CN115209731A - 清洁组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于清洁表面的清洁组合物。特别地，清洁组合物是抗微生物组合物，其包含选定比率的阳离子表面活性剂，选自百里酚、仲丁基苯酚、香芹酚、丁子香酚、丙基苯酚及其混合物的一种或多种取代酚，一种或多种脂族萜烯醇，优选薄荷醇，和选自柠檬烯、α‑萜品烯、萜品油烯、伞花烃、水芹烯及其混合物的一种或多种不饱和萜烯。
Description
技术领域
本发明涉及抗微生物组合物和包括该抗微生物组合物的消毒方法。本发明特别涉及用于个人清洁、口腔护理或硬表面清洁应用的抗微生物组合物。
背景技术
卫生和消毒皂或清洁组合物对个体具有很大的益处，因为适当的使用通常可以减少个体暴露的细菌和病原体的数量。因此，这样的组合物可以例如在减少传染性疾病的发生和传播中起重要作用。包含氯基抗微生物剂(如三氯生)的卫生和消毒皂组合物是已知的。这样的组合物需要相当长的接触时间以提供有效的抗微生物作用。在实践中，使用者，特别是儿童，不会花费长时间来清洁，且因此用这种组合物清洁不能提供对表面或局部感染的充分预防或对抗疾病的充分保护。尽管用户清洁了他的手，但是通常可能最终导致从他的皮肤上细菌去除的相对不充分。因此，他可能导致进一步有生命和/或无生命表面的污染，并造成病原体的传播和随后的疾病。在餐前用慢效抗微生物组合物清洗受污染的手相对短时间的一般使用者和特别是儿童处于感染疾病的风险中。
类似地，在硬表面清洁领域，例如地板、桌面或用具的清洁，组合物中的抗微生物活性物质与基底接触少于几分钟，之后将表面擦拭或用水冲洗。这些短时间范围的清洁作用在提供期望的有益效果方面是无效的，因为通常用于此类产品中的大多数已知的抗微生物剂需要数分钟至数小时来提供期望的微生物杀灭。因此，需要提供一种组合物，该组合物在施用时在相对短的清洁期内提供相对更有效的抗微生物作用，所述清洁期优选约30秒或更短，更优选15秒或更短。一种公认的抗微生物活性化合物种类是酚类化合物[P.A.Goddard和K.A.McCue，“Disinfection，Sterilisation and Preservation”，S.S.Block编辑，第5版，Lippincott,Williams and Wilkins,Philadelphia,2001,pp.255-282]。然而，并非每种酚类化合物都适合作为抗微生物剂。
此外，许多表面活性剂，尽管具有抗微生物活性，但施用于人或动物皮肤时，可能表现出不期望的副作用，如腐蚀、异味和皮肤刺激或皮肤致敏作用。
百里酚的特别的问题是它具有强烈的气味，在百里酚作为消毒剂有效浓度下消费者通常认为其具有太强烈的气味。
另外，较低浓度的有气味的化合物(包括百里酚)或者较少或无气味的抗微生物化合物的可用性允许制造商在以较低剂量向其组合物提供替代气味方面具有更大的灵活性。因此，需要抗微生物组合物和方法，其需要较低浓度的百里酚和/或具有更可接受的感官特征。
此外，持续地需要减少这种抗微生物组合物中所需的活性成分的总量。这种需求可能例如由对成本效益的期望驱动，因为这样的组合物与发展中国家特别相关。此外，由于环境原因，降低其量也可能是有益的。鉴于现有技术的上述问题和缺点，本发明的目的是提供替代的抗微生物组合物。
本发明的一个具体目的是提供这样的组合物，其需要较低剂量的抗微生物化合物。
类似地，本发明的一个目的是提供一种抗微生物组合物，其中抗微生物活性化合物的嗅觉影响降低，或者其中活性化合物有助于提供消费者可接受或甚至消费者欣赏的香味。
本发明的另一个具体目的是提供一种抗微生物组合物，其有助于减少表面消毒方法中所需的接触时间。
特别地，本发明的一个目的是提供一种抗微生物组合物，其在清洁人体表面(如皮肤和口腔)期间提供改善的消毒。
本发明的又一个目的是提供一种用于特别是表面的卫生和/或消毒的替代方法。
本发明的另一个目的是提供一种消毒时间缩短的消毒方法。更具体地，本发明的目的是提供一种方法，其中该方法的消毒时间短于300秒，优选短于120秒，更优选短于60秒，甚至更优选短于30秒。
特别地，本发明的目的是提供一种用于消毒的方法，该方法在表面(特别是硬表面或人体表面(如皮肤和口腔))的清洁期间提供改善的消毒。
发明内容
我们现在发现本发明满足了上述目的中的一个或多个。令人惊讶地发现了本发明要求保护的组合物满足了上述目的。已经发现在与单独的阳离子表面活性剂相比时，组合物在较低浓度下提供有效的抗微生物作用。此外，已经发现在短于5分钟、优选2分钟、更优选地短于1分钟并且最优选地短于30秒的接触时间之后，可以用如本文所定义的组合物实现完全的微生物灭活。
由于阳离子表面活性剂与取代酚、脂族萜烯醇和不饱和萜烯的组合的增强抗微生物功效，该组合物有助于减少与大量百里酚的存在相关的嗅觉缺点。
因此，在第一个方面中，提供了一种抗微生物组合物，其包含：
a)阳离子表面活性剂，
b)一种或多种取代酚，其选自百里酚、仲丁基苯酚、香芹酚、丁子香酚、丙基苯酚及其混合物，
c)一种或多种脂族萜烯醇，其选自薄荷醇、异薄荷醇、新薄荷醇、新异薄荷醇及其混合物；和
d)一种或多种不饱和萜烯，其选自柠檬烯、α-萜品烯、萜品油烯、伞花烃、水芹烯或其混合物，优选柠檬烯，
其中取代酚、脂族萜烯醇和不饱和萜烯以1:0.5:0.5的比率存在。
为了避免疑义，本发明的一个方面的任何特征可以用于本发明的任何其他方面。词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由……组成(consisting of)”或“由……构成(composed of)”。因此，术语“包含”并不旨在限于任何随后所述的要素，而是任选还包括具有主要或次要功能意义的非指定要素。换句话说，所列出的步骤或选项不需要是穷举的。无论何时使用词语“包括”或“具有”，这些术语旨在等同于如上定义的“包含”。应注意，以下描述中给出的实例旨在阐明本发明，并不旨在将本发明限制于那些实例本身。除了在实施例中，或者在另外明确指出的情况下，本说明书中表示材料或反应条件的量、材料的物理性质和/或用途的所有数字理解为由词语“约”修饰。除非另有指出，否则以“x至y”的格式表示的数值范围应理解为包括x和y。对于特定特征以“x至y”的形式描述多个优选范围时，应当理解，还考虑组合不同端点的所有范围。除非另有说明，否则本文所用的量以基于组合物总重量的重量百分比表示，并缩写为“wt％”。
在整个说明书中，术语消毒是指通过物理或化学手段减少给定介质中或给定表面上的活微生物的数量。通常，消毒涉及所述微生物的破坏或灭活。考虑了有生命和无生命的介质和表面。
术语“杀微生物剂”是指能够在某一部位杀死微生物、抑制微生物生长或控制微生物生长的化合物；杀微生物剂包括杀细菌剂、杀真菌剂和杀藻剂。术语“微生物”包括例如真菌(如酵母和霉菌)、细菌和藻类。
本发明的组合物优选用于非治疗用途，并且更特别优选用于清洁表面，优选其中表面是硬表面，并且更优选用于清洁应用，如清洁厨房、浴室和地板表面。
该组合物包含阳离子表面活性剂。优选地，阳离子表面活性剂是季铵表面活性剂，优选地，季铵表面活性剂选自鲸蜡基三甲基氯化铵(CTAC)、二癸基二甲基氯化铵(DDAC)、烷基二甲基苄基氯化铵(ADBAC)及其混合物。更优选地，阳离子表面活性剂是烷基二甲基苄基氯化铵，例如苯扎氯铵(BKC)。
优选地，组合物包含0.01至20wt％，更优选0.05至15wt％，最优选0.1至10wt％的阳离子表面活性剂。
所述组合物包含一种或多种取代酚，所述取代酚选自百里酚、仲丁基苯酚、香芹酚、丁子香酚、丙基苯酚及其混合物。
选自百里酚、仲丁基苯酚、香芹酚、丁子香酚、丙基苯酚及其混合物的所述一种或多种取代酚的量优选在0.01至5wt％、更优选0.02至2.5wt％、甚至更优选0.05至2wt％、进一步更优选0.075至1.5％、还更优选0.1至1.0％并且最优选0.5至1.0％的范围内。
优选地，取代酚是丁基苯酚或百里酚，更优选百里酚。还可以优选使用百里酚(香芹酚)的结构异构体。
组合物优选包含0.01至5wt％，更优选0.02至2.5wt％，甚至更优选0.05至2wt％，进一步更优选0.075至1.5wt％，还更优选0.1至1.0wt％，并且最优选0.5至1.0wt％的百里酚。
组合物包含一种或多种脂族萜烯醇。萜烯醇优选以0.01至5wt％，更优选0.02至2.5wt％，甚至更优选0.025至1.0wt％，还更优选0.05至0.75wt％，且甚至更优选0.1至0.5wt％范围的萜烯醇的浓度存在于组合物中。
脂族萜烯醇优选选自薄荷醇、异薄荷醇、新薄荷醇、新异薄荷醇及其混合物。萜烯醇可以是(+)或(-)立体异构体，例如(+)-薄荷醇、(+)-异薄荷醇、(+)-新薄荷醇、(+)-新异薄荷醇、(-)-薄荷醇、(-)-异薄荷醇、(-)-新薄荷醇、(-)-新异薄荷醇。
(-)-薄荷醇的结构如下：
在本申请的含义内，“脂族萜烯”优选是指萜烯不含不饱和(碳-碳)键。优选地，脂族萜烯是饱和脂族萜烯。
本发明的组合物还包含一种或多种不饱和萜烯。一种或多种不饱和萜烯的量优选在0.01至5wt％，更优选0.02至2.5wt％，甚至更优选0.025至1.0wt％，还更优选0.05至0.75wt％，且甚至更优选0.1至0.5wt％的范围内。
优选地，一种或多种不饱和萜烯包括柠檬烯、α-萜品烯、萜品油烯、伞花烃、水芹烯或其混合物，优选柠檬烯。
在本申请的含义中，“不饱和萜烯”优选是指萜烯含有至少一个不饱和(碳-碳)键并且不含羟基部分。
优选地，不饱和萜烯是柠檬烯。柠檬烯的结构如下：
取代酚、脂族萜烯醇和不饱和萜烯以1:0.5:0.5的比率存在。
应当理解，取代酚以1份存在，然后脂族萜烯醇以0.5份存在；并且不饱和萜烯以0.5份存在。
例如，如果取代酚(例如百里酚或丁子香酚或丁基苯酚)以1份存在，则脂族萜烯醇(例如薄荷醇)以0.5份存在；并且不饱和萜烯(例如柠檬烯或萜品油烯或α-萜品烯)以0.5份存在。
优选地，组合物包含百里酚、薄荷醇和柠檬烯。优选地，组合物包含0.05至2wt％的百里酚、0.025至1wt％的薄荷醇、0.25至2wt％的柠檬烯。
组合物优选包含0.1至10wt％，更优选1至9wt％，甚至更优选2至8wt％，最优选3至7wt％的取代酚、脂族萜烯醇、不饱和萜烯及其混合物。
在意图于施用前稀释的组合物中，一种或多种取代酚、脂族萜烯醇和不饱和萜烯的最小优选浓度可以更高。例如，当用水和根据本发明的组合物洗手时，产生的泡沫通常是原始组合物的50wt％稀释液。类似地，在沐浴露的情况下，皂条或皂液通常被稀释至水中约8wt％的皂，对应于产品的约十倍稀释。因此，旨在于使用时稀释的根据本发明的组合物优选包含0.05至4.5wt％，更优选0.1至4wt％，甚至更优选0.2至3wt％，还更优选0.4至1wt％，并且还更优选0.5至1wt％的该组分。因此，抗微生物组合物中的一种或多种组分的浓度优选使得在使用期间用合适的介质稀释或溶解组合物时，稀释或溶解的混合物中的浓度仍然足以具有抗微生物效力。
取代酚的任何浓度范围优选与上述一种或多种脂族萜烯醇和不饱和萜品的任何浓度范围组合。例如，根据本发明的抗微生物组合物优选包含：
b)0.05至2wt％的百里酚，
c)0.025至1wt％的一种或多种脂族萜烯醇；和
d)0.025至1wt％的一种或多种不饱和萜烯。
优选地，组合物包含0.1至80wt％，更优选0.5至50wt％，甚至更优选1至20wt％的阳离子表面活性剂。
组合物优选包含一种或多种阴离子表面活性剂，优选基于总组合物的重量，小于5wt％，更优选小于2.5wt％，最优选小于1wt％的一种或多种阴离子表面活性剂。
优选地，阴离子表面活性剂选自烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、氟化脂肪酸的盐、硅酮、脂肪醇硫酸盐、聚氧乙烯脂肪醇醚硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、聚氧乙烯脂肪醇磷酸酯醚和烷基醇。
优选地，组合物包含小于组合物的2wt％，优选小于1wt％的非离子表面活性剂，最优选组合物不含非离子表面活性剂。优选地，非离子表面活性剂选自氨基多葡糖苷(APG)、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物和脂肪酸烷氧基化物和tergitol(乙氧基化醇)。
载体
抗微生物组合物优选包含载体。优选地，载体选自水、油、溶剂、无机颗粒材料、淀粉、空气及其混合物。根据本发明第一个方面的组合物的载体包括水、乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇或其混合物。基于总组合物的重量，载体优选为0.1至99％。抗微生物组合物可以是固体、液体、凝胶、糊剂或软固体的形式，并且载体可以由本领域技术人员根据抗微生物组合物的形式来选择。无机颗粒材料的实例包括粘土、滑石、方解石、白云石、二氧化硅和铝硅酸盐。油的实例包括矿物油、生物来源的油(例如植物油)和石油衍生的油和蜡。生物来源的油优选是基于甘油三酯的。优选地，载体油不是芳香油。因此，载体油优选基本上不造成组合物的气味，更优选其不造成该气味。溶剂的实例包括醇、醚和丙酮。淀粉可以是从食物谷粒获得的天然淀粉，或者可以是改性淀粉。
在某些优选的实施方案中，合适的溶剂包括例如水；二醇，包括乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇；二醇醚；醇，如甲醇、乙醇、丙醇、苯乙醇和苯氧基丙醇；酮，包括丙酮和甲基乙基酮；酯，包括乙酸乙酯、乙酸丁酯、柠檬酸三乙酰酯和三乙酸甘油酯；碳酸酯，包括碳酸亚丙酯和碳酸二甲酯；及其混合物。优选溶剂选自水、二醇、二醇醚、酯及其混合物。在某些优选的实施方案中，合适的固体载体包括例如环糊精、硅石、硅藻土、蜡、纤维素材料、碱金属和碱土金属(例如钠、镁、钾)盐(例如盐酸盐、硝酸盐、溴化物、硫酸盐)和木炭。
因此，在许多设想的应用中，如个人护理/洗涤、口腔护理和硬表面清洁，抗微生物组合物可以用水性基质或油/溶剂基质配制。具有水性基质(水为载体)的组合物也可以是例如凝胶形式的产品。具有纯油/溶剂基质的组合物可以是例如无水棒状形式的产品或含推进剂的产品。
因此，抗微生物组合物可以例如优选是在纯油/溶剂基质上的抗微生物无水棒状个人护理组合物，其中组合物具有小于0.01wt％的水含量，并且其中组合物优选不含水。或者，抗微生物组合物可以例如优选是抗微生物的推进剂驱动的个人护理组合物，其还包含推进剂。空气也可以用作推进剂，例如以压缩或液化空气的形式。然而，最优选的产品形式具有乳液基质(水和/或油为载体)或能够在稀释时形成乳液，例如用于洗手、洗脸、身体洗涤或剃须应用的液体、固体、洗剂或半固体形式的皂产品；用于口腔护理应用的牙膏/洁齿剂或用于硬表面清洁的条或液体形式的产品。如果产品包含乳液基质，其优选还包含一种或多种如本文所述的表面活性剂。
液体和固体组合物
抗微生物组合物可以是固体、液体、凝胶或糊剂的形式。本领域技术人员可以通过选择一种或多种载体材料和/或表面活性剂来制备各种形式的组合物。本发明的抗微生物组合物可用于清洁和护理，特别是用于皮肤清洁和皮肤护理。设想抗微生物组合物可用作免洗型产品或洗去型产品，优选洗去型产品。本发明的抗微生物组合物还可用于清洁和护理硬表面，如玻璃、金属、塑料等。
特别优选的载体是水。存在水时，其优选以至少1wt％，更优选至少2wt％，进一步优选至少5wt％存在。优选地，组合物包含基于总组合物的重量0.1至99％，更优选0.5至95％，甚至更优选1至90％，进一步更优选3至85％，还更优选5至80％，还更优选10至75％，还更进一步优选20至65％并且还更优选30至50％的水。水是载体时，液体和固体组合物都是可能的。取决于产品形式，不同量的水可以是优选的。水为载体时，根据本发明的优选液体抗微生物组合物包含：
a)阳离子表面活性剂；
b)一种或多种取代酚，其选自百里酚、仲丁基苯酚、香芹酚、丁子香酚、丙基酚及其混合物；
c)一种或多种脂族萜烯醇，其选自薄荷醇、异薄荷醇、新薄荷醇、新异薄荷醇及其混合物；
d)一种或多种不饱和萜烯，其选自柠檬烯、α-萜烯、萜品油烯、伞花烃、水芹烯或其混合物；和
e)水，
其中取代酚、脂族萜烯醇和不饱和萜烯以1:0.5:0.5的比率存在。
固体抗微生物组合物优选为成形固体的形式，更优选为条。固体抗微生物组合物特别可用于皮肤清洁，特别是用于洗手或洗脸。这种条形固体抗微生物组合物可以是皂条。皂条组合物是众所周知的，并且可以类似于以下非限制性示例组合物，其包含75.6wt％的无水钠皂、1.0wt％的甘油、0.5wt％的碳酸钠、0.2wt％的EHDP(乙烷-1-羟基-1,1-二膦酸)、0.04wt％的EDTA(乙二胺四乙酸)四钠盐、8.5wt％的水合硅酸镁(滑石)、0.7wt％的氯化钠、0.05wt％的染料、0.75wt％的香料和达到100wt％的水。或者，无机颗粒材料也是合适的载体。当无机颗粒材料是载体时，抗微生物组合物是固体形式。优选地，无机颗粒材料是滑石。当无机颗粒材料是滑石时，固体抗微生物组合物特别可用作施用在面部或身体上的爽身粉。
根据另一个替代方案，不同于水的溶剂是优选的载体。尽管可以使用任何溶剂，但醇是优选的溶剂。短链醇，特别是乙醇、丙醇和异丙醇，特别优选作为抗微生物擦拭物或抗微生物手消毒剂组合物的载体。
溶剂(如乙醇和异丙醇)本身通常表现出抗微生物功效。然而，它们也是挥发性的，并且在施用组合物期间可能容易蒸发。因此，在消毒所需的最短时间过去之前，它们在被处理表面上的水平甚至可能降低直至低于抗微生物作用所需的最低水平。相反，百里酚挥发性低得多，且因此在将其施用于皮肤后可以产生延长的抗微生物作用。
组合物还可包含本领域技术人员已知的各种附加成分。此类附加成分包括但不限于：香料、颜料、防腐剂、润肤剂、防晒剂、乳化剂、胶凝剂、增稠剂、保湿剂(例如甘油、山梨糖醇)、螯合剂(例如EDTA)或聚合物(例如用于结构化的纤维素衍生物，如甲基纤维素)。
根据本发明的取代酚可有助于组合物的嗅觉性质。尽管这些化合物中的一些可以应用于例如香料组合物中，但本发明涉及抗微生物组合物。因此，组合物优选不是香料组合物，尽管可以存在其它香料组分。在此，香料组合物定义为包含多种嗅觉组分的组合物，其中该组合物仅旨在提供和谐的香味。
本发明的协同效应
如果组合作用仅由单独组分单独具有的效果的相加产生，则认为两种或更多种活性化合物的抗微生物作用是加性的。相反，如果两种或更多种化合物的组合效果强于基于加性的假设所预期的，则认为两种或更多种活性化合物的抗微生物作用是协同的。不希望受理论束缚，据信一种化合物的抗微生物作用可以通过另一化合物的作用增强，反之亦然。这种增强可以例如源自分子水平的抗微生物作用机制之间的协同相互作用。这种增强的抗微生物作用可以例如通过以下事实本身表现出来：需要较低浓度的活性化合物来获得完全的微生物杀灭，或者可替代地，在较短时间内达到相同程度的微生物杀灭。
包含两种或更多种活性化合物的抗微生物组合物是否能够具有协同抗微生物作用可以例如按照下文实施例中概述的程序和使用下文实施例中概述的标准来确定。通常，协同抗微生物作用的证据可以在低于每种组分单独使用时的最小杀生物浓度的浓度下提供。然而，通常认为当一种或多种活性化合物的浓度升高到高于其(单独使用时的)最小杀生物浓度时，协同作用仍然可以发生。
在另一个方面中，提供了一种抗微生物组合物，其包含：
a)0.01至20wt％的阳离子表面活性剂，其中阳离子表面活性剂是苄基烷基氯化铵，
b)0.05至2wt％的取代酚，其选自百里酚、仲丁基苯酚、香芹酚、丁子香酚、丙基苯酚及其混合物，
c)0.025至1wt％的脂族萜烯醇，其选自薄荷醇、异薄荷醇、新薄荷醇、新异薄荷醇及其混合物；和
d)0.025至1wt％的不饱和萜烯，其选自柠檬烯、α-萜品烯、萜品油烯、伞花烃、水芹烯及其混合物。
在另一个方面中，提供了一种消毒表面的方法，包括以下步骤：
i.向表面施用组合物，所述组合物包含：
a)阳离子表面活性剂，
b)一种或多种取代酚，其选自百里酚、仲丁基苯酚、香芹酚、丁子香酚、丙基苯酚及其混合物，
c)一种或多种脂族萜烯醇，其选自薄荷醇、异薄荷醇、新薄荷醇、新异薄荷醇及其混合物；和
d)一种或多种不饱和萜烯，其选自柠檬烯、α-萜品烯、萜品油烯、伞花烃、水芹烯及其混合物，和
ii.从表面除去组合物，
其中取代酚、脂族萜烯醇和不饱和萜烯以1:0.5:0.5的比率存在。
优选地，表面是硬表面，更优选其中硬表面是厨房、浴室或地板表面。通常，这种硬表面是需要频繁清洁并且优选还需要卫生处理和/或消毒的表面。这样的表面可以在许多家庭或工业环境中找到，并且可以包括厨房和浴室表面、桌面、地板、墙壁、窗户、器具、刀叉餐具和陶器。这样的表面可以由许多不同的材料制成，包括例如塑料、木材、金属、陶瓷、玻璃、混凝土、大理石和涂漆表面。可以通过本领域技术人员已知的任何合适的方式将组合物施用于表面。例如，在液体组合物的情况下，合适的方式可以是倾倒、滴落、喷雾或擦拭。
优选地，所述方法包括在将组合物施用于表面之前或同时，用合适的溶剂(优选水)稀释或溶解组合物。组合物是固体时，这种溶解是特别优选的。或者，固体组合物也可以例如以粉末形式直接铺展、摩擦或喷雾。
用于冲洗表面的合适介质是水。用于冲洗表面的另一种合适的介质是水和醇的混合物。然后冲洗表面以除去组合物的任何可见或感官残留物，优选在预定时间段后用足够量的水冲洗。或者，可以使用醇擦拭物或水/醇浸渍的擦拭物擦拭表面以使其明显不含抗微生物组合物。因为根据本发明的组合物的令人惊讶的快速抗微生物作用，除去组合物的步骤(例如通过冲洗或擦拭表面)优选在将组合物施用到表面上的步骤开始后小于5分钟，更优选小于2分钟，甚至更优选小于1分钟，还更优选小于30秒，还更优选小于20秒开始。尽管在施用所要求保护的组合物时，部分微生物杀灭几乎是即时的，但优选的是，从表面除去组合物的步骤在将组合物施用在表面上的步骤开始后至少5秒，优选至少10秒，更优选至少20秒后开始，以实现最佳的抗微生物作用。因此，特别优选的是，从表面去除组合物的步骤(即步骤ii)在将组合物施用在表面上的步骤(即步骤i)开始后5分钟至5秒，更优选1分钟至10秒，甚至更优选30至20秒，还更优选20至15秒开始。
该方法的消毒作用(如可以用消毒时间TD表示的)优选根据如下文所述的实施例的实验方案来测定。这个测试涉及其中微生物培养物保持悬浮的标准化测试环境。类似的合适测试是欧洲标准EN 1276中描述的标准悬浮方法，条件是消毒时间适于符合上述标准，如对于本领域技术人员来说是清楚的。可替代地，可以例如应用WO2010/046238中描述的测试方法之一来建立消毒作用。
可替代地，由于该方法涉及表面消毒，因此表面消毒时间T2也可以通过涉及表面的测试方法来确定。因此，本发明优选地涉及根据本发明的方法，其中所述方法的表面消毒时间T2小于60秒，优选小于15秒，其中T2定义为从将组合物施用于待消毒表面的时刻开始的时间，之后每单位面积的微生物数量减少10000倍(即4log减少)，其中微生物的初始数量优选超过103，更优选105，甚至更优选107个微生物/平方厘米。这样的测试可以例如如WO2010/046238中所述或如欧洲标准EN 13697:2001和EN 1500:1997中所述的进行。
在另一个方面中，提供了如本文所定义的组合物用于清洁硬表面的用途，优选其中硬表面是厨房、浴室或地板表面。
组合物和组合物在其上使用的表面如上所定义。
在另一个方面中，提供了如本文所定义的组合物清洁皮肤和/或口腔的非治疗用途。因此，提供了根据本发明的组合物用于改善人体表面卫生的非治疗用途。这样的表面包括例如皮肤、手和口腔。在本申请的上下文中，非治疗用途是指其皮肤、手或口腔与本文定义的组合物接触的受试者不需要医学治疗，例如皮肤、手和口腔没有以需要医学护理的方式感染。使受试者的皮肤、手和口腔与如本文所定义的组合物接触，以保持与日常清洁相关的正常卫生水平。人体的表面出于美容原因处理，例如，以看起来吸引人。根据优选的实施方案，本发明涉及根据本发明的组合物用于改善手部卫生的用途。根据另一个优选的实施方案，本发明涉及根据本发明的组合物用于改善口腔卫生的用途。
在优选实施方案中，本发明涉及根据本发明的组合物，其用作或掺入家庭护理产品和个人护理产品中。更优选地，本发明的这个实施方案涉及根据本发明的组合物，其为家庭护理产品或个人护理产品。
“家庭护理产品”是用于家庭或其任何内容物的处理、清洁、护理或调理的产品。前述包括但不限于涉及或具有在处理、清洁(cleaning)、清理(cleansing)、护理或调理家庭的表面、家具和气氛和家用内容物(如衣服、织物和/或布纤维)中的用途或应用的组合物、产品或其组合，以及所有前述产品的制造。“个人护理产品”是用于人的清洁的产品。前述包括但不限于涉及或具有在处理、清洁、清理或调理人(特别是包括皮肤、毛发和口腔)中的用途或应用的化学品、组合物、产品或其组合，以及所有前述的制造。家庭护理产品和个人护理产品是例如以大众市场品牌销售的产品，非限制性实例是皂条、除臭剂、洗发水和家庭表面消毒剂/杀菌剂。
本发明的另一个优选实施方案涉及根据本发明的组合物，其用作或掺入工业和/或机构产品中。更优选地，本发明的这个实施方案涉及根据本发明的组合物，其是工业和/或机构产品。工业和机构产品是例如以专业品牌销售的产品，非限制性实例是用于工业、机构、保洁和医疗清洁、就地清洁、食品服务、兽医和农产品的产品。
工业和/或机构产品还包括用于诊所、医院和/或其他机构的人的清洁产品(例如手消毒剂)。
在另一个优选的实施方案中，本发明还涉及根据本发明的方法或用途，其涉及家庭护理产品或个人护理产品。例如，包括在步骤i中施用根据本发明的组合物的根据本发明的方法可以是其中该组合物是用作或掺入如上所述的家庭护理产品和个人护理产品中的组合物的方法。类似地，在另一个优选的实施方案中，本发明还涉及根据本发明的方法或用途，其涉及工业和/或机构产品。例如，包括在步骤i中施用根据本发明的组合物的根据本发明的方法可以是其中该组合物是用作或掺入如上所述的工业和/或机构产品中的组合物的方法。用于家庭护理或个人护理的产品和/或方法通常不同于用于工业和/或机构领域的产品和/或方法。因此，例如，作为家庭或个人护理产品销售的产品通常不会作为用于工业和/或机构用途的产品销售，反之亦然。因此，当本发明的某些实施方式实施时，本发明的某些实施方式将涉及一个领域，而不涉及另一个领域。
现在将通过以下非限制性实施例来举例说明本发明。
具体实施方式
实施例
材料：
实验中使用的材料是可商购的，并且购自如下所示的供应商：
百里酚(T；Ronak Fine Industries)
4-仲丁基苯酚(B；目录号B7033；TCI Chemicals India Private Limited)
丁子香酚(E；Nishant Aromas)
薄荷醇(M；目录号M2772；Sigma Aldrich)
D-柠檬烯(L；Cutrale)
萜品油烯(TP；目录号86485；Sigma Aldrich)
α萜品烯(AT；目录号223182；Sigma Aldrich)
苯扎氯铵(BKC)
二癸基二甲基氯化铵(DDAC)
十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)
评估抗微生物协同作用的一般方法
通过观察未观察到可见生长(刃天青的蓝色)的最低浓度来确定单个活性物质的最小抑制浓度(MIC)。
已经使用分数浓度和分数抑制浓度(FIC)的概念广泛探索了分离的抑制性抗微生物剂和混合物的不同性能。参见例如J.R.W.Lambert和R.Lambert，J.Appl.Microbiol 95，734(2003)；T.Jadavji，C.G.Prober和R.Cheung，Antimicrobial Agents andChemotherapy 26，91(1984)和WO 2004/006876。这些参数可以定义如下：
混合物中测试的组分a的浓度
FIC(组分A)＝[MIC(混合物中测试的组分A)]/[MIC(作为单一活性物质测试的组分A)]
类似地，FIC(组分B)＝[MIC(混合物中测试的组分B)]/[MIC(作为单一活性物测试的组分B)]
ΣFIC＝FIC(组分A)+FIC(组分B)
ΣFIC＝0.5强协同效应/0.75协同效应/1累加效应
实验方法
测试针对代表性病原性细菌生物体革兰氏阴性大肠杆菌的抗微生物功效。在整个实施例1中，活性物质的浓度以重量/体积百分比(w/v％)表示。
细菌原液
在50ml总体积的胰蛋白酶大豆肉汤中制备大肠杆菌(10536菌株)的过夜培养物，在37℃下并以150rpm振荡培养约18小时。将1ml的这一大肠杆菌培养物转移到50ml新鲜TSB肉汤中，并在37℃，150rpm下孵育约4小时。将这一培养物分成等体积并以4000rpm离心15分钟，用无菌盐水(0.85％NaCl)洗涤，再次离心并重悬于盐水中以得到0.8OD620的终浓度，相当于对于该特定生物体每毫升约10个细胞。在此，OD620表示在620nm波长下1.0cm路径长度的比色皿中样品的吸光度。这一细菌原液用于对抗微生物活性物质进行测定(一式三份)。
母板的制备：
视情况在二甲基亚砜(DMSO)/蒸馏水中制备测试组合物的20％w/w溶液。在96微量滴定板中通过在DMSO或水中连续稀释制备1:1比率浓度的活性物质的原液。
工作板的制备：
通过用胰蛋白酶大豆肉汤培养基中的细菌悬浮液将原液稀释20倍，在第二96微量滴定筛选板中进行组合物的最终稀释。为此，将不同浓度组合的10μl每种连续稀释的组合物添加到板中并用180μl的含7log CFU/ml的细菌悬浮液攻击。测试溶液的最终体积为200μl。将板在37℃下孵育24小时。24小时后，加入3μl的1％刃天青，并在几小时后，目测观察板。蓝色表示测试细菌生长抑制，且粉色的显色指示细菌生长。
结果的计算
通过观察没有观察到可见生长(刃天青的蓝色)的最低浓度来确定单个活性物质的MIC抑制浓度。然后，测定分数抑制浓度(FIC)。分数抑制浓度(FIC)是意图组合使用的两种或更多种活性物质之间的相互作用(累加效应、协同作用或拮抗作用)的估计值。
使用上面给出的公式计算FIC。
实施例1
阳离子表面活性剂(苄基烷基氯化铵，BKC)及取代酚与薄荷醇和不饱和萜烯的组合的协同组合(实施例1和2)
1.BKC+BML
| 组分 | MIC％ | 协同组合％ |
| BKC | 0.003125 | 0.0015625 |
| BML | 0.03125 | 0.0078125 |
| FIC：0.75 |
BML：丁基苯酚:薄荷醇:柠檬烯＝1:0.5:0.5
1.BKC+TML
| 成分 | MIC％ | 协同组合％ |
| BKC | 0.003125 | 0.0015625 |
| TML | 0.03125 | 0.0078125 |
| FIC：0.75 |
TML：百里酚:薄荷醇:柠檬烯＝1:0.5:0.5
3.CTAC+TML
| 组分 | MIC％ | 协同组合％ |
| CTAC | 0.00125 | 0.000625 |
| TML | 0.03125 | 0.0078125 |
| FIC：0.75 |
TML：百里酚:薄荷醇:柠檬烯＝1:0.5:0.5
4.DDAC+TML
| 组分 | MIC％ | 协同组合％ |
| DDAC | 0.0005 | 0.00025 |
| TML | 0.03125 | 0.0078125 |
| FIC：0.75 |
TML：百里酚:薄荷醇:柠檬烯＝1:0.5:0.5
5.BKC+BMAT
| 组分 | MIC％ | 协同组合％ |
| BKC | 0.003125 | 0.0015625 |
| BMAT | 0.03125 | 0.0078125 |
| FIC：0.5 |
BMAT：仲丁基苯酚:薄荷醇:α萜品烯＝1:0.5:0.5
6.BKC+EMTP
| 组分 | MIC％ | 协同组合％ |
| BKC | 0.003125 | 0.00078125 |
| EMTP | 0.05 | 0.00625 |
| FIC：0.75 |
EMTP：丁香酚:薄荷醇:萜品油烯＝1:0.5:0.5
7.CTAC+BMAT
| 组分 | MIC％ | 协同组合％ |
| CTAC | 0.00125 | 0.000625 |
| BMAT | 0.03125 | 0.0078125 |
| FIC：0.5 |
BMAT：仲丁基苯酚:薄荷醇:α萜品烯＝1:0.5:0.5
8.DDAC+BMAT
| 组分 | MIC％ | 协同组合％ |
| DDAC | 0.0005 | 0.00025 |
| BMAT | 0.03125 | 0.0078125 |
| FIC：0.75 |
BMAT：仲丁基苯酚:薄荷醇:α萜品烯＝1:0.5:0.5
比较实施例D：无柠檬烯
| 组分 | MIC％ | 协同组合％ |
| BKC | 0.003125 | 0.0007815 |
| TM | 0.03125 | 0.00390625 |
| FIC：0.625 |
TM：百里酚:薄荷醇＝1:0.5
比较实施例E：无薄荷醇
| 组分 | MIC％ | 协同组合％ |
| BKC | 0.003125 | 0.0007815 |
| TL | 0.015625 | 0.001953125 |
| FIC:0.625 |
TL：百里酚:柠檬烯＝1:0.5
比较实施例F：无百里酚
| 组分 | MIC％ | 协同组合％ |
| BKC | 0.003125 | 0.0015625 |
| ML | 无MIC(测试直至0.1％) | |
ML：薄荷醇:柠檬烯＝1:1。
Claims (15)
1.一种抗微生物组合物，其包含：
a)阳离子表面活性剂，
b)一种或多种取代酚，其选自百里酚、仲丁基苯酚、香芹酚、丁子香酚、丙基苯酚及其混合物，
c)一种或多种脂族萜烯醇，其选自薄荷醇、异薄荷醇、新薄荷醇、新异薄荷醇及其混合物；和
d)一种或多种不饱和萜烯，其选自柠檬烯、α-萜品烯、萜品油烯、伞花烃、水芹烯及其混合物，
其中所述取代酚、所述脂族萜烯醇和所述不饱和萜烯以1:0.5:0.5的比率存在。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述取代酚选自百里酚、仲丁基苯酚及其混合物。
3.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述不饱和萜烯选自柠檬烯、萜品油烯及其混合物。
4.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述取代酚是百里酚，其中所述脂族萜烯醇是薄荷醇，并且其中所述不饱和萜烯是柠檬烯。
5.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中基于总组合物的重量，所述取代酚以0.01至5wt％的浓度存在，并且所述脂族萜烯醇以0.01至5wt％的浓度存在，并且所述不饱和萜烯以0.01至5wt％的浓度存在。
6.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其包含基于总组合物的重量0.1-80wt％的阳离子表面活性剂。
7.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述阳离子表面活性剂为季铵表面活性剂。
8.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其包含基于总组合物的重量小于5％的一种或多种阴离子表面活性剂。
9.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其包含基于总组合物的重量小于2％，优选小于1％的非离子表面活性剂，最优选所述组合物不含非离子表面活性剂。
10.根据权利要求1-9所述的组合物，其包含：
a)0.01至20wt％的阳离子表面活性剂，其中所述阳离子表面活性剂是苄基烷基氯化铵，
b)0.05至2wt％的取代酚，其选自百里酚、仲丁基苯酚、香芹酚、丁子香酚、丙基苯酚及其混合物，
c)0.025至1wt％的脂族萜烯醇，其选自薄荷醇、异薄荷醇、新薄荷醇、新异薄荷醇及其混合物，
d)0.025至1wt％的不饱和萜烯，其选自柠檬烯、α-萜品烯、萜品油烯、伞花烃、水芹烯及其混合物。
11.一种消毒表面的方法，其包括以下步骤：
i)向表面施用组合物，所述组合物包含：
a)阳离子表面活性剂，
b)一种或多种取代酚，其选自百里酚、仲丁基苯酚、香芹酚、丁子香酚、丙基苯酚及其混合物，和
c)一种或多种脂族萜烯醇，其选自薄荷醇、异薄荷醇、新薄荷醇、新异薄荷醇及其混合物，
d)一种或多种不饱和萜烯，其选自柠檬烯、α-萜品烯、萜品油烯、伞花烃、水芹烯及其混合物，
其中所述取代酚、所述脂族萜烯醇和所述不饱和萜烯以1:0.5:0.5的比率存在，和
ii)从所述表面除去所述组合物。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述表面是硬表面。
13.根据权利要求11所述的方法，其中步骤ii)在步骤i)开始后5秒至5分钟之间开始。
14.根据权利要求1-10任一项所述的组合物用于清洁硬表面的用途。
15.根据权利要求1-10任一项所述的组合物用于清洁皮肤和/或口腔的非治疗用途。
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