CN115141433B - 一种环保型密封件及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种环保型密封件,其原料按重量份数计包括,三元乙丙胶75‑95份,丙烯腈‑丁二烯共聚物5‑25份,稀土氧化锌6‑10份,硬脂酸1.5‑3.5份,炭黑50‑90份,纳米无机填料20‑40份,石蜡油80‑120份,聚乙二醇2‑4份,微晶蜡2‑4份,硫磺0.8‑2份,活性剂2‑4份,促进剂1‑3份,发泡剂9‑18份,与现有技术相比,本发明制得的环保型密封件具有良好的环保特性,良好的密封性、轻量化、能大幅降低有毒、有害物质的生成,取代车体在线打玻璃胶、发泡胶水及流体防水不干胶等应用所产生的问题。
Description
技术领域
本发明涉及橡胶密封件技术领域,具体而言,涉及一种环保型密封件及其制备方法。
背景技术
汽车橡胶密封件是汽车中用于密封的部件,主要为弹性体制成,汽车配件离不开橡胶,橡胶(密封件)制品因此广泛被采用。一辆汽车除了大家最容易看到的轮胎橡胶制品之外,其它各种橡胶密封件材质配件结构、大小以及作用都有很多。汽车用橡胶制品配件,占汽车总成本约为6%以上。汽车用橡胶配件,除轮胎是大件外,其它橡胶制品虽是小配件,但均按装在关键部位上,如汽车的发动机,变速箱,车桥等部位都要用到油封密封件,但橡胶油封是保证这些部件正常工作的关键,为汽车安全,耐久使用保驾护航。所以说,橡胶配件堪称是汽车的“功能细胞”。
现有技术中的车用橡胶密封件为达到密封、防水效果,采用打流体密封胶方式,但是流体密封胶易老化且流体密封胶不环保,采用大量的有机溶剂,装车交付客户后,在高温天气下,有毒气体持续挥发的时间长,不利于使用者的健康。
发明内容
本发明的目的是提供一种环保型密封件,其具有良好的环保特性,能大幅降低有毒、有害物质的生成,取代车体在线打玻璃胶、发泡胶水及流体防水不干胶等应用所产生的问题。
为解决上述问题,本发明提供一种环保型密封件,其原料按重量份数计包括,三元乙丙胶75-95份,丙烯腈-丁二烯共聚物5-25份,稀土氧化锌6-10份,硬脂酸1.5-3.5份,炭黑50-90份,纳米无机填料20-40份,石蜡油80-120份,聚乙二醇2-4份,微晶蜡2-4份,硫磺0.8-2份,活性剂2-4份,促进剂1-3份,发泡剂9-18份。
作为优选,所述炭黑由快压出炭黑和半补强炭黑组成,且所述快压出炭黑和所述半补强炭黑的质量比为(1-3):1。上述炭黑的组成适合微波复合热空气制造工艺,有利于大规模工业化连续挤出生产。
作为优选,所述纳米无机填料由纳米碳酸钙与纳米陶土组成,且所述纳米碳酸钙和纳米陶土的质量比为(1-2):1。本发明通过采用上述纳米级别的无机填料,有利于各类材料的均匀分散,增强材料的补强效果,且上述纳米填料具有环保效果。
作为优选,所述活性剂为氧化锌和/或硬脂酸。通过添加上述活化剂,能保障各组分充分反应,降低有害物质的残留。
作为优选,所述促进剂为半有效硫黄硫化体系。
作为优选,所述发泡剂由发泡剂A与发泡剂B组成,所述发泡剂A由发泡剂AC与DPT组成,所述发泡剂B由4,4'-氧代双苯磺酰肼与三元乙丙胶组成。发泡剂AC与DPT复合配方,更环保,降低有害物质的产生,环保发泡剂B由4,4'-氧代双苯磺酰肼与三元乙丙胶复合造粒,更有利于均匀分散,不产生污染环境的粉尘。
作为优选,所述发泡剂AC与所述DPT的质量比为(1-2):1。发泡剂AC和DPT的的上述质量比配方有利于中和有害物质的产生,进一步提高环保性能。
作为优选,所述4,4'-氧代双苯磺酰肼与所述三元乙丙胶的质量比为(1-2):1。本发明采用上述配比,能杜绝粉尘的产生,更有利于均匀分散,提高环保性能。
作为优选,所述发泡剂A与所述发泡剂B的质量比为(1-6):1。发泡剂A和发泡剂B的上述配比,能保证制得的密封件具有较低的吸水率,可控的回弹率。且发泡剂A与发泡剂B采用不同的质量份,制出的产品密度和回弹率不一样,随B组份的增加,密度越来越低,回弹率也越低,在上述组分配比范围内,能具有最优异的环保性能。
本发明的另一个目的在于提供上述环保型密封件的制备方法,所述制备方法具体包括如下步骤:
S1、合成橡胶的制备:将三元乙丙橡胶生胶和丙烯腈-丁二烯共聚物混合后加入炭黑、石蜡油、氧化锌、硬脂酸、聚乙二醇、微晶蜡、无机填料,进行混炼,得到无硫半成品合成橡胶;
S2、无硫合成橡胶经冷却、干燥后,加入硫磺、活性剂、促进剂和发泡剂,密炼混料,开炼出加硫半成品合成橡胶。
S3、橡胶的成型及硫化:将加硫半成品合成橡胶挤出机挤出成型,然后经热空气+微波硫化,得到环保型低密度防水密封件。
与现有技术相比,本发明具有如下优点:
其一、本发明制得的环保型密封件具有良好的环保特性,能大幅降低有毒、有害物质的生成,取代车体在线打玻璃胶、发泡胶水及流体防水不干胶等应用所产生的问题;
其二、本发明制得的环保型密封件密度和回弹性能低,能满足不同使用场合的密封件需求。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更为明显易懂,下面结合附图对本发明的具体实施例做详细的说明。
实施例1
一种环保型密封件,其原料按重量份数计包括,三元乙丙胶75份,丙烯腈-丁二烯共聚物5份,稀土氧化锌6份,硬脂酸1.5份,炭黑50份,纳米无机填料20份,石蜡油80份,聚乙二醇2份,微晶蜡2份,硫磺0.8份,活性剂2份,促进剂1份,发泡剂9份,通过如下制备方法制得:
S1、合成橡胶的制备:将三元乙丙橡胶生胶和丙烯腈-丁二烯共聚物混合后加入炭黑、石蜡油、氧化锌、硬脂酸、聚乙二醇、微晶蜡、无机填料,进行混炼,得到无硫半成品合成橡胶;
S2、无硫合成橡胶经冷却、干燥后,加入硫磺、活性剂、促进剂和发泡剂,密炼混料,开炼出加硫半成品合成橡胶。
S3、橡胶的成型及硫化:将加硫半成品合成橡胶挤出机挤出成型,然后经热空气+微波硫化,得到环保型低密度防水密封件。
在本实施例中,炭黑由快压出炭黑和半补强炭黑组成,且快压出炭黑和所述半补强炭黑的质量比为1:1。
在本实施例中,纳米无机填料由纳米碳酸钙与纳米陶土组成,且纳米碳酸钙和纳米陶土的质量比为1:1。
在本实施例中,活性剂为氧化锌。
在本实施例中,促进剂为过氧化二异丙苯。
在本实施例中,所述发泡剂由发泡剂A与发泡剂B组成,发泡剂A与所述发泡剂B的质量比为1:1,其中发泡剂A由质量比为1:1的发泡剂AC与DPT组成,发泡剂B由质量比为1:1的4,4'-氧代双苯磺酰肼与三元乙丙胶组成。
对制得的密封件进行性能检测,检测结果如表1-4所示:
表1:实施例1的密封件中发挥性物质性能检测结果表
表2:实施例1的密封件中胺类物质分析结果
表3:实施例1的密封件中ELV测试结果
表4:实施例1的密封件的密度、回弹率、吸水率测试结果
序号 | 测试项目 | 测试值 |
1 | 密度 | 0.36±0.1g/cm3 |
2 | 回弹率 | ≥50% |
3 | 吸水率 | ≤2% |
实施例2
一种环保型密封件,其原料按重量份数计包括,三元乙丙胶80份,丙烯腈-丁二烯共聚物10份,稀土氧化锌7份,硬脂酸2份,炭黑60份,纳米无机填料25份,石蜡油90份,聚乙二醇2.5份,微晶蜡2.5份,硫磺1.2份,活性剂2.5份,促进剂1.5份,发泡剂12份,通过如下制备方法制得:
S1、合成橡胶的制备:将三元乙丙橡胶生胶和丙烯腈-丁二烯共聚物混合后加入炭黑、石蜡油、氧化锌、硬脂酸、聚乙二醇、微晶蜡、无机填料,进行混炼,得到无硫半成品合成橡胶;
S2、无硫合成橡胶经冷却、干燥后,加入硫磺、活性剂、促进剂和发泡剂,密炼混料,开炼出加硫半成品合成橡胶。
S3、橡胶的成型及硫化:将加硫半成品合成橡胶挤出机挤出成型,然后经热空气+微波硫化,得到环保型低密度防水密封件。
在本实施例中,炭黑由快压出炭黑和半补强炭黑组成,且快压出炭黑和所述半补强炭黑的质量比为1.5:1。
在本实施例中,纳米无机填料由纳米碳酸钙与纳米陶土组成,且纳米碳酸钙和纳米陶土的质量比为1.2:1。
在本实施例中,活性剂为硬脂酸。
在本实施例中,促进剂为三烯丙基异三聚氰酸酯。
在本实施例中,所述发泡剂由发泡剂A与发泡剂B组成,发泡剂A与发泡剂B的质量比为2:1,其中发泡剂A由质量比为1.2:1的发泡剂AC与DPT组成,发泡剂B由质量比为1.2:1的4,4'-氧代双苯磺酰肼与三元乙丙胶组成。
对制得的密封件进行性能检测,检测结果如表5-8所示:
表5:实施例2的密封件中发挥性物质性能检测结果表
表6:实施例2的密封件中胺类物质分析结果
表7:实施例2的密封件中ELV测试结果
表8:实施例2的密封件的密度、回弹率、吸水率测试结果
序号 | 测试项目 | 测试值 |
1 | 密度 | 0.36±0.1g/cm3 |
2 | 回弹率 | ≥50% |
3 | 吸水率 | ≤2% |
实施例3
一种环保型密封件,其原料按重量份数计包括,三元乙丙胶85份,丙烯腈-丁二烯共聚物15份,稀土氧化锌8份,硬脂酸2.5份,炭黑70份,纳米无机填料30份,石蜡油100份,聚乙二醇3份,微晶3份,硫磺1.4份,活性剂3份,促进剂2份,发泡剂14份,通过如下制备方法制得:
S1、合成橡胶的制备:将三元乙丙橡胶生胶和丙烯腈-丁二烯共聚物混合后加入炭黑、石蜡油、氧化锌、硬脂酸、聚乙二醇、微晶蜡、无机填料,进行混炼,得到无硫半成品合成橡胶;
S2、无硫合成橡胶经冷却、干燥后,加入硫磺、活性剂、促进剂和发泡剂,密炼混料,开炼出加硫半成品合成橡胶。
S3、橡胶的成型及硫化:将加硫半成品合成橡胶挤出机挤出成型,然后经热空气+微波硫化,得到环保型低密度防水密封件。
在本实施例中,炭黑由快压出炭黑和半补强炭黑组成,且快压出炭黑和所述半补强炭黑的质量比为2:1。
在本实施例中,纳米无机填料由纳米碳酸钙与纳米陶土组成,且纳米碳酸钙和纳米陶土的质量比为1.5:1。
在本实施例中,活性剂为氧化锌和硬脂酸。
在本实施例中,促进剂为过氧化二异丙苯和三烯丙基异三聚氰酸酯。
在本实施例中,发泡剂由发泡剂A与发泡剂B组成,发泡剂A与发泡剂B的质量比为3.5:1,其中发泡剂A由质量比为1.5:1的发泡剂AC与DPT组成,发泡剂B由质量比为1.5:1的4,4'-氧代双苯磺酰肼与三元乙丙胶组成。
对制得的密封件进行性能检测,检测结果如表9-12所示:
表9:实施例3的密封件中发挥性物质性能检测结果表
表10:实施例3的密封件中胺类物质分析结果
表11:实施例3的密封件中ELV测试结果
表12:实施例3的密封件的密度、回弹率、吸水率测试结果
序号 | 测试项目 | 测试值 |
1 | 密度 | 0.35±0.1g/cm3 |
2 | 回弹率 | ≥50% |
3 | 吸水率 | ≤2% |
实施例4
一种环保型密封件,其原料按重量份数计包括,三元乙丙胶90份,丙烯腈-丁二烯共聚物20份,稀土氧化锌9份,硬脂酸3份,炭黑80份,纳米无机填料35份,石蜡油110份,聚乙二醇3.5份,微晶蜡3.5份,硫磺1.8份,活性剂3.5份,促进剂2.5份,发泡剂16份,通过如下制备方法制得:
S1、合成橡胶的制备:将三元乙丙橡胶生胶和丙烯腈-丁二烯共聚物混合后加入炭黑、石蜡油、氧化锌、硬脂酸、聚乙二醇、微晶蜡、无机填料,进行混炼,得到无硫半成品合成橡胶;
S2、无硫合成橡胶经冷却、干燥后,加入硫磺、活性剂、促进剂和发泡剂,密炼混料,开炼出加硫半成品合成橡胶;
S3、橡胶的成型及硫化:将加硫半成品合成橡胶挤出机挤出成型,然后经热空气+微波硫化,得到环保型低密度防水密封件。
在本实施例中,炭黑由快压出炭黑和半补强炭黑组成,且快压出炭黑和所述半补强炭黑的质量比为2.5:1。
在本实施例中,纳米无机填料由纳米碳酸钙与纳米陶土组成,且纳米碳酸钙和纳米陶土的质量比为1.8:1。
在本实施例中,活性剂为氧化锌和硬脂酸。
在本实施例中,促进剂为过氧化二异丙苯和三烯丙基异三聚氰酸酯。
在本实施例中,发泡剂由发泡剂A与发泡剂B组成;
在本实施例中,发泡剂A与发泡剂B的质量比为5:1;
在本实施例中,发泡剂A由质量比为1.8:1的发泡剂AC与DPT组成,发泡剂B由质量比为1.8:1的4,4'-氧代双苯磺酰肼与三元乙丙胶组成。
对制得的密封件进行性能检测,检测结果如表13-16所示:
表13:实施例4的密封件中发挥性物质性能检测结果表
表14:实施例4的密封件中胺类物质分析结果
表15:实施例4的密封件中ELV测试结果
表16:实施例4的密封件的密度、回弹率、吸水率测试结果
序号 | 测试项目 | 测试值 |
1 | 密度 | 0.37±0.1g/cm3 |
2 | 回弹率 | ≥50% |
3 | 吸水率 | ≤2% |
实施例5
一种环保型密封件,其原料按重量份数计包括,三元乙丙胶95份,丙烯腈-丁二烯共聚物25份,稀土氧化锌10份,硬脂酸3.5份,炭黑90份,纳米无机填料40份,石蜡油120份,聚乙二醇4份,微晶蜡4份,硫磺2份,活性剂4份,促进剂3份,发泡剂18份,通过如下制备方法制得:
S1、合成橡胶的制备:将三元乙丙橡胶生胶和丙烯腈-丁二烯共聚物混合后加入炭黑、石蜡油、氧化锌、硬脂酸、聚乙二醇、微晶蜡、无机填料,进行混炼,得到无硫半成品合成橡胶;
S2、无硫合成橡胶经冷却、干燥后,加入硫磺、活性剂、促进剂和发泡剂,密炼混料,开炼出加硫半成品合成橡胶。
S3、橡胶的成型及硫化:将加硫半成品合成橡胶挤出机挤出成型,然后经热空气+微波硫化,得到环保型低密度防水密封件。
在本实施例中,炭黑由快压出炭黑和半补强炭黑组成,且快压出炭黑和所述半补强炭黑的质量比为3:1。
在本实施例中,纳米无机填料由纳米碳酸钙与纳米陶土组成,且纳米碳酸钙和纳米陶土的质量比为2:1。
在本实施例中,活性剂为氧化锌。
在本实施例中,促进剂为三烯丙基异三聚氰酸酯。
在本实施例中,发泡剂由发泡剂A与发泡剂B组成,发泡剂A与发泡剂B的质量比为6:1,其中发泡剂A由质量比为2:1的发泡剂AC与DPT组成,发泡剂B由质量比为2:1的4,4'-氧代双苯磺酰肼与三元乙丙胶组成。
对制得的密封件进行性能检测,检测结果如表17-20所示:
表17:实施例5的密封件中发挥性物质性能检测结果表
表18:实施例5的密封件中胺类物质分析结果
表19:实施例5的密封件中ELV测试结果
表20:实施例5的密封件的密度、回弹率、吸水率测试结果
序号 | 测试项目 | 测试值 |
1 | 密度 | 0.36±0.1g/cm3 |
2 | 回弹率 | ≥50% |
3 | 吸水率 | ≤2% |
对比例1
与实施例3的区别仅在于,该对比例中的发泡剂采用市售发泡剂,其他与实施例3相同,此处不再赘述。
对制得的密封件进行性能检测,检测结果如表21-24所示:
表21:对比例1的密封件中发挥性物质性能检测结果表
表22:对比例1的密封件中胺类物质分析结果
表23:对比例1的密封件中ELV测试结果
表24:对比例1的密封件的密度、回弹率、吸水率测试结果
序号 | 测试项目 | 测试值 |
1 | 密度 | 0.68±0.1g/cm3 |
2 | 回弹率 | ≥50% |
3 | 吸水率 | ≤2% |
对比例2
与实施例3的区别仅在于,该对比例中的促进剂采用市售促进剂,其他与实施例3相同,此处不再赘述。
对制得的密封件进行性能检测,检测结果如表25-28所示:
表25:对比例2的密封件中发挥性物质性能检测结果表
/>
表26:对比例2的密封件中胺类物质分析结果
表27:对比例2的密封件中ELV测试结果
表28:对比例2的密封件的密度、回弹率、吸水率测试结果
序号 | 测试项目 | 测试值 |
1 | 密度 | 0.77±0.1g/cm3 |
2 | 回弹率 | ≥50% |
3 | 吸水率 | ≤2% |
对比例3
与实施例3的区别仅在于,该对比例中的发泡剂只含有发泡剂A,其他与实施例3相同,此处不再赘述。
对制得的密封件进行性能检测,检测结果如表29-32所示:
表29:对比例3的密封件中发挥性物质性能检测结果表
表30:对比例3的密封件中胺类物质分析结果
表31:对比例3的密封件中ELV测试结果
表32:对比例3的密封件的密度、回弹率、吸水率测试结果
序号 | 测试项目 | 测试值 |
1 | 密度 | 0.45±0.1g/cm3 |
2 | 回弹率 | ≥50% |
3 | 吸水率 | ≤2% |
对比例4
与实施例3的区别仅在于,该对比例中的发泡剂只含有发泡剂B,其他与实施例3相同,此处不再赘述。
对制得的密封件进行性能检测,检测结果如表33-36所示:
表33:对比例4的密封件中发挥性物质性能检测结果表
表34:对比例4的密封件中胺类物质分析结果
表35:对比例4的密封件中ELV测试结果
表36:对比例4的密封件的密度、回弹率、吸水率测试结果
序号 | 测试项目 | 测试值 |
1 | 密度 | 0.47±0.1g/cm3 |
2 | 回弹率 | ≥50% |
3 | 吸水率 | ≤2% |
对比例5
与实施例3的区别仅在于,该对比例中的发泡剂A和发泡剂B的质量比为7:1,其他与实施例3相同,此处不再赘述。
对制得的密封件进行性能检测,检测结果如表37-40所示:
表37:对比例5的密封件中发挥性物质性能检测结果表
/>
表38:对比例5的密封件中胺类物质分析结果
表39:对比例5的密封件中ELV测试结果
表40:对比例5的密封件的密度、回弹率、吸水率测试结果
序号 | 测试项目 | 测试值 |
1 | 密度 | 0.41±0.1g/cm3 |
2 | 回弹率 | ≥50% |
3 | 吸水率 | ≤2% |
对比例6
与实施例3的区别仅在于,该对比例中的发泡剂A和发泡剂B的质量比为0.2:1,其他与实施例3相同,此处不再赘述。
对制得的密封件进行性能检测,检测结果如表41-44所示:
表41:对比例6的密封件中发挥性物质性能检测结果表
表42:对比例6的密封件中胺类物质分析结果
表43:对比例6的密封件中ELV测试结果
表44:对比例6的密封件的密度、回弹率、吸水率测试结果
序号 | 测试项目 | 测试值 |
1 | 密度 | 0.40±0.1g/cm3 |
2 | 回弹率 | ≥50% |
3 | 吸水率 | ≤2% |
在对本发明实施例1-5和对比例1-6得到的密封件进行检测时,检测过程和条件如表45所示:
表45:实施例1-5及对比例1-6检测过程和条件表的检测
从上述结果可以看出,本发明制得的环保型密封件具有良好的环保特性,能大幅降低有毒、有害物质的生成,取代车体在线打玻璃胶、发泡胶水及流体防水不干胶等应用所产生的问题;同时,本发明制得的环保型密封件密度和回弹性能低,能满足不同使用场合的密封件需求。
虽然本公开披露如上,但本公开的保护范围并非仅限于此。本领域技术人员,在不脱离本公开的精神和范围的前提下,可进行各种变更与修改,这些变更与修改均将落入本发明的保护范围。
Claims (5)
1.一种环保型密封件,其特征在于,其原料按重量份数计包括:三元乙丙胶75-95份,丙烯腈-丁二烯共聚物5-25份,稀土氧化锌6-10份,硬脂酸1.5-3.5份,炭黑50-90份,纳米无机填料20-40份,石蜡油80-120份,聚乙二醇2-4份,微晶蜡2-4份,硫磺0.8-2份,活性剂2-4份,促进剂1-3份,发泡剂9-18份,所述促进剂为过氧化二异丙苯、或三烯丙基异三聚氰酸酯、或过氧化二异丙苯和三烯丙基异三聚氰酸酯,所述发泡剂由发泡剂A与发泡剂B组成,所述发泡剂A由发泡剂AC与DPT组成,所述发泡剂B由4,4'-氧代双苯磺酰肼与三元乙丙胶组成,所述发泡剂AC与所述DPT的质量比为(1-2):1,所述4,4'-氧代双苯磺酰肼与所述三元乙丙胶的质量比为(1-2):1,所述发泡剂A与所述发泡剂B的质量比为(1-6):1。
2.如权利要求1所述的环保型密封件,其特征在于,所述炭黑由快压出炭黑和半补强炭黑组成,且所述快压出炭黑和所述半补强炭黑的质量比为(1-3):1。
3.如权利要求1所述的环保型密封件,其特征在于,所述纳米无机填料由纳米碳酸钙与纳米陶土组成,且所述纳米碳酸钙和纳米陶土的质量比为(1-2):1。
4.如权利要求1所述的环保型密封件,其特征在于,所述活性剂为氧化锌和/或硬脂酸。
5.一种如权利要求1-4任一所述的环保型密封件的制备方法,其特征在于,所述制备方法具体包括如下步骤:
S1、合成橡胶的制备:将三元乙丙橡胶生胶和丙烯腈-丁二烯共聚物混合后加入炭黑、石蜡油、稀土氧化锌、硬脂酸、聚乙二醇、微晶蜡、纳米无机填料,进行混炼,得到无硫半成品合成橡胶;
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