CN115101700A

CN115101700A - 一种有机电致发光器件

Info

Publication number: CN115101700A
Application number: CN202210760458.1A
Authority: CN
Inventors: 董秀芹; 刘喜庆; 苗玉鹤; 孙月
Original assignee: Changchun Hyperions Technology Co Ltd
Current assignee: Changchun Hyperions Technology Co Ltd
Priority date: 2022-04-28
Filing date: 2022-06-30
Publication date: 2022-09-23
Also published as: CN114665049A

Abstract

本发明提供了一种有机电致发光器件，具体涉及有机电致发光技术领域。目前有机电致发光器件存在驱动电压高、发光效率低、寿命短等问题，本发明针对目前存在的问题提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件的空穴传输层具备两层结构，第二空穴传输层的引入可有效阻挡电子向空穴传输层一侧逸散，平衡载流子的注入与传输，提高激子在发光层复合几率；同时由于第一空穴传输层与第二空穴传输层两层中材料结构较为相似，HOMO能级接近，使空穴传输层与发光层之间的能级相匹配，更加有利于空穴的注入与传输，能有效降低空穴的注入及传输势垒，进而得到一种具有低驱动电压、高发光效率、长寿命的有机电致发光器件。

Description

一种有机电致发光器件

技术领域

本发明涉及有机电致发光技术领域，具体涉及一种有机电致发光器件。

背景技术

OLED(Organic Light-Emitting Diode)又称为有机发光半导体，OLED属于一种电流型的有机发光器件，是通过载流子的注入和复合而致发光的现象。最早的有机电致发光现象发现于1963年，但是由于器件的效率以及寿命都不及无机电致发光器件，因此有机电致发光在当时并未引起人们足够的重视，但在1987年，Tang和Van Slyke利用真空沉积镀膜的方法制备出的有机电致发光器件具有良好表现，自此，有机电致发光器件成为研究的热点。

有机电致发光器件通常为阴极、阳极和有机功能层组成的经典三明治夹层结构，其中有机功能层主要包括：空穴注入层(HIL)，空穴传输层(HTL)，发光层(EML)，电子传输层(ETL)和电子注入层(EIL)。通常用铟锡氧化物(ITO)作为器件的阳极，低功函金属作为器件的阴极。在外加电压的驱动下，电子和空穴分别从阴极和阳极注入到有机层中，并在有机层中迁移，随后电子与空穴在发光层复合后产生激子，当激子以光辐射的形式释放能量时便是有机发光器件的电致发光。

有机功能层在有机电致发光器件中的作用各不相同，其中，空穴传输层的基本作用是提高空穴在器件中的迁移率，使得空穴和电子能够在发光层中有效符合，从而提高发光效率。此外，性能优良的空穴传输材料有较高的玻璃化转变温度，不易结晶，从而实现器件的效率、寿命和亮度的提高。

作为有机电致发光器件的空穴传输层，其基本作用是提高空穴在器件中的传输效率，并将电子有效地阻挡在发光层内，实现载流子的最大复合，同时降低空穴在注入过程中的能量壁垒，提高空穴的注入效率，从而提高器件的亮度、效率和寿命。目前，有机电致发光器件的研究已经在学术界和工业界广泛开展，大量性能优良的有机发光材料陆续被开发出来，总体来看，未来OLED的方向是发展高效率、高亮度、长寿命、低成本的白光器件和全彩色显示器件，但该技术的产业化进程仍面临许多关键问题，如应用于OLED的空穴传输层性能不够理想，导致整个OLED器件出现驱动电压高、发光效率低或者使用寿命短等问题，因此不断研究和创新出具备高性能的有机电致发光器件显得尤为重要。

发明内容

针对现有技术中存在的上述问题，本发明提供了一种有机电致发光器件，具备高发光效率及长使用寿命。具体的，本发明的技术方案如下：

本发明提供了一种有机电致发光器件，包括阳极、有机物层、阴极，所述有机物层包括空穴传输层，所述空穴传输层包括第一空穴传输层及第二空穴传输层，所述第一空穴传输层包含式I所示结构，所述第二空穴传输层包含式II所示结构：

在式I中，所述Ar₁、Ar₂相同或不同的选自式I-1、式I-2、式I-3所示基团中的任意一种，

在式I-1～式I～3中，所述Ra、Rb、Rc相同或不同的选自氢、卤素原子、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C2～C12的杂环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基中的任意一种；

所述a₁选自0、1、2、3、4或5，所述a₂独立的选自0、1、2、3、4、5、6、7或8；

当有两个或更多个Ra存在时，两个或多个Ra彼此相同或不同，或两个相邻的Ra之间可以连接形成取代或未取代的环，当有两个或更多个Rb存在时，两个或多个Rb彼此相同或不同，或两个相邻的Rb之间连接形成取代或未取代的环，当有两个或更多个Rc存在时，两个或多个Rc彼此相同或不同，或两个相邻的Rc之间连接形成取代或未取代的环；

所述Rx、Ry独立的选自氢、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基中的任意一种，或Rx、Ry中的任意一者可以直接与L₁或L₂键合；

所述A选自取代或未取代的螺环结构；

所述Ar₃选自取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基、取代或未取代的C6～C30的芳香族环与C3～C30的脂肪族环的稠合环基中的任意一种；

所述L₁、L₂独立的选自单键、取代或未取代的C6～C30的亚芳基、取代或未取代的C2～C30的亚杂芳基中的任意一种；

所述n₂选自1、2或3；

所述R₀独立的选自氢、氘、氚、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基中的任意一种，且所述

中至少包含一个氘或氚；

所述n₀选自1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12，当存在两个或多个R₀时，两个或多个R₀彼此相同或不同，或者两个相邻的R₀之间可以连接形成取代或未取代的环；

所述R₁独立的选自氢、卤素原子、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基中的任意一种；

所述n₁选自0、1、2、3、4、5、6或7；

在式II中，所述Ar₅、Ar₆相同或不同的选自取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C6～C30的芳胺基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基、取代或未取代的C6～C30的芳香族环与C3～C30的脂肪族环的稠合环基中的任意一种；

上述Ar₅、Ar₆中取代的基团选自下列基团中的任意一种或一种以上：氘、氚、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C2～C12的烯基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基，当有多个取代基存在时，多个取代基彼此相同或不同；

所述Ar₄选自氢、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基、取代或未取代的C6～C30的芳香族环与C3～C30的脂肪族环的稠合环基中的任意一种，当Ar₄选自氢时，L₄可以直接与Ar₄键合；

所述L₃、L₄、L₅、L₆独立的选自单键、取代或未取代的C6～C30的亚芳基、取代或未取代的C2～C30的亚杂芳基中的任意一种；

所述R₂选自氢、氘、氚、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基中的任意一种；

所述R₃、R₄独立的选自氢、氘、氚、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基中的任意一种；

所述m₁独立的选自0、1、2、3或4，所述m₂选自0、1、2或3，所述m₃选自0、1、2、3或4；

当存在两个或多个R₃时，两个或多个R₃彼此相同或不同，或相邻的两个R₃之间可以连接形成取代或未取代的环，当存在两个或多个R₄时，两个或多个R₄彼此相同或不同，或相邻的两个R₄之间可以连接形成取代或未取代的环。

有益效果

本发明提供的有机电致发光器件的空穴传输层具备两层结构，第二空穴传输层的引入可有效阻挡电子向空穴传输层一侧逸散，平衡载流子的注入与传输，提高激子在发光层复合几率。与此同时，本发明提供的有机电致发光器件中第一空穴传输层与第二空穴传输层两层中材料结构较为相似，使得HOMO能级接近，同时两者相互配合，使空穴传输层与发光层之间的能级相匹配，更加有利于空穴的注入与传输，能有效降低空穴的注入及传输势垒，使得本发明的有机电致发光器件具有较高的发光效率和较低的驱动电压。另一方面，本发明提供的用于空穴传输层的两种结构均具有较高的玻璃化转变温度，将其应用于有机电致发光器件中蒸镀成薄膜时，薄膜稳定性高且不易结晶，进而本发明的有机电致发光器件具备较好的寿命。

具体实施方式

下面将结合本发明具体实施例的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。

在本发明的化合物中，未指定为特定同位素的任何原子被包括作为该原子的任何稳定同位素，并且包含处于其天然同位素丰度与非天然丰度两者的原子。

在本说明书中，

意指与另一取代基连接的部分。

可连接于所连接的基团/片段的任一可选位置。例如

可表示

以此类推。

本发明所述的卤素原子实例可包括氟、氯、溴和碘。

本发明所述的烷基是指烷烃分子中去掉一个氢原子后得到的一价基团，其可以为直链烷基或支链烷基，优选具有1至15个碳原子，更优选1至12个碳原子，特别优选1至6个碳原子。烷基可以是取代或未取代的。具体实例可包含甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、十一烷基、十二烷基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基等，但不限于此。

本发明所述的环烷基是指环状烷烃分子中去掉一个氢原子后得到的一价基团，优选具有3至18个碳原子，更优选3至12个碳原子，特别优选3至6个碳原子。环烷基可以是取代或未取代的。所述环烷基包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、金刚烷基、降冰片烷基等，但不限于此。

本发明所述的环烯基是指环烯烃分子中去掉一个氢原子后得到的一价基团，所述环烯基是具有环内碳碳双键的环状烃基，所述环烯基包括环状单烯烃、环状多烯烃等。优选具有3至15个碳原子，更优选3至12个碳原子，特别优选3至6个碳原子。环烯基可以是取代或未取代的。所述环烯基的实例包括环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环丁二烯基、环戊二烯基、环己二烯基等，但不限于此。

本发明所述的杂环烷基是指环烷基中一个或多个碳原子被杂原子替代得到的基团的总称，所述杂原子包括但不限于氧、硫、氮、硅或者磷原子，优选具有2至15个碳原子，更优选2至12个碳原子，特别优选2至6个碳原子。杂环烷基可以是取代或未取代的。具体实例可包含四氢吡咯基、哌啶基、呋喃基、噻吩基等，但不限于此。

本发明所述的芳基是指芳香族化合物分子的芳核碳上去掉一个氢原子后得到的一价基团，其可以为单环芳基、多环芳基或者稠环芳基，优选具有6至60个碳原子，更优选6至30个碳原子，特别优选6至18个碳原子，最优选6至12个碳原子。所述芳基包括单环芳基、多环芳基、稠环芳基。芳基可以是取代或未取代的。所述芳基的实例包括但不限于如下所述的基团：苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、1-苯基萘基、2-苯基萘基、萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、芴基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9-甲基-9-苯基芴基、苯并芴基、三亚苯基、荧蒽基、9,9’-螺二芴基等，但不限于此。

本发明所述的杂芳基是指芳基中的一个或多个芳核碳原子被杂原子替代得到的基团的总称，所述杂原子包括但不限于氧、硫、氮、硅或者磷原子，优选具有2至60个碳原子，更优选2至30个碳原子，特别优选2至18个碳原子，最优选2至12个碳原子。所述杂芳基的连接位点可以位于成环碳原子上，也可以位于成环杂原子上，所述杂芳基可以为单环杂芳基、多环杂芳基或者稠环杂芳基。杂芳基可以是取代或未取代的。所述杂芳基的实例包括但不限于如下所述的基团：吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、联吡啶基、联嘧啶基、苯基吡啶基、苯基嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、苯并喹唑啉基、苯并喹喔啉基、邻菲罗啉基、萘啶基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二苯并呋喃基、苯并二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并二苯并噻吩基、二苯并噁唑基、二苯并咪唑基、二苯并噻唑基、咔唑基、苯并咔唑基、吖啶基、9,10-二氢吖啶基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、吩噁噻基、螺芴氧杂蒽基、螺芴硫杂蒽基等，但不限于此。

本发明所述的脂肪族环是指具有脂肪族性质的环烃，分子中含有闭合的碳环，优选具有3至60个碳原子，更优选3至30个碳原子，进一步优选3至18个碳原子，更优选3至12个碳原子，最优选3至7个碳原子。其可形成单环烃或多环烃，可以是完全不饱和或者部分不饱和，进一步可以是C3～30的环烷烃，优选C3～18的环烷烃，更优选C3～C12的环烷烃，最优选C3～C7的环烷烃，进一步可以是C3～30的环烯烃，优选C3～18的环烯烃，更优选C3～C12的环烯烃，最优选C3～C7的环烯烃，进一步可以是C3～30的环炔烃，优选C3～18的环炔烃，更优选C3～C12的环炔烃，最优选C3～C7的环炔烃，脂肪族环可以是取代或未取代的，具体实例可包含环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、环丁烯、环戊烯、环己烯、环庚烯等，但不限于此。多个单环烃还可用多种方式连接：分子中两个环可以共用一个碳原子形成螺环；环上两个碳原子之间可以用碳桥连接形成桥环；几个环也可以互相连接形成笼状结构。

本发明所述的芳香族环与脂肪族环的稠和环是指分子中含有一个或多个芳香族环以及含有一个或多个脂肪族环切彼此之间通过共用两个相邻碳原子稠合而成的环，芳香族环优选6至30个碳原子，更优选6至18个碳原子，最优选6至12个碳原子，脂肪族环优选3～30个碳原子，更优选C3～C18个碳原子，更优选3至12个碳原子，最优选3至7个碳原子，芳香族环与脂肪族环的稠和环可以是取代或未取代的，实例包括苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、苯并环庚烷基、苯并环丁烯基、苯并环戊烯基、苯并环己烯基、苯并环庚烯基、萘并环丙烷基、萘并环丁烷基、萘并环戊烷基、萘并环己烷基、萘并环戊烯基、萘并环己烯基等，但不限于此。

本发明所述的亚芳基是指芳基上有2个结合位置即二价基团。它们除了分别是二价基团以外，可以适用上述的芳基的说明。

本发明所述的亚杂芳基的意思是杂芳基上有2个结合位置即二价基团。它们除了分别是二价基团以外，可以适用上述的杂芳基的说明。

本发明所述“取代的……”诸如“取代的烷基、取代的烯基、取代的环烷基、取代的环烯基、取代的杂环烷基、取代的芳基、取代的杂芳基、取代的芳胺基、取代的芳香族环与脂肪族环的稠环基、取代的亚芳基、取代的亚杂芳基”是指独立的被下列基团单取代或多取代：氘、氚、氰基、硝基、卤素原子、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C2～C12的烯基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C2～C12的杂环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基、取代或未取代的C1～C12的烷氧基、取代或未取代的C1～C12烷硫基、取代或未取代的C1～C12烷胺基、取代或未取代的C6～C30的芳氧基、取代或未取代的C6～C30的芳胺基等，但不限于此，或相邻的两个取代基之间可连接形成环。优选被下列基团单取代或多取代：氘、氚、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环戊二烯基、环己二烯基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、苝基、芘基、苯甲基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9-甲基-9-苯基芴基、9,9’-螺二芴基、二苯胺基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、咔唑基、吖啶基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、吲哚基等，但不限于此。

本发明所述的“螺环结构”是指结构中两个碳环共用一个碳原子的结构，且优选具有15至60个碳原子，更优选15至30个碳原子。具体而言，螺环结构可包括取代或未取代的以下结构式的基团中的任一者：

例如，当所述螺环结构与芴结合时，可形成取代或未取代的以下结构式的基团中的任一者：

本发明所述的“连接形成环”是指两个基团通过化学键彼此连接并任选地进行芳构化。如下所示例：

本发明中，连接形成的环可以为芳香族环系、脂肪族环系或二者稠和而形成的环系，连接所形成的环可以为三元环、四元环、五元环、六元环或者稠合环，例如苯、萘、茚、环戊烯、环戊烷、环戊烷并苯、环己烯、环己烷、环己烷并苯、芴、吡啶、喹啉、异喹啉、苯并呋喃、苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并噻吩、菲或芘，但不限于此。

所述A选自取代或未取代的螺环结构；

所述n₂选自1、2或3；

中至少包含一个氘或氚；

所述n₁选自0、1、2、3、4、5、6或7；

在式II中，所述Ar₅、Ar₆相同或不同的选自取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或或未取代的C6～C30的芳胺基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基、取代或未取代的C6～C30的芳香族环与C3～C30的脂肪族环的稠合环基中的任意一种；

优选的，所述

选自下列所示结构中的任意一种：

所述R₀独立的选自氢、氘、氚、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基中的任意一种，或相邻的两个R₀之间可以连接形成取代或未取代的苯环、三元脂肪族环、四元脂肪族环、五元脂肪族环、六元脂肪族环、七元脂肪族环、八元脂肪族环；

所述R₀可以被一个或多个取代基取代，所述取代基相同或不同的选自氘、氚、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基中的任意一种；且上述式2-1、式2-2或式2-3中任意一个或多个R₀中至少包含一个氘或氚；

所述b₁独立的选自0、1、2、3或4。

优选的，所述式2-1中任意一个基团或多个基团中含有一个、两个、三个、四个、五个、六个、七个、八个、九个、十个、十一个、十二个或更多个氘或氚。

优选的，所述式2-2中任意一个基团或多个基团中含有一个、两个、三个、四个、五个、六个、七个、八个、九个、十个、十一个、十二个、十三个、十四个、十五个、十六个或更多个氘或氚。

优选的，所述式2-3中任意一个基团或多个基团中含有一个、两个、三个、四个、五个、六个、七个、八个、九个、十个、十一个、十二个、十三个、十四个、十五个、十六个、十七个、十八个、十九个、二十个、二十一个、二十二个、二十三个、二十四个或更多个氘或氚。

再优选的，所述

选自下列所示结构中的任意一种：

所述R₀、R₅相同或不同的选自氢、氘、氚、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基中的任意一种；

所述R₀、R₅可以被一个或多个取代基取代，所述取代基相同或不同的选自氘、氚、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基中的任意一种；且上述每个基团中任意一个或多个R₀或R₅中至少包含一个氘或氚；

所述b₁独立的选自0、1、2、3或4，所述b₂独立的选自0、1、2或3，所述b₃选自0、1或2，所述b₄独立的选自0、1、2、3、4、5或6，所述b₅独立的选自0、1、2、3、4、5、6、7或8，所述b₆独立的选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10，所述b₇选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12。

再优选的，所述

选自下列所示结构中的任意一种：

优选的，所述A基团选自下列基团中的任意一种：

所述Rn独立的选自氢、C1～C6的烷基、C3～C7的环烷基、金刚烷基、降冰片烷基、C6～C12的芳基中的任意一种；

上述“C1～C6的烷基、C3～C7的环烷基、金刚烷基、降冰片烷基、C6～C12的芳基”可以是未被取代的或被下列基团取代：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、金刚烷基、降冰片烷基。

再优选的，所述Ar₁、Ar₂相同或不同的选自下列基团中的任意一种，

所述Ra独立的选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并恶唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、苯并环丙烯基、苯并环丁烯基、苯并环戊烯基、苯并环己烯基中的任意一种；

所述Rb、Rc独立的选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并恶唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、苯并环丙烯基、苯并环丁烯基、苯并环戊烯基、苯并环己烯基中的任意一种；

所述Rn独立的选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基中的任意一种；

上述基团可以为未取代的或被下列基团取代：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、金刚烷基、降冰片烷基；

所述q₁独立的选自0、1、2、3、4或5，所述q₂独立的选自0、1、2、3或4，所述q₃独立的选自0、1、2或3，所述q₄独立的选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9，所述q₅独立的选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11，所述q₆独立的选自0、1、2、3、4、5、6或7，所述q₇独立的选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10，所述q₈独立的选自0、1、2、3、4、5或6，所述q₉独立的选自0、1、2、3、4、5、6、7或8，所述q₁₀独立的选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12；当存在两个或多个Rn时，两个或多个Rn彼此相同或不同。

优选的，所述Ar₃选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、金刚烷基、降冰片烷基或下列所示基团中的任意一种：

所述Rm独立的选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基中的任意一种；

所述c₁独立的选自0、1、2、3、4或5，所述c₂独立的选自0、1、2、3或4，所述c₃独立的选自0、1、2、3、4、5、6或7，所述c₄独立的选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9，所述c₅独立的选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11，所述c₆独立的选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12或13；当存在两个或多个Rm时，两个或多个Rm彼此相同或不同。

优选的，所述R₁独立的选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并恶唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、苯并环丙烯基、苯并环丁烯基、苯并环戊烯基、苯并环己烯基中的任意一种；或相邻的两个R₁之间形成取代或未取代的苯环、取代或未取代的萘环、取代或未取代的五元脂肪族环、取代或未取代六元脂肪族环、取代或未取代的七元脂肪族环中的任意一种。

优选的，所述L₁、L₂独立的选自单键或下列基团中的任意一种：

所述Rx₁、Ry₁、Rz₁相互独立的选自氢、卤素原子、氰基、硝基、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C6～C30的芳香族环与C3～C30的脂肪族环的稠环基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基中的任意一种，或Rx₁、Ry₁之间可以相互结合形成取代或未取代的环；

所述R₆独立的选自氢、卤素原子、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基中的任意一种，

所述n₃独立的选自0、1、2、3或4，所述n₄独立的选自0、1或2，所述n₅独立的选自0、1、2、3、4、5或6，所述n₆选自0、1、2、3、4、5、6、7或8。

再优选的，所述L₁、L₂独立的选自单键或下列基团中的任意一种：

最优选的，所述第一空穴传输层选自下列所示结构中的任意一种：

以上列举了本发明所述式I化合物一些具体结构形式，但本发明并不局限于所列这些化学结构，凡是以化学式I所示结构为基础，取代基为如上所限定的基团都应包含在内。

优选的，所述式II结构中至少包含一个氘或氚。

优选的，所述式II结构中含有一个、两个、三个、四个、五个、六个、七个、八个、九个、十个、十一个、十二个、十三个、十四个、十五个、十六个、十七个、十八个、十九个、二十个、二十一个、二十二个、二十三个、二十四个、二十五个或者更多个氘或氚。

优选的，所述Ar₄、Ar₅、Ar₆、L₃、L₄、L₅、L₆、R₂、R₃、R₄中任意一个或多个基团中至少包含一个氘、氚、或氘代基团、氚代基团。

优选的，所述R₂基团中至少包含一个氘、氚、或氘代基团、氚代基团；

优选的，所述“*—L₅—Ar₅”或“*—L₆—Ar₆”中任意一个或多个基团中至少包含一个氘、氚、或氘代基团、氚代基团。

优选的，所述L₄中至少包含一个氘、氚、或氘代基团、氚代基团；

优选的，所述Ar₄中至少包含一个氘、氚、或氘代基团、氚代基团；

优选的，所述R₃中至少包含一个氘、氚、或氘代基团、氚代基团；

优选的，所述R₄中至少包含一个氘、氚、或氘代基团、氚代基团。

再优选的，所述式II结构选自下列式II-1～式II-3所示结构中的任意一种：

优选的，所述Ar₅、Ar₆相同或不同的选自下列基团中的任意一种：

所述E选自未取代的或被一个或多个Rd取代的C3～C12的脂肪族环；

所述X₁选自O、S、C(Re)(Rf)、N(Rg)中的任意一种；所述X₂选自O、S、N(Rg)中的任意一种；

所述Rd独立的选自氢、氘、氚、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基中的任意一种，当有两个或多个Rd存在时，多个Rd彼此相同或不同，或相邻的两个Rd之间可以连接形成取代或未取代的环；

所述Re、Rf独立的选自氢、氘、氚、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基、取代或未取代的C6～C30的芳香族环与C3～C30的脂肪族环的稠合环基中的任意一种，或Re、Rf之间可以连接形成取代或未取代的环；

所述Rg独立的选自氢、氘、氚、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基、取代或未取代的C6～C30的芳香族环与C3～C30的脂肪族环的稠合环基中的任意一种；

所述d₁选自0、1、2、3、4或5，所述d₂选自0、1、2、3、4、5、6或7，所述d₃独立的选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9，所述d₄独立的选自0、1、2、3或4，所述d₅选自0、1、2、3、4、5、6、7或8。

再优选的，所述Re、Rf之间可以连接形成的环可以为取代或未取代的螺环结构。

再优选的，所述Ar₅、Ar₆相同或不同的选自下列基团中的任意一种：

上述基团可以为未被取代的或被下列基团取代：氘、氚、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基中的任意一种，当有多个取代基时，多个取代基彼此相同或不同。

优选的，所述Ar₄选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、金刚烷基、降冰片烷基或下列所示基团中的任意一种：

所述R₇独立的选自氢、氘、氚、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基中的任意一种；

优选的，所述R₂选自氢、氚、氘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9-甲基-9-苯基芴、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并恶唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、苯并环丙烯基、苯并环丁烯基、苯并环戊烯基、苯并环己烯基中的任意一种；

上述基团可以为未取代的或被下列基团取代：氘、氚、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基；当有多个取代基存在时，多个取代基彼此相同或不同。

优选的，所述L₄、L₅、L₆独立的选自单键、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、苯并环丁烯基、苯并环戊烯基、苯并环己烯基、芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基中的任意一种或其组合；

上述基团可以为未取代的或被下列基团取代：氘、氚、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基；当有多个取代基存在时，多个取代基彼此相同或不同。

再优选的，所述L₄、L₅、L₆独立的选自单键或下列基团中的任意一种：

优选的，所述L₃选自单键、亚苯基、亚联苯基、亚萘基、亚氘代苯基、亚氘代联苯基、亚氘代萘基、亚氚代苯基、亚氚代联苯基、亚氚代萘基中的任意一种。

最优选的，所述第二空穴传输层选自下列结构中的任意一种：

以上列举了本发明所述式II化合物一些具体结构形式，但本发明并不局限于所列这些化学结构，凡是以化学式II所示结构为基础，取代基为如上所限定的基团都应包含在内。

本发明的有机电致发光器件除了含有第一空穴传输层和第二空穴传输层外，还可以包含空穴注入层、电子阻挡层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、发光层、覆盖层等功能层。每个功能层可以由单层薄膜构成，也可以由多层薄膜构成，每一层薄膜可以仅由一种材料构成也可以由多种材料构成。

优选的，所述第一空穴传输层位于所述阳极与所述阴极之间，所述第二空穴传输层位于所述第一空穴传输层与所述阴极之间。

再优选的，所述第一空穴传输层位于所述阳极与所述发光层之间，所述第二空穴传输层位于所述第一空穴传输层与所述发光层之间。

本发明所述的空穴传输层除了可包含第一空穴传输层、第二空穴传输层外，还可包含第三空穴传输层、第四空穴传输层等。

本发明对有机电致发光器件中的各层薄膜的材料没有特别的限定，可以使用本领域中已知的物质。下面对上述提到的有机电致发光器件的各有机功能层以及器件两侧的电极分别进行介绍：

作为本发明所述的阳极材料，优选具有高功函数的材料。阳极可以是透射电极、反射电极或半透射电极。当阳极是透射电极时，用于形成阳极的材料可以选自氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锡(SnO₂)、氧化锌(ZnO)或它们的任意组合；当阳极是半透射电极或反射电极时，用于形成阳极的材料可以选自镁(Mg)、银(Ag)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)或它们的任意组合。阳极可以具有单层结构或者包括两层或更多层的多层结构，例如，阳极可以具有Al的单层结构或ITO/Ag/ITO的三层结构，但是阳极的结构不限于此。

作为本发明所述的空穴注入层材料，优选具有高功函数的材料，可选自下列结构中的任意一种或一种以上：金属卟啉、低聚噻吩、芳基胺衍生物、苝衍生物、六腈六氮杂苯并菲类化合物、喹吖啶酮类化合物、蒽醌类化合物、以及基于聚苯胺和基于聚噻吩的导电聚合物等，但不限于此。

作为本发明所述的空穴传输层材料，优选具有高空穴迁移率的材料，除了可使用本发明提供的星形三芳胺衍生物之外，还可选自下列结构中的任意一种或一种以上：咔唑衍生物、三芳胺衍生物、联苯二胺衍生物、芴衍生物、二苯乙烯衍生物、酞菁类化合物、六腈六氮杂苯并菲类化合物、喹吖啶酮类化合物、蒽醌类化合物、聚苯胺、聚噻吩、聚乙烯咔唑等，但不限于此。

作为本发明所述的发光层材料，可使用红色、绿色或蓝色发光材料，通常含有客体(掺杂)材料及主体材料，客体材料可为单纯的荧光材料或者磷光材料，或者由荧光和磷光材料搭配组合而成。发光层的主体材料不但需要具备双极性的电荷传输性质，同时需要恰当的能级，将激发能量有效地传递到客体发光材料，这一类的材料可以举出二苯乙烯基芳基衍生物、均二苯乙烯衍生物、咔唑衍生物、三芳基胺衍生物、蒽衍生物及芘衍生物等。客体材料可以选自下列结构中的任意一种或几种：金属配合物(例如铱配合物、铂配合物、锇配合物、铑配合物等)、蒽衍生物、芘衍生物、苝衍生物等，但不限于此。

作为本发明所述的电子传输层材料，优选具有高电子迁移率的材料，可选自下列结构中的任意一种或几种：金属螯合物、氧杂噁唑衍生物、噻唑衍生物、二氮唑衍生物、氮杂苯衍生物、二氮蒽衍生物、含硅杂环类化合物、含硼杂环类化合物、氰基类化合物、喹啉衍生物、菲罗啉衍生物、苯并咪唑衍生物等，但不限于此。

作为本发明所述的电子注入层材料，优选具有低功函数的材料，具体实例可包含：金属、碱金属、碱土金属、碱金属的卤化物、碱土金属的卤化物、碱金属的氧化物、碱土金属的氧化物、碱金属盐、碱土金属盐、金属配合物、其他电子注入性高的物质。实例可以列举有Li、Ca、Sr、LiF、CsF、CaF₂、BaO、Li₂CO₃、CaCO₃、Li₂C₂O₄、Cs₂C₂O₄、CsAlF₄、LiOx、Yb、Tb、8-羟基喹啉铯、三(8-羟基喹啉)铝等，但不限于此。

作为本发明所述的阴极材料，优选具有低功函数的材料，阴极可以选自透射电极、半反射电极或反射电极。当阴极极为透射电极，用于形成阴极的材料可选自透明金属氧化物(例如，ITO、IZO、等)；当阴极为半反射电极或反射电极，用于形成阴极的材料可选自Ag、Mg、Cu、Al、Pt、Pd、Au、Ni、Nd、Ir、Cr、Li、Ca、LiF/Ca、LiF/Al、Mo、Ti、包括它们的化合物或它们的混合物(例如，Ag和Mg的混合物)，但不限于与此。

本发明还提供了一种式I及式II表示的化合物的制备方法，但本发明的制备方法不限于此。式I、式II化合物的核心结构可由下列所示反应路线进行制备，取代基可以经过本领域已知的方法键合，并且取代基的种类和位置或取代基的数量可以根据本领域已知的技术改变。

[式I化合物的合成路线]

所述Xa、Xb、Xc独立的选自Cl、Br、I中的任意一种。

[式II化合物的合成路线]

所述X_m1、X_m2、X_m3、X_m4独立的选自Cl、Br、I中的任意一种。

原料、试剂以及表征设备的说明：

本发明对以下实施例中所采用的原料以及试剂来源没有特别的限制，可以为市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。

质谱使用英国沃特斯G2-Si四极杆串联飞行时间高分辨质谱仪，氯仿为溶剂；

元素分析使用德国Elementar公司的Vario EL cube型有机元素分析仪，样品质量为5～10mg；

[合成实施例1]中间体1-A的合成

在氮气保护下，向反应瓶中加入1-a(80.00mmol，22.97g)、1-b(80.00mmol，22.95g)、四三苯基膦钯(1.60mmol，1.85g)、碳酸钾(156.00mmol，21.56g)以及450mL甲苯、150mL乙醇、150mL水，搅拌混合物，将上述体系加热回流反应3.5h。反应结束后，冷却至室温，加入水，用二氯甲烷萃取，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，除去溶剂，用甲苯/乙醇＝4：1重结晶，得到中间体1-A(26.07g，产率81％)；HPLC检测固体纯度为99.75％。质谱m/z：401.0723(理论值：401.0717)。

[合成实施例2]中间体6-A的合成

将合成实施例1中的1-a换成等摩尔量的6-a，1-b替换成为等摩尔量的6-b，其他步骤相同，得到中间体6-c(22.48g，产率80％)，HPLC检测固体纯度为99.63％。质谱m/z：281.0923(理论值：281.0909)。

将中间体6-c(60mmol，16.86g)溶解在600ml的NMP中，然后加入化合物6-d(78mmol，15.37g)、硫酸钠(60mmol，8.4g)、碳酸钾(60mmol，8.4g)和铜(18mmol，1.2g)，在200℃下反应12小时。冷却至室温，加入蒸馏水，用二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，然后通过减压蒸馏去除溶剂，通过甲苯/乙醇＝5：1重结晶进行纯化，得到中间体6-A(17.80g，产率72％)，HPLC检测固体纯度为99.60％。质谱m/z：411.1695(理论值：411.1692)。

[合成实施例3]中间体198-A的合成

将合成实施例2中的6-b换成等摩尔量的198-b，6-d换成等摩尔量的198-d，其他步骤相同，得到中间体198-A(22.69g，产率77％)，HPLC检测固体纯度为99.69％。质谱m/z：491.2322(理论值：491.2318)。

将原料进行相应的替换，按照合成实施例1的制备方法，即可制备下述中间体，原料及中间体具体情况如下表：

[合成实施例4]中间体1-B的合成

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入甲苯(150mL)、1-A(40.00mmol，16.04g)、1-c(40.00mmol，10.14g)、醋酸钯(0.60mmol，0.13g)、叔丁醇钠(80.00mmol，7.69g)和三叔丁基膦(2.40mmol，0.49g)，搅拌溶解，回流反应3小时。反应完成后，将反应液冷却至室温，加入水，用二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压除去溶剂，用甲苯/甲醇＝10：1重结晶纯化，得到1-B(24.12g，产率82％)，HPLC检测固体纯度为99.59％。质谱m/z：490.2355(理论值：490.2347)

将原料进行相应的替换，按照合成实施例4的制备方法，即可制备下述中间体，原料及中间体具体情况如下表：

[合成实施例5]化合物1-1的合成

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入甲苯(150mL)、1-B(20.00mmol，14.37g)、1-d(26.00mmol，8.16g)、三二亚苄基丙酮二钯(0.20mmol，0.19g)、叔丁醇钠(40.00mmol，3.85g)和三叔丁基膦(1.60mmol，0.33g)，搅拌溶解，回流反应6.5小时。反应完成后，将反应液冷却至室温，加水，用氯仿萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压除去溶剂，用甲苯重结晶，得到化合物1-1(9.40g，产率83％)，HPLC检测固体纯度为99.95％。质谱m/z：566.2668(理论值：566.2660)。理论元素含量(％)C₄₂H₂₆D₄N₂：C,89.01；H,6.05；N,4.94。实测元素含量(％)：C,89.03；H,6.02；N,4.95。

将中间体和原料进行相应的替换，按照合成实施例5的制备方法，即可制备下述化合物：

[合成实施例6]化合物2-1的合成

合成中间体A-1:

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入a-1(5.58g，60.00mmol)、b-1(12.42g，60.00mmol)、Pd₂(dba)₃(0.56g，0.60mmol)、BINAP(1.13g，1.80mmol)、叔丁醇钠(11,。53g，120.00mmol)，以及250mL甲苯溶剂，搅拌溶解，并在氮气的保护下回流反应7小时。反应完成后，冷却至室温，经硅藻土过滤得到滤液，滤液通过减压蒸馏浓缩溶剂，所得固体物质用甲醇重结晶，得到中间体A-1(10.92g，产率83％)，HPLC检测固体纯度≧99.68％。质谱m/z：219.1066(理论值：219.1048)。

合成中间体B1-1:

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入B-1(31.62g，65.00mmol)、C-1(13.26g，65.00mmol)、Pd₂(dba)₃(0.60g，0.65mmol)、BINAP(1.21g，1.95mmol)、叔丁醇钠(12.49g，130.00mmol)，以及300mL甲苯溶剂，搅拌溶解，并在氮气的保护下回流反应7小时。反应完成后，冷却至室温，过滤，滤液通过减压蒸馏浓缩溶剂，所得固体物质用甲醇重结晶，得到中间体B1-1(29.98g，产率82％)，HPLC检测固体纯度≧99.65％。质谱m/z：561.1110(理论值：561.1092)。

合成化合物2-1:

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入中间体B1-1(25.31g，45.00mmol)、中间体A-1(9.87g，45.00mmol)、Pd₂(dba)₃(0.41g，0.45mmol)、BINAP(0.84g，1.35mmol)、叔丁醇钠(8.65g，90.00mmol)，以及300mL甲苯溶剂，搅拌溶解，并在氮气的保护下回流反应8小时。反应完成后，冷却至室温，经硅藻土过滤得到滤液，浓缩滤液，所得固体物质用乙酸乙酯重结晶，最后得化合物2-1(24.29g，产率77％)，HPLC检测固体纯度≧99.70％。质谱m/z：700.2853(理论值：700.2878)。理论元素含量(％)C₅₃H₃₆N₂：C,90.83；H,5.18；N,4.00。实测元素含量(％)：C,90.78；H,5.14；N,4.02。

[合成实施例7]化合物2-19的合成

使用与合成实施例6相同的方法，用等摩尔的a-2替换a-1，等摩尔的b-2替换b-1，等摩尔的B-2替换B-1，合成化合物2-19(28.19g)，HPLC检测固体纯度≧99.72％。质谱m/z：802.3383(理论值：802.3348)。理论元素含量(％)C₆₁H₄₂N₂：C,91.24；H,5.27；N,3.49。实测元素含量(％)：C,91.17；H,5.22；N,3.54。

[合成实施例8]化合物2-33的合成

使用与合成实施例6相同的方法，用等摩尔的a-3替换a-1，等摩尔的b-3替换b-1，等摩尔的B-2替换B-1，合成化合物2-33(29.01g)，HPLC检测固体纯度≧99.57％。质谱m/z：837.1247(理论值：837.1230)。理论元素含量(％)C₆₃H₅₂N₂：C,90.39；H,6.26；N,3.35。实测元素含量(％)：C,90.36；H,6.24；N,3.37。

[合成实施例9]化合物2-36的合成

使用与合成实施例6相同的方法，用等摩尔的b-4替换b-1，等摩尔的B-2替换B-1，等摩尔的C-2替换C-1，合成化合物2-36(27.41g)，HPLC检测固体纯度≧99.59％。质谱m/z：790.3363(理论值：790.3348)。理论元素含量(％)C₆₀H₄₂N₂：C,91.11；H,5.35；N,3.54。实测元素含量(％)：C,91.14；H,5.32；N,3.56。

[合成实施例10]化合物2-43的合成

使用与合成实施例6相同的方法，用等摩尔的a-2替换a-1，等摩尔的b-5替换b-1，等摩尔的B-2替换B-1，合成化合物2-43(29.22g)，HPLC检测固体纯度≧99.62％。质谱m/z：842.3633(理论值：842.3661)。理论元素含量(％)C₆₄H₄₆N₂：C,91.18；H,5.50；N,3.32。实测元素含量(％)：C,91.23；H,5.53；N,3.26。

[合成实施例11]化合物2-55的合成

使用与合成实施例6相同的方法，用等摩尔的a-4替换a-1，等摩尔的b-6替换b-1，等摩尔的B-2替换B-1，合成化合物2-55(30.96g)，HPLC检测固体纯度≧99.61％。质谱m/z：916.3469(理论值：916.3454)。理论元素含量(％)C₆₉H₄₄N₂O：C,90.36；H,4.84；N,3.05。实测元素含量(％)：C,90.38；H,4.80；N,3.06。

[合成实施例12]化合物2-70的合成

使用与合成实施例6相同的方法，用等摩尔的a-5替换a-1，等摩尔的b-7替换b-1，等摩尔的B-2替换B-1，合成化合物2-70(33.04g)，HPLC检测固体纯度≧99.55％。质谱m/z：978.3960(理论值：978.3974)。理论元素含量(％)C₇₅H₅₀N₂：C,91.99；H,5.15；N,2.86。实测元素含量(％)：C,91.97；H,5.17；N,2.85。

[合成实施例13]化合物2-76的合成

使用与合成实施例6相同的方法，用等摩尔的a-6替换a-1，等摩尔的b-8替换b-1，等摩尔的B-2替换B-1，合成化合物2-76(30.87g)，HPLC检测固体纯度≧99.64％。质谱m/z：926.3682(理论值：926.3695)。理论元素含量(％)C₆₈H₅₀N₂S：C,88.09；H,5.44；N,3.02。实测元素含量(％)：C,88.11；H,5.41；N,3.04。

[合成实施例14]化合物2-98的合成

使用与合成实施例6相同的方法，用等摩尔的a-7替换a-1，等摩尔的b-9替换b-1，等摩尔的B-2替换B-1，合成化合物2-98(30.27g)，HPLC检测固体纯度≧99.58％。质谱m/z：884.3147(理论值：884.3135)。理论元素含量(％)C₆₃H₄₀N₄O₂：C,85.50；H,4.56；N,6.33。实测元素含量(％)：C,85.52；H,4.57；N,6.30。

[合成实施例15]化合物2-113的合成

使用与合成实施例6相同的方法，用等摩尔的b-10替换b-1，等摩尔的B-3替换B-1，合成化合物2-113(33.87g)，HPLC检测固体纯度≧99.60％。质谱m/z：1002.4928(理论值：1002.4913)。理论元素含量(％)C₇₆H₆₂N₂：C,90.98；H,6.23；N,2.79。实测元素含量(％)：C,90.96；H,6.21；N,2.81。

[合成实施例16]化合物2-133的合成

合成中间体A-11:

使用与合成中间体A-1相同的方法，用等摩尔的a-2替换a-1，等摩尔的b-11替换b-1，得到中间体A-11(16.00g)，HPLC检测固体纯度≧99.76％。质谱m/z：321.1534(理论值：321.1517)。

合成中间体B1-2:

使用与合成中间体B1-1相同的方法，用等摩尔的B-2替换B-1，得到中间体B1-2(29.62g)，HPLC检测固体纯度≧99.68％。质谱m/z：561.1108(理论值：561.1092)。

合成中间体B2-1:

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入B1-2(42.20g，75.00mmol)、D-1(11.73g，75.00mmol)、200mL四氢呋喃，然后向其中加入100mL的2M碳酸钾水溶液，最后加入Pd(PPh₃)₄(0.87g，0.75mmol)，搅拌溶解，并在氮气的保护下回流反应5小时。反应完成后，减压旋蒸除去四氢呋喃，用乙酸乙酯重结晶，得到中间体B2-1(38.33g，产率86％)，HPLC检测固体纯度≧99.59％。质谱m/z：593.1933(理论值：593.1910)。

合成化合物2-133:

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入中间体B2-1(26.74g，45.00mmol)、中间体A-11(14.46g，45.00mmol)、Pd₂(dba)₃(0.41g，0.45mmol)、BINAP(0.84g，1.35mmol)、叔丁醇钠(8.65g，60.00mmol)，以及300mL甲苯溶剂，搅拌溶解，并在氮气的保护下回流反应9小时。反应完成后，冷却至室温，经硅藻土过滤得到滤液，浓缩滤液，所得固体物质用乙酸乙酯重结晶，最后得化合物2-133(30.06g，产率76％)，HPLC检测固体纯度≧99.62％。质谱m/z：878.3679(理论值：878.3661)。理论元素含量(％)C₆₇H₄₆N₂：C,91.54；H,5.27；N,3.19。实测元素含量(％)：C,91.56；H,5.24；N,3.21。

[合成实施例17]化合物2-142的合成

使用与合成实施例16相同的方法，用等摩尔的a-8替换a-2，等摩尔的b-12替换b-11，合成化合物2-142(35.04g)，HPLC检测固体纯度≧99.56％。质谱m/z：1010.4618(理论值：1010.4600)。理论元素含量(％)C₇₇H₅₈N₂：C,91.45；H,5.78；N,2.77。实测元素含量(％)：C,91.47；H,5.76；N,2.75。

[合成实施例18]化合物2-152的合成

使用与合成实施例16相同的方法，用等摩尔的a-9替换a-2，等摩尔的b-13替换b-11，合成化合物2-152(27.96g)，HPLC检测固体纯度≧99.66％。质谱m/z：806.3677(理论值：806.3661)。理论元素含量(％)C₆₁H₄₆N₂：C,90.78；H,5.75；N,3.47。实测元素含量(％)：C,90.76；H,5.77；N,3.43。

[合成实施例19]化合物2-194的合成

合成中间体A-14:

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入a-1(8.38g，90.00mmol)、b-13(17.73g，90.00mmol)、Pd(OAc)₂(0.20g，0.90mmol)、P(t-Bu)₃(0.36g，1.80mmol)、叔丁醇钠(11.53g，120.00mmol)，以及250mL甲苯溶剂，搅拌溶解，并在氮气的保护下回流反应6小时。反应完成后，冷却至室温，经硅藻土过滤得到滤液，滤液通过减压蒸馏浓缩溶剂，所得固体物质用甲苯重结晶，得到中间体A-14(16.2g，产率86％)，HPLC检测固体纯度≧99.75％。质谱m/z：209.1225(理论值：209.1204)。

合成中间体A1-1:

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入中间体A-14(15.69g，75.00mmol)、c-1(14.36g，75.00mmol)、Pd₂(dba)₃(0.69g，0.75mmol)、P(t-Bu)₃(0.30g，1.50mmol)、叔丁醇钠(14.42g，150.00mmol)，以及200mL甲苯溶剂，搅拌溶解，并在氮气的保护下回流反应6.5小时。反应完成后，冷却至室温，经硅藻土过滤得到滤液，滤液通过减压蒸馏浓缩溶剂，所得固体物质用(甲苯/甲醇＝10/1)重结晶，得到中间体A1-1(19.91g，产率83％)，HPLC检测固体纯度≧99.67％。质谱m/z：319.1139(理论值：319.1128)。

其余步骤使用与合成实施例16相同的方法，用等摩尔的a-1替换a-2，等摩尔的A1-1替换b-11，合成化合物2-194(31.53g)，HPLC检测固体纯度≧99.57％。质谱m/z：933.4070(理论值：933.4083)。理论元素含量(％)C₇₀H₅₁N₃：C,90.00；H,5.50；N,4.50。实测元素含量(％)：C,90.03；H,5.52；N,4.47。

[合成实施例20]化合物2-208的合成

合成中间体D-2:

在氮气保护下，向反应瓶中加入d-1(17.38g，75mmol)，联硼酸频那醇酯(19.68g，77.5mmol)、Pd(dppf)Cl₂(0.55g，0.75mmol)、KOAc(11.78g，120.00mmol)，以及400mL DMF，加热反应6小时。反应结束后，加入蒸馏水，用二氯甲烷萃取，分液，用蒸馏水洗涤有机相三次，无水硫酸镁干燥，旋转蒸发浓缩溶剂，降温析晶，抽滤，将所得固体用甲苯重结晶，得到中间体D-2(17.77g，产率85％)；HPLC纯度≧98.68％。质谱m/z：196.0449(理论值：196.0462)。

其余步骤使用与合成实施例16相同的方法，用等摩尔的a-1替换a-2，等摩尔的b-14替换b-11，等摩尔的D-2替换D-1，合成化合物2-208(30.42g)，HPLC检测固体纯度≧99.71％。质谱m/z：900.4461(理论值：900.4443)。理论元素含量(％)C₆₈H₅₆N₂：C,90.63；H,6.26；N,3.11。实测元素含量(％)：C,90.65；H,6.24；N,3.13。

[合成实施例21]化合物2-220的合成

使用与合成实施例16相同的方法，用等摩尔的a-1替换a-2，等摩尔的b-15替换b-11，等摩尔的D-3替换D-1，合成化合物2-220(31.61g)，HPLC检测固体纯度≧99.69％。质谱m/z：948.4460(理论值：948.4443)。理论元素含量(％)C₇₂H₅₆N₂：C,91.10；H,5.95；N,2.95。实测元素含量(％)：C,91.12；H,5.92；N,2.97。

[合成实施例22]化合物2-320的合成

使用与合成实施例6相同的方法，用等摩尔的a-10替换a-1，等摩尔的b-16替换b-1，合成化合物2-320(28.00g)，HPLC检测固体纯度≧99.63％。质谱m/z：807.3680(理论值：807.3662)。理论元素含量(％)C₆₁H₃₇D₅N₂：C,90.67；H,5.86；N,3.47。实测元素含量(％)：C,90.68；H,5.88；N,3.45。

[合成实施例23]化合物2-329的合成

使用与合成实施例6相同的方法，用等摩尔的a-10替换a-1，等摩尔的b-2替换b-1，等摩尔的B-2替换B-1，合成化合物2-329(25.69g)，HPLC检测固体纯度≧99.73％。质谱m/z：731.3334(理论值：731.3349)。理论元素含量(％)C₅₅H₃₃D₅N₂：C,90.25；H,5.92；N,3.83。实测元素含量(％)：C,90.27；H,5.90；N,3.84。

[合成实施例24]化合物2-346的合成

合成中间体a1-1:

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入a1-10(10.58g，75.00mmol)、e-1(20.49g，75.00mmol)、200mL四氢呋喃，然后向其中加入100mL的2M碳酸钾水溶液，最后加入Pd(PPh₃)₄(0.87g，0.75mmol)，搅拌溶解，并在氮气的保护下回流反应6.5小时。反应完成后，冷却至室温，旋蒸四氢呋喃，然后再加入二氯甲烷萃取，有机层通过减压蒸馏浓缩溶剂，所得固体物质用甲苯重结晶，得到中间体a1-1(19.32g，产率89％)，HPLC检测固体纯度≧99.58％。质谱m/z：289.1751(理论值：289.1769)。

其余步骤使用与合成实施例6相同的方法，用等摩尔的a1-1替换a-1，等摩尔的b-2替换b-1,等摩尔的B-2替换B-1，合成化合物2-346(31.58g)，HPLC检测固体纯度≧99.68％。质谱m/z：922.4239(理论值：922.4225)。理论元素含量(％)C₇₀H₄₆D₄N₂：C,91.07；H,5.90；N,3.03。实测元素含量(％)：C,91.09；H,5.92；N,3.01。

[合成实施例25]化合物2-352的合成

使用与合成实施例6相同的方法，用等摩尔的a-2替换a-1，等摩尔的b-17替换b-1，等摩尔的B-2替换B-1，等摩尔的C-3替换C-1，合成化合物2-352(33.18g)，HPLC检测固体纯度≧99.72％。质谱m/z：969.4220(理论值：969.4131)。理论元素含量(％)C₇₄H₄₃D₅N₂：C,91.61；H,5.51；N,2.89。实测元素含量(％)：C,91.63；H,5.50；N,2.87。

[合成实施例26]化合物2-370的合成

使用与合成实施例6相同的方法，用等摩尔的a-11替换a-1，等摩尔的b-18替换b-1，等摩尔的B-2替换B-1，等摩尔的C-4替换C-1，合成化合物2-370(33.69g)，HPLC检测固体纯度≧99.71％。质谱m/z：997.4429(理论值：997.4413)。理论元素含量(％)C₇₆H₄₃D₇N₂：C,91.44；H,5.75；N,2.81。实测元素含量(％)：C,91.42；H,5.73；N,2.85。

[合成实施例27]化合物2-402的合成

使用与合成实施例16相同的方法，用等摩尔的a-12替换a-2，等摩尔的b-19替换b-11，合成化合物2-402(29.17g)，HPLC检测固体纯度≧99.66％。质谱m/z：852.4089(理论值：852.4072)。理论元素含量(％)C₆₄H₄₁T₅N₂：C,90.10；H,6.61；N,3.28。实测元素含量(％)：C,90.12；H,6.60；N,3.26。

[合成实施例28]化合物2-429的合成

使用与合成实施例16相同的方法，用等摩尔的a-10替换a-2，等摩尔的b-20替换b-11，等摩尔的D-4替换D-1，得化合物2-429(30.11g)，HPLC检测固体纯度≧99.78％。质谱m/z：903.4383(理论值：903.4398)。理论元素含量(％)C₆₇H₃₇D₁₀N₃：C,89.00；H,6.35；N,4.65。实测元素含量(％)：C,89.03；H,6.32；N,4.67。

[合成实施例29]化合物2-450的合成

使用与合成实施例6相同的方法，用等摩尔的a-12替换a-1，等摩尔的b-21替换b-1，等摩尔的B-3替换B-1，合成化合物2-450(30.26g)，HPLC检测固体纯度≧99.56％。质谱m/z：872.4085(理论值：872.4069)。理论元素含量(％)C₆₆H₄₄D₄N₂：C,90.79；H,6.00；N,3.21。实测元素含量(％)：C,90.81；H,6.01；N,3.19。

[合成实施例30]化合物2-456的合成

使用与合成实施例6相同的方法，用等摩尔的a-10替换a-1，等摩尔的b-22替换b-1，等摩尔的B-4替换B-1，合成化合物2-456(25.17g)，HPLC检测固体纯度≧99.62％。质谱m/z：745,3158(理论值：745,3141)。理论元素含量(％)C₅₅H₃₁D₅N₂O：C,88.56；H,5.54；N,3.76。实测元素含量(％)：C,88.57；H,5.52；N,3.77。

[合成实施例31]化合物2-462的合成

使用与合成实施例16相同的方法，用等摩尔的b-23替换b-11，等摩尔的D-5替换D-1，合成化合物2-462(32.37g)，HPLC检测固体纯度≧99.57％。质谱m/z：971.4161(理论值：971.4178)。理论元素含量(％)C₇₃H₄₅D₄N₃：C,90.18；H,5.49；N,4.32。实测元素含量(％)：C,90.16；H,5.47；N,4.35。

[合成实施例32]化合物2-498的合成

使用与合成实施例6相同的方法，用等摩尔的a-13替换a-1，等摩尔的b-5替换b-1，等摩尔的B-5替换B-1，等摩尔的C-5替换C-1，合成化合物2-498(29.14g)，HPLC检测固体纯度≧99.70％。质谱m/z：851.4238(理论值：851.4226)。理论元素含量(％)C₆₄H₃₇D₉N₂：C,90.21；H,6.50；N,3.29。实测元素含量(％)：C,90.23；H,6.51；N,3.27。

[合成实施例33]化合物2-533的合成

使用与合成实施例16相同的方法，用等摩尔的a-1替换a-2，等摩尔的b-24替换b-11，等摩尔的B-6替换B-1，等摩尔的D-6替换D-1，合成化合物2-533(29.07g)，HPLC检测固体纯度≧99.69％。质谱m/z：860.4084(理论值：860.4069)。理论元素含量(％)C₆₅H₄₄D₄N₂：C,90.66；H,6.09；N,3.25。实测元素含量(％)：C,90.64；H,6.08；N,3.28。

[合成实施例34]化合物2-539的制备

使用与合成实施例6相同的方法，用等摩尔的a-2替换a-1，等摩尔的b-11替换b-1，等摩尔的B1-11替换B1-1，合成化合物2-539(27.65g)，HPLC检测固体纯度≧99.90％。质谱m/z：852.3531(理论值：852.3504。理论元素含量(％)C₆₅H₄₄N₂：C,91.52；H,5.20；N,3.28。实测元素含量(％)：C,91.50；H,5.17；N,3.32。

[合成实施例35]化合物2-546的制备

使用与合成实施例6相同的方法，用等摩尔的a-2替换a-1，等摩尔的b-2替换b-1，等摩尔的B1-12替换B1-1，合成化合物2-546(26.93g)，HPLC检测固体纯度≧99.83％。质谱m/z：892.3440(理论值：892.3454)。理论元素含量(％)C₆₇H₄₄N₂O：C,90.11；H,4.97；N,3.14。实测元素含量(％)：C,90.07；H,4.95；N,3.17。

[合成实施例36]化合物2-557的制备

使用与合成实施例6相同的方法，用等摩尔的a-2替换a-1，等摩尔的b-14替换b-1，等摩尔的B1-13替换B1-1，合成化合物2-557(29.52g)，HPLC检测固体纯度≧99.75％。质谱m/z：936.4419(理论值：936.4443)。理论元素含量(％)C₇₁H₅₆N₂：C,90.99；H,6.02；N,2.99。实测元素含量(％)：C,90.97；H,6.05；N,2.95。

[器件实施例1]

首先，将蒸镀有ITO/Ag/ITO的玻璃基板放在蒸馏水中清洗2次，超声波洗涤30分钟，再用蒸馏水反复清洗2次，超声波洗涤10分钟，蒸馏水清洗结束后，采用异丙醇、丙酮、甲醇溶剂按顺序进行超声波洗涤后，在加热到120℃的热板上进行干燥，将干燥后的基板转移到等离子体清洗机里，洗涤5分钟后将基板转移至蒸镀机中。

然后在已经清洗好的ITO/Ag/ITO基板上蒸镀HI-1，以及P-1(质量比为97:3)作为空穴注入层，蒸镀厚度为10nm，在该空穴注入层上蒸镀本发明化合物1-1作为第一空穴传输层，蒸镀厚度为70nm，在第一空穴传输层上蒸镀本发明化合物2-1作为第二空穴传输层，蒸镀厚度为20nm，在第二空穴传输层上真空蒸镀RH作为主体材料，蒸镀RD作为掺杂材料(质量比为93:7)形成发光层，蒸镀厚度为40nm，在发光层上蒸镀ET-1与Liq(质量比为1:1)作为电子传输层，蒸镀厚度为30nm，在该电子传输层上，蒸镀LiF作为电子注入层，蒸镀厚度为1nm，然后在该电子注入层上蒸镀Mg：Ag(质量比为1:9)作为阴极，蒸镀厚度为13nm，然后在阴极上真空蒸镀CP-1作为覆盖层，蒸镀厚度为70nm，从而制备有机电致发光器件。

[器件实施例2～33]

第一空穴传输层与第二空穴传输层替换为下列组合，除此之外，通过与器件实施例1相同的制备方法，制备有机电致发光器件2～33：

化合物1-1与化合物2-19；化合物1-1与化合物2-33；化合物1-6与化合物2-36；化合物1-6与化合物2-43；化合物1-6与化合物2-55；化合物1-95与化合物2-70；化合物1-95与化合物2-76；化合物1-95与化合物2-98；化合物1-162与化合物2-113；化合物1-162与化合物2-133；化合物1-162与化合物2-142；化合物1-165与化合物2-152；化合物1-165与化合物2-194；化合物1-165与化合物2-208；化合物1-170与化合物2-220；化合物1-191与化合物2-320；化合物1-198与化合物2-329；化合物1-208与化合物2-346；化合物1-233与化合物2-352；化合物1-252与化合物2-370；化合物1-272与化合物2-402；化合物1-276与化合物2-429；化合物1-286与化合物2-450；化合物1-308与化合物2-456；化合物1-397与化合物2-462；化合物1-410与化合物2-498；化合物1-450与化合物2-533；化合物1-470与化合物2-539；化合物1-470与化合物2-546；化合物1-470与化合物2-557；化合物1-191与化合物2-429；化合物1-470与化合物2-429。

[对比器件实施例1]

在已经清洗好的ITO/Ag/ITO基板上蒸镀HI-1，以及P-1(质量比为97:3)作为空穴注入层，蒸镀厚度为10nm，在该空穴注入层上蒸镀本发明化合物1-1作为空穴传输层，蒸镀厚度为90nm，在空穴传输层上真空蒸镀RH作为主体材料，蒸镀RD作为掺杂材料(质量比为93:7)形成发光层，蒸镀厚度为40nm，在发光层上蒸镀ET-1与Liq(质量比为1:1)作为电子传输层，蒸镀厚度为30nm，在该电子传输层上，蒸镀LiF作为电子注入层，蒸镀厚度为1nm，然后在该电子注入层上蒸镀Mg：Ag(质量比为1:9)作为阴极，蒸镀厚度为13nm，然后在阴极上真空蒸镀CP-1作为覆盖层，蒸镀厚度为70nm，从而制备对比器件1。

[对比器件实施例2～10]

将对比器件实施例1中的化合物1-1替换为下列化合物：化合物1-6；化合物1-162；化合物1-165；化合物1-191；化合物1-208；化合物1-252；化合物1-272；化合物1-397；化合物1-470，除此之外，通过与对比器件实施例1相同的制备方法，制备对比器件2～10。

[对比器件实施例11]

在已经清洗好的ITO/Ag/ITO基板上蒸镀HI-1，以及P-1(质量比为97:3)作为空穴注入层，蒸镀厚度为10nm，在该空穴注入层上蒸镀本发明化合物2-1作为空穴传输层，蒸镀厚度为90nm，在空穴传输层上真空蒸镀RH作为主体材料，蒸镀RD作为掺杂材料(质量比为93:7)形成发光层，蒸镀厚度为40nm，在发光层上蒸镀ET-1与Liq(质量比为1:1)作为电子传输层，蒸镀厚度为30nm，在该电子传输层上，蒸镀LiF作为电子注入层，蒸镀厚度为1nm，然后在该电子注入层上蒸镀Mg：Ag(质量比为1:9)作为阴极，蒸镀厚度为13nm，然后在阴极上真空蒸镀CP-1作为覆盖层，蒸镀厚度为70nm，从而制备对比器件11。

[对比器件实施例12～20]

将对比器件实施例11中的化合物2-1替换为下列化合物：化合物2-43；化合物2-55；化合物2-70；化合物2-194；化合物2-329；化合物2-346；化合物2-352；化合物2-450；化合物2-462，除此之外，通过与对比器件实施例11相同的制备方法，制备对比器件12～20。

[对比器件实施例21～24]

第一空穴传输层与第二空穴传输层替换为下列组合，除此之外，通过与器件实施例1相同的制备方法，制备对比器件21～24：Ref.1和化合物2-1；Ref.1和2-43；Ref.1和2-320；Ref.1和2-533。

将测试软件、计算机、美国Keithley公司生产的K2400数字源表和美国PhotoResearch公司的PR788光谱扫描亮度计组成一个联合IVL测试系统来测试有机电致发光器件的驱动电压及发光效率。寿命的测试采用McScience公司的M6000 OLED寿命测试系统。测试的环境为大气环境，温度为室温。本发明器件实施例中器件1～33，对比实施例1～25所得有机电致发光器件的发光特性测试结果如下表1所示。

表1：

通过表1结果可知，本发明的有机电致发光器件1～33与对比器件相比具有驱动电压低、发光效率高以及使用寿命长等优良特性，这是由于本发明第一空穴传输层及第二空穴传输层的化合物能级相近，更加有利于空穴的传输平衡，同时，由于引入可第二空穴传输层，使空穴传输层与发光层之间的能级差减小，利于空穴向发光层的传输，再者，第二空穴传输层可有效限制电子向空穴传输层一侧逸散，将电子和空穴限制在发光层内，使两者有效结合形成激子发光，进而提升器件的发光效率。

应当指出，本发明用个别实施方案进行了特别描述，对于所述技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明的保护范围内。