CN115160370B - 一类基于1,2-环己二醇（胺）的硒/硫类化合物及其合成方法 - Google Patents
一类基于1,2-环己二醇（胺）的硒/硫类化合物及其合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115160370B CN115160370B CN202211082363.5A CN202211082363A CN115160370B CN 115160370 B CN115160370 B CN 115160370B CN 202211082363 A CN202211082363 A CN 202211082363A CN 115160370 B CN115160370 B CN 115160370B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- compound
- cyclohexane
- chiral
- room temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title description 5
- PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diol Chemical compound OC1CCCCC1O PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title description 2
- 150000003343 selenium compounds Chemical class 0.000 title 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 61
- -1 cyclohexane compound Chemical class 0.000 abstract description 51
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N Cyclohexylamine Natural products NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 31
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 30
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 27
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 24
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 22
- SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diamine Chemical class NC1CCCCC1N SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 22
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 16
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 150000000180 1,2-diols Chemical class 0.000 abstract description 14
- 150000001934 cyclohexanes Chemical class 0.000 abstract description 13
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- UPPVRFOGRCBSJP-UHFFFAOYSA-N n-dichlorophosphanyl-n-propan-2-ylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)P(Cl)Cl UPPVRFOGRCBSJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 abstract description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 4
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 abstract description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 20
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 15
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 14
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 14
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 13
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 11
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical class OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 4
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 4
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 4
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Chemical group 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 3
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 2
- 150000008151 D-glucosides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 2
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N (2S,3R)-N-[(2S)-3-(cyclopenten-1-yl)-1-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]-1-oxopropan-2-yl]-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-[[(2S)-2-[(2-morpholin-4-ylacetyl)amino]propanoyl]amino]propanamide Chemical compound C1(=CCCC1)C[C@@H](C(=O)[C@@]1(OC1)C)NC([C@H]([C@@H](C1=CC=C(C=C1)OC)O)NC([C@H](C)NC(CN1CCOCC1)=O)=O)=O GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N 0.000 description 1
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 1
- SJBYIGXWWGSEES-UHFFFAOYSA-N 1-n,2-n-dibenzylcyclohexane-1,2-diamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CNC1CCCCC1NCC1=CC=CC=C1 SJBYIGXWWGSEES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRHPOFJADXHYBR-UHFFFAOYSA-N 1-n,2-n-dimethylcyclohexane-1,2-diamine Chemical group CNC1CCCCC1NC JRHPOFJADXHYBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010021511 Aspergillus oryzae carboxyl proteinase Proteins 0.000 description 1
- 238000006969 Curtius rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010485 C−C bond formation reaction Methods 0.000 description 1
- 108090000371 Esterases Proteins 0.000 description 1
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- ACEMSBOZYKNMNV-UHFFFAOYSA-N [amino(methoxy)phosphanyl]oxymethane Chemical compound COP(N)OC ACEMSBOZYKNMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000009876 asymmetric hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011914 asymmetric synthesis Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- 229940125797 compound 12 Drugs 0.000 description 1
- YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diamine Chemical compound NC1(N)CCCCC1 YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 1
- OTYNBGDFCPCPOU-UHFFFAOYSA-N phosphane sulfane Chemical compound S.P[H] OTYNBGDFCPCPOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003342 selenium Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005000 thioaryl group Chemical group 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6581—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and nitrogen atoms with or without oxygen or sulfur atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6584—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and nitrogen atoms with or without oxygen or sulfur atoms, as ring hetero atoms having one phosphorus atom as ring hetero atom
- C07F9/65848—Cyclic amide derivatives of acids of phosphorus, in which two nitrogen atoms belong to the ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0271—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds also containing elements or functional groups covered by B01J31/0201 - B01J31/0231
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0272—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255
- B01J31/0275—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255 also containing elements or functional groups covered by B01J31/0201 - B01J31/0269
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B53/00—Asymmetric syntheses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/65744—Esters of oxyacids of phosphorus condensed with carbocyclic or heterocyclic rings or ring systems
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
- B01J2231/42—Catalytic cross-coupling, i.e. connection of previously not connected C-atoms or C- and X-atoms without rearrangement
- B01J2231/4277—C-X Cross-coupling, e.g. nucleophilic aromatic amination, alkoxylation or analogues
- B01J2231/4294—C-X Cross-coupling, e.g. nucleophilic aromatic amination, alkoxylation or analogues using S nucleophiles, e.g. thiols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/07—Optical isomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了环己烷类化合物及其合成方法，属于有机化学合成技术领域，具体涉及将1,2‑环己二胺类似物溶于四氢呋喃，滴加入正丁基锂后处理，然后滴加入磷胺类化合物反应，最后加入硫粉或者硒粉进行反应，分离纯化，得到环己烷胺类化合物，磷胺类化合物为二氯‑N,N‑二异丙基亚磷酰胺或二甲基氯化磷胺；或，将三氯化磷溶于二氯甲烷中，滴加入三乙胺处理，然后加入胺基化合物处理，加入手性1,2‑二醇环己烷反应，最后加入硒粉或硫粉进行反应，分离纯化，得到环己烷醇类化合物。本发明提供了一种反应条件温和，使用原料便宜易制且基本无毒，底物适用范围较广，经济性好的环己烷类化合物的合成方法。
Description
技术领域
本发明属于有机化学合成技术领域，具体涉及环己烷类化合物及其合成方法。
背景技术
1,2-二氨基环己烷被Wieland 和其同事于1926年首次被报道（Phys. Chem.1926, 161, 74.），他将六氢邻苯二甲酸转化为酰肼，然后进行Curtius反应。后续多个课题组报道了1,2-二氨基环己烷的合成（J. Org. Chem. 1967, 32, 511.）。现如今，这种C2对称的环己烷双胺是便宜易得的商品化试剂，1,2-二氨基环己烷纯对映体通常经过衍生，在不对称合成中用作强大的立体定向试剂或配体，在色谱分离、分子识别中用作手性固定相，并用作许多矿物和金属的螯合剂。1,2-二氨基环己烷于1978年被Fujita及其同事(J. Chem. Lett. 1978, 489.) 首次被当作手性催化剂使用，对R酰基氨基丙烯酸的不对称氢化反应。后续Hanessian及其同事（J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 5754.）利用1,2-二氨基环己烷类催化剂对不对称C-C键形成反应进行了研究。此后，基于该类手性1,2-二氨基环己烷类催化剂开发许多其他不对称反应过程。
自20世纪初以来，已有几种酶法以对映体纯形式获得1,2-二醇环己烷（Tetrahedron: Asymmetry. 2006, 17, 1901–1929）。Itano等人证明了分离消旋的1,2-二醇环己烷的两个对映体的动力学拆分过程。（Carbohydr. Res. 1980, 87, 27）将1,2-二醇环己烷的外消旋混合物与Takadiastase和麦芽糖（供体）孵育，得到一个D-葡萄糖苷。D-葡萄糖苷的酸水解产生1,2-二醇环己烷，ee>99%。Crout等人（J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1986, 808.）报道了猪肝酯酶（PLE）存在下外消旋1.2-二乙酸酯环己烷的酶水解，可以分别得到两个不同构型的1,2-二醇环己烷。ee>95%。但是1,2-二醇环己烷作为催化剂来使用是比较少的，同时环己烷类磷-硫/硒催化剂更是没有。因此，我们开发了一系列的环己烷类化合物，以拓宽有机小分子催化方向的催化剂范围，丰富有机领域的不对称转化反应的催化剂选择。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可用于不对称转化反应的环己烷类化合物。
本发明为实现上述目的所采取的技术方案为：
环己烷类化合物，包括：
优选地，含碳基团为-CH3或-CH2Ph。
优选地，R1为-CH3或-CH(CH3)2。
本发明公开了上述的环己烷类化合物的制备方法，包括：
将1,2-环己二胺类似物溶于四氢呋喃，滴加入正丁基锂后处理，然后滴加入磷胺类化合物反应，最后加入无机粉末进行反应，分离纯化，得到环己烷胺类化合物，磷胺类化合物为二氯-N,N-二异丙基亚磷酰胺或二甲基氯化磷胺，1,2-环己二胺类似物如
所示，R为氢原子、含碳基团，无机粉末为硫粉或者硒粉；或，
将三氯化磷溶于二氯甲烷中，滴加入三乙胺处理，然后加入胺基化合物处理，加入手性1,2-二醇环己烷反应，最后加入无机粉末进行反应，分离纯化，得到环己烷醇类化合物，无机粉末为硫粉或者硒粉。
优选地，正丁基锂滴加入反应体系时的温度为零下80至零下75度。
优选地，二氯-N,N-二异丙基亚磷酰胺或二甲基氯化磷胺滴加入反应体系时的温度为零下80至零下75度。
优选地，环己烷胺类化合物的制备中，硫粉或者硒粉的使用摩尔量为手性1,2-环己二胺类似物的使用摩尔量的300-400%。
优选地，胺基化合物为二异丙胺或二甲基胺。
优选地，手性1,2-二醇环己烷的使用摩尔量为三氯化磷的使用摩尔量的100-150%。
优选地，环己烷醇类化合物的制备中，无机粉末的使用摩尔量为三氯化磷的使用摩尔量的300-400%。
优选地，环己烷胺类化合物的制备中，将1,2-环己二胺类似物溶于四氢呋喃，将体系降至零下80至零下75℃后向其中滴加正丁基锂，室温下搅拌反应20-60分钟后，再次将体系降至零下80至零下75℃，接着向体系中滴加二氯-N,N-二异丙基亚磷酰胺或二甲基氯化磷胺反应，将体系缓慢升至室温搅拌反应20-60min，最后加入硫粉或者硒粉氧化反应1-4h，后经减压蒸馏、柱色谱提纯，制得环己烷胺类化合物。
优选地，环己烷胺类化合物的制备中，将手性1,2-环己二胺类似物加入四氢呋喃中，搅拌混合溶解，在零下80℃至零下75℃的温度下滴加入正丁基锂，升温至20-30℃，搅拌反应20-60min，然后将体系降温至零下80℃至零下75℃，滴加磷胺类化合物，将体系升温至20-30℃，搅拌反应20-60min，加入无机粉末，搅拌反应1-4h，减压蒸馏，柱色谱纯化，得到环己烷胺类化合物。
更优选地，环己烷胺类化合物的制备中，手性1,2-环己二胺类似物为N,N'-二甲基-1,2-环己二胺或N,N'-双(苯甲基)-1,2-环己二胺，手性1,2-环己二胺类似物的使用量为四氢呋喃的1-15wt%。
更优选地，环己烷胺类化合物的制备中，正丁基锂的使用摩尔量为手性1,2-环己二胺类似物的使用摩尔量的200-300%。
更优选地，环己烷胺类化合物的制备中，磷胺类化合物为二氯-N,N-二异丙基亚磷酰胺或二甲基氯化磷胺，磷胺类化合物的使用摩尔量为手性1,2-环己二胺类似物的使用摩尔量的100-150%。
更优选地，环己烷胺类化合物的制备中，无机粉末为硫粉或硒粉，无机粉末的使用摩尔量为手性1,2-环己二胺类似物的使用摩尔量的300-400%。
优选地，环己烷醇类化合物的制备中，将三氯化磷溶解于二氯甲烷中，冷却至低温0-5℃后，并向其中逐滴滴加三乙胺，反应5-10min后将体系升至室温，并添加二异丙胺或二甲基胺，然后搅拌3-10h。在室温下向体系中加入手性1,2-二醇环己烷搅拌反应8-24h，室温条件下加入硒粉或硫粉，继续搅拌反应1-4h。后经减压蒸馏、柱色谱提纯，得到环己烷醇类化合物。
优选地，环己烷醇类化合物的制备中，将三氯化磷加入二氯甲烷中，搅拌混合溶解，在0-5℃的温度下滴加入三乙胺，反应5-10min后，升温至20-40℃，加入胺基化合物搅拌反应3-10h，加入手性1,2-二醇环己烷搅拌反应8-24h，加入无机粉末，搅拌反应1-4h，减压蒸馏，柱色谱纯化，得到环己烷醇类化合物。
更优选地，环己烷醇类化合物的制备中，三氯化磷的使用量为二氯甲烷的1-5wt%，三乙胺的使用摩尔量为三氯化磷的使用摩尔量的500-600%。
更优选地，环己烷醇类化合物的制备中，胺基化合物为二异丙胺或二甲基胺，胺基化合物的使用摩尔量为三氯化磷的使用摩尔量的100-150%。
更优选地，环己烷醇类化合物的制备中，手性1,2-二醇环己烷的使用摩尔量为三氯化磷的使用摩尔量的100-150%。
更优选地，环己烷醇类化合物的制备中，无机粉末为硫粉或硒粉，无机粉末的使用摩尔量为三氯化磷的使用摩尔量的300-400%。
本发明方法至少制备得到如下产物：
本发明的目的是为了丰富有机小分子催化领域的催化剂，提供一种反应条件温和，使用原料便宜易制且基本无毒，底物适用范围较广，经济性好的环己烷类化合物的合成方法。
通过本发明方法制备得到的环己烷类化合物，丰富了有机领域的不对称转化反应的催化剂选择。
因此，本发明是一种可用于不对称转化反应的环己烷类化合物及其制备方法。
附图说明
图1为化合物产率图。
具体实施方式
以下结合具体实施方式和附图对本发明的技术方案作进一步详细描述：
本实施方式中，化合物的氢核磁共振谱（1H NMR、13C NMR）由Bruker AVANCE IIIHD 400测定，溶剂为氘代氯仿。化学位移（δ）以ppm为单位引用，以四甲基硅烷作为内标，多重性：s=单重态，d=双重态，t=三重态，q=四重态，m=多重态。
本发明中环己烷胺类化合物的合成路线为：
本发明中环己烷醇类化合物的合成路线为：
实施例1：
一种环己烷类化合物（化合物1）的制备方法，合成路线如下所示：
将500mg手性1，2-环己二胺（3.52mmol，1.0equiv）溶于15mL四氢呋喃，将体系降至-78度后向其中滴加2.8mL正丁基锂（2.5M，7.03mmol，2.0equiv），室温下搅拌反应30分钟后，再次将体系降至-78度，接着向体系中滴加0.65mL二氯-N，N-二异丙基亚磷酰胺（3.52mmol，1.0equiv）反应，将体系缓慢升至室温搅拌反应30分钟，最后室温下加入833mg硒粉（10.55mmol，3.0equiv）氧化反应2小时，后经减压蒸馏、柱色谱提纯，制得环己烷胺类化合物1。产率为67%。
化合物1（环己烷胺类化合物1）的表征：1HNMR（400MHz，Chloroform-d）δ3.83（ddt，J=20.6，13.8，6.9Hz，2H），2.92-2.85（m，1H），2.62–2.41（m，4H），2.35（d，J=16.0Hz，3H），2.02–1.91（m，2H），1.86–1.71（m，2H），1.36–1.11（m，16H）；13CNMR（101MHz，CDCl3）δ64.16，64.11，63.95，63.88，47.73，47.68，30.23，30.18，28.76，28.69，28.11，28.00，27.12，27.05，24.52，24.51，24.41，23.38，23.36，23.32，23.30。
实施例2：
一种环己烷类化合物（化合物2）的制备方法，合成路线如下所示：
将500mg手性1，2-环己二胺（3.52mmol，1.0equiv）溶于15mL四氢呋喃，将体系降至-78度后向其中滴加2.8mL正丁基锂（2.5M，7.03mmol，2.0equiv），室温下搅拌反应30分钟后，再次将体系降至-78度，接着向体系中滴加0.65mL二氯-N，N-二异丙基亚磷酰胺（3.52mmol，1.0equiv）反应，将体系缓慢升至室温搅拌反应30分钟，最后室温下加入337mg硫粉（10.55mmol，3.0equiv）氧化反应2小时，后经减压蒸馏、柱色谱提纯，制得环己烷胺类化合物2。产率为61%。
化合物2（环己烷胺类化合物2）的表征：1HNMR（400MHz，Chloroform-d）δ3.58（dp，J=20.4，6.9Hz，1H），2.74（ddt，J=11.7，8.5，2.2Hz，1H），2.61–2.43（m，2H），2.36（d，J=15.0Hz，2H），1.96-1.92（m，1H），1.87–1.71（m，1H），1.62–1.06（m，8H）；13CNMR（101MHz，CDCl3）δ64.51，64.44，63.88，63.81，46.91，46.86，29.45，29.41，28.93，28.86，28.37，28.26，27.24，27.18，24.47，24.43，23.12，23.02。
实施例3：
一种环己烷类化合物（化合物3）的制备方法，合成路线如下所示：
将100mg手性1，2-环己二胺（0.34mmol，1.0equiv）类似物溶于4mL四氢呋喃，将体系降至-78度后向其中滴加0.27mL正丁基锂（2.5M，0.68mmol，2.0equiv），室温下搅拌反应30分钟后，再次将体系降至-78度，接着向体系中滴加0.06mL二氯-N，N-二异丙基亚磷酰胺（0.34mmol，1.0equiv）反应，将体系缓慢升至室温搅拌反应30分钟，最后室温下加入81mg硒粉（1.02mmol，3.0equiv）氧化反应2小时，后经减压蒸馏、柱色谱提纯，制得环己烷胺类化合物3。产率为51%。
化合物3（环己烷胺类化合物3）的表征：1HNMR（400MHz，Chloroform-d）δ7.64-7.47（m，4H），7.34-7.22（m，6H），4.56（td，J=16.0，4.2Hz，2H），4.03-3.78（m，4H），3.25（ddt，J=9.8，7.2，3.7Hz，1H），2.84（ddt，J=13.2，6.7，3.3Hz，1H），2.00–0.47（m，20H）；13CNMR（101MHz，CDCl3）δ141.01，140.94，139.86，139.75，128.25，128.19，128.07，127.66，126.90，126.86，65.12，65.06，64.98，50.32，50.25，47.63，47.35，47.28，30.73，30.67，30.58，24.52，23.78，23.69。
实施例4：
一种环己烷类化合物（化合物4）的制备方法，合成路线如下所示：
将100mg手性1，2-环己二胺（0.34mmol，1.0equiv）类似物溶于4mL四氢呋喃，将体系降至-78度后向其中滴加0.27mL正丁基锂（2.5M，0.68mmol，2.0equiv），室温下搅拌反应30分钟后，再次将体系降至-78度，接着向体系中滴加0.06mL二氯-N，N-二异丙基亚磷酰胺（0.34mmol，1.0equiv）反应，将体系缓慢升至室温搅拌反应30分钟，最后室温下加入33mg硫粉（1.02mmol，3.0equiv）氧化反应2小时，后经减压蒸馏、柱色谱提纯，制得环己烷胺类化合物4。产率为32%。
化合物4（环己烷胺类化合物4）的表征：1HNMR（400MHz，Chloroform-d）δ7.60（d，J=7.5Hz，2H），7.51–7.42（m，2H），7.32-7.28（m，4H），7.22（td，J=7.2，1.6Hz，2H），4.54（ddd，J=16.6，13.5，10.7Hz，2H），3.92–3.51（m，4H），3.11（ddd，J=12.1，9.3，3.1Hz，1H），2.89–2.75（m，1H），1.54（d，J=7.2Hz，2H），1.33（d，J=6.9Hz，6H），1.26（d，J=6.8Hz，6H），1.21–0.98（m，3H），0.87（td，J=12.3，8.7Hz，1H）；13CNMR（101MHz，CDCl3）δ141.44，141.39，140.13，140.04，128.25，128.16，128.05，127.68，126.84，126.81，65.19，65.12，65.09，65.01，49.50，49.45，47.33，47.26，47.00，31.00，30.93，30.83，30.72，24.58，24.52，23.45。
实施例5：
一种环己烷类化合物（化合物5）的制备方法，合成路线如下所示：
将500mg手性1，2-环己二胺（3.52mmol，1.0equiv）溶于15mL四氢呋喃，将体系降至-78度后向其中滴加2.8mL正丁基锂（2.5M，7.03mmol，2.0equiv），室温下搅拌反应30分钟后，再次将体系降至-78度，接着向体系中滴加0.41mL二甲基氯化磷胺（3.52mmol，1.0equiv）反应，将体系缓慢升至室温搅拌反应30分钟，最后室温下加入833mg硒粉（10.55mmol，3.0equiv）氧化反应2小时，后经减压蒸馏、柱色谱提纯，制得环己烷胺类化合物5。产率为70%。
化合物5（环己烷胺类化合物5）的表征：1HNMR（400MHz，Chloroform-d）δ2.81（d，J=11.2Hz，6H），2.65（d，J=11.6Hz，1H），2.50（d，J=12.2Hz，4H），2.36（d，J=15.6Hz，3H），2.03-1.95（m，3H），1.86–1.75（m，2H），1.43–1.10（m，4H）；13CNMR（101MHz，CDCl3）δ65.30，65.26，63.97，63.90，38.27，38.22，30.22，30.18，28.73，28.65，28.30，28.20，27.49，27.44，24.44，24.37。
实施例6：
一种环己烷类化合物（化合物6）的制备方法，合成路线如下所示：
将500mg手性1，2-环己二胺（3.52mmol，1.0equiv）溶于15mL四氢呋喃，将体系降至-78度后向其中滴加2.8mL正丁基锂（2.5M，7.03mmol，2.0equiv），室温下搅拌反应30分钟后，再次将体系降至-78度，接着向体系中滴加0.41mL二甲基氯化磷胺（3.52mmol，1.0equiv）反应，将体系缓慢升至室温搅拌反应30分钟，最后室温下加入337mg硫粉（10.55mmol，3.0equiv）氧化反应2小时，后经减压蒸馏、柱色谱提纯，制得环己烷胺类化合物6。产率为72%。
化合物6（环己烷胺类化合物6）的表征：1HNMR（400MHz，Chloroform-d）δ2.78（d，J=10.9Hz，2H），2.73–2.62（m，0H），2.58–2.43（m，1H），2.37（d，J=14.6Hz，1H），2.10–1.89（m，1H），1.89–1.73（m，1H），1.45–0.99（m，1H）；13CNMR（101MHz，CDCl3）δ65.29，65.23，64.04，63.97，37.97，37.93，29.56，29.52，28.84，28.76，28.51，28.40，27.65，27.61，24.46，24.45，24.41。
实施例7：
一种环己烷类化合物（化合物7）的制备方法，合成路线如下所示：
将0.26mL三氯化磷（3.01mmol，1.0equiv）溶解于12mL二氯甲烷中，将体系冷却至低温0℃后，并向其中逐滴滴加2.10mL三乙胺（15.07mmol，5.0equiv），反应5分钟后将体系升至室温，并添加0.42mL二异丙胺（3.01mmol，1.0equiv），然后搅拌反应5小时。在室温下向体系中加入0.35g手性1，2-二醇环己烷（3.01mmol，1.0equiv）搅拌反应12小时，室温条件下加入714mg硒粉（9.04mmol，3.0equiv），继续搅拌反应2小时。后经减压蒸馏、柱色谱提纯，得到环己烷醇类化合物7。产率为60%。
化合物7（环己烷醇类化合物7）的表征：1HNMR（400MHz，Chloroform-d）δ4.73-4.66（m，2H），3.95（dp，J=20.6，6.9Hz，2H），2.02–1.79（m，4H），1.67–1.56（m，2H），1.39（d，J=6.9Hz，12H），1.29（d，J=6.8Hz，2H）；13CNMR（101MHz，CDCl3）δ74.44，47.94，47.89，28.10，28.04，22.64，22.61，20.40。
实施例8：
一种环己烷类化合物（化合物8）的制备方法，合成路线如下所示：
将0.26mL三氯化磷（3.01mmol，1.0equiv）溶解于12mL二氯甲烷中，将体系冷却至低温0℃后，并向其中逐滴滴加2.10mL三乙胺（15.07mmol，5.0equiv），反应5分钟后将体系升至室温，并添加0.42mL二异丙胺（3.01mmol，1.0equiv），然后搅拌反应5小时。在室温下向体系中加入0.35g手性1，2-二醇环己烷（3.01mmol，1.0equiv）搅拌反应12小时，室温条件下加入289mg硒粉（9.04mmol，3.0equiv），继续搅拌反应2小时。后经减压蒸馏、柱色谱提纯，得到环己烷醇类化合物8。产率为47%。
化合物8（环己烷醇类化合物8）的表征：1HNMR（400MHz，Chloroform-d）δ5.35–4.39（m，2H），3.85（dd，J=14.5，7.2Hz，2H），2.59–1.82（m，4H），1.74–0.82（m，16H）；13CNMR（101MHz，CDCl3）δ74.18，47.56，47.50，28.31，28.24，22.53，20.47。
实施例9：
一种环己烷类化合物（化合物9）的制备方法，合成路线如下所示：
将0.23mL三氯化磷（2.58mmol，1.0equiv）溶解于10mL二氯甲烷中，将体系冷却至低温0℃后，并向其中逐滴滴加1.90mL三乙胺（12.9mmol，5.0equiv），反应5分钟后将体系升至室温，并添加0.08mL二甲基胺（2.58mmol，1.0equiv），然后搅拌反应5小时。在室温下向体系中加入0.15g手性1，2-二醇环己烷（2.58mmol，1.0equiv）搅拌反应12小时，室温条件下加入306mg硒粉（7.74mmol，3.0equiv），继续搅拌反应2小时。后经减压蒸馏、柱色谱提纯，得到环己烷醇类化合物9。产率为39%。
化合物9（环己烷醇类化合物9）的表征：1HNMR（400MHz，Chloroform-d）δ5.24–4.39（m，2H），2.85（d，J=12.4Hz，6H），2.50–2.18（m，2H），1.98–1.79（m，2H），1.74–1.59（m，2H），1.46–1.18（m，2H）；13CNMR（101MHz，CDCl3）δ79.11，79.09，38.29，38.24，28.67，28.62，20.67。
实施例10：
一种环己烷类化合物（化合物10）的制备方法，合成路线如下所示：
将0.23mL三氯化磷（2.58mmol，1.0equiv）溶解于10mL二氯甲烷中，将体系冷却至低温0℃后，并向其中逐滴滴加1.90mL三乙胺（12.9mmol，5.0equiv），反应5分钟后将体系升至室温，并添加0.08mL二甲基胺（2.58mmol，1.0equiv），然后搅拌反应5小时。在室温下向体系中加入0.15g手性1，2-二醇环己烷（2.58mmol，1.0equiv）搅拌反应12小时，室温条件下加入123mg硫粉（7.74mmol，3.0equiv），继续搅拌反应2小时。后经减压蒸馏、柱色谱提纯，得到环己烷醇类化合物10。产率为43%。
化合物10（环己烷醇类化合物10）的表征：1HNMR（400MHz，Chloroform-d）δ4.57（dt，J=11.4，4.0Hz，2H），2.84（d，J=11.9Hz，6H），2.54–2.16（m，2H），1.89-1.82（m，2H），1.75–1.60（m，2H），1.40–1.20（m，2H）；13CNMR（101MHz，CDCl3）δ78.70，37.99，37.97，37.94，37.92，28.81，28.79，28.76，28.74，20.64，20.61。
本发明各实施例制备得到的化合物1-10的产率结果汇总如图1所示。
应用例：
一种环己烷类化合物在催化制备轴手性化合物的方法，合成路线如下所示：
无水无氧条件下，将0.05mmol化合物11（cas号：2414175-61-2）和0.075mmol硫芳基试剂（化合物12，cas号：2376073-20-8），化合物7和（R）-手性磷酸加入干燥过的反应管中，于-40℃低温下，向反应管中加入0.5mL超干二氯甲烷，氩气氛围中进行反应24小时后，将体系升至-30℃，继续反应4小时后，再次将反应升至-20℃反应10小时，对反应体系进行柱层析纯化，制得轴手性含硫双苯基衍生物（化合物13）。产率为74%，ee值为4%。
轴手性含硫双苯基衍生物（化合物13）的表征：1HNMR（400MHz，Chloroform-d）δ7.48（m，2H），7.34（m，1H），7.22–7.07（m，4H），6.91（dd，J=8.6，1.9Hz，1H），6.49（dd，J=8.6，1.9Hz，1H），6.04–5.85（m，1H），4.70（s，1H），2.73（tt，J=6.9，3.5Hz，1H），2.47（d，J=2.2Hz，6H），1.13（dd，J=6.6，2.1Hz，6H）；13CNMR（101MHz，CDCl3）δ153.52，152.62，149.80，142.50，132.73，131.65，131.25，129.94，129.15，128.80，128.72，127.03，126.72，114.73，112.08，108.54，30.51，24.12，23.94，22.13。
以上实施方式仅用于说明本发明，而并非对本发明的限制，本领域的普通技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，还可以做出各种变化和变型。因此，所有等同的技术方案也属于本发明的范畴，本发明的专利保护范围应由权利要求限定。
Claims (2)
1.环己烷类催化剂，包括：
2.权利要求1所述的环己烷类催化剂在制备轴手性含硫双苯基衍生物中的用途，所述轴手性含硫双苯基衍生物的化学式为：
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211082363.5A CN115160370B (zh) | 2022-09-06 | 2022-09-06 | 一类基于1,2-环己二醇（胺）的硒/硫类化合物及其合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211082363.5A CN115160370B (zh) | 2022-09-06 | 2022-09-06 | 一类基于1,2-环己二醇（胺）的硒/硫类化合物及其合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115160370A CN115160370A (zh) | 2022-10-11 |
| CN115160370B true CN115160370B (zh) | 2022-11-25 |
Family
ID=83481260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211082363.5A Active CN115160370B (zh) | 2022-09-06 | 2022-09-06 | 一类基于1,2-环己二醇（胺）的硒/硫类化合物及其合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115160370B (zh) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1065418B (de) * | 1953-03-21 | 1959-09-17 | Montecatini Soc. Gen. per 1'Industria Mineraria e Chimica, Mailand (Italien) | Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Phosphorverbindungen |
| CN111205328B (zh) * | 2020-02-27 | 2021-07-13 | 上海交通大学 | 一种手性硫/硒化合物及其制备方法和应用 |
| CN114478337B (zh) * | 2022-01-30 | 2023-11-28 | 安徽泽升科技有限公司上海分公司 | 一种轴手性含硫双芳基衍生物及其合成方法 |
-
2022
- 2022-09-06 CN CN202211082363.5A patent/CN115160370B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115160370A (zh) | 2022-10-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1255375C (zh) | 生产l－肉碱的工业方法 | |
| CN115160370B (zh) | 一类基于1,2-环己二醇（胺）的硒/硫类化合物及其合成方法 | |
| JP4822844B2 (ja) | エナンチオ選択的なエナミドのカルボニル基への求核付加反応方法と光学活性α−ヒドロキシ−γ−ケト酸エステル、ヒドロキシジケトンの合成方法 | |
| US8969620B2 (en) | Process for the preparation of amino acid derivatives | |
| CN115108937A (zh) | 含三级立体中心的α-叠氮酮的合成方法 | |
| CN115490732B (zh) | 一类手性联苯二醇类催化剂的合成方法 | |
| CN115181129B (zh) | 一类基于vanol合成手性硒硫类化合物的合成方法 | |
| JP4195231B2 (ja) | 光学活性第２級ホスフィンボラン誘導体及びその中間体の製造方法 | |
| CN114957329A (zh) | 一种联芳基轴手性化合物及其制备方法和应用 | |
| US20090227805A1 (en) | Axially Asymmetric Phosphorus Compound and Production Method Thereof | |
| US20040143143A1 (en) | Preparation and use of diols | |
| CN115155658B (zh) | 一类基于vapol合成硒硫类化合物的合成方法 | |
| US6054065A (en) | Chiral ligand and method for preparing cyanohydrins from aldehydes | |
| CN115819258B (zh) | 一种利用含膦氧双键催化剂的西格列汀中间体的制备方法 | |
| CN116120138B (zh) | γ-丁内酯衍生物的不对称氢化制备方法 | |
| CN113072456B (zh) | 一种手性α-二氟甲基氨基酸类化合物及其制备方法 | |
| CN116102586B (zh) | 一种合成二芳基硅基甲烷的方法 | |
| CN113135955B (zh) | 一种新型光学纯Trost配体及其制备方法 | |
| CN115466288B (zh) | 一类基于手性双膦配体合成硒/硫类配体的方法 | |
| CN114524751B (zh) | 一类芳基腈类化合物及其制备方法 | |
| CN117924173B (zh) | 苯胺季铵盐类手性相转移催化剂及其在氨基酸衍生物不对称烷基化催化中的应用 | |
| JPH11255759A (ja) | 光学活住β−ラクトン類の製造方法 | |
| CN1733782A (zh) | 一种具有中心手性和平面手性二茂铁口袋配体、合成方法及用途 | |
| CN110885343A (zh) | 一种薄荷基双碳、磷手性叔膦衍生物、其制备方法及应用 | |
| US20020039961A1 (en) | Catalyst |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |