CN115160715B - 用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请具体公开一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料及其制备方法；一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料，由包括如下重量份的原料制成：以100份生胶计，改性补强填料的添加量为120～160份，硫化剂的添加量为1～6份，助硫化剂的添加量为0.4～2.4份，防老剂的添加量为3～12份；生胶由丙烯酸酯橡胶与乙烯丙烯酸酯橡胶组成；所述改性补强填料由白炭黑依次与N,N‑二羟乙基‑3‑胺基丙酸甲酯、10,11‑环氧基十一酸反应，形成超支化结构。本申请中加入改性补强填料，通过其特有的长链支化结构以及所含有的极性官能团的影响，使得密封材料各个原料之间的相互作用效果优异，所得密封材料具备极低的压缩永久变形率、较高的机械性能以及优异的耐热老化性能、耐油性能、耐寒性能。
Description
技术领域
本申请涉及橡胶制品的技术领域，更具体地说，它涉及一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料及其制备方法。
背景技术
丙烯酸酯橡胶(ACM)是由丙烯酸酯与交联单体共聚而成的一种耐油橡胶。由于丙烯酸酯橡胶的大分子主链为饱和结构，侧链含有酯基，因此，丙烯酸酯橡胶在耐油性以及耐热性方面具备优异性能，被广泛用于制备变压器密封圈。但丙烯酸酯橡胶硫化后的机械强度低、压缩永久变形大、加工性能不佳，限制了其发展。
乙烯丙烯酸酯橡胶(AEM)是由乙烯和丙烯酸酯为主要原料聚合而成的高分子材料。与丙烯酸酯橡胶相比，乙烯丙烯酸酯橡胶的耐热空气老化性能、拉伸性能和耐低温性能较好，但耐油性能较差。因此，相关技术中选择将ACM与AEM共混，以期望于共混得到的硫化胶能够兼具ACM的优异耐油性能以及AEM的优异耐热老化性能和拉伸强度。
本申请人尝试将ACM与AEM共混硫化，所得到的硫化胶压缩永久变形率最低也仅能够达到23％，而价格昂贵的氢化丁腈橡胶的压缩永久形变率可以达到10％～20％。因此，ACM/AEM共混硫化橡胶的压缩永久变形率如何降低至23％以下，使其密封性能能够与氢化丁腈橡胶相匹配，仍然是行业技术难点。
发明内容
为了提高密封材料的压缩永久变形率，本申请提供一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料及其制备方法。
第一方面，本申请提供的一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料，采用如下的技术方案：
一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料，由包括如下重量份的原料制成：
以100份生胶计，改性补强填料的添加量为120～160份，硫化剂的添加量为1～6份，助硫化剂的添加量为0.4～2.4份，防老剂的添加量为3～12份；
其中，所述生胶由丙烯酸酯橡胶与乙烯丙烯酸酯橡胶按照重量比(0.25～4):1组成；
所述改性补强填料由白炭黑依次与N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯、10,11-环氧基十一酸反应，形成超支化结构。
通过采用上述技术方案，白炭黑先与N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯反应，N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯的酯基接枝于白炭黑表面的羟基上，得到一次改性白炭黑。一次改性白炭黑表面羟基含量增加，且形成了支化结构；再通过10,11-环氧基十一酸的羧基与一次改性白炭黑表面的羟基反应，使得10,11-环氧基十一酸接枝于一次改性白炭黑上，得到改性补强填料，改性补强填料含有端羟基，且形成超支化结构。
改性补强填料具有如下优点：
第一，改性补强填料所具有的长链超支化聚酯结构能够增强白炭黑与生胶之间的相互作用，并且由于其空间位阻较大，在与生胶共混时易于分散，改性补强填料的充分分散使得密封材料内部不易出现应力集中点，密封材料的机械性能提高；
第二，改性补强填料末端所含长链烷烃，能够与生胶的大分子链相互缠结，并且改性补强填料末端还含有活性羟基，长链烷烃和羟基共同作用，能够增加密封材料内部的物理交联点和化学交联点，提高了密封材料内部的交联密度，从而使得密封材料的压缩永久变形率降低；
第三，由于密封材料混炼过程中，生胶分子链的一端可以通过热运动进入改性补强填料内部的空腔中，当密封材料受到外力形变时，密封材料的大分子链滑移存在一定的限度，大分子链不易断裂，易于恢复，进一步降低密封材料的压缩永久变形率；
第四，改性补强填料所含长链烷烃能够对极性酯基产生一定的屏蔽作用，降低分子间作用力，使得密封材料中链段柔性增加，密封材料的耐寒性得到改善；同时，由于改性补强填料也增加了密封材料内部酯基的含量，使得密封材料在耐油性和耐寒性上取得了平衡，在不降低密封材料耐油性的前提下，改善了密封材料的耐寒性能。
综上，本申请中使用了改性补强填料，改性补强填料末端含有的极性基团能够吸附硫化剂、助硫化剂、防老剂，使得上述助剂在生胶混炼过程中的分散性优异；改性补强填料与生胶、硫化剂、助硫化剂、防老剂等原料共同作用，通过硫化得到的密封材料具备极低的压缩永久变形率、较高的机械性能以及优异的耐热老化性能、耐油性能、耐寒性能。
可选的，所述改性补强填料的制备步骤如下：
S1、一次改性白炭黑的制备：按照白炭黑与N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯的重量比为1:(3.2～8.9)，将白炭黑与N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯共混，加入对甲苯磺酸，在氮气气氛下升温至120～130℃，保温反应10～12h，得到一次改性白炭黑；
S2、改性补强填料的制备：将一次改性白炭黑与10,11-环氧基十一酸按照重量比1:(2.34～3.61)混合，加入对甲苯磺酸，在氮气气氛下升温至140～150℃，保温反应2～4h，得到改性补强填料。
优选的，所述步骤S2中，一次改性白炭黑与10,11-环氧基十一酸按照重量比1:(3.11～3.20)共混。
可选的，所述原料中还添加有增塑剂，所述增塑剂添加量为1～7重量份。
通过采用上述技术方案，增塑剂包括但不限于邻苯二甲酸酯类、脂肪酸酯类、羟基羧酸酯类、环氧酯类，本申请中增塑剂能够改善密封材料的断裂伸长率，同时在改性补强填料作用下能够通过氢键等化学键的作用稳定地存在于橡胶分子间，降低由于增塑剂的掺加导致密封材料耐热老化性能变差的可能性。
优选的，所述增塑剂为甘油单油酸酯。
通过采用上述技术方案，甘油单油酸酯含有端羟基和长链烷烃，其与改性补强填料、生胶的相容性佳，能够进一步增强密封材料的交联程度，从而在保证密封材料压缩永久变形率不提高的前提下，密封材料的断裂伸长率增加。
优选的，所述原料中还添加有炭黑，所述炭黑的掺加量为2～5重量份。更优选的，所述炭黑的型号为N-330。
通过采用上述技术方案，本申请中选择高结构程度的炭黑起到助补强作用，能够显著提升密封材料的机械性能；同时，由于改性补强填料能够与炭黑表面的极性基团作用，从而提高炭黑的分散性，降低炭黑聚集成团的可能性，弥补炭黑在密封材料中使用的缺陷。
优选的，所述原料中还添加有硅烷偶联剂，所述硅烷偶联剂的添加量为2～5重量份。
通过采用上述技术方案，一方面硅烷偶联剂能够与改性补强填料共同作用，进一步促进炭黑的分散；另一方面硅烷偶联剂也能通过氢键等化学键作用，进一步密封材料内部的交联程度。
可选的，所述原料中还添加有钛白粉，所述钛白粉的添加量为2～6重量份。
通过采用上述技术方案，钛白粉能够在改性补强填料的作用下充分分散于生胶中，保证密封材料在不降低其压缩永久形变量的前提下，提高密封材料的耐候性。
可选的，所述硫化剂为六亚甲基二胺氨基甲酸盐，所述助硫化剂为N,N-二邻甲苯胍。
通过采用上述技术方案，本申请中硫化体系相较于传统的硫磺硫化体系而言，烧焦时间适中，生胶的加工安全性较优。
第二方面，本申请提供一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料的制备方法，采用如下技术方案：
一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料的制备方法，包括如下步骤：
一段混炼：将防老剂、改性补强填料、增塑剂、炭黑、硅烷偶联剂、钛白粉混均后加入至生胶中，出胶温度控制在130℃～140℃，开炼机出片，得到一段混炼胶；
二段加硫：向开炼机中加入一段混炼胶，再加入硫化剂、助硫化剂，薄通、出片、硫化，得到密封材料。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、本申请中加入改性补强填料，通过其特有的长链支化结构以及所含有的极性官能团的影响，使得密封材料各个原料之间的相互作用效果优异，所得密封材料具备极低的压缩永久变形率、较高的机械性能以及优异的耐热老化性能、耐油性能、耐寒性能。
2、本申请中优选增塑剂为甘油单油酸酯，通过甘油单油酸酯所含有端羟基和长链烷烃，增加其与改性补强填料、生胶的相容性，能够进一步增强密封材料的交联程度，从而在保证密封材料压缩永久变形率不降低的前提下，密封材料的断裂伸长率增加。
3、本申请中选择加入炭黑N-330，结构程度的炭黑起到优异助补强作用，同时改性补强填料极大的弥补了炭黑N-330易团聚的缺陷，使得密封材料内部不易出现应力集中点。
具体实施方式
若无特殊说明，本申请中制备例、实施例以及对比例中的原料来源均入下表1所示。
表1.原料来源
改性补强填料的制备例
制备例1
一种改性补强填料，按照如下步骤制成：
S1、一次改性白炭黑的制备：
称取100重量份微米级白炭黑255与320重量份N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯；
将微米级白炭黑255与N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯共混，加入2.1重量份对甲苯磺酸，搅拌混匀后，在氮气气氛下升温至130℃，保温反应10h，得到一次改性白炭黑；
S2、改性补强填料的制备：
称取100重量份一次改性白炭黑与234重量份10,11-环氧基十一酸，加入1.68重量份对甲苯磺酸，在氮气气氛下升温至140℃，保温反应4h，得到改性补强填料。
制备例2-3
一种改性补强填料，与制备例1的区别点在于步骤S1中白炭黑和N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯的重量比不同，具体重量比如下：
制备例2中微米级白炭黑255与N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯的重量比为1:6.6；
制备例3中微米级白炭黑255与N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯的重量比为1:8.9。
制备例4-5
一种改性补强填料，与制备例1的区别点在于白炭黑种类的不同：
制备例4中使用100重量份纳米级白炭黑等质量替换微米级白炭黑255；
制备例5中使用50重量份纳米级白炭黑和50重量份微米级白炭黑255替换100重量份微米级白炭黑255。
制备例6
一种改性补强填料，与制备例5的区别点在于步骤S1中反应温度和反应时间不同，具体反应温度为120℃，反应时间为12h。
制备例7-9
一种改性补强填料，与制备例6的区别点在于步骤S2中一次改性白炭黑与10,11-环氧基十一酸的重量比不同，具体重量比如下：
制备例7中一次改性白炭黑与10,11-环氧基十一酸的重量比为1:3.11；
制备例8中一次改性白炭黑与10,11-环氧基十一酸的重量比为1:3.20；
制备例9中一次改性白炭黑与10,11-环氧基十一酸的重量比为1:3.61。
制备例10
一种改性补强填料，与制备例6的区别点在于步骤S1中反应温度和反应时间不同，具体反应温度为150℃，反应时间为2h。
制备对比例1
一种改性填料，其制备方法如下：
称取100重量份微米级白炭黑255与320重量份N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯；将微米级白炭黑255与N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯共混，加入2.1重量份对甲苯磺酸，搅拌混匀后，在氮气气氛下升温至130℃，保温反应10h，得到改性填料。
制备对比例2
一种改性填料，其制备方法如下：
称取100重量份微米级白炭黑255与234重量份10,11-环氧基十一酸，将微米级白炭黑255与10,11-环氧基十一酸共混，再加入1.68重量份对甲苯磺酸，在氮气气氛下升温至140℃，保温反应4h，得到改性填料。
实施例
实施例1
一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料，其配方如下：
以100重量份生胶计，其中生胶由20重量份乙烯丙烯酸酯橡胶Vamac LS和80重量份ACM833组成；
由制备例1制得的改性补强填料120重量份；
硫化剂HMDC-70(六亚甲基二胺氨基甲酸盐)1重量份；
助硫化剂DOTG-75(N,N-二邻甲苯胍)0.4重量份；
防老剂445 3重量份；
按照如下步骤制备：
一段混炼：
将防老剂、改性补强填料混合均匀；
将生胶投入密炼机中，密炼机转子转速均为25r/min，混炼1min，起始温度23℃，结束温度32℃；
再加入防老剂、改性补强填料混炼均匀，出胶，出胶温度控制在130℃～140℃范围内，胶料进入开炼机出片，得到一段混炼胶；
二段混炼：将一段混炼胶过辊3次后，加入硫化剂和助硫化剂，放入开炼机中左右各割刀5次，薄通6次，出片，放置8h后升温至160℃，硫化30min，得到密封材料。
实施例2-10
一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料，与实施例1的区别点在于，改性补强填料的来源不同，具体来源如下：
实施例2中改性补强填料来源于制备例2；
实施例3中改性补强填料来源于制备例3；
实施例4中改性补强填料来源于制备例4；
实施例5中改性补强填料来源于制备例5；
实施例6中改性补强填料来源于制备例6；
实施例7中改性补强填料来源于制备例7；
实施例8中改性补强填料来源于制备例8；
实施例9中改性补强填料来源于制备例9；
实施例10中改性补强填料来源于制备例10。
实施例11
一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料，与实施例10的区别点在于，原料中加入了1重量份二乙二醇二甲醚。
实施例12
一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料，与实施例10的区别点在于，原料中加入了1重量份甘油单油酸酯。
实施例13
一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料，与实施例12的区别点在于，原料中加入了2重量份炭黑N-990。
实施例14
一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料，与实施例12的区别点在于，原料中加入了2重量份炭黑N-330。
实施例15
一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料，与实施例14的区别点在于，原料中加入了2重量份硅烷偶联剂Si-69。
实施例16
一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料，与实施例14的区别点在于，原料中加入了2重量份硅烷偶联剂KH-560。
实施例17
一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料，与实施例16的区别点在于，原料中加入了2重量份钛白粉R902。
实施例18-21
一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料，与实施例17的区别点在于，各原料的添加量不同，具体添加量如下表2所示：
表2.各原料的添加量
| 原料 | 实施例17 | 实施例18 | 实施例19 | 实施例20 | 实施例21 |
| Vamac GLS/重量份 | 20 | 50 | 80 | 80 | 80 |
| ACM833/重量份 | 80 | 50 | 20 | 20 | 20 |
| 改性补强填料/重量份 | 120 | 120 | 120 | 160 | 150 |
| HMDC-70/重量份 | 1 | 1 | 1 | 6 | 3 |
| DOTG-75/重量份 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 2.4 | 1.4 |
| 防老剂445/重量份 | 3 | 3 | 3 | 12 | 8 |
| 甘油单油酸酯/重量份 | 1 | 1 | 1 | 7 | 4 |
| 炭黑N-330/重量份 | 2 | 2 | 2 | 5 | 3.5 |
| KH-560/重量份 | 2 | 2 | 2 | 5 | 3.5 |
| 钛白粉R902/重量份 | 2 | 2 | 2 | 6 | 4 |
对比例
对比例1-2
一种密封材料，与实施例1的区别点在于改性补强填料的来源不同，具体来源如下：
对比例1中改性补强填料来源于制备对比例1；
对比例2中改性补强填料来源于制备对比例2。
对比例3
一种密封材料，与实施例1的区别点在于使用5重量份硅烷偶联剂Si-69和115重量份微米级白炭黑255等质量代替改性补强填料。
性能检测试验
机械性能：
拉伸强度：根据标准GB/T528-2009进行检测；
断裂伸长率：根据标准GB/T528-2009进行检测；
撕裂强度：根据标准GB/T528-2009进行检测；
硬度：根据标准GB/T531-2008进行检测；
耐热油老化性能：根据标准GB/T1690-2010对硬度变化进行检测，检测条件如下：IRM903标准油，试验温度150℃，时间70h；
压缩永久变形率：根据标准GB/T7759-1996(B)进行检测，检测条件为125℃，24h；
耐寒性能：XCW-A型多试样脆性温度测定仪测定密封材料在低温下冲击断裂时的温度。
检测结果
表3.实施例1-21以及对比例1-3的机械性能检测数据
| 检测对象 | 拉伸强度/MPa | 断裂伸长率/％ | 硬度/A | 撕裂强度/kN/m |
| 实施例1 | 16.04 | 246 | 68 | 21.37 |
| 实施例2 | 16.12 | 248 | 68 | 22.44 |
| 实施例3 | 16.19 | 250 | 68 | 23.06 |
| 实施例4 | 16.25 | 251 | 68 | 23.79 |
| 实施例5 | 16.32 | 253 | 68 | 24.49 |
| 实施例6 | 16.33 | 253 | 68 | 24.58 |
| 实施例7 | 16.39 | 255 | 68 | 25.22 |
| 实施例8 | 16.42 | 256 | 68 | 25.51 |
| 实施例9 | 16.36 | 254 | 68 | 24.91 |
| 实施例10 | 16.44 | 256 | 68 | 25.63 |
| 实施例11 | 15.60 | 268 | 68 | 24.82 |
| 实施例12 | 16.66 | 276 | 68 | 29.31 |
| 实施例13 | 17.25 | 266 | 70 | 29.69 |
| 实施例14 | 17.57 | 270 | 75 | 32.13 |
| 实施例15 | 17.47 | 282 | 75 | 31.39 |
| 实施例16 | 17.61 | 285 | 75 | 32.47 |
| 实施例17 | 17.74 | 288 | 75 | 33.35 |
| 实施例18 | 17.80 | 290 | 75 | 33.81 |
| 实施例19 | 17.97 | 294 | 75 | 34.98 |
| 实施例20 | 18.03 | 296 | 75 | 35.43 |
| 实施例21 | 18.10 | 298 | 75 | 35.94 |
| 对比例1 | 12.90 | 204 | 65 | 20.96 |
| 对比例2 | 11.64 | 212 | 60 | 20.54 |
| 对比例3 | 14.04 | 200 | 60 | 19.15 |
表4.实施例1-21以及对比例1-3的耐油性能、压缩永久变形值、以及耐寒性能的检测数据
| 检测对象 | 硬度变化值/A | 压缩永久变形值/％ | 断裂温度/℃ |
| 实施例1 | 4.9 | 17.16 | -25 |
| 实施例2 | 4.7 | 17.08 | -25 |
| 实施例3 | 4.6 | 17.01 | -25 |
| 实施例4 | 4.4 | 16.95 | -25 |
| 实施例5 | 4.3 | 16.88 | -25 |
| 实施例6 | 4.2 | 16.87 | -25 |
| 实施例7 | 4.1 | 16.81 | -25 |
| 实施例8 | 4.0 | 16.78 | -25 |
| 实施例9 | 4.2 | 16.84 | -25 |
| 实施例10 | 4.0 | 16.76 | -25 |
| 实施例11 | 3.8 | 16.92 | -30 |
| 实施例12 | 2.7 | 16.09 | -35 |
| 实施例13 | 3.5 | 15.95 | -30 |
| 实施例14 | 3.0 | 15.63 | -30 |
| 实施例15 | 3.3 | 15.73 | -30 |
| 实施例16 | 1.9 | 15.59 | -30 |
| 实施例17 | 1.7 | 15.46 | -30 |
| 实施例18 | 1.6 | 15.40 | -30 |
| 实施例19 | 1.8 | 15.23 | -35 |
| 实施例20 | 1.2 | 15.17 | -35 |
| 实施例21 | 1.2 | 15.00 | -35 |
| 对比例1 | 8.4 | 22.41 | -20 |
| 对比例2 | 7.5 | 22.72 | -20 |
| 对比例3 | 9.7 | 23.53 | -20 |
注释：硬度变化值越大表示其热油老化性能越差。
结合实施例1、对比例1-3以及表3-4，可以看出：仅使用N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯或者仅使用10,11-环氧基十一酸对白炭黑进行改性，所得到的改性填料在ACM/AEM共混橡胶体系中的分散效果不佳，而将硅烷偶联剂与白炭黑共混后加入至ACM/AEM共混橡胶体系中，硅烷偶联剂的分散作用有限，所得密封材料的机械性能不佳，压缩永久变形率高。
而本申请中N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯与10,11-环氧基十一酸对白炭黑进行二次改性，增加改性补强填料的长链结构，以及其极性基团的含量，使得改性补强填料与生胶、硫化剂、助硫化剂、防老剂等原料共同作用效果佳，密封材料的压缩永久变形率可以降低至17.16％以下，在抗压缩变形方面可以媲美氢化丁腈橡胶。
结合实施例1、实施例4-5以及表3-4，可以看出：微米级白炭黑和纳米级白炭黑经过改性后复配能够提高密封材料的机械性能和耐热油老化性能。其可能原因在于：微米级白炭黑和纳米级白炭黑的尺寸相差较大，经过改性后，不同尺寸的改性补强填料能够使得密封材料内部的交联网络更紧密。
结合实施例14-16以及表3-4，可以看出：硅烷偶联剂选择含有氨基的硅烷偶联剂的效果更加。相较于含硫硅烷偶联剂，氨基硅烷偶联剂的加入并未使得密封材料的耐热油老化能力变差，反而提升了密封材料的耐热油老化能力。其原因可能在于：氨基硅烷偶联剂的加入增加了密封材料内部的交联程度。
结合实施例17-19以及表3-4，可以看出：本申请中当乙烯丙烯酸酯橡胶的含量增加时，耐热油性能虽然有所降低，但其拉伸强度、断裂伸长率以及耐寒性能增幅明显，因此，生胶中乙烯丙烯酸酯橡胶与丙烯酸酯橡胶的最佳配比为4:1。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (6)
1.一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料，其特征在于，由包括如下重量份的原料制成：
以100份生胶计，改性补强填料的添加量为120～160份，硫化剂的添加量为1～6份，助硫化剂的添加量为0.4～2.4份，防老剂的添加量为3～12份，炭黑的掺加量为2～5份，甘油单油酸酯添加量为1～7份；
其中，所述生胶由丙烯酸酯橡胶与乙烯丙烯酸酯橡胶按照重量比(0.25～4):1组成；
所述改性补强填料由白炭黑依次与N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯、10,11-环氧基十一酸反应，形成超支化结构；
所述改性补强填料的制备步骤如下：
S1、一次改性白炭黑的制备：按照白炭黑与N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯的重量比为1:(3.2～8.9)，将白炭黑与N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯共混，加入对甲苯磺酸，在氮气气氛下升温至120～130℃，保温反应10～12h，得到一次改性白炭黑；
S2、改性补强填料的制备：将一次改性白炭黑与10,11-环氧基十一酸按照重量比1:(2.34～3.61)混合，加入对甲苯磺酸，在氮气气氛下升温至140～150℃，保温反应2～4h，得到改性补强填料。
2.根据权利要求1所述的一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料，其特征在于：优选的，所述步骤S2中，一次改性白炭黑与10,11-环氧基十一酸按照重量比1:(3.11～3.20)共混。
3.根据权利要求1所述的一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料，其特征在于：所述原料中还添加有硅烷偶联剂，所述硅烷偶联剂的添加量为2～5重量份。
4.根据权利要求1所述的一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料，其特征在于：所述原料中还添加有钛白粉，所述钛白粉的添加量为2～6重量份。
5.根据权利要求1所述的一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料，其特征在于：所述硫化剂为六亚甲基二胺氨基甲酸盐，所述助硫化剂为N,N-二邻甲苯胍。
6.权利要求1-5中任意一项所述的一种用于变压器的丙烯酸酯复合橡胶密封材料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
一段混炼：将防老剂、改性补强填料、甘油单油酸酯、炭黑混均后加入至生胶中，出胶温度控制在130℃～140℃，开炼机出片，得到一段混炼胶；
二段加硫：向开炼机中加入一段混炼胶，再加入硫化剂、助硫化剂，薄通、出片、硫化，得到密封材料。
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