CN115197060B - 一种制备邻苯二甲酸的方法 - Google Patents

一种制备邻苯二甲酸的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115197060B
CN115197060B CN202211003027.7A CN202211003027A CN115197060B CN 115197060 B CN115197060 B CN 115197060B CN 202211003027 A CN202211003027 A CN 202211003027A CN 115197060 B CN115197060 B CN 115197060B
Authority
CN
China
Prior art keywords
oxidant
aromatic hydrocarbon
phthalic acid
hydrocarbon solvent
mixed aromatic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202211003027.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115197060A (zh
Inventor
赵德明
刘纪昌
史会兵
李寿丽
何林
牛星
李江兵
王耀伟
栾波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Chambroad Petrochemicals Co Ltd
Original Assignee
Shandong Chambroad Petrochemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Chambroad Petrochemicals Co Ltd filed Critical Shandong Chambroad Petrochemicals Co Ltd
Priority to CN202211003027.7A priority Critical patent/CN115197060B/zh
Publication of CN115197060A publication Critical patent/CN115197060A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115197060B publication Critical patent/CN115197060B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/285—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with peroxy-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/29—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with halogen-containing compounds which may be formed in situ
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供了一种制备邻苯二甲酸的方法，包括以下步骤：a)将混合芳烃溶剂油、氧化剂、催化剂和溶剂混合反应，然后，静置分离油水两相；b)对步骤a)所得水相调节pH值后，萃取，得到邻苯二甲酸；其中，所述氧化剂为氧化剂A，或为氧化剂A与次氯酸钠的混合物；其中，所述氧化剂A选自过硼酸钾、双氧水和过硫酸铵中的至少一种；所述催化剂选自二氧化锰、铁粉和氯化钼中的一种或几种。本发明以为混合芳烃溶剂油原料，在特定的氧化剂和催化剂的共同作用下进行催化氧化反应，然后静置分离油水两相，再对水相调节至一定pH值，然后萃取及其它后处理，得到邻苯二甲酸产品。上述方法，能够使混合芳烃溶剂油原料高效形成邻苯二甲酸。

Description

一种制备邻苯二甲酸的方法
技术领域
本发明涉及有机材料领域，特备涉及一种制备邻苯二甲酸的方法。
背景技术
邻苯二甲酸是重要的有机工业产品，广泛应用于化工、医药和食品等领域，是用来制取染料、聚酯树脂、涤纶、药物及增塑剂等的基本原料。邻苯二甲酸脱水后还可以形成苯酐，苯酐是聚氨酯工业重要原料，可生产优质聚氨酯保温材料。因此，邻苯二甲酸的制备具有重要意义。
邻苯二甲酸的常规合成方法是采用萘或邻二甲苯为原料，以多相钒为催化剂进行气相催化氧化制得。但该氧化过程反应温度高，产物邻苯二甲酸收率低。
例如专利申请CN101434536公开了一种由萘选择性氧化制备邻苯二甲酸的方法，反应在水和乙酸等两亲有机溶剂组成复合溶剂中进行，以次氯酸钠等无机盐氧化剂和氧化钴等过渡金属盐或氧化物组成的复合氧化剂为催化剂，在低温下氧化剂反应10小时左右，萘的转化率可以达到78％，产物邻苯二甲酸的纯度可以达到98％。但该方法仅适用于萘为原料时的氧化过程，当原料为芳烃组成的混合物时，催化氧化过程将变得更为复杂。
专利CN108997123公开了一种以邻二甲苯或萘为原料催化剂氧化合成邻苯二甲酸酐的方法，在固定床反应器中，上段床层装填三异丙醇氧钒和钼酸铋为活性组分的氧化剂，下段床层装填偏钒酸铵和钼酸钠为活性组分的氧化剂，以正丁醇为溶剂，反应温度350℃，制得邻苯二甲酸酐固体。但该方法也仅仅适用于原料为萘或邻二甲苯的情况。
石化炼厂通常富产不同馏程的高芳溶剂(混合芳烃溶剂)资源，一般其芳烃含量到达99％。该芳烃溶剂中总单环芳烃约占80％，其中烷基苯约25％，茚满和四氢萘约占40％，茚类约占12％。目前炼厂通常是将该优质高芳溶剂资源，根据需求的不同，开发特定的溶剂油产品。对该优质高芳溶剂资源的深度加工较少。炼厂中高芳溶剂资源中烷基苯、茚满、四氢萘和茚类分子均为单环芳烃，理论上，可以通过氧化反应将烷基苯的侧链氧化成羧酸基团或者将环烷环氧化开环生成邻苯二甲酸；通过该催化氧化工艺可以对高芳溶剂资源进行深度加工达到提升产品附加值的目的。但实际上，由于混合芳烃溶剂中组分复杂，现有技术中仅能催化氧化萘或邻二甲苯等单一原料的技术手段并不适用或者不能取得很好的制备效果。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种制备邻苯二甲酸的方法，具体为一种利用混合芳烃溶剂油制备邻苯二甲酸的方法，本发明方法不仅能够利用混合芳烃原料制备出邻苯二甲酸，而且能够获得高转化率和产品收率，提高混合芳烃溶剂的附加价值。
本发明提供了一种制备邻苯二甲酸的方法，包括以下步骤：
a)将混合芳烃溶剂油、氧化剂、催化剂和溶剂混合反应，然后，静置分离油水两相；
b)对步骤a)所得水相调节pH值后，萃取，得到邻苯二甲酸；
其中，
所述氧化剂为氧化剂A，或为氧化剂A与次氯酸钠的混合物；
其中，所述氧化剂A选自过硼酸钾、双氧水和过硫酸铵中的至少一种；
所述催化剂选自二氧化锰、铁粉和氯化钼中的至少一种。
优选的，所述步骤a)中，所述混合芳烃溶剂油中，邻二甲苯含量为20wt％～30wt％，四氢萘含量为15wt％～35wt％，茚满含量为10wt％～30wt％。
优选的，所述步骤a)中，所述氧化剂∶混合芳烃溶剂油的质量比为(2～20)∶1。
优选的，所述步骤a)中，所述催化剂∶混合芳烃溶剂油的质量比为(0.01～0.5)∶1。
优选的，所述步骤a)中，所述溶剂为水与两亲有机溶剂的混合溶剂。
优选的，所述两亲有机溶剂选自丙三醇、异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、乙二醇和四氢呋喃中的至少一种。
优选的，所述水∶两亲有机溶剂的体积比为(0.2～20)∶1。
优选的，所述步骤a)中，所述溶剂∶混合芳烃溶剂油的体积比为(50～500)∶1。
优选的，所述步骤a)中，所述反应的温度为0～80℃，时间为2～24h。
优选的，所述步骤b)中，所述调节pH值为调节至2.5～3.0；所述萃取采用的萃取剂为三氯甲烷。
本发明提供的制备方法，以为混合芳烃溶剂油原料，在特定的氧化剂和催化剂的共同作用下进行催化氧化反应，然后静置分离油水两相，再对水相调节至一定pH值，然后萃取及其它后处理，得到邻苯二甲酸产品。本发明的方法，能够使混合芳烃溶剂油原料高效形成邻苯二甲酸，提高原料转化率及产品收率。
试验结果表明，本发明的制备方法，能够使混合芳烃溶剂油中邻二甲苯的转化率达到82％以上，四氢萘的转化率达到70％以上，茚满的转化率达到60％以上，原料转化率较高；同时，产品中邻苯二甲酸产物的占比达到60％以上，邻苯二甲酸酐副产物的占比在34％以下，具有较高的产品收率。当氧化剂A为优选范围(过硼酸钾、过硫酸铵)，催化剂为优选范围(二氧化锰、氯化钼)时(对应实施例1-5)，制备效果进一步显著提升，能够使混合芳烃溶剂油中邻二甲苯的转化率达到95％以上，四氢萘的转化率达到90％以上，茚满的转化率达到90％以上，原料转化率进一步显著提高；同时，产品中邻苯二甲酸产物的占比达到65％以上，邻苯二甲酸酐副产物的占比在25％以下，产品收率进一步显著提高。
具体实施方式
本发明提供了一种制备邻苯二甲酸的方法，包括以下步骤：
a)将混合芳烃溶剂油、氧化剂、催化剂和溶剂混合反应，然后，静置分离油水两相；
b)对步骤a)所得水相调节pH值后，萃取，得到邻苯二甲酸；
其中，
所述氧化剂为氧化剂A，或为氧化剂A与次氯酸钠的混合物；
其中，所述氧化剂A选自过硼酸钾、双氧水和过硫酸铵中的至少一种；
所述催化剂选自二氧化锰、铁粉和氯化钼中的一种或几种。
本发明提供的制备方法，以为混合芳烃溶剂油原料，在特定的氧化剂和催化剂的共同作用下进行催化氧化反应，然后静置分离油水两相，再对水相调节至一定pH值，然后萃取及其它后处理，得到邻苯二甲酸产品。本发明的方法，能够使混合芳烃溶剂油原料高效形成邻苯二甲酸，提高原料转化率及产品收率。
关于步骤a)：
a)将混合芳烃溶剂油、氧化剂、催化剂和溶剂混合反应，然后，静置分离油水两相。
本发明中，所述混合芳烃溶剂油的组分优选如下：邻二甲苯含量为20wt％～30wt％，四氢萘含量为15wt％～35wt％，茚满含量为10wt％～30wt％；除以上3种组分外，其余为其它芳烃。其中，所述邻二甲苯含量具体可为20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％、30wt％。所述四氢萘含量具体可为15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％、30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％。所述茚满含量具体可为10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％、30wt％。本发明对所述混合芳烃溶剂油的来源没有特殊限制，为石化炼厂的副产物作为产品市售，本发明采用市售商业品即可。
在本发明的一些实施例中，混合芳烃溶剂油中，邻二甲苯含量为30wt％、四氢萘含量为25wt％、茚满含量为25wt％。在本发明的一些实施例中，混合芳烃溶剂油中，邻二甲苯含量为25wt％、四氢萘含量为25wt％、茚满含量为25wt％。在本发明的一些实施例中，混合芳烃溶剂油中，邻二甲苯含量为30wt％、四氢萘含量为30wt％、茚满含量为30wt％。在本发明的一些实施例中，混合芳烃溶剂油中，邻二甲苯含量为25wt％、四氢萘含量为25wt％、茚满含量为15wt％。在本发明的一些实施例中，混合芳烃溶剂油中，邻二甲苯含量为30wt％、四氢萘含量为15wt％、茚满含量为30wt％。
本发明中，所述氧化剂为氧化剂A，或为氧化剂A与次氯酸钠的混合物。其中，所述氧化剂A选自过硼酸钾、双氧水和过硫酸铵中的至少一种，优选为过硼酸钾和过硫酸铵中的至少一种。其中，所述双氧水的浓度没有特殊限制，为工业用常规浓度即可，如市售商业品的常规浓度规格30％。所述氧化剂A与次氯酸钠的混合物中，氧化剂A∶次氯酸钠的质量比优选为1∶(1～10)，具体可为1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5、1∶6、1∶7、1∶8、1∶9、1∶10。本发明中，所述氧化剂∶混合芳烃溶剂油的质量比优选为(2～20)∶1，具体可为2∶1、3∶1、4∶1、5∶1、6∶1、7∶1、8∶1、9∶1、10∶1、11∶1、12∶1、13∶1、14∶1、15∶1、16∶1、17∶1、18∶1、19∶1、20∶1，更优选为(5～20)∶1。
本发明中，所述催化剂为二氧化锰、铁粉和氯化钼中的至少一种，优选为二氧化锰和氯化钼中的至少一种。本发明中，所述催化剂∶混合芳烃溶剂油的质量比优选为(0.01～0.5)∶1，具体可为0.01∶1、0.05∶1、0.10∶1、0.15∶1、0.20∶1、0.25∶1、0.30∶1、0.35∶1、0.40∶1、0.45∶1、0.50∶1，更优选为(0.05～0.3)∶1。
本发明采用上述特定的氧化剂和催化剂协同搭配，才能有效催化氧化混合芳烃溶剂油高效制备邻苯二甲酸，若将氧化剂替换为其它氧化剂如高锰酸钾、高氯酸钾等，将催化剂替换为其它催化剂如氯化铁、氯化钴等，则制备效果较差，混合芳烃溶剂油中各组分的转化率较低，产品收率较低。
本发明中，所述溶剂优选为水与两亲有机溶剂的混合溶剂。其中，所述两亲有机溶剂选自丙三醇、异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、乙二醇和四氢呋喃中的至少一种；相比于其它两亲有机溶剂，本发明采用上述两亲有机溶剂有利于加快反应速率，减少反应所需时间。其中，所述水∶两亲有机溶剂的体积比优选为(0.2～20)∶1，具体可为0.2∶1、1∶1、5∶1、10∶1、15∶1、20∶1。本发明中，所述溶剂∶混合芳烃溶剂油的体积比优选为(50～500)∶1，具体可为50∶1、150∶1、200∶1、250∶1、300∶1、350∶1、400∶1、450∶1、500∶1。
本发明中，将混合芳烃溶剂油、氧化剂、催化剂和溶剂进行混合的方式没有特殊限制，能够将物料混匀即可，如搅拌混合。具体的，可采用装配有搅拌装置和冷凝装置的三口烧瓶，向三口烧瓶中加入混合芳烃溶剂油、溶剂、氧化剂和催化剂，开启搅拌并升温，达到目标温度时恒温反应一定时间，反应过程中一直伴随搅拌。其中，搅拌的速率优选为100～300rpm，具体可为100rpm、150rpm、200rpm、250rpm、300rpm。本发明中，所述反应的温度优选为0～80℃，更优选为10～30℃，具体可为10℃、15℃、20℃、25℃、30℃。所述反应的时间(到达目标温度后保温反应的时间)优选为2～24h，更优选为2～5h，具体可为2h、3h、4h、5h。经反应后，体系中生成了邻苯二甲酸。
本发明中，在上述反应后，静置分离油水两相；具体的，先冷却静置然后将油水两相分离。其中，所述冷却优选为冷却至30～50℃，具体可为30℃、35℃、40℃、45℃、50℃；冷却静置的时间优选为60～180min，具体可为60min、90min、120min、150min、180min。经上述冷却静置后，体系中油水两相分层，再将油水两相进行分离。本发明对所述分离的方式没有特殊限制，为本领域油水两相分离的常规方式即可。经分离后，将水相用于下一步获得邻苯二甲酸。
关于步骤b)：
b)对步骤a)所得水相调节pH值后，萃取，得到邻苯二甲酸。
本发明中，先对步骤a)所得水相调节pH值，优选调节至2.5～3.0，具体可为2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0。本发明中，调节pH值所用的调节剂优选为硫酸；所述硫酸的浓度没有特殊限制，稀硫酸或浓硫酸均可。
本发明中，在调节pH值后，进行萃取。本发明中，所述萃取采用的萃取剂优选为三氯甲烷。本发明中，所述萃取的次数优选为多次，例如3次。在萃取后，将萃取液合并及脱除溶剂，从而得到邻苯二甲酸固体产物。其中，所述脱除溶剂的方式没有特殊限制，为本领域常规方式即可，如干燥等。经以上后处理后，得到邻苯二甲酸固体产品。
本发明提供的制备方法，以为混合芳烃溶剂油原料，在特定的氧化剂和催化剂的共同作用下进行催化氧化反应，然后静置分离油水两相，再对水相调节至一定pH值，然后萃取及其它后处理，得到邻苯二甲酸产品。本发明的方法，能够使混合芳烃溶剂油原料高效形成邻苯二甲酸，提高原料转化率及产品收率。另外，本发明方法的加工流程短，应用范围广，可将芳烃资源进行深度加工提升产品附加值。
试验结果表明，本发明的制备方法，能够使混合芳烃溶剂油中邻二甲苯的转化率达到82％以上，四氢萘的转化率达到70％以上，茚满的转化率达到60％以上，原料转化率较高；同时，产品中邻苯二甲酸产物的占比达到60％以上，邻苯二甲酸酐副产物的占比在34％以下，具有较高的产品收率。当氧化剂A为优选范围(过硼酸钾、过硫酸铵)，催化剂为优选范围(二氧化锰、氯化钼)时(对应实施例1-5)，制备效果进一步显著提升，能够使混合芳烃溶剂油中邻二甲苯的转化率达到95％以上，四氢萘的转化率达到90％以上，茚满的转化率达到90％以上，原料转化率进一步显著提高；同时，产品中邻苯二甲酸产物的占比达到65％以上，邻苯二甲酸酐副产物的占比在25％以下，产品收率进一步显著提高。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
实施例1
称取2g混合芳烃溶剂油(含邻二甲苯0.6g、四氢萘0.5g、茚满0.5g)加入250mL装配有搅拌冷凝装置的三口烧瓶中，再往三口烧瓶加入50mL水和50mL的N,N-二甲基甲酰胺；然后再加入20g过硫酸铵和0.2g二氧化锰。开启搅拌，在25℃下反应5小时，然后静置分离，所得水相用硫酸调节pH到2.5，再用三氯甲烷萃取三次，合并萃取液并脱除溶剂，得到产物。
实施例2
称取2g混合芳烃溶剂油(含邻二甲苯0.5g、四氢萘0.5g、茚满0.5g)加入250mL装配有搅拌冷凝装置的三口烧瓶中，再往三口烧瓶加入50mL水和50mL的N,N-二甲基甲酰胺；然后再加入20g过硫酸铵和0.1g氯化钼。开启搅拌，在35℃下反应5小时，然后静置分离，所得水相用硫酸调节pH到2.6，再用三氯甲烷萃取三次，合并萃取液并脱除溶剂，得到产物。
实施例3
称取2g混合芳烃溶剂油(含邻二甲苯0.6g、四氢萘0.6g、茚满0.6g)加入250mL装配有搅拌冷凝装置的三口烧瓶中，再往三口烧瓶加入40mL水和80mL四氢呋喃；然后再加入25g过硼酸钾和0.1g氯化钼。开启搅拌，在25℃下反应5小时，然后静置分离，所得水相用硫酸调节pH到3.0，再用三氯甲烷萃取三次，合并萃取液并脱除溶剂，得到产物。
实施例4
称取2g混合芳烃溶剂油(含邻二甲苯0.6g、四氢萘0.6g、茚满0.3g)加入250mL装配有搅拌冷凝装置的三口烧瓶中，再往三口烧瓶加入60mL水和80mL乙醇；然后再加入22g过硼酸钾和0.15g二氧化锰。开启搅拌，在30℃下反应5小时，然后静置分离，所得水相用硫酸调节pH到2.5，再用三氯甲烷萃取三次，合并萃取液并脱除溶剂，得到产物。
实施例5
称取2g混合芳烃溶剂油(含邻二甲苯0.6g、四氢萘0.3g、茚满0.6g)加入250mL装配有搅拌冷凝装置的三口烧瓶中，再往三口烧瓶加入60mL水和80mL异丙醇；然后再加入10g过硼酸钾、10g次氯酸钠、0.1g氯化钼和0.1g二氧化锰。开启搅拌，在25℃下反应5小时，然后静置分离，所得水相用硫酸调节pH到3.0，再用三氯甲烷萃取三次，合并萃取液并脱除溶剂，得到产物。
实施例6
按照实施例1实施，不同的是，将氧化剂替换为双氧水(浓度30％)50g。
实施例7
按照实施例1实施，不同的是，将催化剂替换为铁粉。
对比例1
按照实施例1实施，不同的是，将有机溶剂替换为乙腈，将氧化剂替换为高碘酸钠，且不加入催化剂。
对比例2
按照实施例6实施，不同的是，将有机溶剂替换为乙腈，且不加入催化剂。
对比例3
按照实施例1实施，不同的是，将氧化剂替换为高碘酸钠，催化剂替换为氯化钴。
实施例8：分析测试
对实施例1-7及对比例1-3进行分析测试，具体的，测试混合芳烃溶剂油原料中邻二甲苯、四氢萘及茚满的转化率，同时，还测试产品中邻苯二甲酸产物及邻苯二甲酸酐副产物的含量。结果参见表1。
表1：分析测试结果
由表1测试结果可以看出，本发明实施例1-7，混合芳烃溶剂油中邻二甲苯的转化率达到82％以上，四氢萘的转化率达到70％以上，茚满的转化率达到60％以上，原料转化率较高；同时，产品中邻苯二甲酸产物的占比达到60％以上，邻苯二甲酸酐副产物的占比在34％以下，具有较高的产品收率。当氧化剂A为优选范围(过硼酸钾、过硫酸铵)，催化剂为优选范围(二氧化锰、氯化钼)时(对应实施例1-5)，制备效果进一步显著提升，混合芳烃溶剂油中邻二甲苯的转化率达到95％以上，四氢萘的转化率达到90％以上，茚满的转化率达到90％以上，原料转化率提高；同时，产品中邻苯二甲酸产物的占比达到65％以上，邻苯二甲酸酐副产物的占比在25％以下，产品收率提高。与实施例1-7相比，对比例1-3的原料中各组分的转化率大幅下降，产品中邻苯二甲酸产物的占比也显著下降。实施例与对比例1-2的效果对比证明，若仅采用氧化剂或仅采用催化剂，缺少协同作用，不能有效促进反应的进行。实施例与对比例3的效果对比证明，如采用其它氧化剂和催化剂搭配，也不能达到最佳效果，本发明特定氧化剂与催化剂搭配，才能有效提高原料转化率和产品收率。
本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想，包括最佳方式，并且也使得本领域的任何技术人员都能够实践本发明，包括制造和使用任何装置或系统，和实施任何结合的方法。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。本发明专利保护的范围通过权利要求来限定，并可包括本领域技术人员能够想到的其他实施例。如果这些其他实施例具有近似于权利要求文字表述的结构要素，或者如果它们包括与权利要求的文字表述无实质差异的等同结构要素，那么这些其他实施例也应包含在权利要求的范围内。

Claims (9)

1.一种制备邻苯二甲酸的方法，其特征在于，包括以下步骤：
a)将混合芳烃溶剂油、氧化剂、催化剂和溶剂混合反应，然后，静置分离油水两相；
b)对步骤a)所得水相调节pH值后，萃取，得到邻苯二甲酸；
其中，
所述氧化剂为氧化剂A，或为氧化剂A与次氯酸钠的混合物；
其中，所述氧化剂A选自过硼酸钾、双氧水和过硫酸铵中的至少一种；
所述催化剂选自二氧化锰、铁粉和氯化钼中的至少一种；
所述步骤a)中，所述混合芳烃溶剂油中，邻二甲苯含量为20wt％～30wt％，四氢萘含量为15wt％～35wt％，茚满含量为10wt％～30wt％。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中，所述氧化剂∶混合芳烃溶剂油的质量比为(2～20)∶1。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中，所述催化剂∶混合芳烃溶剂油的质量比为(0.01～0.5)∶1。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中，所述溶剂为水与两亲有机溶剂的混合溶剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述两亲有机溶剂选自丙三醇、异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、乙二醇和四氢呋喃中的至少一种。
6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于，所述水∶两亲有机溶剂的体积比为(0.2～20)∶1。
7.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中，所述溶剂∶混合芳烃溶剂油的体积比为(50～500)∶1。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中，所述反应的温度为0～80℃，时间为2～24h。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b)中，所述调节pH值为调节至2.5～3.0；
所述萃取采用的萃取剂为三氯甲烷。
CN202211003027.7A 2022-08-19 2022-08-19 一种制备邻苯二甲酸的方法 Active CN115197060B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211003027.7A CN115197060B (zh) 2022-08-19 2022-08-19 一种制备邻苯二甲酸的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211003027.7A CN115197060B (zh) 2022-08-19 2022-08-19 一种制备邻苯二甲酸的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115197060A CN115197060A (zh) 2022-10-18
CN115197060B true CN115197060B (zh) 2024-03-29

Family

ID=83572065

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211003027.7A Active CN115197060B (zh) 2022-08-19 2022-08-19 一种制备邻苯二甲酸的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115197060B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102076408A (zh) * 2008-04-30 2011-05-25 英威达技术有限公司 用于制备芳族羧酸的在超临界或近超临界水中的催化氧化反应
CN105732356A (zh) * 2014-10-13 2016-07-06 黄国柱 以臭氧、单重态氧原子自由基或氢氧自由基制备羧酸或苯基酮的方法
CN107698445A (zh) * 2016-08-09 2018-02-16 朱翠英 一种制备芳烃多甲酸类衍生物的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102076408A (zh) * 2008-04-30 2011-05-25 英威达技术有限公司 用于制备芳族羧酸的在超临界或近超临界水中的催化氧化反应
CN105732356A (zh) * 2014-10-13 2016-07-06 黄国柱 以臭氧、单重态氧原子自由基或氢氧自由基制备羧酸或苯基酮的方法
CN107698445A (zh) * 2016-08-09 2018-02-16 朱翠英 一种制备芳烃多甲酸类衍生物的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115197060A (zh) 2022-10-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108586297A (zh) 一种硫醚水相氧化制备亚砜和砜的方法
CN115197060B (zh) 一种制备邻苯二甲酸的方法
CN107311868A (zh) 一种制备对叔丁基苯甲酸甲酯的方法
CN104387343B (zh) 一种烯烃环氧化的方法
CN107866254A (zh) 用于均四甲苯气相氧化制均酐的催化剂
CN105646316A (zh) 一种制备低水含量高浓度过氧乙酸的乙酸溶液的方法及连续化生产装置
CN112194299A (zh) 一种废液的资源化处理方法
CN111533097A (zh) 一种黄磷氧化脱砷的方法
CN112778080B (zh) 一种从含3-氯丙烯和甲醇的溶液中回收含3-氯丙烯的方法
CN113620790A (zh) 一种β-IP氧化制备4-氧代异佛尔酮的方法
US11235314B2 (en) Catalyst for catalytic oxidation of furfural to prepare maleic acid and application thereof
CN110002941A (zh) 一种橡胶组合物生产中回收溶剂的方法
US11377412B2 (en) Catalyst for catalytic oxidation of furfural for preparation of maleic acid, preparation method and use thereof
CN107011152A (zh) 对二甲苯选择性催化氧化制备对甲基苯甲酸的方法
CN113117755B (zh) 一种钼催化剂的制备方法及其应用
CN114292160B (zh) 一种香茅醛制备异胡薄荷醇的方法
Bordoni et al. Dispersion of V4+ ions in a SnO2 rutile matrix as a tool for the creation of active sites in ethane oxydehydrogenation
CN108752197A (zh) 一种丙烯氧化合成丙烯酸的方法
CN110372467B (zh) 一种基于萃取精馏的加氢裂解碳十芳烃提取均四甲苯的方法
CN107866228A (zh) 用于合成均酐的催化剂
EP4265588A1 (en) Method for recovering and reusing selective homogeneous hydrogenation catalyst
CN105622702A (zh) 一种醋酸乌利司他关键中间体的制备方法
CN114956937A (zh) 一种芳香烃类化合物及其合成方法
RU2257340C1 (ru) Способ получения гидроксиламинсульфата
CN117443431A (zh) 负载型脱氧催化剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant