CN115155527A - 工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料,原料包括工程废弃泥浆、纤维素微球、壳聚糖、高岭土、氧化石墨烯、泥浆软固结剂,所述泥浆软固结剂原料包括水溶性高分子、聚天冬氨酸、四臂聚乙二醇、腐殖酸钾、纳米凹土、苯乙烯基吡啶、喹啉羧酸盐、黄原胶、聚氧化乙烯‑聚苯乙烯‑聚氧化乙烯嵌段共聚物、交联剂、可水解的硅烷类化合物、无机胶凝材料,所述水溶性高分子为聚丙烯酰胺、海藻酸钠、聚乙烯醇、水溶性纤维素的混合物;将废弃泥浆变废为宝,且不会对环境造成影响。能有效解决废弃泥浆存储、运输过程中的污染扩散问题,降低传统废弃泥浆的处置难度和环境输入影响,且所生成的工业废水净化过滤材料无污染问题。
Description
技术领域
本发明涉及工程废弃泥浆处理领域,具体涉及一种工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料及其制备方法。
背景技术
工程泥浆是用于建筑工程、桥梁桩基工程、地下隧道盾构工程必不可少的施工耗材,主要分为粘土泥浆、膨润土泥浆和聚合物泥浆三大类,一般而言,桩基工程钻孔桩泥浆数量为钻孔桩体积的3~5倍,泥水盾构出浆量为隧道挖土体积的2~3倍,建设估计约产生几十万方的废弃泥浆。通常废弃泥浆由70%~80%的水与20%~30%的固体颗粒组成,固相颗粒包括钻屑、砂砾、粉粘粒、有机质与可溶性盐,是稳定的胶体体系,很难靠自然沉淀实现固液分离。另一方面,废弃泥浆主要为碱性,含有多种悬浮物、金属以及非金属离子,自然排放会污染水源,破坏自然植被,板结土壤,淤塞河道,阻塞市政管道,且会加剧水土流失。此外,废泥浆长期堆积不仅占用大量土地资源,而且将大幅度增加工程造价;外运则需专用槽罐车,且转运出废泥浆既不符合填埋要求,很难直接资源和再生利用;露天弃置则成本高且效率低。现有的废弃泥浆处理方式一般包括以下方式:1)向废弃泥浆中加入絮凝剂:其产生的絮凝物堆积难、运输难,干燥后颗粒溶于环境带来不确定污染;2)采用的絮凝+脱水压滤的方式:综合成本高,硬固结—固化产物软化系数低、填埋造成土壤板结,处理后泥浆多以填埋处理,给环境带来不确定性影响。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料及其制备方法,将工程废弃泥浆制备成工业废水净化过滤材料用于吸附重金属离子,将废弃泥浆变废为宝,且不会对环境造成影响。
本发明的工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料,原料包括工程废弃泥浆600-800份、纤维素微球20-30份、壳聚糖40-60份、高岭土30-40份、氧化石墨烯10-20份、泥浆软固结剂60-80份、所述泥浆软固结剂原料包括水溶性高分子、聚天冬氨酸、四臂聚乙二醇、腐殖酸钾、纳米凹土、苯乙烯基吡啶、喹啉羧酸盐、黄原胶、聚氧化乙烯-聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物、交联剂、可水解的硅烷类化合物、无机胶凝材料,所述水溶性高分子为聚丙烯酰胺、海藻酸钠、聚乙烯醇、水溶性纤维素的混合物;
进一步,所述泥浆软固结剂原料按重量份包括以下组分:水溶性高分子50-80份、聚天冬氨酸3-7份、四臂聚乙二醇1-5份、腐殖酸钾4-8份、纳米凹土5-15份、苯乙烯基吡啶1-5份、喹啉羧酸盐1-5份、黄原胶1-3份、聚氧化乙烯-聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物5-12份、交联剂10-20份、5-10份可水解的硅烷类化合物、5-10份无机胶凝材料,所述水溶性高分子为聚丙烯酰胺、海藻酸钠、聚乙烯醇、水溶性纤维素的混合物;
进一步,按重量份比聚丙烯酰胺:海藻酸钠:聚乙烯醇:水溶性纤维素=3:2:1:1;
进一步,所述纳米凹土经对苯二胺改性处理;
进一步,所述交联剂为亚甲基双丙烯酰胺、硼砂、丙三醇三缩水甘油醚、氯化钙中中的一种或两种以上混合物;
进一步,所述可水解的硅烷类化合物为KH550、KH560、硅酸四乙酯中的一种或两种以上混合物;
进一步,所述无机胶凝材料为石膏、磷镁水泥、氯氧镁水泥中的一种或两种以上混合物;
进一步,所述壳聚糖为O-羧甲基壳聚糖、N-羧甲基壳聚糖、N,0-羧甲基壳聚糖中的一种或两种以上混合物。
本发明的工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料的方法,包括以下步骤:
(1)将原料混合制备泥浆软固结物;
(2)将泥浆软固结物剪切粒化,10mm方孔筛通过率90%以上,剪切粒化后直接包裹或者25度风干至含水量25~50%。
本发明的有益效果是:本发明公开的工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料及其制备方法,利用工程泥浆“固结物”中的高分子及黏土颗粒的吸附活性(高分子中的官能团会给重金属和有机染料提供吸附位点、泥浆颗粒表面积大也可提供吸附位点)作用,将工程废弃泥浆制备成工业废水净化过滤材料用于吸附重金属离子和有机染料,将废弃泥浆变废为宝,且不会对环境造成影响。能有效解决废弃泥浆存储、运输过程中的污染扩散问题,降低传统废弃泥浆的处置难度和环境输入影响,且所生成的工业废水净化过滤材料无污染问题。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明作进一步描述:
图1为本发明的工业废水净化过滤材料对铜离子的吸附效果图;
图2为本发明的工业废水净化过滤材料对有机染料的吸附过程图;
图3为本发明的工业废水净化过滤材料对有机染料的吸附效果图。
具体实施方式
本实施例的工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料,原料按重量份包括工程废弃泥浆600-800份、纤维素微球20-30份、壳聚糖40-60份、高岭土30-40份、氧化石墨烯10-20份、泥浆软固结剂60-80份、所述泥浆软固结剂原料包括水溶性高分子、聚天冬氨酸、四臂聚乙二醇、腐殖酸钾、纳米凹土、苯乙烯基吡啶、喹啉羧酸盐、黄原胶、聚氧化乙烯-聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物、交联剂、可水解的硅烷类化合物、无机胶凝材料,所述水溶性高分子为聚丙烯酰胺、海藻酸钠、聚乙烯醇、水溶性纤维素的混合物;在泥浆固结过程中,多种交联方式与吸附作用形成网络包裹、固定泥浆中的悬浮物、纤维素微球、壳聚糖、高岭土和氧化石墨烯,使悬浮物和上述物质随之一起自然凝聚、沉降实现泥浆的固化,并具有重金属吸附效果。高分子中的官能团会给重金属提供吸附位点、泥浆颗粒表面积大也可提供吸附位点,两者相互作用,增强对重金属的吸附效果。
本实施例所采用的泥浆软固结剂,将废弃泥浆固结成软固结体的过程中存在物理交联、化学交联中的一种或两种交联方式的结合,其化学交联中又涉及共价键交联、离子键交联等。通过物理、化学交联手段,形成两张网(无机网、有机网),有效对泥和水进行包裹,形成兼备强度与弹性的软固结体。物理交联增强网络结构弹性,便于堆放、运输;化学交联增强网络结构粘性、强度,便于颗粒化。由于物理交联的交联产物具有弹性,但是在温度、PH值等发生变化时容易交联点破坏,而化学交联的交联产物具有一定强度,交联共价网状结构可以增强水凝胶与颗粒的粘接性能。因此,优选为采用物理和化学交联的复合交联方式,以便处理后的泥浆固结体的后续资源化利用。本发明的可将泥浆就地固结成软固结体的泥浆固结剂,所采用的高分子添加剂的分子架桥作用,能够提高胶体的稳定性,提高凝胶的饱水性。其中采用小分子材料喹啉羧酸盐、苯乙烯基吡啶与聚合物共同作用可提高水凝胶的强度,四臂聚乙二醇可增加凝胶体内外的生物相容性,而纳米凹土表面覆盖的大量羟基能够加强改善水凝胶的结构和性能,且能增加凝胶的黏度,且能提高水凝胶海绵结构的连续性,增强海绵结构的壁厚和孔隙率。而纳米凹土和聚氧化乙烯-聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物结合作用可提高泥浆水凝胶内的颗粒分散性。而聚天冬门酸与海藻酸钠可形成半互穿与互穿结合的复杂网状结构,且海藻酸钠可提高所形成分泥浆水凝胶的孔径大小和孔数量,进一步泥浆水凝胶的吸附和溶胀能力。同时海藻酸钠还能与金属离子(如钙离子、钾离子)形成离子配位交联,形成离子交联网络,会很好的改善水凝胶的拉伸强度和拉断伸长率。聚丙烯酰胺链形成共价键交联网络,海藻酸钠和离子交联形成另一交联网络,同时又与聚乙烯醇结合再形成物理交联网络,因此,聚丙烯酰胺、海藻酸钠和聚乙烯醇结合作用使分子链之间缠结,可以改善凝胶的网络结构,同时结合腐殖酸钾的作用,降低含泥水凝胶的失水性,提高凝胶对水和泥的包裹性,提高含泥水凝胶的环境耐受性,具有在阴雨天气下保证其自身不溶解﹑分散的能力。黄原胶能够提高水凝胶的黏性。而无机胶凝材料与可水机的硅烷可以把浆体中的颗粒,通过物理和化学的作用,联结成不可水解的网络结构,并于与吸附大量水的有机高分子网络,形成共同的固结作用,降低有机网络的水解倾向。所采用的高岭土和氧化石墨烯具有很好的吸附性,氧化石墨烯与高岭土配合使用不仅可以增强力学性能,还具有很好的热稳定性。具亲水而不溶于水。纤维素微球高比表面积具有对金属离子吸附、交换和螯合作用,纤维素含有大量的羟基易于其他功能性分子结合,提高凝胶强度,通过分子链的链段缠结作用和基团、分子链与其他高分子间的多重相互作用,形成包裹泥浆的相互穿叉缠绕的多重网络结构。另外,纤维素微球和壳聚糖可增强物质间的相容性,且壳聚糖还具有与重金属产生配位作用的特点,增强与重金属结合的的稳定性。
本实施例中,所述泥浆软固结剂原料按重量份包括以下组分:水溶性高分子50-80份、聚天冬氨酸3-7份、四臂聚乙二醇1-5份、腐殖酸钾4-8份、纳米凹土5-15份、苯乙烯基吡啶1-5份、喹啉羧酸盐1-5份、黄原胶1-3份、聚氧化乙烯-聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物5-12份、交联剂10-20份、5-10份可水解的硅烷类化合物、5-10份无机胶凝材料,所述水溶性高分子为聚丙烯酰胺、海藻酸钠、聚乙烯醇、水溶性纤维素的混合物。
本实施例中,按重量份比聚丙烯酰胺:海藻酸钠:聚乙烯醇:水溶性纤维素=3:2:1:1;所述纳米凹土经对苯二胺改性处理;所述交联剂为亚甲基双丙烯酰胺、硼砂、丙三醇三缩水甘油醚、氯化钙中的一种或两种以上混合物;所述可水解的硅烷类化合物为KH550、KH560、硅酸四乙酯中的一种或两种以上混合物;所述无机胶凝材料为石膏、磷镁水泥、氯氧镁水泥中的一种或两种以上混合物;无机胶凝材料与可水机的硅烷可以把浆体中的颗粒,通过物理和化学的作用,联结成不可水解的网络结构,并于与吸附大量水的有机高分子网络,形成共同的固结作用,降低有机网络的水解倾向。
优选采用壳聚糖为O-羧甲基壳聚糖、N-羧甲基壳聚糖、N,0-羧甲基壳聚糖中的一种或两种以上混合物。
本实施例的工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料的方法,包括以下步骤:(1)将原料混合制备泥浆软固结物;
(2)将泥浆软固结物剪切粒化,10mm方孔筛通过率90%以上,剪切粒化后直接包裹或者25度风干至含水量25~50%。包裹袋为不小于150目能透水的网袋(比如尼龙网袋)包裹。
实施例一
本实施例的工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料,原料按重量份包括工程废弃泥浆600份、纤维素微球20份、壳聚糖40份、高岭土30份、氧化石墨烯10份、泥浆软固结剂60份,其中泥浆软固结剂原料按重量份包括以下组分:水溶性高分子50份、聚天冬氨酸3份、四臂聚乙二醇1份、腐殖酸钾4份、纳米凹土5份、苯乙烯基吡啶1份、喹啉羧酸盐1份、黄原胶1份、聚氧化乙烯-聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物5份、交联剂10份、5份可水解的硅烷类化合物、5份无机胶凝材料,所述水溶性高分子为聚丙烯酰胺、海藻酸钠、聚乙烯醇、水溶性纤维素的混合物;按重量份比聚丙烯酰胺:海藻酸钠:聚乙烯醇:水溶性纤维素=3:2:1:1;所述纳米凹土经对苯二胺改性处理。
本实施例中,所述交联剂为亚甲基双丙烯酰胺;所述可水解的硅烷类化合物为KH550;所述无机胶凝材料为石膏;所述壳聚糖为O-羧甲基壳聚糖。
实施例二
本实施例的工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料,原料按重量份包括工程废弃泥浆800份、纤维素微球30份、壳聚糖60份、高岭土40份、氧化石墨烯20份、泥浆软固结剂80份,其中泥浆软固结剂原料按重量份包括以下组分:水溶性高分子80份、聚天冬氨酸7份、四臂聚乙二醇5份、腐殖酸钾8份、纳米凹土15份、苯乙烯基吡啶5份、喹啉羧酸盐5份、黄原胶3份、聚氧化乙烯-聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物12份、交联剂20份、10份可水解的硅烷类化合物、10份无机胶凝材料,所述水溶性高分子为聚丙烯酰胺、海藻酸钠、聚乙烯醇、水溶性纤维素的混合物;按重量份比聚丙烯酰胺:海藻酸钠:聚乙烯醇:水溶性纤维素=3:2:1:1;所述纳米凹土经对苯二胺改性处理。
本实施例中,所述交联剂为氯化钙;所述可水解的硅烷类化合物为KH560;所述无机胶凝材料为磷镁水泥和氯氧镁水泥;所述壳聚糖为N-羧甲基壳聚糖。
实施例三
本实施例的工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料,原料按重量份包括工程废弃泥浆600份、纤维素微球30份、壳聚糖40份、高岭土40份、氧化石墨烯10份、泥浆软固结剂80份,其中泥浆软固结剂原料按重量份包括以下组分:水溶性高分子50份、聚天冬氨酸7份、四臂聚乙二醇1份、腐殖酸钾8份、纳米凹土5份、苯乙烯基吡啶5份、喹啉羧酸盐1份、黄原胶3份、聚氧化乙烯-聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物5份、交联剂20份、5份可水解的硅烷类化合物、10份无机胶凝材料,所述水溶性高分子为聚丙烯酰胺、海藻酸钠、聚乙烯醇、水溶性纤维素的混合物;按重量份比聚丙烯酰胺:海藻酸钠:聚乙烯醇:水溶性纤维素=3:2:1:1;所述纳米凹土经对苯二胺改性处理。
本实施例中,所述交联剂为硼砂;所述可水解的硅烷类化合物为硅酸四乙酯,所述无机胶凝材料为氯氧镁水泥;所述壳聚糖为N,0-羧甲基壳聚糖。
实施例四
本实施例的工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料,原料按重量份包括工程废弃泥浆800份、纤维素微球20份、壳聚糖60份、高岭土30份、氧化石墨烯20份、泥浆软固结剂60份,其中泥浆软固结剂原料按重量份包括以下组分:水溶性高分子80份、聚天冬氨酸3份、四臂聚乙二醇5份、腐殖酸钾4份、纳米凹土15份、苯乙烯基吡啶1份、喹啉羧酸盐5份、黄原胶1份、聚氧化乙烯-聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物12份、交联剂10份、10份可水解的硅烷类化合物、5份无机胶凝材料,所述水溶性高分子为聚丙烯酰胺、海藻酸钠、聚乙烯醇、水溶性纤维素的混合物;按重量份比聚丙烯酰胺:海藻酸钠:聚乙烯醇:水溶性纤维素=3:2:1:1;所述纳米凹土经对苯二胺改性处理。
本实施例中,所述交联剂为硼砂和丙三醇三缩水甘油醚;所述可水解的硅烷类化合物为KH550和硅酸四乙酯,所述无机胶凝材料为石膏、磷镁水泥和氯氧镁水泥;所述壳聚糖为O-羧甲基壳聚糖。
实施例五
本实施例的工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料,原料按重量份包括工程废弃泥浆700份、纤维素微球20份、壳聚糖50份、高岭土40份、氧化石墨烯15份、泥浆软固结剂60份,其中泥浆软固结剂原料按重量份包括以下组分:水溶性高分子60份、聚天冬氨酸3份、四臂聚乙二醇5份、腐殖酸钾6份、纳米凹土6份、苯乙烯基吡啶4份、喹啉羧酸盐3份、黄原胶2份、聚氧化乙烯-聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物10份、交联剂15份、6份可水解的硅烷类化合物、9份无机胶凝材料,所述水溶性高分子为聚丙烯酰胺、海藻酸钠、聚乙烯醇、水溶性纤维素的混合物;按重量份比聚丙烯酰胺:海藻酸钠:聚乙烯醇:水溶性纤维素=3:2:1:1;所述纳米凹土经对苯二胺改性处理。
本实施例中,所述交联剂为丙三醇三缩水甘油醚;所述可水解的硅烷类化合物为KH560和硅酸四乙酯;所述无机胶凝材料为氯氧镁水泥;所述壳聚糖为N-羧甲基壳聚糖。
实施例六
本实施例的工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料,原料按重量份包括工程废弃泥浆700份、纤维素微球25份、壳聚糖50份、高岭土35份、氧化石墨烯15份、泥浆软固结剂70份,其中泥浆软固结剂原料按重量份包括以下组分:水溶性高分子60份、聚天冬氨酸5份、四臂聚乙二醇3份、腐殖酸钾6份、纳米凹土10份、苯乙烯基吡啶3份、喹啉羧酸盐3份、黄原胶2份、聚氧化乙烯-聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物8份、交联剂15份、7份可水解的硅烷类化合物、7份无机胶凝材料,所述水溶性高分子为聚丙烯酰胺、海藻酸钠、聚乙烯醇、水溶性纤维素的混合物;按重量份比聚丙烯酰胺:海藻酸钠:聚乙烯醇:水溶性纤维素=3:2:1:1;所述纳米凹土经对苯二胺改性处理。
本实施例中,所述交联剂为亚甲基双丙烯酰胺和丙三醇三缩水甘油醚;所述可水解的硅烷类化合物为KH550;所述无机胶凝材料为磷镁水泥;所述壳聚糖为O-羧甲基壳聚糖。
上述实施例中,工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料的方法,包括以下步骤:(1)将原料混合制备泥浆软固结物;
(2)将泥浆软固结物剪切粒化,10mm方孔筛通过率90%以上,剪切粒化后直接包裹或者25度风干至含水量25~50%。包裹袋为不小于150目能透水的网袋(比如尼龙网袋)包裹。
1、将实施例一的工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料用于重金属吸附试验,试验方法采用常规方法,通过试验可知,当吸附时间达到960min,铜离子的吸附率可达到35.4%(如图1所示)。
2、将实施例一的工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料用于将有机染料吸附:试验方法采用常规方法,吸附过程如图2所示,通过试验可知,该过滤材料在1080min后达到了有机染料42.8%的吸附率(如图3所示)。
最后说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (9)
1.一种工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料,其特征在于:原料按重量份包括工程废弃泥浆600-800份、纤维素微球20-30份、壳聚糖40-60份、高岭土30-40份、氧化石墨烯10-20份、泥浆软固结剂60-80份、所述泥浆软固结剂原料包括水溶性高分子、聚天冬氨酸、四臂聚乙二醇、腐殖酸钾、纳米凹土、苯乙烯基吡啶、喹啉羧酸盐、黄原胶、聚氧化乙烯-聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物、交联剂、可水解的硅烷类化合物、无机胶凝材料,所述水溶性高分子为聚丙烯酰胺、海藻酸钠、聚乙烯醇、水溶性纤维素的混合物。
2.根据权利要求1所述的工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料,其特征在于:所述泥浆软固结剂原料按重量份包括以下组分:水溶性高分子50-80份、聚天冬氨酸3-7份、四臂聚乙二醇1-5份、腐殖酸钾4-8份、纳米凹土5-15份、苯乙烯基吡啶1-5份、喹啉羧酸盐1-5份、黄原胶1-3份、聚氧化乙烯-聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物5-12份、交联剂10-20份、5-10份可水解的硅烷类化合物、5-10份无机胶凝材料,所述水溶性高分子为聚丙烯酰胺、海藻酸钠、聚乙烯醇、水溶性纤维素的混合物。
3.根据权利要求2所述的工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料,其特征在于:按重量份比聚丙烯酰胺:海藻酸钠:聚乙烯醇:水溶性纤维素=3:2:1:1。
4.根据权利要求3所述的工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料,其特征在于:所述纳米凹土经对苯二胺改性处理。
5.根据权利要求4所述的可工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料,其特征在于:所述交联剂为亚甲基双丙烯酰胺、硼砂、丙三醇三缩水甘油醚、氯化钙中的一种或两种以上混合物。
6.根据权利要求5的工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料,其特征在于:所述可水解的硅烷类化合物为KH550、KH560、硅酸四乙酯中的一种或两种以上混合物。
7.根据权利要求6所述的工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料,其特征在于:所述无机胶凝材料为石膏、磷镁水泥、氯氧镁水泥中的一种或两种以上混合物。
8.根据权利要求7所述的工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料,其特征在于:所述壳聚糖为O-羧甲基壳聚糖、N-羧甲基壳聚糖、N,0-羧甲基壳聚糖中的一种或两种以上混合物。
9.根据权利要求8所述的工程废弃泥浆制备工业废水净化过滤材料的方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)将原料混合制备泥浆软固结物;
(2)将泥浆软固结物剪切粒化,10mm方孔筛通过率90%以上,剪切粒化后直接包裹或者25度风干至含水量25~50%。
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