4-亚苯基部分，每个R2主要为亚乙基、1,2-亚丙基部分，或其混合物。
d二亚乙基三胺五乙酸
e可从Rohm and Haas Co.获得的
Figure BDA0003829336180000422
CG
f可从Dow Corning Corp.以商标名DC2310获得的有机硅消泡剂
g可从Ciba Specialty Chemicals.获得的4,4'-双-(2-磺基苯乙烯基)联苯基二钠
h可从Akzo Nobel获得的椰油甲基乙氧基化[15]氯化铵
实施例
以下实施例进一步说明上述主题，但当然不应理解为以任何方式限制其范围。
合成式I的聚合噻吩上色剂，并测试其在洗涤循环期间，在衣物洗涤剂和织物柔化组合物中若干种浓度下的沉积。洗涤是对含棉织物和聚酯织物进行的。下面详细报告了详细的合成和测试结果。
测试流程：
确定相对色相角的方法(与AATCC对照)(参考：WO2019075142A1)：
由上色剂递送至根据下述方法I处理的棉织物的相对色调角如下进行测定：
a)将来自每种溶液的4个样品的a*和b*值取平均值，并利用下式确定Aa*和Ab*：
Aa*＝a*s–a*c和Ab*＝b*s-b*c
其中下标c和s分别是指在无增白剂的AATCC重垢型液体洗涤剂中洗涤的织物(对照)和在含有上色剂的衣物洗涤护理制剂中洗涤的织物(样品)。
b)如果Aa*和Ab*的绝对值均<0.25，则不计算相对色调角(RHA)。如果Aa*或Ab*的绝对值>0.25，则使用下式之一测定RHA：
对于Ab*>0，RHA＝ATAN2(Aa*,Ab*)
对于Ab*<0，则RHA＝360+ATAN2(Aa*,Ab*)
ΔWI的测定方法：
使用以下等式计算每种洗涤溶液样品的WI CIE值：
ΔWI＝WI CIE(洗涤后)-WI CIE(洗涤前)。
ΔE的计算方法：
取L*、a*、b*值，并通过计算洗涤后的测量值与未用上色剂洗涤的相同白布的测量值之间在L、a和b上的差值，然后应用以下等式，从而将其转化为ΔE值：
Figure BDA0003829336180000431
棉的偏差由以下等式确定：
Figure BDA0003829336180000432
方法I：用于确定增白效果的洗涤测试方法
测试用织物的制备：
测试用织物(购自Testfabrics,Inc.)包括漂白棉T恤织物60”平幅式样号437W-60、弹力聚酯联锁针织织物式样号730和弹性尼龙6,6弹力织物双面针织式样号314。将每个样品切割成16cm×16cm的尺寸。在使用前，通过在不含增白剂的AATCC液体衣物洗涤剂中洗涤一个完整循环来制备织物，然后将织物漂洗两次，再进行干燥。
含有上色染料的洗涤水溶液的制备：
通过在室温下将洗涤剂以1克/升的浓度溶解在自来水中，来制备足够体积的含有液体或粉末洗涤剂而不含增白剂的洗涤水。然后将对比上色剂1和本发明上色剂1以在各洗涤溶液中给出相同吸收率的量加入洗涤水中。每个实验的上色剂的量对应于洗涤水中约3ppm。对于多次洗涤实验，上色剂以1ppm存在于洗涤水中。
洗涤程序：
使用搅拌式洗净力洗衣机(tergotometer)完成洗涤测试。每次洗涤使用由63％棉、25％聚酯和12％尼龙组成的织物混合物。洗涤水中的总织物对应于25:1的液体：织物比。以220rpm的速率搅拌织物15分钟。洗涤后，用自来水漂洗每组织物两次。漂洗后，将所有织物在干燥器中干燥1小时。干燥后，使用X-Rite Color i7分光光度计读取织物样品。每种织物类型的所有样品在每种洗涤条件下的平均反射率用于计算L*、a*、b*和WI-CIE值。
实施例1
根据下述步骤制备聚合噻吩上色剂。
将根据美国专利号4,912,203的实施例3所述用间甲苯胺5EO制备的对比上色剂1在碱性条件(pH>9)下进行处理，形成本发明上色剂1。令人惊讶地是，在用碱处理对比上色剂时，没有观察到偶氮着色剂分解。相反，可以实现使一个腈键选择性水解为酰胺，得到本发明上色剂1。为了比较的目的，将这两种上色剂进行对比测试。
Figure BDA0003829336180000441
向圆底烧瓶中加入含有13g根据美国专利号4,912,203的实施例3制备的对比上色剂1(25mmol)的聚乙二醇200溶液，水(33mL)和50％氢氧化钠水溶液(25mmol)。pH>9。将混合物加热至90℃，持续1小时，由此UPLC分析显示反应完成。用乙酸将溶液中和至pH为7。得到含有3.5wt％的溶解的本发明上色剂1的红紫色溶液。
利用以上列出的测试条件将本发明上色剂1与对比上色剂1进行比较。表1示出了在洗涤水中3ppm的负载量下，棉织物和聚酯织物在用含有本发明上色剂1的组合物与含有对比上色剂1的组合物处理时的增白的改进和色调角的变化。
表1-上色剂的增白效果
Figure BDA0003829336180000451
对棉织物的测试结果表明，与对比上色剂1相比，本发明上色剂1的增白性能提高了几乎3个单位。此外，在用本发明上色剂1处理的织物上的色调角移向更微红色的色调，这在一些应用中是消费者优选的。
当使用上述等式计算增白偏差时，用本发明上色剂1处理的棉的增白效果改善是聚酯织物的5倍。相比之下，当用对比上色剂1处理时，没有出现实际偏差。由于棉织物在暴露于光、空气和污染物时随着时间的推移比合成纤维织物更倾向于泛黄，因此非常重要的是需要针对棉而不是聚酯的上色剂。
此外，包含本发明上色剂1的组合物显示出拉平效应，其中在多次洗涤之后，与没有用本发明上色染料洗涤的织物相比，织物的ΔE没有发生变化。该结果表明达到了平衡上色点，其中通过后续洗涤而沉积的染料量等于在这些洗涤中从织物上除去的染料量。因此，本发明的另一个优点在于，在不弄脏织物的情况下，达到了织物上的最佳色调水平。测试结果示于表2中。
表2－在洗涤水中1ppm下棉的多次洗涤数据
Figure BDA0003829336180000452
还使用上色剂的共混物来评估增白效果。根据本文所述的洗涤方法(在3ppm的上色染料总负载量下)用不同比率的本发明上色剂1与上色剂2洗涤织物。上色剂2由式Y表示。测试结果示于表3和表4中。测试结果证明了织物上相对色调角的变化，这可能是期望的，因为世界不同区域对织物具有不同的色调偏好。因此，能够通过调节色调角来调节所感知到的增白效果是重要的。测试结果进一步说明，可以改变这两种上色剂(本发明上色剂1和上色剂2)的比率，以在棉织物和聚酯织物上都达到270和300之间的所需色调角。单独的上色剂可能得到的范围稍微超出所需色调角的范围(这取决于洗涤剂和织物)。
表3－在洗涤水中3ppm的总负载量下，棉上的相对色调角和上色剂的比率
Figure BDA0003829336180000461
表4－在洗涤水中3ppm的总负载量下，聚酯上的相对色调角和上色剂的比率
Figure BDA0003829336180000462
Figure BDA0003829336180000471
进行了额外的测试，来比较1ppm负载水平下本发明上色剂1和上色剂2中的每一种在棉织物上的表现。测试结果示于表5中。测试结果表明，如通过ΔE所确定的，这两种上色剂在织物上积聚，但在一定次数的洗涤后稳定。这是有利的，因为上色剂不会弄脏织物，但会给出足够的色调来消除脏织物的黄化。
表5－在洗涤水中1ppm的上色剂下织物的多次洗涤数据
Figure BDA0003829336180000472
应该注意的是，与许多传统染料不同，本发明的聚合噻吩上色剂和包含该聚合噻吩上色剂的衣物洗涤护理组合物不需要含有漂白剂来去除由于织物的过度上色而导致的过量。本发明的上色剂和组合物以所需的量在织物上自然地累积和稳定，以赋予消费者期望的增白效果，而不使织物染色(例如，过度着色)。
本文引用的所有参考文献，包括出版物、专利申请和专利，在此通过引用并入本文，其程度如同每个参考文献被单独地和具体地指明通过引用并入本文，并且所有参考文献均在本文中完整列出。
在描述本申请主题的上下文中(特别是在所附权利要求的上下文中)所使用的术语“一个”和“一种”和“所述”以及类似指示物应当理解为包括单数和复数，除非本文另有说明或与上下文明显矛盾。除非另有说明，否则术语“包含”、“具有”、“包括”和“含有”应被解释为开放式术语(即，意指“包括但不限于”)。除非本文中另有说明，否则本文中数值范围的叙述仅旨在用作单独提及落在该范围内的每个单独值的速记方法，并且每个单独值均并入本说明书中，如同其在本文中单独叙述一样。本文所述的所有方法均可以任何合适的顺序进行，除非本文另有说明或与上下文明显矛盾。本文提供的任何和所有实例或示例性语言(例如，“例如”)的使用仅旨在更好地说明本申请的主题，而不对主题的范围进行限制，除非另有说明。说明书中的任何语言都不应被解释为表示任何未要求保护的要素对于本文所述主题的实践是必不可少的。
本文描述了本申请主题的优选实施方案，包括本发明人已知的用于实现所要求保护主题的最佳方式。在阅读了前面的描述之后，那些优选实施方案的变型对于本领域普通技术人员来说是显而易见的。本发明人期望本领域技术人员适当地采用这样的变型，并且本发明人意图以不同于本文具体描述的方式实践本文所描述的主题。因此，本公开包括在适用法律允许的情况下对所附权利要求中记载的主题的所有修改和等同物。此外，除非本文另有说明或与上下文明显矛盾，否则本公开内容涵盖上述要素在其所有可能变型中的任何组合。

Claims (24)

1.一种水性衣物洗涤护理组合物，其包含衣物洗涤护理成分和0.0001wt％至1.0wt％的具有式I的结构的聚合噻吩上色剂：
Figure FDA0003829336170000011
其中每个A独立地选自聚乙烯氧基、聚丙烯氧基、和聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物，并且其中每个A独立地以1至20个聚乙烯氧基、聚丙烯氧基或聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物的重复单元存在；
其中每个R1独立地选自H、C1-4烷基、烷氧基烷基、卤素、芳基、取代烷基或取代芳基、-COR2、-CH2COH、-COOR2、-COOH、-SO3H、-CH2COOH、-CH2CH2Cl、-CH＝CH2、-CH2CH(OH)2及其盐；其中每个R2独立地选自C1-18烷基、芳基、取代芳基和取代烷基。
2.一种水性衣物洗涤护理组合物，其包含衣物洗涤护理成分和0.0001wt％至1.0wt％的具有式I的结构的聚合噻吩上色剂：
Figure FDA0003829336170000012
其中每个A独立地选自聚乙烯氧基、聚丙烯氧基、和聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物，并且其中每个A独立地以1至5个聚乙烯氧基、聚丙烯氧基或聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物重复单元存在；
其中每个R1独立地选自H和C1-4烷基。
3.一种水性衣物洗涤护理组合物，其包含衣物洗涤护理成分和0.0001wt％至1.0wt％的具有式II的结构的聚合噻吩上色剂：
Figure FDA0003829336170000021
其中每个A独立地选自聚乙烯氧基、聚丙烯氧基、和聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物，并且其中每个A独立地以1至5个聚乙烯氧基、聚丙烯氧基或聚乙烯氧基/聚丙烯氧基共聚物重复单元存在。
4.如权利要求1所述的水性衣物洗涤护理组合物，其中所述上色剂以1ppm至10000ppm的量存在。
5.如权利要求1所述的水性衣物洗涤护理组合物，其中所述上色剂以1ppm至500ppm的量存在。
6.如权利要求1所述的水性衣物洗涤护理组合物，其中所述组合物包含水，其量基于衣物洗涤护理组合物总重量为3％至97％。
7.如权利要求1所述的水性衣物洗涤护理组合物，其中所述组合物包含水，其量基于衣物洗涤护理组合物总重量为10％至90％。
8.如权利要求1所述的水性衣物洗涤护理组合物，其中所述组合物包含水，其量基于衣物洗涤护理组合物总重量为25％至75％。
9.如权利要求1所述的水性衣物洗涤护理组合物，其中所述组合物以液体形式存在。
10.如权利要求1所述的水性衣物洗涤护理组合物，其中所述组合物以单位剂量形式存在。
11.如权利要求1所述的水性衣物洗涤护理组合物，其中所述组合物以多隔室单位剂量形式存在。
12.如权利要求1所述的水性衣物洗涤护理组合物，其中所述组合物还包含以下结构中的至少一种或其盐：
Figure FDA0003829336170000031
13.如权利要求1所述的水性衣物洗涤护理组合物，其中所述衣物洗涤护理成分选自以下组中：阳离子聚合物、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预制过酸、高分子分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、颜料、着色剂、香料、香料输送体系、结构增弹剂、织物柔化剂、载体、水溶助剂和加工助剂。
14.一种纺织制品，其包含如权利要求1中所述的聚合噻吩上色剂。
15.如权利要求14所述的纺织制品，其中所述制品包含含纤维素的纤维。
16.一种处理纺织制品以改善所述制品的视觉外观的方法，所述方法包括以下步骤：(1)提供纺织制品，以及(2)将所述纺织制品暴露于如权利要求1所述的衣物洗涤护理组合物。
17.如权利要求16所述的方法，其中所述纺织制品包含含纤维素的纤维。
18.一种含纤维素的织物，其包含如权利要求1中所述的聚合噻吩上色剂。
19.一种处理纺织制品的方法，所述方法包括以下步骤：(i)用如权利要求1所述的水性衣物洗涤护理组合物处理所述纺织制品，以及(ii)漂洗并干燥经处理的所述纺织制品。
20.如权利要求1所述的水性衣物洗涤护理组合物，其中所述组合物赋予纺织制品相对色调角>270的期望的色调。
21.如权利要求1所述的水性衣物洗涤护理组合物，其中所述组合物赋予纺织制品相对色调角为270至310的期望的色调。
22.如权利要求1所述的水性衣物洗涤护理组合物，其中所述组合物赋予纺织制品相对色调角为290至310的期望的色调。
23.一种用于制备含酰胺的聚合噻吩上色剂的方法，其中所述酰胺是通过腈在碱性条件下水解而形成的。
24.如权利要求23所述的方法，其中所述碱性条件是在碳酸盐、碳酸氢盐、胺、氢氧化物、醇盐及其混合物中的至少一种的存在下形成的。
CN202180018673.8A 2020-03-02 2021-02-04 包含上色剂的组合物 Pending CN115244162A (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US202062983872P 2020-03-02 2020-03-02
US62/983,872 2020-03-02
US17/156,771 US20210269747A1 (en) 2020-03-02 2021-01-25 Composition Comprising Hueing Agent
US17/156,771 2021-01-25
PCT/US2021/016541 WO2021178098A1 (en) 2020-03-02 2021-02-04 Composition comprising hueing agent

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115244162A true CN115244162A (zh) 2022-10-25

Family

ID=77462790

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180018673.8A Pending CN115244162A (zh) 2020-03-02 2021-02-04 包含上色剂的组合物

Country Status (7)

Country Link
US (2) US20210269747A1 (zh)
EP (1) EP4114913A1 (zh)
JP (2) JP7480325B2 (zh)
CN (1) CN115244162A (zh)
BR (1) BR112022013805A2 (zh)
MX (1) MX2022010786A (zh)
WO (1) WO2021178098A1 (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4912203A (en) * 1984-06-25 1990-03-27 Milliken Research Corporation Thiophene base colorants useful for coloring thermoset resins
WO2008087497A1 (en) * 2007-01-19 2008-07-24 The Procter & Gamble Company Laundry care composition comprising a whitening agent for cellulosic substrates
WO2012166584A1 (en) * 2011-06-03 2012-12-06 Milliken & Company Thiophene azo carboxylate dyes and laundry care compositions containing the same

Family Cites Families (130)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2220099A (en) 1934-01-10 1940-11-05 Gen Aniline & Flim Corp Sulphonic acids
US2477383A (en) 1946-12-26 1949-07-26 California Research Corp Sulfonated detergent and its method of preparation
US3929678A (en) 1974-08-01 1975-12-30 Procter & Gamble Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance
CA1075405A (en) 1977-03-28 1980-04-15 John F. Goodman Photoactivated bleach-compositions and process
US3986972A (en) 1975-10-24 1976-10-19 American Cyanamid Company Acyl nitrile compounds as peroxygen bleach activators
US4137243A (en) 1976-08-24 1979-01-30 Milliken Research Corporation Polymeric anthraquinone derived colorants
US4260529A (en) 1978-06-26 1981-04-07 The Procter & Gamble Company Detergent composition consisting essentially of biodegradable nonionic surfactant and cationic surfactant containing ester or amide
US4228042A (en) 1978-06-26 1980-10-14 The Procter & Gamble Company Biodegradable cationic surface-active agents containing ester or amide and polyalkoxy group
US4239660A (en) 1978-12-13 1980-12-16 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising a hydrolyzable cationic surfactant and specific alkalinity source
GR76237B (zh) 1981-08-08 1984-08-04 Procter & Gamble
US4565647B1 (en) 1982-04-26 1994-04-05 Procter & Gamble Foaming surfactant compositions
US4483779A (en) 1982-04-26 1984-11-20 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising polyglycoside and polyethoxylate surfactants and anionic fluorescer
US4483780A (en) 1982-04-26 1984-11-20 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing polyglycoside and polyethoxylate detergent surfactants
US4412934A (en) 1982-06-30 1983-11-01 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
US4483781A (en) 1983-09-02 1984-11-20 The Procter & Gamble Company Magnesium salts of peroxycarboxylic acids
GB8321404D0 (en) 1983-08-09 1983-09-07 Interox Chemicals Ltd Tablets
US4634551A (en) 1985-06-03 1987-01-06 Procter & Gamble Company Bleaching compounds and compositions comprising fatty peroxyacids salts thereof and precursors therefor having amide moieties in the fatty chain
US4728455A (en) 1986-03-07 1988-03-01 Lever Brothers Company Detergent bleach compositions, bleaching agents and bleach activators
US5004558A (en) 1986-11-03 1991-04-02 Monsanto Company Sulfone peroxycarboxylic acids
US4915854A (en) 1986-11-14 1990-04-10 The Procter & Gamble Company Ion-pair complex conditioning agent and compositions containing same
GB8629837D0 (en) 1986-12-13 1987-01-21 Interox Chemicals Ltd Bleach activation
US5130045A (en) 1987-10-30 1992-07-14 The Clorox Company Delayed onset active oxygen bleach composition
GB8803114D0 (en) 1988-02-11 1988-03-09 Bp Chem Int Ltd Bleach activators in detergent compositions
GB8908416D0 (en) 1989-04-13 1989-06-01 Unilever Plc Bleach activation
US5135972A (en) 1989-09-18 1992-08-04 Milliken Research Corporation Poly(oxyalkylene) modified phthalocyanine colorants
AU636173B2 (en) 1989-10-30 1993-04-22 Lenzing Aktiengesellschaft Method for the chlorine-free bleaching of pulps
US5082938A (en) 1990-03-01 1992-01-21 Milliken Research Corporation Organic materials containing poly(oxyalkylene) moieties having enhanced functionality and their preparation
DE4003309A1 (de) 1990-02-05 1991-08-08 Hoechst Ag Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von imidoperoxicarbonsaeuren
GB9003741D0 (en) 1990-02-19 1990-04-18 Unilever Plc Bleach activation
US5279757A (en) 1990-04-06 1994-01-18 Hoechst Aktiengesellschaft Stable peroxycarboxylic acid granule comprising an imidoperoxycarboxylic acid or salt thereof
DE4012769A1 (de) 1990-04-21 1991-10-24 Hoechst Ag Stabile peroxicarbonsaeuregranulate
EP0458398B1 (en) 1990-05-21 1997-03-26 Unilever N.V. Bleach activation
US5591833A (en) 1990-06-28 1997-01-07 Milliken Research Corporation Colorants and intermediates therefor having branched poly(oxyalkylene)moieties, and their manufacture
EP0551390B1 (en) 1990-09-28 1995-11-15 The Procter & Gamble Company Polyhydroxy fatty acid amides in soil release agent-containing detergent compositions
CZ283685B6 (cs) 1990-09-28 1998-06-17 The Procter And Gamble Company Čistící prostředek obsahující alkylsulfát a polyhydroxyamid mastné kyseliny
GB9108136D0 (en) 1991-04-17 1991-06-05 Unilever Plc Concentrated detergent powder compositions
EP0522817A1 (en) 1991-07-11 1993-01-13 Unilever Plc Process for preparing manganese complexes
GB9118242D0 (en) 1991-08-23 1991-10-09 Unilever Plc Machine dishwashing composition
GB9124581D0 (en) 1991-11-20 1992-01-08 Unilever Plc Bleach catalyst composition,manufacture and use thereof in detergent and/or bleach compositions
US5194416A (en) 1991-11-26 1993-03-16 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Manganese catalyst for activating hydrogen peroxide bleaching
US5153161A (en) 1991-11-26 1992-10-06 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Synthesis of manganese oxidation catalyst
EP0544490A1 (en) 1991-11-26 1993-06-02 Unilever Plc Detergent bleach compositions
GB9127060D0 (en) 1991-12-20 1992-02-19 Unilever Plc Bleach activation
CA2085642A1 (en) 1991-12-20 1993-06-21 Ronald Hage Bleach activation
IT1254619B (it) 1992-02-21 1995-09-28 Ausimont Spa Procedimento per la purificazione di acido ftalimmido-perossicaproico (pap) da impurezze di solventi clorurati
US5487818A (en) 1992-03-10 1996-01-30 Ausimont S.P.A. Process for separating phthalimido-peroxycaproic acid from solutions in organic solvents
AU3795193A (en) 1992-03-16 1993-10-21 Procter & Gamble Company, The Fluid compositions containing polyhydroxy fatty acid amides
US5188769A (en) 1992-03-26 1993-02-23 The Procter & Gamble Company Process for reducing the levels of fatty acid contaminants in polyhydroxy fatty acid amide surfactants
US5256779A (en) 1992-06-18 1993-10-26 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Synthesis of manganese oxidation catalyst
US5284944A (en) 1992-06-30 1994-02-08 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Improved synthesis of 1,4,7-triazacyclononane
US5280117A (en) 1992-09-09 1994-01-18 Lever Brothers Company, A Division Of Conopco, Inc. Process for the preparation of manganese bleach catalyst
EP0592754A1 (en) 1992-10-13 1994-04-20 The Procter & Gamble Company Fluid compositions containing polyhydroxy fatty acid amides
AU6833394A (en) 1993-05-20 1994-12-20 Procter & Gamble Company, The Bleaching compounds comprising n-acyl caprolactam for use in hand-wash or other low-water cleaning systems
US5405412A (en) 1994-04-13 1995-04-11 The Procter & Gamble Company Bleaching compounds comprising N-acyl caprolactam and alkanoyloxybenzene sulfonate bleach activators
US5998350A (en) 1993-05-20 1999-12-07 The Procter & Gamble Company Bleaching compounds comprising N-acyl caprolactam and/or peroxy acid activators
US5405413A (en) 1993-06-24 1995-04-11 The Procter & Gamble Co. Bleaching compounds comprising acyl valerolactam bleach activators
US5698504A (en) 1993-07-01 1997-12-16 The Procter & Gamble Company Machine dishwashing composition containing oxygen bleach and paraffin oil and benzotriazole compound silver tarnishing inhibitors
US5370826A (en) 1993-11-12 1994-12-06 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Quaternay oxaziridinium salts as bleaching compounds
US5360569A (en) 1993-11-12 1994-11-01 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Activation of bleach precursors with catalytic imine quaternary salts
AU8106694A (en) 1993-11-12 1995-05-29 Unilever Plc Activation of bleach precursors with imine quaternary salts
US5360568A (en) 1993-11-12 1994-11-01 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Imine quaternary salts as bleach catalysts
JP3960620B2 (ja) 1993-11-12 2007-08-15 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 漂白触媒としてのイミン塩
US5686014A (en) 1994-04-07 1997-11-11 The Procter & Gamble Company Bleach compositions comprising manganese-containing bleach catalysts
GB2294268A (en) 1994-07-07 1996-04-24 Procter & Gamble Bleaching composition for dishwasher use
US5460747A (en) 1994-08-31 1995-10-24 The Procter & Gamble Co. Multiple-substituted bleach activators
US5686015A (en) 1994-08-31 1997-11-11 The Procter & Gamble Company Quaternary substituted bleach activators
US5578136A (en) 1994-08-31 1996-11-26 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing compositions comprising quaternary substituted bleach activators
US5584888A (en) 1994-08-31 1996-12-17 Miracle; Gregory S. Perhydrolysis-selective bleach activators
US5534179A (en) 1995-02-03 1996-07-09 Procter & Gamble Detergent compositions comprising multiperacid-forming bleach activators
US5523434A (en) 1995-03-15 1996-06-04 The Procter & Gamble Company Synthesis of bleach activators
US5739327A (en) 1995-06-07 1998-04-14 The Clorox Company N-alkyl ammonium acetonitrile bleach activators
US5597936A (en) 1995-06-16 1997-01-28 The Procter & Gamble Company Method for manufacturing cobalt catalysts
ATE203563T1 (de) 1995-06-16 2001-08-15 Procter & Gamble Bleichmittelzusammensetzungen, die kobaltkatalysatoren enthalten
US5916481A (en) 1995-07-25 1999-06-29 The Procter & Gamble Company Low hue photobleaches
US5718614A (en) 1995-08-28 1998-02-17 Electro-Matic Products Company Control apparatus for grinder
US5576282A (en) 1995-09-11 1996-11-19 The Procter & Gamble Company Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same
DE19605526A1 (de) 1996-02-15 1997-08-21 Hoechst Ag Ammoniumnitrile und deren Verwendung als Bleichaktivatoren
US6022844A (en) 1996-03-05 2000-02-08 The Procter & Gamble Company Cationic detergent compounds
US5759990A (en) 1996-10-21 1998-06-02 The Procter & Gamble Company Concentrated fabric softening composition with good freeze/thaw recovery and highly unsaturated fabric softener compound therefor
MA24137A1 (fr) 1996-04-16 1997-12-31 Procter & Gamble Fabrication d'agents de surface ramifies .
PH11997056158B1 (en) 1996-04-16 2001-10-15 Procter & Gamble Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants
EG22088A (en) 1996-04-16 2002-07-31 Procter & Gamble Alkoxylated sulfates
EG21623A (en) 1996-04-16 2001-12-31 Procter & Gamble Mid-chain branced surfactants
EP0912680B2 (en) 1996-05-03 2005-03-23 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions comprising cationic surfactants and modified polyamine soil dispersents
MA25183A1 (fr) 1996-05-17 2001-07-02 Arthur Jacques Kami Christiaan Compositions detergentes
US6093856A (en) 1996-11-26 2000-07-25 The Procter & Gamble Company Polyoxyalkylene surfactants
US6150322A (en) 1998-08-12 2000-11-21 Shell Oil Company Highly branched primary alcohol compositions and biodegradable detergents made therefrom
WO1998029527A1 (en) 1996-12-31 1998-07-09 The Procter & Gamble Company Thickened, highly aqueous liquid detergent compositions
AU6321098A (en) 1997-02-11 1998-08-26 Procter & Gamble Company, The Cleaning compositions
WO1998035006A1 (en) 1997-02-11 1998-08-13 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning composition
GB2321900A (en) 1997-02-11 1998-08-12 Procter & Gamble Cationic surfactants
AR011666A1 (es) 1997-02-11 2000-08-30 Procter & Gamble Composicion o componente solido, detergente que comprende surfactante/s cationicos y su uso para mejorar la distribucion y/o dispersion en agua.
AR011665A1 (es) 1997-02-11 2000-08-30 Procter & Gamble Detergente o composicion de limpieza o componente de la misma que comprende agentes tensioactivos y un blanqueador liberador de oxigeno
US6225464B1 (en) 1997-03-07 2001-05-01 The Procter & Gamble Company Methods of making cross-bridged macropolycycles
AU731577B2 (en) 1997-03-07 2001-04-05 Procter & Gamble Company, The Bleach compositions containing metal bleach catalyst, and bleach activators and/or organic percarboxylic acids
TR200000796T2 (tr) 1997-07-21 2000-07-21 The Procter & Gamble Company Kristalinitesi kesintiye uğramış yüzey aktif madde karışımları içeren deterjan kompozisyonları
PH11998001775B1 (en) 1997-07-21 2004-02-11 Procter & Gamble Improved alkyl aryl sulfonate surfactants
AU8124498A (en) 1997-07-21 1999-02-16 Procter & Gamble Company, The Cleaning products comprising improved alkylarylsulfonate surfactants prepared via vinylidene olefins and processes for preparation thereof
DE69814641T2 (de) 1997-07-21 2004-03-25 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Verbessertes alkylarylsulfonattensid
CA2297648C (en) 1997-07-21 2004-11-23 The Procter & Gamble Company Improved processes for making alkylbenzenesulfonate surfactants and products thereof
WO1999005084A1 (en) 1997-07-21 1999-02-04 The Procter & Gamble Company Process for making alkylbenzenesulfonate surfactants from alcohols and products thereof
JP2001512160A (ja) 1997-08-02 2001-08-21 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー エーテルキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤
CA2298618C (en) 1997-08-08 2007-04-03 The Procter & Gamble Company Improved processes for making surfactants via adsorptive separation and products thereof
DE19740671A1 (de) 1997-09-16 1999-03-18 Clariant Gmbh Bleichaktivator-Granulate
DE19740669A1 (de) 1997-09-16 1999-03-18 Clariant Gmbh Gecoatete Ammoniumnitril-Bleichaktivatorgranulate
AU763324B2 (en) 1998-10-20 2003-07-17 Procter & Gamble Company, The Laundry detergents comprising modified alkylbenzene sulfonates
JP2002527605A (ja) 1998-10-20 2002-08-27 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 改良アルキルベンゼンスルホネートを含有した洗濯洗剤
DE69817832T2 (de) 1998-11-10 2004-10-07 Unilever Nv Bleich- und Oxidationskatalysator
WO2000032601A2 (en) 1998-11-30 2000-06-08 The Procter & Gamble Company Process for preparing cross-bridged tetraaza macrocycles
DE19904513A1 (de) 1999-02-04 2000-08-10 Cognis Deutschland Gmbh Detergensgemische
BR0008169A (pt) 1999-02-10 2002-02-13 Procter & Gamble Sólidos particulados de baixa densidade úteis em detergentes de lavagem de roupa
US6287580B1 (en) 1999-08-13 2001-09-11 Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. Cosmetic compositions with self-warming component
BR0013592A (pt) 1999-09-01 2002-05-07 Unilever Nv Embalagem comercial para alvejar manchas de tecido em um licor de lavagem aquoso, e, uso da mesma
JP3942011B2 (ja) 1999-12-08 2007-07-11 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー エーテル末端処理ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤
US6864223B2 (en) 2000-12-27 2005-03-08 Colgate-Palmolive Company Thickened fabric conditioners
US6456498B1 (en) 2001-08-07 2002-09-24 Hewlett-Packard Co. CompactPCI-based computer system with mid-plane connector for equivalent front and back loading
US6593483B2 (en) 2001-10-12 2003-07-15 Milliken & Company Polymeric blue anthraquinone-derivative colorants
US7135451B2 (en) 2003-03-25 2006-11-14 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions comprising cationic starch
US7587857B2 (en) 2003-06-13 2009-09-15 Milliken & Company Method of treating plant growth media with multi-branched wetting agents
ES2389707T3 (es) * 2010-01-06 2012-10-30 Unilever Nv Relación de tensioactivos en formulaciones colorantes
US8715368B2 (en) * 2010-11-12 2014-05-06 The Procter & Gamble Company Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same
US9068081B2 (en) 2010-11-12 2015-06-30 Milliken & Company Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same
US20130139721A1 (en) 2011-12-06 2013-06-06 Milliken & Company Low residual bisphenol a alkoxylated materials, their preparation and use thereof
PL2864464T3 (pl) * 2012-06-21 2017-09-29 Unilever N.V. Ciekły detergent do prania
US9200240B2 (en) * 2012-07-17 2015-12-01 Conopco, Inc. Bright detergent composition
US20150080560A1 (en) * 2013-09-18 2015-03-19 Milliken & Company Laundry Care Compositions Containing Dyes
JP2018501331A (ja) * 2014-11-17 2018-01-18 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 有益剤送達組成物
RU2669797C1 (ru) * 2015-04-02 2018-10-16 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Твердая композиция моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц
EP3694976A1 (en) 2017-10-12 2020-08-19 The Procter and Gamble Company Methods of using leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions
US11718814B2 (en) * 2020-03-02 2023-08-08 Milliken & Company Composition comprising hueing agent

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4912203A (en) * 1984-06-25 1990-03-27 Milliken Research Corporation Thiophene base colorants useful for coloring thermoset resins
WO2008087497A1 (en) * 2007-01-19 2008-07-24 The Procter & Gamble Company Laundry care composition comprising a whitening agent for cellulosic substrates
WO2012166584A1 (en) * 2011-06-03 2012-12-06 Milliken & Company Thiophene azo carboxylate dyes and laundry care compositions containing the same
CN104053727A (zh) * 2011-06-03 2014-09-17 美利肯公司 噻吩偶氮羧酸酯染料及包含其的衣物护理组合物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ROMAN BALICKI等: "Mild and Efficient Conversion of Nitriles to Amides with Basic Urea-Hydrogen Peroxide Adduct", SYNTHETIC COMMUNICATIONS, vol. 23, no. 22, pages 3149 - 3155, XP055813486, DOI: 10.1080/00397919308011173 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2021178098A1 (en) 2021-09-10
JP7480325B2 (ja) 2024-05-09
MX2022010786A (es) 2022-09-19
BR112022013805A2 (pt) 2022-09-13
US20210269747A1 (en) 2021-09-02
EP4114913A1 (en) 2023-01-11
US20230407207A1 (en) 2023-12-21
JP2023518679A (ja) 2023-05-08
JP2024020233A (ja) 2024-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5122583B2 (ja) セルロース基材用増白剤を含む洗濯ケア組成物
CN111454787B (zh) 用于纤维素基材的新型增白剂
US11299591B2 (en) Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
US20220073844A1 (en) Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof
JP5612198B2 (ja) 光学的増白剤及びそれを含んだ組成物
US20230340371A1 (en) Composition Comprising Hueing Agent
US11466122B2 (en) Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
US11518963B2 (en) Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
US20200123319A1 (en) Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof
US11732218B2 (en) Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
CN115244162A (zh) 包含上色剂的组合物
CN115210350A (zh) 包含上色剂的组合物
JP7508570B2 (ja) 色相調整剤を含む組成物
US12031113B2 (en) Composition comprising hueing agent
CN108137934B (zh) 用于纤维素基材的新型增白剂
CN108137936B (zh) 用于纤维素基材的新型增白剂
US20200123475A1 (en) Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination