CN115209729A - 基于壬酸的除草剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及浓缩的可乳化组合物、用于制备所述组合物的方法以及所述组合物在除草应用中和作为干燥剂收获助剂的用途，所述组合物包含壬酸和至少一种属于阴离子表面活性剂类别的优选呈酸形式的乳化剂、至少一种属于非离子表面活性剂类别的乳化剂以及至少有机溶剂。所述组合物还有利地用作植物生长调节剂。

Description

基于壬酸的除草剂组合物
引起本发明的项目由欧盟地平线(European Union’s Horizon)2020研究和创新计划下的公私合营生物基产业联合企业(Bio Based Industries Joint Undertaking)根据拨款协议第745012号资助。
本发明涉及浓缩的可乳化组合物、用于制备所述组合物的方法和所述组合物在除草应用中的用途，所述组合物包含壬酸和至少一种属于阴离子表面活性剂类别的优选呈酸形式的乳化剂、至少一种属于非离子表面活性剂类别的乳化剂以及至少有机溶剂。
该组合物也有利地用作植物生长调节剂。
植物保护产品通常旨在用于以下用途之一：保护植物或植物产品免受所有有害生物体的影响或防止这样的生物体的影响，影响重要的植物过程，例如除营养物以外的影响植物生长的物质，保护植物产品，破坏不需要的植物或植物部分，或控制或防止不需要的植物生长。植物保护产品包括除草剂或杀草剂，它们是用于控制杂草的物质。
除草剂可以为选择性的或完全的(非选择性的)。除草功能的选择性基本上与活性成分的性质有关以及还与其浓度、除草剂施加至土壤或植物的方式、以及甚至用于其分配的机械工具有关。
施加至枝叶的除草剂可以通过破坏叶组织和芽局部地起作用，或者在物质吸收和运输到植物的根部之后(内吸性除草剂或运输除草剂)，通过一般机制起作用。施加至土壤的除草剂通过直接破坏根系或通过防止种子发芽而起作用。
另一种分类将除草剂分为芽前除草剂(pre-emergence herbicide)和芽后除草剂(post-emergence herbicide)，所述芽前除草剂在幼苗阶段针对杂草并在杂草可以与作物竞争之前抑制其发展，所述芽后除草剂抑制已经发展的杂草。芽前除草剂趋于在土壤中留下残留物，这可能是环境不利的。
由文献已知用于除草剂应用的基于脂肪酸的组合物，例如，参见专利申请WO 91/05471和WO 91/05472(Safer Inc.)、EP 0 868 849(W.Neudorff GmbH KG)。
特别地，壬酸(pelargonic acid/nonanoic acid)对广谱的一年生和多年生杂草、单子叶植物和双子叶植物、藻类和藓类具有活性。其除草活性通常呈芽后杂草控制，即叶水平下的接触活性。壬酸通常用作产品施加于其的杂草的地上部分的接触干燥剂。
如WAASA除草剂手册(1998年1月1日，第55至57页)中所述，商品名为
Figure BDA0003802004240000021
的市售壬酸是非选择性的、广谱叶除草剂，其可以用于在出苗期间控制植物生长。
壬酸不具有任何残留作用，其具有一些缺点，例如对杂草的控制时间不够长，以及杂草的可能的再生长。
此外，与使用壬酸作为除草剂相关的问题之一与达到期望效果所需的高剂量有关，这使得其在户外使用困难且不经济。
例如，商标名为
Figure BDA0003802004240000022
的市售除草剂制剂包含18.8重量％的壬酸，以每100L水20L产品的比率在水中稀释(根据标签指示)，并以每公顷170L产品的比率用于田间，需要约830L/公顷的水。
为了减少所需的体积，通常需要配制更浓缩的壬酸组合物，其在使用之前可以在水中稀释并且其保持它们的除草活性。所得的稀释组合物通常以乳液形式制备。这样的水性乳液的特征通常在于低稳定性，并因此可能表现出相分离，因此不适合于在杂草上的有效分布。此外，这样的乳液的稳定性高度依赖于温度和水硬度，使得它们仅在一定条件下可用。
为了增加乳液的稳定性，上述的浓缩组合物通常包含乳化剂。
例如，商业制剂
Figure BDA0003802004240000023
包含72重量％的壬酸和辅助制剂(co-formulant)，在水中以8％v/v稀释，并以16L/公顷的剂量用于田间。然而，当以施用量在水中乳化时，该制剂显示出广泛的相分离，这紧接在制备之后发生，并且使用的水的温度和硬度越高，相分离甚至越早发生。这样的结果是难以将产品均匀分配在田间，即使它是在临使用前制备的。
因此，仍然需要寻找特征在于高含量的上述那些的活性替代物的壬酸制剂，其可以在水中稀释以获得足够稳定以确保在除草剂应用中的全部功效的随时可用的乳液。
申请人现已发现，上述技术问题可以通过浓缩的可乳化组合物来解决，所述组合物除了壬酸之外还包含至少一种属于阴离子表面活性剂类别的乳化剂、至少一种属于非离子表面活性剂类别的乳化剂和至少有机溶剂。特别地，根据本发明的组合物可以有利地在水中稀释，以产生在高浓度的活性成分下也具有良好乳液稳定性的水性乳液。出人意料地，以水性乳液形式施加的根据本发明的组合物作为全面作用除草剂表现出增加的功效，其显著优于商业或文献描述的基于壬酸的制剂，即使在相同剂量的使用的活性成分下。有利地，根据气象条件，根据本发明的组合物也可以保持其功效大于2至4周，从而允许在足够长的时间内有效控制杂草以防止大多数杂草再生长。
这些特性还允许获得杂草发展的充分控制所需的活性成分的量显著减少，从而减少待在田间使用的制剂的体积。
US 7,820,594 B2公开了包含壬酸和阴离子或非离子表面活性剂的除草组合物，其仅在处理之后的最初几天显示出有效控制杂草。
在第一方面中，本发明涉及组合物，其包含：
(a)40重量％至90重量％的壬酸；和
(b)至多15重量％的至少一种属于具有式(I)的阴离子表面活性剂类别的乳化剂
(R-(OCHR1-CHR2)n-(OCHR3-CHR4)m-O-)q-Z
其中R为线性或支化的C4-C18烷基，
R1、R2、R3和R4独立地为H或CH3，
n和m为0至30的相同或不同的整数并且n和m中的至少一者不为0，q为1或2，
Z表示呈酸形式的硫酸根或磷酸根基团或其盐，
(c)5重量％至55重量％的至少一种有机溶剂，
(d)1重量％至<15重量％的至少一种属于非离子表面活性剂类别的乳化剂；
其中阴离子表面活性剂(b)和非离子表面活性剂(d)的总和相对于壬酸的重量含量之比为0.05至0.15。
出人意料地发现，在相同量的分配在田间的活性成分的情况下，阴离子表面活性剂(b)和非离子表面活性剂(d)的总和相对于壬酸的重量含量之比高于0.15实际上导致组合物的除草活性降低。
相对于组合物的总重量，本发明的组合物包含40重量％至90重量％的壬酸，优选40重量％至85重量％，更优选75重量％至85重量％的壬酸。
本发明的组合物包含＞0重量％至15重量％的至少一种属于具有式(I)的阴离子表面活性剂类别的乳化剂。优选地，相对于组合物的总重量，属于具有式(I)的阴离子表面活性剂类别的乳化剂为≥0.5重量％、≥1重量％、≥2重量％、≥3重量％、≥4重量％、≥5重量％且≤15重量％、≤14重量％、≤13重量％、≤12重量％、≤11重量％、≤10重量％、≤9重量％。优选地，相对于组合物的总重量，属于具有式(I)的阴离子表面活性剂类别的乳化剂为3重量％至13重量％，更优选5重量％至10重量％。
相对于组合物的总重量，本发明的组合物包含5重量％至55重量％的至少一种有机溶剂，优选5重量％至40重量％的至少一种有机溶剂。
本发明的组合物包含至少一种属于非离子表面活性剂类别的乳化剂。相对于组合物的总重量，属于非离子表面活性剂类别的乳化剂的总量为1重量％至<15重量％，优选1重量％至10重量％，更优选1重量％至5重量％。
当阴离子表面活性剂(b)的含量相对于阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的总重量大于5重量％，优选为10重量％至60重量％时，根据本发明的组合物是特别有利的。
根据本发明的组合物可以容易地配制，从而产生方便地具有高稳定性的均匀溶液，使得它们可以有利地储存和运输。
当以施加剂量在水中稀释时，根据本发明的组合物即使在高浓度的壬酸下在不同的温度和水硬度条件下也形成稳定的乳液。
根据本发明的组合物还具有比商业制剂更不明显的气味。
这些组合物作为除草剂也出人意料地有效，有利地具有全面作用。
根据本发明的组合物通常呈液体形式。
根据本发明的组合物的壬酸通常由具有高油酸或芥酸含量的植物油生产。用于生产可用于根据本发明的组合物的壬酸的植物油通常选自：向日葵油，红花油，来自十字花科例如海甘蓝(Crambe abyssinica)、埃塞俄比亚芥(Brassica carinata)、欧洲油菜(Brassica napus)(油菜籽)的油，以及来自蓟属例如刺菜蓟(蓟)的油。根据本发明的组合物的壬酸优选由高油酸向日葵油生产。
根据本发明的组合物的壬酸通常在一种或更多种氧化剂的存在下，有利地通过植物油(优选高油酸向日葵油)的氧化裂解工艺生产，如例如专利EP 2 519 489中描述的。植物油的氧化裂解的过程有利地在没有臭氧的情况下进行。
植物油的氧化裂解的过程通常不同于本领域中通常已知的用于生产饱和脂族一元羧酸特别是壬酸的过程，如例如油菜籽油或脂油(tallow oil)的臭氧分解过程或者烯烃特别是1-辛烯的氢甲酰化过程。
根据本发明的组合物可以包含与其他脂族一元羧酸混合的壬酸。在这样的情况下，相对于壬酸的重量，所述脂族一元羧酸有利地以0.5重量％至15重量％，优选0.5重量％至10重量％，更优选0.5重量％至8重量％的量存在。除壬酸以外的所述脂族一元羧酸(如果存在的话)优选选自：
-饱和脂族一元羧酸，所述饱和脂族一元羧酸优选选自辛酸、癸酸、十一烷酸、10-十一碳烯酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、蓖麻油酸及其混合物；
-单不饱和的脂族一元羧酸，优选具有式(II)的单不饱和的9-碳羧酸：CH3-(CH2)m-CH＝CH-(CH2)n-COOH
其中总和(m+n)等于5，其中m和n单独地表示0或选自1、2、3、4和5的整数，如例如专利申请WO 2019/030060中所描述的；
-具有式(III)的脂族酮酸：R-C(O)-(CH2)n-COOH
其中R表示H或烷基，优选C1-C5烷基，更优选C1-C4烷基，以及n表示0、1或2，如例如专利申请WO 2019/030062中所描述的。
根据本发明的组合物可以包含至少一种另外的除草剂。任何另外的除草剂优选选自草甘膦、磺胺脲类(sulfanilurea)、唑酮草酯(carfentrazone ethyl)、它们的衍生物及其混合物。
除草剂的非限制性具体实例包括例如以下活性成分：苯草醚、酰嘧磺隆、氯氨吡啶酸、四唑嘧磺隆、氟草胺、苄嘧磺隆、治草醚、双草醚(Bispyrac-Na)、氰氟草酯(Cialofop-butyl)、噻草酮(Cicloxidim)、环丙磺酰胺(Ciprosulfamide)、烯草酮(Cletodim)、炔草酯、异
Figure BDA0003802004240000051
草酮、二氯吡啶酸、解毒喹、绿麦隆、氯苯胺灵(Chlorprofam)、绿磺隆、棉隆、甜菜安、麦草畏、禾草灵、吡氟草胺、甲酚噻草胺-P、乙氧呋草黄(Etofumesate)、乙氧嘧磺隆、解草啶(Fenchlorim)、精
Figure BDA0003802004240000052
唑禾草灵、嘧啶磺隆、双氟磺草胺、精吡氟禾草灵、氟噻草胺(Flufenacet)、氟草烟、甲酰胺磺隆、草甘膦、草硫膦(Glyphosate trimesium)、草甘膦铵、氟吡甲禾灵、甲氧咪草烟、唑吡嘧磺隆、碘甲磺隆钠、碘苯腈(Ioxinil)、异丙隆、异
Figure BDA0003802004240000061
酰草胺、异
Figure BDA0003802004240000062
唑草酮、环草定、甲基二磺隆、硝磺草酮、苯嗪草酮、威百亩(Metam Na)、吡唑草胺(Methazachlor)、磺草唑胺、嗪草酮、甲磺隆、烟嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、炔
Figure BDA0003802004240000063
草酮、
Figure BDA0003802004240000064
草酮、环氧嘧磺隆、乙氧氟甲草醚(Oxifluorfen)、二甲戊乐灵、五氟磺草胺、烯草胺、氟吡酰草胺、哒草特、戊炔草胺(Propizamide)、氟磺隆、吡草醚、玉嘧磺隆、精异丙甲草胺、磺草酮、磺酰磺隆、环磺酮、特丁津、噻吩磺隆(Tifensulfuron-methyl)、燕麦畏、肟草酮(Tralcoxydim)、醚苯磺隆、苯磺隆、氟胺磺隆和三氟甲磺隆。
根据本发明的组合物的乳化剂(b)包含至少一种选自式(I)的阴离子表面活性剂的表面活性剂。
根据本发明的一个有利方面，R1、R2、R3和R4中的仅一者为CH3。
根据另一个方面，R1、R2、R3和R4为H。换言之，如果n或m中的一者为0，则剩余重复单元的取代基(R1和R2或者R3和R4)为H。
优选地，属于阴离子表面活性剂类别的乳化剂选自呈酸形式的阴离子表面活性剂的组。
为了本发明的目的，术语“呈酸形式的阴离子表面活性剂”意指其负电荷(阴离子)被H+离子中和的表面活性剂。优选地，Z表示磷酸根基团。
阴离子表面活性剂优选选自单酯化和/或二酯化的硫酸以及单酯化和/或二酯化的磷酸，更优选单酯化的。
所述阴离子表面活性剂最优选选自例如：单-[烷基-聚乙二醇]磷酸酯/盐和二-[烷基-聚乙二醇]磷酸酯/盐、单-[烷基-聚乙二醇]磷酸酯/盐和二-[烷基-聚乙二醇]磷酸酯/盐、单-[烷基-聚乙二醇]硫酸酯/盐和二-[烷基-聚乙二醇]硫酸酯/盐、单-[烷基-聚乙二醇]硫酸酯/盐和二-[烷基-聚乙二醇]硫酸酯/盐、单-[烷基-聚乙二醇-聚丙二醇]磷酸酯/盐和二-[烷基-聚乙二醇-聚丙二醇]磷酸酯/盐、单-[烷基-聚乙二醇-聚丙二醇]硫酸酯/盐和二-[烷基-聚乙二醇-聚丙二醇]硫酸酯/盐及其混合物。甚至更优选的是：单-[烷基-聚乙二醇-聚丙二醇]磷酸酯/盐、单-[烷基-聚乙二醇]磷酸酯/盐、单-[烷基-聚乙二醇]硫酸酯/盐。例如，单-[十六烷基-聚乙二醇(10EO)-聚丙二醇(5PO)]磷酸酯/盐和二-[十六烷基-聚乙二醇(10EO)-聚丙二醇(5PO)]磷酸酯/盐、单-[十六烷基硬脂基聚乙二醇(11EO)]磷酸酯/盐和二-[十六烷基硬脂基聚乙二醇(11EO)]磷酸酯/盐、[十二烷基十四烷基聚乙二醇(2EO)]磷酸钠。甚至更优选的是单-[十六烷基聚乙二醇(10EO)-聚丙二醇(5PO)]磷酸酯/盐和二-[十六烷基聚乙二醇(10EO)-聚丙二醇(5PO)]磷酸酯/盐。
在本申请中，“EO”意指基团-(OCHR1-CHR2)-，其中R1＝R2＝H，而“PO”意指基团-(OCHR3-CHR4)-，其中R3或R4＝CH3。
根据本发明的组合物可以包含一种或更多种选自非离子表面活性剂(d)的表面活性剂。
出于本发明的目的，术语“非离子表面活性剂”意指没有电荷的包含亲水部分和亲脂部分的表面活性剂。
非离子表面活性剂优选选自烷氧基化醇，三-苯乙烯基-酚，烷氧基化脂肪酸酯例如聚乙氧基化脂肪酸酯、聚丙氧基化脂肪酸酯和乙氧基-丙氧基化脂肪酸酯和聚乙氧基化植物油。
烷氧基化醇的实例包括环氧乙烷-环氧丙烷共聚物，例如环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物或环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物。
烷氧基化脂肪酸酯的实例包括例如脱水山梨糖醇与选自以下中的至少一种脂肪酸的酯的至少部分烷氧基化的衍生物：月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和蓖麻油酸，特别是3,6-脱水山梨糖醇与C10至C18脂肪酸的酯的聚乙氧基化衍生物或者3,6-脱水山梨糖醇与C10至C18脂肪酸的酯的乙氧基-丙氧基化衍生物。
3,6-脱水山梨糖醇单酯的聚烷氧基化衍生物的非限制性具体实例包括例如氧化烯单元的摩尔数在10至50，更优选15至40的范围内的那些。
聚烷氧基化植物油的实例包括脂族羧酸特别是饱和和/或不饱和的C14-C20脂族羧酸的甘油三酯的聚乙氧基化衍生物。
脂族羧酸甘油三酯的聚烷氧基化衍生物的非限制性具体实例包括例如聚乙氧基化蓖麻油。
优选地，聚乙氧基化蓖麻油的氧乙烯单元(EO)的摩尔数在20至50，更优选25至40的范围内。
根据本发明的一个方面，组合物不含阳离子表面活性剂。
根据本发明的组合物包含至少一种有机溶剂。
可用于根据本发明的组合物的有机溶剂通常选自水不溶性有机溶剂。
水不溶性有机溶剂通常选自脂族烃、羧酸的酯如例如二羧酸的二酯或二羧酸的酯酰胺、醇、未改性的植物油(甘油三酯)和用C1-C4低级醇的酯交换植物油。优选地，水不溶性有机溶剂选自未改性的植物油(甘油三酯)和用C1-C4低级醇的酯交换植物油的组。更优选地，水不溶性有机溶剂为用甲醇的酯交换植物油。更优选地，水不溶性有机溶剂为脂肪酸的甲酯(生物柴油)。甚至更优选地，水不溶性有机溶剂为具有油酸甲酯作为主要组分的生物柴油。
相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物有利地由以下组成：
(a)40重量％至90重量％的壬酸，
(b)>0重量％至15重量％，优选3重量％至13重量％，更优选5重量％至10重量％的至少一种属于具有式(I)的阴离子表面活性剂类别的乳化剂
(R-(OCHR1-CHR2)n-(OCHR3-CHR4)m-O-)q-Z
其中R为线性或支化的C4-C18烷基，
R1、R2、R3和R4独立地为H或CH3，
n和m为0至30的相同或不同的整数并且n和m中的至少一者不为0，q为1或2，
Z表示呈酸形式的硫酸根或磷酸根基团或其盐，优选呈酸形式，
(c)5重量％至55重量％，更优选5重量％至40重量％的至少一种有机溶剂，
(d)1重量％至<15重量％，优选1重量％至10重量％，更优选1重量％至5重量％的至少一种属于非离子表面活性剂类别的乳化剂；
其中阴离子表面活性剂(b)和非离子表面活性剂(d)的总和相对于壬酸的重量含量之比为0.05至0.15。
根据本发明的一个优选方面，相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物优选包含以下或有利地由以下组成：
(a)40重量％至85重量％的壬酸，
(b)5重量％至10重量％的至少一种属于具有式(I)的阴离子表面活性剂类别的乳化剂
(R-(OCHR1-CHR2)n-(OCHR3-CHR4)m-O-)q-Z
其中R为线性或支化的C4-C18烷基，
R1、R2、R3和R4独立地为H或CH3，
n和m为0至30的相同或不同的整数并且n和m中的至少一者不为0，q为1或2，
Z表示呈酸形式的硫酸根或磷酸根基团或其盐，优选呈酸形式，
(c)5重量％至55重量％的至少一种有机溶剂，
(d)1重量％至10重量％的至少一种属于非离子表面活性剂类别的乳化剂；
其中阴离子表面活性剂(b)和非离子表面活性剂(d)的总和相对于壬酸的重量含量之比为0.05至0.15。
根据本发明的一个特别优选的方面，相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物优选包含以下或有利地由以下组成：
(a)40重量％至85重量％的壬酸，
(b)5重量％至10重量％的至少一种属于具有式(I)的阴离子表面活性剂类别的乳化剂
(R-(OCHR1-CHR2)n-(OCHR3-CHR4)m-O-)q-Z
其中R为线性或支化的C4-C18烷基，
R1、R2、R3和R4独立地为H或CH3，
n和m为0至30的相同或不同的整数并且n和m中的至少一者不为0，q为1或2，
Z表示呈酸形式的硫酸根或磷酸根基团或其盐，优选呈酸形式，
(c)5重量％至40重量％的至少一种有机溶剂，
(d)1重量％至5重量％的至少一种属于非离子表面活性剂类别的乳化剂；
其中阴离子表面活性剂(b)和非离子表面活性剂(d)的总和相对于壬酸的重量含量之比为0.05至0.15。
根据本发明的组合物还可以包含相对于组合物的总重量的0重量％至5重量％的佐剂。
可以存在于根据本发明的组合物中的佐剂为防腐剂、染料和气味改进剂、消泡剂、粘度改进剂和流变改性剂。防腐剂的实例是2-羟基联苯、山梨酸、对羟基苯甲醛、对羟基苯甲酸甲酯、苯甲醛、苯甲酸、对羟基苯甲酸丙酯和对硝基苯酚。优选山梨酸。相对于组合物的总重量，乳液中的防腐剂的含量可以为0.01重量％至1重量％。
可以使用的气味改进剂为芳香油。
本发明的组合物可以有利地包含相对于组合物的总重量的0.1重量％至5重量％的粘度改进剂和流变改性剂。粘度改进剂和流变改性剂的实例为矿物油或植物油中的聚甲基丙烯酸烷基酯、具有不同长度的烷基(C1至C18及更大，线性或支化的)的合成酯、溶解在植物油或酯或矿物油中的天然橡胶(聚异戊二烯)、聚烯烃通常例如聚异丁烯、乙烯-丙烯共聚物或聚-α-烯烃、缩聚脂肪酸、聚合物酯例如复合酯、化学改性植物油如例如环氧化油、长链酯(estolide)或聚合植物油、松香酸的酯和聚亚烷基二醇、羟烷基烷基纤维素醚，其中烷基包含1至3个碳以及羟烷基包含2至4个碳，如例如羟丙基纤维素醚或羟乙基纤维素醚。优选羟烷基烷基纤维素醚。
本发明的组合物可以有利地包含相对于组合物的总重量的0.001重量％至0.5重量％的消泡剂。消泡剂的实例为聚亚烷基二醇、酯、植物油或矿物油中的环氧乙烷聚合物、聚硅氧烷和丙烯酸酯聚合物。
在第二方面中，本发明涉及用于生产根据本发明的组合物的方法，所述方法包括将以下混合：
(a)壬酸，和
(b)至少一种属于具有式(I)的阴离子表面活性剂类别的乳化剂
(R-(OCHR1-CHR2)n-(OCHR3-CHR4)m-O-)q-Z
其中R为线性或支化的C4-C18烷基，
R1、R2、R3和R4独立地为H或CH3，
n和m为0至30的相同或不同的整数并且n和m中的至少一者不为0，
q为1或2，
Z表示呈酸形式的硫酸根或磷酸根基团或其盐，
(c)至少一种有机溶剂，
(d)至少一种属于非离子表面活性剂类别的乳化剂。
混合通常在搅拌下，在目的在于获得均匀组合物的工艺条件下进行。
在第三方面中，本发明涉及水性乳液，其包含：
-根据本发明的组合物，和
-水相。
根据本发明的水性乳液有利地通过将根据本发明的组合物在水相中稀释来制备。
根据本发明的水性乳液通常包含：
-相对于水性乳液的总体积的0.1体积％至15体积％的根据本发明的组合物，
-相对于水性乳液的总体积的85体积％至99.9体积％的水相。
根据本发明的水性乳液优选包含：
-相对于水性乳液的总体积的0.5体积％至12体积％的根据本发明的组合物，
-相对于水性乳液的总体积的88体积％至99.5体积％的水相。
为了本发明的目的，术语“乳液”意指包含两种通过乳化剂稳定的不混溶液相的分散体系。乳液通常具有两种不混溶的液相，其中一种以通常具有0.5μm至10μm的中值直径的液滴形式分散在另一种中。
因此，乳液区别于其中两种不混溶的液相彼此分离的混合物。
根据本发明的水性乳液有利地为水包油乳液。
与商业产品
Figure BDA0003802004240000111
相比，根据本发明的水性乳液稳定至少24小时，并且甚至在24小时之后在搅拌至少30分钟之后仍有利地保持稳定性。
与商业产品
Figure BDA0003802004240000112
相比，根据本发明的水性乳液在宽温度范围(通常为6℃至30℃)内是稳定的。
根据本发明的水性乳液在各种水硬度条件(通常为20ppm至342ppm CaCO3)下是稳定的。
本领域技术人员将能够使用已知技术例如使用CIPAC MT36标准容易地评估乳液的稳定性。
根据EPPO(欧洲植物保护组织(European Plant Protection Organization))PP1植物保护标准(植物保护产品的功效评估)，根据本发明的水性乳液表现出优异的除草活性。
特别地，根据本发明的水性乳液表现出优异的全面作用除草活性并且作为芽后除草剂特别有效。因此，在本发明的第四方面中涉及水性乳液作为除草剂的用途。
特别地，将水性乳液直接施加至植物通过使角质层和植物细胞膜变性并将其破坏的作用引起植物组织的快速干燥。这种作用导致细胞液的快速释放，随后是受非选择性接触作用影响的植物组织的脱水和死亡。
根据本发明的一个实施方案，水性乳液可以用作具有干燥作用的广谱除草剂，也可以用作用于作物干燥(即在土豆和大种子豆类中)的收获前助剂。根据本发明的组合物可以用于葡萄藤、果园和其他果树作物例如橄榄和坚果的杂草控制。特别地，上述水性乳液已用作葡萄藤和果园中的广谱干燥除草剂。在这些作物中，杂草通过竞争包括水、土壤养分和光的植物资源而损害作物生产力。此外，在一些情况下，杂草藏匿和传播植物害虫和病原体。用于管理上述作物中的杂草的常规技术需要施加芽前除草剂和芽后除草剂和/或在葡萄园和果园植物下面进行机械操作(也被称为“耕作”)，同时在行间保持永久性植物地被植物。如草甘膦的残留除草剂和频繁的机械操作的短期有效性使种植者能够成功地种植这些作物并保持生产力。然而，对常规杂草管理的长期后果的担忧产生了近来对替代做法和/或使用无残留作用的除草剂的兴趣，这些除草剂提供有效的杂草控制，同时使与常规杂草管理相关的负面环境影响最小化。
考虑到相同剂量的活性成分，根据本发明的组合物作为杂草干燥剂的功效高于商业参考产品
Figure BDA0003802004240000121
在该应用中，根据本发明的水性乳液通常通过专门设计用于行带下(under-row band)除草剂施加的常规喷管式喷雾器(boom sprayer)施加至植物。
在土豆(马铃薯(Solanum tuberosum L.))中，根据本发明的组合物可以用作植物地上部分和/或茎的收获前作物干燥，而不使块茎离开环境条件而受损。在传统的作物管理中，用作收获前助剂的试剂为除草剂和/或脱叶剂，其人为地加速植物组织的干燥，从而促进作物的机械收获。
从2019年5月4日起，主要的土豆干燥剂(包含敌草快作为活性成分的干燥剂)已被欧盟禁止并从市场上退出，原因是与旁观者和居民的暴露以及其对鸟类生活的影响有关的担忧。实际上，土豆收获前的干燥是通过机械破坏和/或通过使用不同的活性成分例如吡草醚和壬酸的化学干燥而进行的常见操作，从功效的角度来看，具有可变的结果。考虑到相同剂量的活性成分，与商业参考产品
Figure BDA0003802004240000131
相比，根据本发明的组合物显示出更高的作为土豆收获前干燥剂的功效。
在第五方面中，本发明涉及用于控制或抑制植物生长的方法，所述方法包括将根据本发明的水性乳液施加至植物。
事实上，根据本发明的组合物还作为植物生长调节剂用于控制植物或其部分的生长。
特别地，上述水性乳液已用于控制葡萄藤(葡萄(Vitis vinifera L.))的吸枝(sucker)和抑制烟草植物(烟草(Nicotiana tabacum L.))中的腋生枝。此外，作为植物生长调节剂，上述水性乳液也被评估为苹果(苹果(Malus domestica Borkh))的疏花剂(blossom thinner)。
在葡萄藤中，去除源自茎基部的枝条(吸枝)是必要的操作，因为吸枝会从植物生产部分中带走营养和能量，并减少串的通风，导致植物健康问题。在传统技术中，吸枝是手动地、机械地或使用具有高环境影响的残留化学产品(草铵膦)去除的。对于相同剂量的活性成分，在这种吸枝去除应用中使用根据本发明的组合物优于商业参考产品
Figure BDA0003802004240000133
的功效。
在烟草(其中叶为主要产品的作物)中，次生枝条的发展导致叶生长所需的营养物流失和产品品质损失。因此，去除腋生枝是极其重要的操作。在传统技术中，该操作手动地(摘枝(suckering))进行，人工成本高，或者使用化学产品(正癸醇、马来酰肼)进行，这对供应链提出了关键的操作性和可持续性问题(长的返回时间和收获前间隔、由于基于正癸醇的制剂的强烈持久气味而导致的影响)。
返回时间意指在处理与操作者在没有佩戴适当保护的情况下返回之间必须经过的时间，而收获前间隔意指在用植物生长调节剂处理的日期与经处理产品的收获日期之间必须经过的最短天数。对于相同剂量的活性成分，使用根据本发明的组合物控制烟草中的腋芽的活性明显优于用商业参考制剂
Figure BDA0003802004240000132
获得的活性，从烟草供应链的现代化以及大幅减少至基本上消除与基于正癸醇的制剂的持久气味相关的不利影响的角度来看具有重要意义。
根据本发明的水性乳液通常通过喷洒施加至植物。在作为植物生长调节剂的应用中，喷洒应使用喷雾器杆对准植物的主茎。
在苹果中，疏花/疏果是在花和/或果实作物在树上成熟之前将其一部分去除，并且这是必要的标准管理程序。事实上，苹果树上过多的果实花和果实通常导致低品质的可销售产品。另外的问题是，如苹果的二年生水果产量过大，隔年产量不足。这种模式可以被打破，并且可以通过适当的疏苗技术定期获得恒定的期望大小的产量。存在三种常用的疏花/疏果方法：机械、化学和手工。
在手动操作中，工人去除足够的果实以提供令人满意的疏果。手工疏苗是非常劳动密集且昂贵的技术。近年来，已经开发出用于苹果花的机械疏苗的机器。这些机器使用一系列打结的绳，这些绳被拖动通过树以敲掉一部分花朵。在许多情况下，这种做法对树造成相当大的损害，并且在一些必须适合于这种技术的应用的树结构上，疏苗功效不足。此外，在经机器疏苗的树上注意到害虫(例如蚜虫)和疾病有所增加。从成本角度来看，化学疏苗将是优选的，但环境问题以及不一致的结果是现有化学方法的主要缺点。不一致的结果包括过度疏苗(overthinning)、疏苗不足(underthinning)和叶损伤。
化学疏果策略的成功可能取决于多种因素，包括品种、树状况、坐果(fruit set)、与授粉树的接近性、天气、使用的活性成分和具体的施加方案。
使用根据本发明的组合物在苹果中疏花的活性与用商业参考制剂Ethrel
Figure BDA0003802004240000141
(以乙烯利作为活性成分)获得的活性相当，考虑到乙烯利产生范围从几乎不疏苗到完全抑制坐果的非常易变的疏苗反应，从功效的角度来看具有重要意义。
以下实施例出于非限制性目的举例说明本发明。
实施例
材料
-壬酸(按重量计98％纯度)，通过高油酸向日葵油的氧化裂解获得。
-商品名为
Figure BDA0003802004240000142
的市售除草剂制剂，包含壬酸(72重量％，对应于约680g/l活性成分，没有阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂)(由2016年2月26日的行政法令批准的标签)。
-乳化剂A(阴离子表面活性剂)：[十六烷基-聚乙二醇(10EO)-聚丙二醇(5PO)]磷酸，
-乳化剂B(阴离子表面活性剂)：[十六烷基硬脂基聚乙二醇(11EO)]磷酸，
-乳化剂C(阴离子表面活性剂)：[十二烷基十四烷基聚乙二醇(2EO)]硫酸钠，
-乳化剂D(非离子表面活性剂)：脱水山梨糖醇单油酸酯聚乙氧基化物(20EO)，
-乳化剂E(非离子表面活性剂)：脱水山梨糖醇单油酸酯，
-乳化剂F(非离子表面活性剂)：PEG-80脱水山梨糖醇月桂酸酯，
-有机溶剂A：脂肪酸甲酯，主要包括油酸甲酯。
实施例1
相对于组合物的总重量，通过将以下混合来制备组合物：
-80.7重量％的壬酸
-6重量％的乳化剂A
-3重量％的乳化剂D
-1重量％的乳化剂E
-9.3重量％的溶剂A。
实施例2
相对于组合物的总重量，通过将以下混合来制备组合物：
-80.7重量％的壬酸
-6重量％的乳化剂B
-3重量％的乳化剂D
-1重量％的乳化剂E
-9.3重量％的溶剂A。
实施例3
相对于组合物的总重量，通过将以下混合来制备组合物：
-80.7重量％的壬酸
-6重量％的乳化剂C
-3重量％的乳化剂D
-1重量％的乳化剂E
-9.3重量％的溶剂A。
比较例4
商品名为
Figure BDA0003802004240000161
的市售除草剂制剂，包含壬酸(72重量％，对应于约680g/l活性成分)。
比较例5
相对于组合物的总重量，通过将以下混合来制备组合物：
-80重量％的壬酸
-5重量％的乳化剂D
-5重量％的乳化剂F
-10重量％的溶剂A。
实施例6
相对于组合物的总重量，通过将以下混合来制备组合物：
-80重量％的壬酸
-1重量％的乳化剂A
-4重量％的乳化剂D
-5重量％的乳化剂F
-10重量％的溶剂A。
比较例7
相对于组合物的总重量，通过将以下混合来制备组合物：
-41重量％的壬酸
-1重量％的乳化剂A
-9重量％的乳化剂D
-49重量％的溶剂A。
在比较例7的组合物中，阴离子表面活性剂(b)和非离子表面活性剂(d)的总和相对于壬酸的重量含量之比为0.25，因此高于0.15。
实施例1至3的组合物在环境温度下具有0.91g/cm3的密度，实施例6和比较例5在环境温度下具有0.92g/cm3的密度。实施例1至3、实施例6和比较例5具有约720g/l的活性成分浓度(即100％壬酸)。
比较例7的组合物在环境温度下具有0.90g/cm3的密度和约360g/l的活性成分浓度(即100％壬酸)。
将实施例1至3、实施例6以及比较例4、比较例5和比较例7的组合物以不同浓度在水中稀释并测试：
-乳液稳定性(实施例8，表2至4)，对通过将实施例1至3和比较例4的组合物以8％v/v和10％v/v稀释制备的乳液进行评估；
-通过在田间分配所制备的稀释乳液的除草活性(实施例9，表5至6)：
○以6.0％v/v和7.55％v/v的实施例1的组合物(活性成分的剂量为8640g/公顷和10880g/公顷)，
○以7.55％v/v的实施例2、3、6和比较例5的组合物(活性成分的剂量为10880g/公顷)，
○以8％v/v的比较例4中的组合物(活性成分的剂量等于10880g/公顷)，
○以15.10％v/v的比较例7中的组合物(活性成分的剂量等于10880g/公顷)；
-通过施加经由稀释以下的制备的乳液在控制烟草芽中的有效性(实施例10，表7)：
○以0.6％v/v和1％v/v的实施例1中的组合物(活性成分的剂量为2592g/公顷和4320g/公顷)，
○以1.2％v/v的比较例4的组合物(活性成分的剂量等于4896g/公顷)；
-通过施加经由稀释以下的制备的乳液在控制葡萄藤中的吸枝中的有效性(实施例11，表8)：
○以7.55％v/v的实施例1中的组合物(活性成分的剂量为10880g/公顷)，
○以8％v/v的比较例4的组合物(活性成分的剂量等于10880g/公顷)；
-通过施加经由稀释以下的制备的乳液在苹果园中的杂草控制中的有效性(实施例12，表9)：
○以6.00％v/v和7.55％v/v的实施例1中的组合物(活性成分的剂量为8640g/公顷和10880g/公顷)，
○以8％v/v的比较例4的组合物(活性成分的剂量等于10880g/公顷)；
-通过施加经由稀释以下的制备的乳液在土豆中作为收获前干燥剂的有效性(实施例13，表10)：
○以6.00％v/v和7.55％v/v的实施例1中的组合物(活性成分的剂量为8640g/公顷和10880g/公顷)，
○以8％v/v的比较例4的组合物(活性成分的剂量等于10880g/公顷)。
实施例8.乳液稳定性比较
在以下所示的条件下，根据标准CIPAC方法MT36(第36.1.1段-手摇)，在不同温度下并使用不同硬度的水测试由实施例1至3和比较例4中的组合物制备的水性乳液的稳定性。8％v/v和10％v/v乳液的稳定性在6℃、20℃和30℃下在标准水A和D(特性在表1中给出)中测试，并在2小时、24小时之后和最终在再分散之后在24小时+30分钟下进行评估，在所有测试条件下验证，与商业产品相比更好的性能。
表1
Figure BDA0003802004240000181
表1.所使用的标准水的特性。
表2
Figure BDA0003802004240000191
表2.20℃下在2小时、24小时和24小时+30分钟时从标准水D中的8％v/v乳液中分离的油的ml。
表3
Figure BDA0003802004240000192
表3.6℃和30℃下在2小时、24小时和24小时+30分钟时从标准水A中的10％v/v乳液中分离的油的ml。
表4
Figure BDA0003802004240000193
表4.6℃和30℃下在2小时、24小时和24小时+30分钟时从标准水D中的10％v/v乳液中分离的油的ml。
如表2至4中的结果所示，根据本发明的水性乳液比由比较例4中的除草组合物的等量稀释制备的水性乳液更稳定，并且在最终评估(再分散后24小时+30分钟下)中未观察到游离油分离。
实施例9.对自然侵扰的除草活性的现场试验
与由比较例4、5和7制备的乳液相比，在其植物区系组成主要包括双子叶杂草(特别是北艾(Artemisia vulgaris L.)、荠菜(Capsella bursa-pastoris)、蒲公英(Taraxacum officinale)和紫苜蓿(Medicago sativa L.))和单子叶杂草(狗牙根(Cynodon dactylon)和草地早熟禾(Poa pratensis))的田间中评估由实施例1至3和实施例6制备的水性乳液的除草活性。
为了测试这种对自然侵扰的活性，制备了7.55％v/v的实施例1至3、实施例6和比较例5中的组合物的稀释液、8％v/v的比较例4中的组合物和15.10％v/v的比较例7中的组合物，使得使用相同体积的水性乳液将等剂量的活性成分(10880g/公顷)分配在田间。特别地，分配14.5L/公顷的由实施例1至3、实施例6和比较例5的组合物制备的水性乳液、16L/公顷的由比较例4的组合物制备的水性乳液和29.0L/公顷的由比较例7中的组合物制备的水性乳液。
除草活性评估分别在四个相关时间，1DAA(施加之后的天数(day afterapplication))、3DAA、7DAA和12DAA下进行，并根据由EPPO定义的标准(植物保护产品标准PP1/152(4)、PP1/181(4)的功效评价)进行。
与未经处理的对照(等于0％)相比，按0％至100％的比例分配目视功效评估得分(干燥％)。使用ANOVA检验统计地分析与处理有效性的评估有关的数据，并使用Tukey检验比较平均值，显著性水平p≤0.05。结果示于表5中。
表5
Figure BDA0003802004240000211
表5.对自然侵扰的除草活性(0％至100％目视评分)；Tukey检验a,bp≤0.05，n＝3
在田间测试中获得的结果统计地示出，由实施例1至3和实施例6制备的水性乳液对单子叶杂草和双子叶杂草的除草活性比由比较例4(不包含阴离子乳化剂和阳离子乳化剂)、由比较例5(不包含阴离子乳化剂)和由比较例7(其中阴离子表面活性剂(b)和非离子表面活性剂(d)的总和相对于壬酸的重量含量之比大于0.15)制备的水性乳液更大。特别地，对于相同剂量的所使用的活性成分(10880g/公顷)(表5)，根据本发明的组合物在施加之后3天时的除草活性比比较例4和5的除草活性高大于10％，在12天之后高大于17％。此外，根据本发明的组合物在施加之后3天时的除草活性比比较例7的除草活性高大于40％，在12天之后高大于50％。
通过在自然侵扰的田间条件下重复试验并比较由实施例1中的组合物制备的以6％v/v和7.55％v/v稀释的两种水性乳液与由比较例4中的组合物制备的8％v/v稀释液的除草活性来进行相同的评估。
特别地，通过将8640g/公顷和10880g/公顷(分别使用根据本发明的6％v/v和7.55％v/v乳液)以及10880g/公顷(使用由比较例4中的制剂制备的8％v/v乳液)的剂量的活性成分分配在田间来评估除草活性。结果示于表6中。
表6
Figure BDA0003802004240000221
表6.对自然侵扰的除草活性(0％至100％目视评分)；Tukey检验a,bp≤0.05，n＝3
在表6中所示的田间测试中获得的结果表明，在施加之后的最初12天之后，由实施例1制备的乳液的除草活性在统计学上高于比较例4中的除草活性，即使在使用少20％的活性成分时也是如此。
实施例10.烟草芽控制的有效性的证据
对Virginia Bright品种的植物评估由实施例1制备的水性乳液在控制烟草芽中的功效，并与由比较例4制备的乳液进行比较。
为了测试对烟草芽的这样的功效，以0.6％v/v和1％v/v制备实施例1的组合物的两种稀释液，以及比较例4的组合物的1.2％v/v的一种稀释液。特别地，通过分别施加2592g/公顷和4320g/公顷(分别使用根据本发明的0.6％v/v和1％v/v乳液)以及4896g/公顷(使用由比较例4的制剂制备的1.2％v/v乳液)的活性成分来评估功效。
试验根据EPPO PP标准1/152(4)、1/135(4)、1/181(4)和1/155(3)进行。对每种乳液进行了3次施加，一次在开花前(A)期间，两次在开花后(B、C)期间。
为了根据EPPO PP 1/155(3)评估烟草中的腋芽控制的有效性，在4个相关时间下对总共5个顶芽上的活芽的数目进行计数。结果示于表7中。
表7
Figure BDA0003802004240000231
表7.分别在第一次施加之后7天(7DAA)、在第二次施加之后4天(4DAB)、在第三次施加之后7天和13天(7DAC和13DAC)检测的总共5个顶芽中的活芽的百分比(p≤0.05,Student-Newman-Keuls)。
虽然由比较例4制备的乳液作为植物生长调节剂仅显示出适度的活性，因为在第三次施加之后，在总共五个顶芽上仍然记录了82％至84％的活性枝条(参见7DAC和13DAC)，但在四个相关时间下记录的数据显示出根据本发明的1％v/v乳液的出人意料的有效性。如果考虑到活性成分的浓度低于比较(1.2％v/v)，结果甚至更加出人意料。
特别地，在第三次施加之后，根据本发明的1％v/v乳液显示出出人意料的高烟草芽控制，总共五个顶芽中仅28％是活性的。
根据本发明的0.6％v/v乳液给出了与比较相当的结果，尽管仅包含约一半的活性成分。
实施例11.葡萄藤中吸枝的控制的有效性的证据
将由实施例1制备的水性乳液在控制葡萄藤(葡萄)中的吸枝中的功效与由比较例4制备的乳液进行比较。
为了测试这样的功效，以7.55％v/v的来自实施例1的组合物和以8.0％v/v的来自比较例4的组合物制备稀释液。特别地，通过施加10880g/公顷的来自两种稀释液(来自实施例1和来自比较例4的组合物的稀释液)的活性成分来评估功效。
试验根据良好实验实践(Good Experimental Practice，GEP)进行。所有评估和施加均按照指南：EPPO标准PP 1/152(4)、1/135(4)、1/181(4)、1/161(3)和1/64(4)进行。
为了根据EPPO PP 1/161(3)(葡萄藤中吸枝的控制)评估葡萄藤中吸枝控制的有效性，在试验中对每种乳液进行两次不同的施加(第一次施加在作物的BBCH 55物候生长阶段，第二次施加在BBCH 67阶段)。
在第一次施加之前，跨试验区观察到活性吸枝的均匀存在和发展。在整个试验期期间，记录损坏的枝条和死枝条的百分比来评估吸枝控制。分别在不同的相关时间，在22DAB和43DAB下进行吸枝控制活性的评估。
与未经处理的对照(等于0％)相比，按0％至100％的比例分配目视功效评估得分(干燥％)。
通过方差分析(ANOVA)分析来自评估的数据。如果获得了显著的处理效果(基于ANOVA分析)，用Student-Newman-Keuls(SNK)检验(P＝0.05)检查平均值之间的差异。
试验结果示于表8中。
表8
Figure BDA0003802004240000241
表8.分别在第二次施加之后22天(22DAB)和第二次施加之后43天(43DAB)时检测的吸枝控制的百分比(p≤0.05,Student-Newman-Keuls)。
表8的数据表明，由实施例1制备的水性乳液比由比较例4制备的水性乳液更有效(在22DAB时62.6％相对于43.8％，在43DAB时44.8％相对于36.2％)。
实施例12：苹果园中的杂草控制的有效性的证据
将由实施例1制备的水性乳液在苹果园cv.Brookfield(苹果)中的杂草控制中的功效与由比较例4制备的乳液进行比较。为了测试这样的功效，制备了实施例1的组合物的以6.00％v/v和7.55％v/v的两种稀释液，以及比较例4的组合物的以8.00％v/v的一种稀释液。特别地，通过分别施加8640g/公顷和10880g/公顷(分别使用根据本发明的6.00％v/v和7.55％v/v乳液)以及10880g/公顷(使用由比较例4的制剂制备的8.00％v/v乳液)的活性成分来评估功效。
试验是根据良好实验实践(GEP)进行的。所有评估和施加均按照指南EPPO标准PP1/152(4)(功效评估试验的设计和分析)、1/135(4)(植物毒性评估)、1/181(4)(功效评估试验的进行和报告)和1/90(3)(果园和其他结果树作物如柑橘和橄榄中的杂草)进行。
建立试验以评估每种乳液对苹果园中的杂草的功效和选择性。在作物物候生长阶段BBCH 78和BBCH 81进行两次施加。在第一次施加时，确定田间的杂草种群并记录每平方米的目标杂草的数目。田间的杂草种群是均匀的。分别在四个相关时间，在7DAA和14DAA以及在14DAB和20DAB时进行除草活性的评估。
与未经处理的对照(等于0％)相比，按0％至100％的比例分配目视功效评估得分(干燥％)。
试验结果示于表9中。
表9
Figure BDA0003802004240000251
表9.分别在第一次施加之后14天(14DAA)和第二次施加之后14天(14DAB)时检测的除草活性的百分比(p≤0.05，Student-Newman-Keuls)。
这些结果清楚地表明，根据本发明的乳液(实施例1)比来自比较例4的乳液更有效，并且即使活性成分的浓度低于比较(实施例1的8640g/公顷相对于比较例4的10880g/公顷)，也保证了长期(在14DAB和20DAB时)良好的控制。
实施例13：在土豆中作为收获前干燥剂的有效性的证据
与由比较例4制备的乳液相比，在土豆cv.Mikado中评估由实施例1制备的水性乳液作为收获前干燥剂的功效。
为了测试该活性，制备了来自实施例1的组合物的6.0％v/v和7.55％v/v稀释液以及8％v/v的来自比较例4的组合物，使得使用相同体积的水性乳液将对于来自实施例1的组合物的7.55％v/v稀释液和8％v/v的来自比较例4的组合物的10880g/公顷的等剂量的活性成分分配在田间。特别地，分配了12.0l/公顷和14.5l/公顷的由实施例1的组合物制备的乳液以及16l/公顷的由比较例4的组合物制备的乳液。
干燥剂活性的评估在14DAA(施加之后的天数)时进行，并根据由EPPO指南PP n135(4)(植物毒性评估)、PP n.143(3)(用于土豆的干燥剂)、PP n.152(4)(功效评估试验的设计和分析)e PP n.181(4)(功效评估试验的进行和报告)定义的标准进行。
与未经处理的对照(等于0％)相比，按0％至100％的比例分配目视功效评估得分(干燥％)。使用ANOVA检验统计地分析与处理有效性的评估有关的数据，并使用Tukey检验比较平均值，显著性水平p≤0.05。试验结果示于表10中。
表10
Figure BDA0003802004240000261
表10.土豆作物中的干燥剂活性(0％至100％目视评分)；Tukey检验a,bp≤0.05,n＝3
在田间测试中获得的结果统计上示出，在对于来自实施例1的组合物的6.00％v/v稀释液的8640g/公顷的较低活性成分剂量下，由实施例1制备的水性乳液的干燥剂活性也大于由比较例4制备的水性乳液的干燥剂活性。

Claims (15)

1.一种组合物，包含：
(a)40重量％至90重量％的壬酸；和
(b)至多15重量％的至少一种属于具有式(I)的阴离子表面活性剂类别的乳化剂
(R-(OCHR1-CHR2)n-(OCHR3-CHR4)m-O-)q-Z
其中R为线性或支化的C4-C18烷基，
R1、R2、R3和R4独立地为H或CH3，
n和m为0至30的相同或不同的整数并且n和m中的至少一者不为0，
q为1或2，
Z表示呈酸形式的硫酸根或磷酸根基团或其盐，
(c)5重量％至55重量％的至少一种有机溶剂，
(d)1重量％至<15重量％的至少一种属于非离子表面活性剂类别的乳化剂；
其中阴离子表面活性剂(b)和非离子表面活性剂(d)的总和相对于壬酸的重量含量之比为0.05至0.15。
2.根据权利要求1所述的组合物，相对于所述组合物的总重量，所述组合物包含：
(a)40重量％至85重量％的壬酸，
(b)5重量％至10重量％的至少一种属于具有式(I)的阴离子表面活性剂类别的乳化剂
(R-(OCHR1-CHR2)n-(OCHR3-CHR4)m-O-)q-Z
其中R为线性或支化的C4-C18烷基，
R1、R2、R3和R4独立地为H或CH3，
n和m为0至30的相同或不同的整数并且n和m中的至少一者不为0，
q为1或2，
Z表示呈酸形式的硫酸根或磷酸根基团或其盐，
(c)5重量％至55重量％的至少一种有机溶剂，
(d)1重量％至10重量％的至少一种属于非离子表面活性剂类别的乳化剂；
其中阴离子表面活性剂(b)和非离子表面活性剂(d)的总和相对于壬酸的重量含量之比为0.05至0.15。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的组合物，其中相对于阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的总重量，所述阴离子表面活性剂(b)的含量高于5重量％。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其特征在于，所述乳化剂(b)属于呈酸形式的阴离子表面活性剂类别。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其特征在于，所述阴离子表面活性剂选自单酯化磷酸和二酯化磷酸。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其特征在于，R1、R2、R3和R4为H。
7.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其特征在于，R1、R2、R3和R4中的仅一者为CH3。
8.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其特征在于，所述乳化剂(b)选自：单-[烷基-聚乙二醇]磷酸酯/盐、单-[烷基-聚乙二醇]磷酸酯/盐、单-[烷基-聚乙二醇]硫酸酯/盐。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其特征在于，所述有机溶剂选自脂族烃；羧酸的酯，如例如二羧酸的二酯或二羧酸的酯酰胺；醇；未改性的植物油(甘油三酯)和用C1-C4低级醇的酯交换植物油。
10.一种用于生产根据权利要求1至9中任一项所述的组合物的方法，包括将以下混合：
(a)壬酸，和
(b)至少一种属于具有式(I)的阴离子表面活性剂类别的乳化剂
(R-(OCHR1-CHR2)n-(OCHR3-CHR4)m-O-)q-Z
其中R为线性或支化的C4-C18烷基，
R1、R2、R3和R4独立地为H或CH3，
n和m为0至30的相同或不同的整数并且n和m中的至少一者不为0，
q为1或2，
Z表示呈酸形式的硫酸根或磷酸根基团或其盐，
(c)至少一种有机溶剂，
(d)至少一种属于非离子表面活性剂类别的乳化剂。
11.一种水性乳液，包含：
-根据权利要求1至9中每一项所述的组合物，和
-水相。
12.根据权利要求11所述的水性乳液，所述水性乳液包含：
-相对于所述水性乳液的总体积的0.1体积％至15体积％的根据权利要求1至9中每一项所述的组合物，
-相对于所述水性乳液的总体积的85体积％至99.9体积％的水相。
13.根据权利要求11至12中任一项所述的水性乳液作为除草剂的用途。
14.根据权利要求11至12中任一项所述的水性乳液作为植物生长调节剂在控制植物生长或其部分生长中的用途。
15.一种用于控制或抑制植物生长的方法，所述方法包括将根据权利要求11至12中每一项所述的水性乳液施加至所述植物。
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