CN115090424A - 一种载锗闪锌矿浮选靶向活化药剂的制备方法及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种载锗闪锌矿浮选靶向活化药剂的制备方法及应用,属于矿物加工技术领域;载锗闪锌矿浮选靶向活化药剂的制备方法包括以下步骤:(1)配制4~6%的醋酸溶液,依次将丙酮溶液及硫酸铜溶液加入到醋酸溶液中,制成溶液A;(2)将4‑甲氧基苯乙酮溶于无水乙醇中,制成溶液B;(3)将步骤(1)中的溶液A与步骤(2)中的溶液B按1~2:1的比例混合,即获得矿石载锗闪锌矿浮选靶向活化药剂;本发明通过将制备出的矿石浮选靶向活化药剂运用到浮选载锗闪锌矿及其载锗硫化铅锌矿中,能实现载锗闪锌矿的有效活化浮选,与传统活化剂硫酸铜相比能大大提高锗的回收率。
Description
技术领域
本发明涉及矿物加工技术领域,具体涉及一种载锗闪锌矿浮选靶向活化药剂的制备方法及应用。
背景技术
我国锌资源储量丰富,自2000年以来,中国一直是全球最大的锌金属的生产国及消费国,中国在铅锌工业方面的发展甚至于受到国际上对铅锌行业的关注。硫化锌矿是锌资源的主要来源,且主要的含锌矿物为闪锌矿。而在闪锌矿中还又常含有锰、镉、铟、铊、镓、锗等稀有元素,因此闪锌矿除了主要用于提炼锌以外,同时还是提取其它稀有元素的原料。
当前对于载锗闪锌矿的浮选,由于没有对锗的存在及锗含量对闪锌矿的表面性质、电子构型、化学性质及可浮性上的影响达成一个正确的认识,因此在对该类矿物进行选别时通常将其当成普通闪锌矿来进行,在对载锗闪锌矿进行浮选时的矿浆pH值、活化剂种类及用量、搅拌转速等的制定方面缺乏理论依据,尤其是在活化剂的使用方面,这些原因导致载锗闪锌矿的选别回收效果较差,造成资源的严重浪费。如闪锌矿的活化剂硫酸铜在使用过程不仅会活化闪锌矿,同样会对黄铁矿等产生一定的活化效果,且采用硫酸铜活化时通常需要在碱性条件下进行,这一调浆过程也会导致产品质量不高,且影响后续的脱硫等。
因此,如果不对载锗闪锌矿的性质及可浮性影响达成一个全面的认知,仍然以普通闪锌矿的药剂制度及工艺流程进行浮选,则仍无法有效解决锗的回收及高效利用的问题,综上,对于载锗闪锌矿中锗对闪锌矿的影响及研究载锗闪锌矿的靶向药剂、及其靶向药剂的应用对于稀有金属锗的回收有着非常深远的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供种载锗闪锌矿浮选靶向活化药剂的制备方法及应用,通过使用醋酸、丙酮、硫酸铜、4-甲氧基苯乙酮及无水乙醇按制备出矿石浮选靶向活化药剂,实现对载锗闪锌矿及其载锗硫化铅锌矿的有效活化;通过采用磨矿、调浆加药、充气浮选的工艺对载锗闪锌矿进行浮选,与传统闪锌矿活化剂硫酸铜相比可以有效的提高载锗闪锌矿的回收效果。
为了实现上述目的,本发明的第一个目的是这样实现的,一种载锗闪锌矿浮选靶向活化药剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)配制4~6%的醋酸溶液,依次将丙酮溶液及硫酸铜溶液加入到醋酸溶液中,制成溶液A;
(2)将4-甲氧基苯乙酮溶于无水乙醇中,制成溶液B;
(3)将步骤(1)中的溶液A与步骤(2)中的溶液B按1~2:1的比例混合,即获得矿石浮选靶向活化药剂。
优选地,步骤(1)中所述丙酮溶液与醋酸溶液的比例及硫酸铜溶液与醋酸溶液的比例均为0.8~1.2:1。
优选地,步骤(1)中所述丙酮与硫酸铜在醋酸溶液中的浓度均为50g/L。
优选地,步骤(2)中所述4-甲氧基苯乙酮与无水乙醇比例为1~2:1。
本发明的第二个目的是这样实现的,一种载锗闪锌矿浮选靶向活化药剂的应用,所述靶向活化药剂在浮选载锗闪锌矿及其载锗硫化铅锌矿中的应用。
一种载锗闪锌矿浮选靶向活化药剂的应用,靶向活化药剂用于浮选载锗闪锌矿,其特征在于,浮选载锗闪锌矿的方法包括以下步骤:
S1:将载锗闪锌矿经过人工挑选去除其它脉石矿物,获得载锗闪锌纯矿;
S2:将步骤S1中的载锗闪锌纯矿粉碎至粒度为-74μm+38μm,制成载锗闪锌纯矿样品;
S3:取步骤S2中的载锗闪锌纯矿样品2g放入浮选机中,加入40mL去离子水,制成载锗闪锌纯矿矿浆,将所述载锗闪锌纯矿矿浆中加入pH调节剂,直至载锗闪锌纯矿矿浆的pH值为7~8,即获得弱碱性载锗闪锌纯矿矿浆;
S4:将步骤S3中弱碱性载锗闪锌纯矿矿浆中依次加入靶向活化药剂、捕收剂及起泡剂后,进行快速浮选分离,浮选的泡沫产品即为载锗闪锌矿精矿。
优选地,靶向活化药剂用于浮选载锗闪锌矿时,所述pH调节剂为氢氧化钠或盐酸,所述靶向活化药剂的加入量为2~20mg/L;所述捕收剂为丁基黄药,所述丁基黄药的加入量为25mg/L;所述起泡剂为松醇油,所述松醇油的加入量为15mg/L。
一种载锗闪锌矿浮选靶向活化药剂的应用,靶向活化药剂用于浮选载锗硫化铅锌矿,其特征在于,浮选载锗硫化铅锌矿的方法包括以下步骤:
a:将500g载锗硫化铅锌矿经过磨矿后,将磨矿细度控制为-0.074mm含量占69.3%;
b:取步骤a中经磨矿后的载锗硫化铅锌矿样品放入1500mL浮选槽中,补充水至1500mL处,制成载锗硫化铅锌矿矿浆;
c:在所述载锗硫化铅锌矿矿浆中先进行铅硫混合浮选,依次加入抑制剂、1号捕收剂和起泡剂进行浮选分离,经浮选分离后,获得浮选的泡沫产品铅精矿及剩余矿物;
d:在步骤c中的所述剩余矿物中依次加入活化剂、2号捕收剂和起泡剂,经浮选分离后,获得浮选的泡沫产品锌精矿及尾矿。
优选地,靶向活化药剂用于浮选载锗硫化铅锌矿时,步骤c中所述抑制剂为硫酸锌,所述硫酸锌的用量为2000g/t,所述1号捕收剂为乙基黄药,所述乙基黄药的用量为120g/t;步骤d中所述活化剂为硫酸铜和靶向活化药剂,所述2号捕收剂为丁基黄药,所述丁基黄药的用量为100g/t;步骤c和步骤d中的起泡剂均为松醇油,其中步骤c中起泡剂的用量为20g/t,步骤d中起泡剂的用量为30g/t。
优选地,靶向活化药剂用于浮选载锗硫化铅锌矿时,所述硫酸铜和靶向活化药剂的总用量为400g/t,所述硫酸铜和靶向活化药剂的比例为0:1、1:3、1:1、3:1或1:0。
综上所述,相比于现有技术,本发明的有益效果在于:
1、本发明所制备的靶向活化药剂的性质稳定;配合磨矿、调浆加药、充气浮选的工艺,对于载锗闪锌矿的靶向活化能力较强,与现有技术中的硫酸铜活化剂相比能有效提高载锗闪锌矿的回收,在实际矿石浮选中可以有效提高锌及锗的品位及回收率。
2、本发明所制备的靶向活化药剂不仅能实现对载锗闪锌矿的有效活化浮选,还能实现对载锗硫化铅锌矿的有效活化浮选。
3、本发明利用靶向活化药剂进行矿石浮选时,用量较少,且对环境污染小。
4、本发明不仅易于实施,可在不改变原有生产工艺的情况下进行使用;且使用简单,工艺分选效果好,指标稳定。
附图说明:
图1为本发明浮选载锗闪锌矿的试验流程图;
图2为本发明浮选载锗硫化铅锌矿的试验流程图;。
具体实施方式
以下对至少一个示例性实施例的描述实际上仅仅是说明性的,决不作为对本发明及其应用或使用的任何限制。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有开展创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。对于相关领域普通技术人员已知的技术、方法和设备可能不作详细讨论,但在适当情况下,所述技术、方法和设备应当被视为授权说明书的一部分。此外,下面所描述的本发明不同实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互结合。
实施例1
本具体实施方式提供浮选载锗闪锌矿的矿石载锗闪锌矿浮选靶向活化药剂的制备方法,及其靶向活化药剂应用于浮选载锗闪锌矿。
1.1浮选靶向活化药剂的制备
(1)配制4~6%的醋酸溶液,依次将丙酮溶液及硫酸铜溶液加入到醋酸溶液中,丙酮溶液与醋酸溶液的比例及硫酸铜溶液与醋酸溶液的比例均为1:1,丙酮与硫酸铜在醋酸溶液中的浓度为50g/L,制成溶液A;
(2)将4-甲氧基苯乙酮溶于无水乙醇中,4-甲氧基苯乙酮与无水乙醇比例为1:1,制成溶液B;
(3)将溶液A与溶液B按2:1的比例混合,即获得矿石浮选靶向活化药剂。
1.2载锗闪锌矿的浮选方法包括以下步骤,如图1所示:
S1:将载锗闪锌矿经过人工挑选去除其它脉石矿物,获得载锗闪锌纯矿;
S2:将步骤S1中的载锗闪锌纯矿粉碎至粒度为-74μm+38μm,制成载锗闪锌纯矿样品;
S3:取步骤S2中的载锗闪锌纯矿样品2g放入XFG型挂槽式浮选机中,加入40mL去离子水,制成载锗闪锌纯矿矿浆,将载锗闪锌纯矿矿浆中加入氢氧化钠或盐酸溶液pH调节剂,使载锗闪锌纯矿矿浆的pH值为7.5,即获得弱碱性载锗闪锌纯矿矿浆;
S4:弱碱性载锗闪锌纯矿矿浆中依次加入1.1中制备的靶向活化药剂2~20mg/L反应5min后,加入捕收剂丁基黄药25mg/L反应2min,加入起泡剂松醇油15mg/L反应1min,进行快速浮选分离3min后,浮选的泡沫产品即为载锗闪锌矿精矿,浮选机槽底的产品为尾矿。
实施例2
本实施例的载锗闪锌矿的矿物原料:所用矿物原料为经过人工挑选去除其它脉石矿物后的载锗闪锌矿纯矿物,其中锌含量63.35%、硫含量34.09%、锗含量1221.5g/t,铁和铜的含量极低并且不含其它元素。
本实施例载锗闪锌矿的浮选方法中,1.1中制备的靶向活化药剂的用量为2mg/L,其余与实施例1中记载的相同。
结果表明,采用以上药剂条件能够有效活化载锗闪锌矿,其回收率可达62.3%,而在同样的硫酸铜活化剂用量条件下,载锗闪锌矿的回收率仅为51.2%。
实施例3
本实施例的载锗闪锌矿的矿物原料:所用矿物原料为经过人工挑选去除其它脉石矿物后的载锗闪锌矿纯矿物,其中锌含量63.35%、硫含量34.09%、锗含量1221.5g/t,铁和铜的含量极低并且不含其它元素。
本实施例载锗闪锌矿的浮选方法中,1.1中制备的靶向活化药剂的用量为6mg/L,其余与实施例1中记载的相同。
结果表明,采用以上药剂条件能够有效活化载锗闪锌矿,其回收率可达84.3%,而在同样的硫酸铜活化剂用量条件下,载锗闪锌矿的回收率仅为71.4%。
实施例4
本实施例的载锗闪锌矿的矿物原料:所用矿物原料为经过人工挑选去除其它脉石矿物后的载锗闪锌矿纯矿物,其中锌含量63.35%、硫含量34.09%、锗含量1221.5g/t,铁和铜的含量极低并且不含其它元素。
本实施例载锗闪锌矿的浮选方法中,1.1中制备的靶向活化药剂的用量为10mg/L,其余与实施例1中记载的相同。
结果表明,采用以上药剂条件能够有效活化载锗闪锌矿,其回收率可达93.2%,而在同样的硫酸铜活化剂用量条件下,载锗闪锌矿的回收率仅为86.6%。
实施例5
本实施例的载锗闪锌矿的矿物原料:所用矿物原料为经过人工挑选去除其它脉石矿物后的载锗闪锌矿纯矿物,其中锌含量63.35%、硫含量34.09%、锗含量1221.5g/t,铁和铜的含量极低并且不含其它元素。
本实施例载锗闪锌矿的浮选方法中,1.1中制备的靶向活化药剂的用量为16mg/L,其余与实施例1中记载的相同。
结果表明,采用以上药剂条件能够有效活化载锗闪锌矿,其回收率可达93.5%,而在同样的硫酸铜活化剂用量条件下,载锗闪锌矿的回收率仅为86.8%。
实施例6
本实施例的载锗闪锌矿的矿物原料:所用矿物原料为经过人工挑选去除其它脉石矿物后的载锗闪锌矿纯矿物,其中锌含量63.35%、硫含量34.09%、锗含量1221.5g/t,铁和铜的含量极低并且不含其它元素。
本实施例载锗闪锌矿的浮选方法中,1.1中制备的靶向活化药剂的用量为20mg/L,其余与实施例1中记载的相同。
结果表明,采用以上药剂条件能够有效活化载锗闪锌矿,其回收率可达93.7%,而在同样的硫酸铜活化剂用量条件下,载锗闪锌矿的回收率仅为90.1%。
实施例7
本具体实施方式提供浮选载锗硫化铅锌矿的矿石浮选靶向活化药剂的制备方法,及其靶向活化药剂应用于浮选载锗硫化铅锌矿。
浮选载锗硫化铅锌矿的靶向活化药剂的制备方法与实施例1中的一致。
载锗硫化铅锌矿的浮选方法包括以下步骤,如图2所示:
a:将500g载锗硫化铅锌矿经过磨矿后,将磨矿细度控制为-0.074mm含量占69.3%;
b:取步骤a中经磨矿后的载锗硫化铅锌矿样品放入1500mL浮选槽中,补充水至1500mL处,制成载锗硫化铅锌矿矿浆;
c:在所述载锗硫化铅锌矿矿浆进行铅硫混选试验,在载锗硫化铅锌矿矿浆中依次加入2000g/t的硫酸锌抑制剂、1号捕收剂乙基黄药120g/t、20g/t松醇油起泡剂进行浮选分离,经浮选分离后,获得浮选的泡沫产品铅精矿及剩余物;
d:在步骤c中的剩余物中依次加入一定量的硫酸铜和靶向活化药剂活化剂、2号捕收剂丁基黄药100g/t、松醇油起泡剂30g/t,经浮选分离后,获得浮选的泡沫产品锌精矿及尾矿。
实施例8
本实施例的载锗硫化铅锌矿矿物原料:所用矿物原料为云南某地铅锌矿,原矿品位化验结果为:含铅6.82%,含锌21.03%,含锗32.3g/t。矿石中Pb、Zn含量高于矿产资源开发利用最低工业品位,Ag、Ge含量达到综合利用品位;S含量较高,矿石类型以硫化矿为主;As含量相对较低,对铅精矿、锌精矿相对有利。矿石锌物相分析结果可知,原矿的总锌含量为21.0%,主要以硫化矿的形式存在,占总锌的95.86%。锗主要以类质同象的形式存在,在方铅矿中占3.70%;在闪锌矿中占85.11%,闪锌矿中锗最高品位可达87.6g/t;黄铁矿、白铁矿中占4.25%,在方解石、白云石等脉石矿物中占6.94%。硫化物中的锗可伴随硫化物一起回收,脉石矿物中的锗难以回收。
本实施例的载锗硫化铅锌矿的浮选方法中,硫酸铜和靶向活化药剂的用量比例为1:1,即硫酸铜和靶向活化药剂均为200g/t。其余与实施例7中的一致。
实施例9
本实施例的载锗硫化铅锌矿矿物原料与与实施例8中的原料一致。
本实施例的载锗硫化铅锌矿的浮选方法中,硫酸铜和靶向活化药剂的用量比例为3:1,即硫酸铜为300g/t、靶向活化药剂为100g/t。其余与实施例8中记载的一致。
实施例10
本实施例的载锗硫化铅锌矿矿物原料与与实施例8中的原料一致。
本实施例的载锗硫化铅锌矿的浮选方法中,硫酸铜和靶向活化药剂的用量比例为1:3,即硫酸铜为100g/t、靶向活化药剂为300g/t。其余与实施例8中记载的一致。
实施例11
本实施例的载锗硫化铅锌矿矿物原料与与实施例8中的原料一致。
本实施例的载锗硫化铅锌矿的浮选方法中,硫酸铜和靶向活化药剂的用量比例为0:1,即硫酸铜为0g/t、靶向活化药剂为400g/t。其余与实施例8中记载的一致。
实施例12
本实施例的载锗硫化铅锌矿矿物原料与与实施例8中的原料一致。
本实施例的载锗硫化铅锌矿的浮选方法中,硫酸铜和靶向活化药剂(LKA)的用量比例为1:0,即硫酸铜为400g/t、靶向活化药剂为0g/t。其余与实施例8中记载的一致。
实施例8-12中,不同活化剂用量条件试验结果如表1所示。
表1
由表1试验结果可知,对含硫铅锌矿进行浮选时,当硫酸铜及靶向活化药剂用量比例为1:1的条件下,即两者均为200g/t,对锌矿物的回收效果达到了最好,同时锗的回收率也较高。
上述说明,使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (10)
1.一种载锗闪锌矿浮选靶向活化药剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)配制4~6%的醋酸溶液,依次将丙酮溶液及硫酸铜溶液加入到醋酸溶液中,制成溶液A;
(2)将4-甲氧基苯乙酮溶于无水乙醇中,制成溶液B;
(3)将步骤(1)中的溶液A与步骤(2)中的溶液B按1~2:1的比例混合,即获得矿石浮选靶向活化药剂。
2.根据权利要求1所述的一种载锗闪锌矿浮选靶向活化药剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述丙酮溶液与醋酸溶液的比例及硫酸铜溶液与醋酸溶液的比例均为0.8~1.2:1。
3.根据权利要求1所述的一种载锗闪锌矿浮选靶向活化药剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述丙酮与硫酸铜在醋酸溶液中的浓度均为50g/L。
4.根据权利要求1所述的一种载锗闪锌矿浮选靶向活化药剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述4-甲氧基苯乙酮与无水乙醇比例为1~2:1。
5.一种载锗闪锌矿浮选靶向活化药剂的应用,其特征在于,所述靶向活化药剂在浮选载锗闪锌矿及其载锗硫化铅锌矿中的应用。
6.根据权利要求5所述的一种载锗闪锌矿浮选靶向活化药剂的应用,靶向活化药剂用于浮选载锗闪锌矿,其特征在于,浮选载锗闪锌矿的方法包括以下步骤:
S1:将载锗闪锌矿经过人工挑选去除其它脉石矿物,获得载锗闪锌纯矿;
S2:将步骤S1中的载锗闪锌纯矿粉碎至粒度为-74μm+38μm,制成载锗闪锌纯矿样品;
S3:取步骤S2中的载锗闪锌纯矿样品2g放入浮选机中,加入40mL去离子水,制成载锗闪锌纯矿矿浆,将所述载锗闪锌纯矿矿浆中加入pH调节剂,直至载锗闪锌纯矿矿浆的pH值为7~8,即获得弱碱性载锗闪锌纯矿矿浆;
S4:将步骤S3中弱碱性载锗闪锌纯矿矿浆中依次加入靶向活化药剂、捕收剂及起泡剂后,进行快速浮选分离,浮选的泡沫产品即为载锗闪锌矿精矿。
7.根据权利要求6所述的一种载锗闪锌矿浮选靶向活化药剂的应用,其特征在于,靶向活化药剂用于浮选载锗闪锌矿时,所述pH调节剂为氢氧化钠或盐酸,所述靶向活化药剂的加入量为2~20mg/L;所述捕收剂为丁基黄药,所述丁基黄药的加入量为25mg/L;所述起泡剂为松醇油,所述松醇油的加入量为15mg/L。
8.根据权利要求5所述的一种载锗闪锌矿浮选靶向活化药剂的应用,其特征在于,靶向活化药剂用于浮选载锗硫化铅锌矿,其特征在于,浮选载锗硫化铅锌矿的方法包括以下步骤:
a:将500g载锗硫化铅锌矿经过磨矿后,将磨矿细度控制为-0.074mm含量占69.3%;
b:取步骤a中经磨矿后的载锗硫化铅锌矿样品放入1500mL浮选槽中,补充水至1500mL处,制成载锗硫化铅锌矿矿浆;
c:在所述载锗硫化铅锌矿矿浆中先进行铅硫混合浮选,依次加入抑制剂、1号捕收剂和起泡剂进行浮选分离,经浮选分离后,获得浮选的泡沫产品铅精矿及剩余矿物;
d:在步骤c中的所述剩余矿物中依次加入活化剂、2号捕收剂和起泡剂,经浮选分离后,获得浮选的泡沫产品锌精矿及尾矿。
9.根据权利要求8所述的一种载锗闪锌矿浮选靶向活化药剂的应用,其特征在于,靶向活化药剂用于浮选载锗硫化铅锌矿时,步骤c中所述抑制剂为硫酸锌,所述硫酸锌的用量为2000g/t,所述1号捕收剂为乙基黄药,所述乙基黄药的用量为120g/t;步骤d中所述活化剂为硫酸铜和靶向活化药剂,所述2号捕收剂为丁基黄药,所述丁基黄药的用量为100g/t;步骤c和步骤d中的起泡剂均为松醇油,其中步骤c中起泡剂的用量为20g/t,步骤d中起泡剂的用量为30g/t。
10.根据权利要求9所述的一种载锗闪锌矿浮选靶向活化药剂的应用,其特征在于,靶向活化药剂用于浮选载锗硫化铅锌矿时,所述硫酸铜和靶向活化药剂的总用量为400g/t,所述硫酸铜和靶向活化药剂的比例为0:1、1:3、1:1、3:1或1:0。
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