CN115212117A - 一种易流动牙科填充树脂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种易流动牙科填充树脂及其制备方法，包括甲基丙烯酸酯树脂、助剂、填料和颜料；其中按重量份计算，甲基丙烯酸酯类基体树脂占比为38‑64％，助剂占比为0.1‑1.5％，填料占比为35‑60％，颜料占比为0.5‑2％；本发明粘度低、流动性好、强度高、制备方法简单。

Description

一种易流动牙科填充树脂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种牙科填充树脂；具体涉及一种易流动牙科填充树脂及其制备方法。

背景技术

随着文明程度的提高，龋病作为最常见的口腔疾病，其不仅直接影响患者的面部美观和咀嚼功能，还会引起严重的全身性、非传染性慢性疾病，故对其治疗和修复业已变得极其重要。龋病治疗，目前采取的主要方式是直接填充修补，修复治疗的核心是所使用的修复材料。随着材料技术的飞速发展，这类修复材料从早期的银汞合金发展到目前主流的通用型齿科修复复合树脂，已有研究充分证实了这类修复材料具有色泽美观、操作简便以及生物相容性良好等众多优点，成为目前临床使用的主要修复材料。这类树脂虽然具有很多优点，但在使用过程中，通常需要对牙体进行预处理，再填充固化，适用于龋病较大的区域，而现实中患者的牙体也会出现一些难以填充的小型缺损、预防性修复中的颌面小面积龋齿及较狭窄区的龋齿。为了达到对这类龋病的治疗和修复，实现临床上的易操作且避免对牙体的再损伤，迫切需要开发和研究出具有针对性的新型齿科修复复合树脂。

发明内容

(一)要解决的技术问题

本发明的目的是提供一种易流动牙科填充树脂及其制备方法，其粘度低、流动性好、强度高、制备方法简单。

(二)技术方案

本发明的一种易流动牙科填充树脂，包括甲基丙烯酸酯类基体树脂、助剂、填料和颜料；以各组分在填充树脂中所占百分含量计算，其中甲基丙烯酸酯类基体树脂占比为38-64％，助剂占比为0.1-1.5％，填料占比为35-60％，颜料占比为0.5-2％。

其中，所述的甲基丙烯酸酯类基体树脂包括树脂基质和稀释剂，其中树脂基质占基体树脂60-70％，稀释剂占基体树脂30-40％。

其中，所述树脂基质包括双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯、双酚A聚氧乙烯醚双甲基丙烯酸酯、乙氧基化双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯和二甲基丙烯酸氨基甲酸酯中的一种或几种；其中优选的使用的是双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯；所述的稀释剂包括二甲基丙烯酸三甘醇酯(TEGDMA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、三羟甲基丙烷丙烯酸酯(TMPTMA)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)中的一种或几种；其中优选的为二甲基丙烯酸三甘醇酯(TEGDMA)。

其中，所述的助剂包括光引发剂和其他助剂，其中光引发剂包括引发剂和助引发剂，引发剂占基体树脂重量的0.2-0.8％，助引发剂占基体树脂重量的1-5％。

其中，所述引发剂包括樟脑醌、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、苯偶酰、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯(TPIO-L)、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮中的一种或几种，其中优选使用的是樟脑醌。

其中，所述助引发剂包括N,N-二甲胺基甲基丙烯酸乙酯(DMAEMA)、对-N,N-二甲氨基苯甲酸异辛酯(EHA)、1-苯基-1,2-丙二酮(PPD)、对二甲氨基苯甲酸乙酯(EDB)中的一种，其中优选使用的是对-N,N-二甲氨基苯甲酸异辛酯(EHA)。

其中，所述其他助剂包括紫外吸收剂和抗氧化剂，紫外吸收剂占基体树脂重量的2-6％，抗氧化剂占基体树脂重量的0.1％。其中紫外吸收剂使用的是2，4-二羟基二苯甲酮(UV-O)、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-9)、邻羟基苯甲酸苯酯(水杨酸苯酯)中的一种，其中优选使用的是2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-9)，其中抗氧化剂使用的是2,6-二叔丁基对甲苯酚(BHT)。

其中，所述填料包括纳米二氧化硅粉和微米级填料，其中纳米二氧化硅粉的粒径为0-20nm，微米级填料为钡玻璃粉、锶玻璃粉、锆玻璃粉、羟基磷灰石、氮化硅、陶瓷粉中的一种或几种，优选使用的是钡玻璃粉。

其中，所述颜料包括白颜料、红颜料、黄颜料，其中白颜料使用的是二氧化钛，红颜料，黄颜料使用的是氧化铁。

本发明的一种易流动牙科填充树脂的制备方法，包括：使用双行星搅拌机，在水浴55-75℃条件下，先将称量好的甲基丙烯酸酯类基体树脂、助剂、颜料放入搅拌锅中搅拌10分钟，搅拌转速为200rpm，搅拌混合均匀；然后再加入纳米二氧化硅粉填料，搅拌15min，转速为200rpm；最后按微米级填料重量的35％,30％，25％，10％，分4次加入钡玻璃粉，每次搅拌40分钟，搅拌均匀后抽真空，冷却。

(三)有益效果

1、本发明树脂是具有低黏度、流动性好的齿科修复流动树脂，已在科学研究中和临床应用中对病灶面积小或者位置难处理的牙体修复取得了较好的治疗效果；本发明树脂在化学组成上与通用型齿科修复复合树脂具有类似的有机-无机组分，但是通常采取的策略是减少树脂的无机填料填充量，同时增加有机基体含量，实现树脂的低黏度，流动性以及较强的贴合性，使其能够进入细小的裂隙或角落，与洞壁良好地贴合，便于临床操作。

2、其粘度低、流动性好、强度高、制备方法简单。

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

本发明的实施例和对比例如下：

实施例1：

制备工艺简单的易流动牙科填充树脂，具体方法如下：按照配方称量基体树脂、助剂、填料、颜料，所使用原材料均为市售购得；其中：基体树脂占易流动牙科填充树脂总量57.71％(在基体树脂中，Bis-GMA占64％，TEGDMA占36％)，助剂中樟脑醌占易流动牙科填充树脂总量的0.1％，EHA占0.3％，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮占0.3％，BHT占0.03％，钡玻璃粉占易流动牙科填充树脂总量40.41％，颜料占易流动牙科填充树脂总量1.15％；

制备工艺程序：使用双行星搅拌机，在水浴55℃条件下，先将称量好的甲基丙烯酸酯类基体树脂、助剂、颜料放入搅拌锅中搅拌10分钟，搅拌转速为200rpm，搅拌混合均匀；最后按微米级填料重量的35％,30％，25％，10％，分4次加入钡玻璃粉，每次搅拌40分钟，搅拌均匀后抽真空，冷却。

实施例2

制备工艺简单的易流动牙科填充树脂，具体方法如下：按照配方称量基体树脂、助剂、填料、颜料，所使用原材料均为市售购得；其中：基体树脂占易流动牙科填充树脂总量49.2％(在基体树脂中，Bis-GMA占64％，TEGDMA占36％)，助剂中樟脑醌占易流动牙科填充树脂总量的0.09％，EHA占0.24％，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮占0.24％，BHT占0.03％，钡玻璃粉占易流动牙科填充树脂总量49.2％，颜料占易流动牙科填充树脂总量1％；

制备工艺程序：使用双行星搅拌机，在水浴65℃条件下，先将称量好的甲基丙烯酸酯类基体树脂、助剂、颜料放入搅拌锅中搅拌10分钟，搅拌转速为200rpm，搅拌混合均匀；最后按微米级填料重量的35％,30％，25％，10％，分4次加入钡玻璃粉，每次搅拌40分钟，搅拌均匀后抽真空，冷却。

实施例3

制备工艺简单的易流动牙科填充树脂，具体方法如下：按照配方称量基体树脂、助剂、填料、颜料，所使用原材料均为市售购得；其中：基体树脂占易流动牙科填充树脂总量42.85％(在基体树脂中，Bis-GMA占64％，TEGDMA占36％)，助剂中樟脑醌占易流动牙科填充树脂总量的0.08％，EHA占0.22％，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮占0.22％，BHT占0.03％，钡玻璃粉占易流动牙科填充树脂总量55.7％，颜料占易流动牙科填充树脂总量0.9％；

制备工艺程序：使用双行星搅拌机，在水浴75℃条件下，先将称量好的甲基丙烯酸酯类基体树脂、助剂、颜料放入搅拌锅中搅拌10分钟，搅拌转速为200rpm，搅拌混合均匀；最后按微米级填料重量的35％,30％，25％，10％，分4次加入钡玻璃粉，每次搅拌40分钟，搅拌均匀后抽真空，冷却；

实施例4

制备工艺简单的易流动牙科填充树脂，具体方法如下：按照配方称量基体树脂、助剂、填料、颜料，所使用原材料均为市售购得；其中：基体树脂占易流动牙科填充树脂总量42.41％(在基体树脂中，Bis-GMA占64％，TEGDMA占36％)，助剂中樟脑醌占易流动牙科填充树脂总量的0.08％，EHA占0.21％，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮占0.21％，BHT占0.03％，钡玻璃粉占易流动牙科填充树脂总量55.15％，纳米二氧化硅粉占1.06％，颜料占易流动牙科填充树脂总量0.85％；

制备工艺程序：使用双行星搅拌机，在水浴70℃条件下，先将称量好的甲基丙烯酸酯类基体树脂、助剂、颜料放入搅拌锅中搅拌10分钟，搅拌转速为200rpm，搅拌混合均匀；然后再加入纳米二氧化硅粉填料，搅拌15min，转速为200rpm；最后按微米级填料重量的35％,30％，25％，10％，分4次加入钡玻璃粉，每次搅拌40分钟，搅拌均匀后抽真空，冷却。

实施例5

制备工艺简单的易流动牙科填充树脂，具体方法如下：按照配方称量基体树脂、助剂、填料、颜料，所使用原材料均为市售购得；其中：基体树脂占易流动牙科填充树脂总量41.96％(在基体树脂中，Bis-GMA占64％，TEGDMA占36％)，助剂中樟脑醌占易流动牙科填充树脂总量的0.08％，EHA占0.21％，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮占0.21％，BHT占0.03％，钡玻璃粉占易流动牙科填充树脂总量54.57％，纳米二氧化硅粉占2.1％，颜料占易流动牙科填充树脂总量0.84％；

制备工艺程序：使用双行星搅拌机，在水浴60℃条件下，先将称量好的甲基丙烯酸酯类基体树脂、助剂、颜料放入搅拌锅中搅拌10分钟，搅拌转速为200rpm，搅拌混合均匀；然后再加入纳米二氧化硅粉填料，搅拌15min，转速为200rpm；最后按微米级填料重量的35％,30％，25％，10％，分4次加入钡玻璃粉，每次搅拌40分钟，搅拌均匀后抽真空，冷却。

对比示例

制备牙科聚合物基充填修复材料树脂，与上述流动树脂相比，使用原材料如下：按照配方称量基体树脂、助剂、填料、颜料，所使用原材料均为市售购得；其中：基体树脂占复合树脂(配方)总量23.14％(在基体树脂中，Bis-GMA占64％，TEGDMA占36％)，助剂中樟脑醌占填充树脂(配方)总量的0.04％，EHA占0.12％，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮占0.12％，BHT占0.02％，钡玻璃粉占填充树脂(配方)总量72.82％，纳米二氧化硅粉占3.24％，颜料占填充树脂(配方)总量0.5％。

对按照实施例方案得到的树脂进行性能测试，得到数据汇总见表1。

表1

如上所述，便可较为充分的实现本发明。以上所述仅为本发明的较为合理的实施实例，本发明的保护范围包括但并不局限于此，本领域的技术人员任何基于本发明技术方案上非实质性变性变更均包括在本发明包括范围之内。

Claims (10)

1.一种易流动牙科填充树脂，其特征在于：包括甲基丙烯酸酯类基体树脂、助剂、填料和颜料；以各组分在填充树脂中所占百分含量计算，其中甲基丙烯酸酯类基体树脂占比为38-64％，助剂占比为0.1-1.5％，填料占比为35-60％，颜料占比为0.5-2％。

2.根据权利要求1所述的一种易流动牙科填充树脂，其特征在于：所述的甲基丙烯酸酯类基体树脂包括树脂基质和稀释剂，其中树脂基质占比60-70％，稀释剂占比30-40％。

3.根据权利要求2所述的一种易流动牙科填充树脂，其特征在于：所述树脂基质包括双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯、双酚A聚氧乙烯醚双甲基丙烯酸酯、乙氧基化双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯和二甲基丙烯酸氨基甲酸酯中的一种或几种；其中优选的使用的是双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯；所述的稀释剂包括二甲基丙烯酸三甘醇酯、甲基丙烯酸羟乙酯、三羟甲基丙烷丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯中的一种或几种；其中优选的为二甲基丙烯酸三甘醇酯。

4.根据权利要求1所述的一种易流动牙科填充树脂，其特征在于：所述的助剂包括光引发剂和其他助剂，其中光引发剂包括引发剂和助引发剂，引发剂占基体树脂重量的0.2-0.8％，助引发剂占基体树脂重量的1-5％。

5.根据权利要求4所述的一种易流动牙科填充树脂，其特征在于：所述引发剂包括樟脑醌、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、苯偶酰、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯(TPIO-L)、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮中的一种或几种，其中优选使用的是樟脑醌。

6.根据权利要求4所述的一种易流动牙科填充树脂，其特征在于：所述助引发剂包括N,N-二甲胺基甲基丙烯酸乙酯、对-N,N-二甲氨基苯甲酸异辛酯(EHA)、1-苯基-1,2-丙二酮(PPD)、对二甲氨基苯甲酸乙酯(EDB)中的一种，其中优选使用的是对-N,N-二甲氨基苯甲酸异辛酯(EHA)。

7.根据权利要求4所述的一种易流动牙科填充树脂，其特征在于：所述其他助剂包括紫外吸收剂和抗氧化剂，紫外吸收剂占基体树脂重量的2-6％，抗氧化剂占基体树脂重量的0.1％。其中紫外吸收剂使用的是2，4-二羟基二苯甲酮(UV-O)、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-9)、邻羟基苯甲酸苯酯(水杨酸苯酯)中的一种，其中优选使用的是2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-9)，其中抗氧化剂使用的是2,6-二叔丁基对甲苯酚(BHT)。

8.根据权利要求1所述的一种易流动牙科填充树脂，其特征在于：所述填料包括纳米二氧化硅粉和微米级填料，其中纳米二氧化硅粉的粒径为0-20nm，微米级填料为钡玻璃粉、锶玻璃粉、锆玻璃粉、羟基磷灰石、氮化硅、陶瓷粉中的一种或几种，优选使用的是钡玻璃粉。

9.根据权利要求1所述的一种易流动牙科填充树脂，其特征在于：所述颜料包括白颜料、红颜料、黄颜料，其中白颜料使用的是二氧化钛，红颜料，黄颜料使用的是氧化铁。

10.根据权利要求1所述的一种易流动牙科填充树脂的制备方法，其特征在于包括：使用双行星搅拌机，在水浴55-75℃条件下，先将称量好的甲基丙烯酸酯类基体树脂、助剂、颜料放入搅拌锅中搅拌10分钟，搅拌转速为200rpm，搅拌混合均匀；然后再加入纳米二氧化硅粉填料，搅拌15min，转速为200rpm；最后按微米级填料重量的35％，30％，25％，10％，分4次加入钡玻璃粉，每次搅拌40分钟，搅拌均匀后抽真空，冷却。