CN115087625A - 药品容器用玻璃、药品容器用玻璃管及药品容器 - Google Patents
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Abstract
本发明的药品容器用玻璃的特征在于，作为玻璃组成，以摩尔％计含有：SiO2 70～85％、Al2O3 3～13％、B2O3 0～5％、Li2O+Na2O+K2O0.1～18％、MgO+CaO+SrO+BaO 0～10％，并且以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O)/Al2O3的值为1以上，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO‑Al2O3)/(SiO2+Al2O3)的值为0.2以下。
Description
技术领域
本发明涉及加工性及耐水解性优异的药品容器用玻璃、药品容器用玻璃管及药品容器。
背景技术
一直以来，药品容器使用各种玻璃容器。
药品大致分为口服药和非口服药这2种。特别是在非口服药的情况下，填充/保管在玻璃容器中的药剂被直接向患者的血液中给药。因此，对填充有非口服药的玻璃容器要求非常高的品质。
另外，对于药品容器，要求所填充的药剂的成分不会变质。如果玻璃成分溶出到药剂中，则有可能使药剂的特性变化，对患者的健康甚至生命造成影响。因此，各国药典中，限制了玻璃成分从玻璃容器中溶出的溶出量。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2013/063275号
发明内容
发明欲解决的技术问题
近年来，由于医学、药物的发展，药效高的药剂不断被开发出来。但是，若在硼硅酸盐玻璃的玻璃容器中填充、保管这样的药剂，则有时玻璃容器的内表面会产生浸蚀、剥离并作为薄片在药剂中浮游的被称为所谓脱层的现象。当由于脱层等而产生的不溶性异物与药剂一起被注射到患者的体内时，有可能发生在血管中形成血栓等致命的问题。
另外，药品容器用玻璃会被加工成安瓿、小瓶、预装注射器、药筒等复杂的形状，因此也期望加工时的作业温度低。
例如，专利文献1中记载了若减少玻璃组成中的B2O3的含量，则能够抑制脱层，但在该情况下，玻璃高粘度化，加工时的作业温度会上升，因此在加工时玻璃成分会蒸发，有可能污染玻璃容器的内表面、药剂。另一方面，专利文献1中记载的玻璃为了降低加工时的作业温度而在玻璃组成中大量含有Na2O，但在该情况下，会产生耐水解性恶化这样的问题。总之，在专利文献1所记载的玻璃中，难以兼顾耐水解性和加工性。
鉴于上述情况，本发明的技术课题是得到玻璃组成中的B2O3的含量少、而且能够兼顾耐水解性和加工性的药品容器用玻璃、药品容器用玻璃管以及药品容器。
用于解决问题的技术手段
本发明人进行了深入研究，结果发现，通过严格地限制各玻璃成分的含量，能够解决上述课题，并作为本发明提出。即，本发明的药品容器用玻璃的特征在于，作为玻璃组成，以摩尔％计含有：SiO2 70～85％、Al2O3 3～13％、B2O3 0～5％、Li2O+Na2O+K2O 0.1～18％、MgO+CaO+SrO+BaO 0～10％，并且以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O)/Al2O3的值为1以上，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO-Al2O3)/(SiO2+Al2O3)的值为0.2以下。由此，能够在抑制脱层的同时兼顾耐水解性和加工性。
在此，“Li2O+Na2O+K2O”是指Li2O、Na2O和K2O的合计含量。“MgO+CaO+SrO+BaO”是指MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量。“(Li2O+Na2O+K2O)/Al2O3”是指Li2O、Na2O和K2O的合计含量除以Al2O3的含量而得到的值。“(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO-Al2O3)/(SiO2+Al2O3)”是指从Li2O、Na2O、K2O、MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量中减去Al2O3的含量而得到的含量除以SiO2和Al2O3的合计含量而得到的值。
另外，在本发明的药品容器用玻璃中，优选地，Li2O的含量为0～8.1摩尔％、Na2O的含量为0.1～8摩尔％、K2O的含量为0.01～5摩尔％。由此，能够有效地提高耐水解性。
另外，在本发明的药品容器用玻璃中，优选地，MgO+CaO+SrO+BaO的含量为0～5摩尔％。由此，能够有效地提高耐水解性。
另外，在本发明的药品容器用玻璃中，优选地，MgO的含量为0～1.5摩尔％、CaO的含量为0～4摩尔％、SrO的含量为0～0.3摩尔％、BaO的含量为0～0.3摩尔％。由此，能够有效地提高耐水解性。
另外，在本发明的药品容器用玻璃中，优选地，以摩尔比计Li2O/(Li2O+Na2O+K2O)为0.6以下。在此，“Li2O/(Li2O+Na2O+K2O)”是指Li2O的含量除以Li2O、Na2O和K2O的合计含量而得到的值。
另外，在本发明的药品容器用玻璃中，优选地，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O)/Al2O3为2以上。由此，能够提高加工性。
另外，在本发明的药品容器用玻璃中，优选地，以摩尔比计CaO/(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO)小于0.018。在此，“CaO/(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO)”是指CaO的含量除以Li2O、Na2O、K2O、MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量而得到的值。
另外，在本发明的药品容器用玻璃中，优选地，含有CaO，且以摩尔比计Li2O/CaO为3.1以下。由此，容易兼顾耐水解性和加工性。在此，“Li2O/CaO”是指将Li2O的含量除以CaO的含量而得到的值。
另外，在本发明的药品容器用玻璃中，优选地，SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO的含量为90摩尔％以上。由此，容易兼顾耐水解性和加工性。在此，“SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO”是指Li2O、Na2O、K2O、MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量。
另外，在本发明的药品容器用玻璃中，优选地，B2O3的含量为0.01～1摩尔％。由此，能够抑制脱层的产生，并且提高加工性。
另外，在本发明的药品容器用玻璃中，优选地，ZrO2的含量为0～2摩尔％。
本发明的药品容器用玻璃的特征在于，作为玻璃组成，以摩尔％计含有：SiO2 70～85％、Al2O3 3～10％、B2O3 0～5％、Li2O+Na2O+K2O 0.1～小于13.9％、MgO+CaO+SrO+BaO0～10％，并且以摩尔比计Li2O/(Li2O+Na2O+K2O)为0.5以下，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O)/Al2O3为2.0以上，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO-Al2O3)/(SiO2+Al2O3)为0.156以下，以摩尔比计CaO/(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO)小于0.018。
本发明的药品容器用玻璃的特征在于，作为玻璃组成，以摩尔％计含有：SiO2 70～85％、Al2O3 3～10％、B2O3 0～5％、Li2O+Na2O+K2O 0.1～小于13.9％，且含有CaO，并且以摩尔比计Li2O/(Li2O+Na2O+K2O)为0.5以下，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O)/Al2O3为2.0以上，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO-Al2O3)/(SiO2+Al2O3)为0.156以下，以摩尔比计Li2O/CaO为3.1以下。
另外，在本发明的药品容器用玻璃中，以摩尔比计(MgO+CaO+SrO+BaO)/(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO)优选为0.06以下。(MgO+CaO+SrO+BaO)/(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO)是指MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量除以Li2O、Na2O、K2O、MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量而得到的值。
本发明的药品容器用玻璃的特征在于，作为玻璃组成，以摩尔％计含有：SiO2 75～85％、Al2O3 3～13％、B2O3 0～4％、Li2O+Na2O+K2O 0.11～16％、Na2O 0.1～15％、K2O0.01～5％，并且以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O)/Al2O3为2以上，以摩尔比计(MgO+CaO+SrO+BaO)/(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO)为0.06以下，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO-Al2O3)/(SiO2+Al2O3)为0.2以下。
另外，在本发明的药品容器用玻璃中，优选地，以摩尔比计CaO/(MgO+CaO+SrO+BaO)为0.5以上。由此，能够提高耐水解性。
本发明的药品容器用玻璃的特征在于，作为玻璃组成，以摩尔％计含有：SiO2 70～85％、Al2O3 3～13％、B2O3 0～5％、Li2O+Na2O+K2O 0.1～16％、Na2O 0.1～15％、MgO+CaO+SrO+BaO 0.1～5％，并且以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O)/Al2O3为2以上，以摩尔比计CaO/(MgO+CaO+SrO+BaO)为0.5以上，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO-Al2O3)/(SiO2+Al2O3)为0.2以下。在此，“CaO/(MgO+CaO+SrO+BaO)”是指CaO的含量除以MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量而得到的值。
另外，在本发明的药品容器用玻璃中，优选地，以摩尔比计SiO2/Al2O3为10以上。在此，“SiO2/Al2O3”是指将SiO2的含量除以Al2O3的含量而得到的值。
本发明的药品容器用玻璃的特征在于，作为玻璃组成，以摩尔％计含有：SiO2 70～85％、Al2O3 3～13％、B2O3 0～5％、Li2O+Na2O+K2O 0.21～16％、Li2O 0.1～10％、Na2O0.1～15％、K2O 0.01～5％、MgO+CaO+SrO+BaO 0～6％，并且以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O)/Al2O3为1以上，以摩尔比计SiO2/Al2O3大于13.2，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO-Al2O3)/(SiO2+Al2O3)小于0.155。
另外，在本发明的药品容器用玻璃中，优选在符合ISO720的耐水解性试验(丙酮清洗)中的等级至少为HGA1。在此，“符合ISO720的耐水解性试验(丙酮清洗)”是指以下的试验。
(1)将玻璃试样用氧化铝研钵粉碎、用筛分级至300～425μm。
(2)将得到的粉末试样用丙酮清洗，在140℃的烘箱中干燥。
(3)将10g干燥后的粉末试样放入石英烧瓶中，进一步加入50mL的纯化水并盖上，在高压釜内进行处理。处理通过如下处理条件进行：以1℃/分钟从100℃升温至121℃后，在121℃下保持30分钟，以0.5℃/分钟降温至100℃。
(4)在高压釜处理后，将石英烧瓶内的溶液转移到另一烧杯中，进一步用15mL的纯化水清洗石英烧瓶内3次，将该清洗液也加入到烧杯中。
(5)在烧杯中加入甲基红指示剂，用0.02mol/L盐酸水溶液滴定。
(6)以0.02mol/L盐酸水溶液1mL相当于Na2O 620μg，换算成每1g玻璃的碱溶出量。
需要说明的是，“符合ISO720的耐水解性试验(丙酮清洗)中的等级至少为HGA1”是指通过上述试验求出的以Na2O换算出的每1g玻璃的碱溶出量为62μg/g以下。
另外，在本发明的药品容器用玻璃中，优选地，作业点为1300℃以下。在此，“作业点”是指玻璃的粘度为104.0dPa·s时的温度。
本发明的药品容器用玻璃管优选地包含上述药品容器用玻璃。
发明的药品容器优选地包含上述药品容器用玻璃。
附图说明
图1是以各种玻璃的以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO-Al2O3)/(SiO2+Al2O3)为横轴、以耐水解性试验的数据为纵轴而制成的图表。需要说明的是，表中，R’O表示MgO+CaO+SrO+BaO。
图2是针对图1将是否含有MgO+CaO+SrO+BaO以不同的标记表示的图表。
图3是将图1所示的数据中的不含MgO+CaO+SrO+BaO的玻璃的数据提取而示出的图。
图4是将图1所示的数据中的包含MgO+CaO+SrO+BaO的玻璃的数据提取而示出的图表。
具体实施方式
对限定各成分的含有范围的理由进行叙述。需要说明的是，在以下的说明中，只要没有特别说明，“％”是指“摩尔％”。
SiO2是构成玻璃的网络结构的成分之一。SiO2的含量越少，加工性越提高，但若其含量过少，则耐水解性变得容易恶化，而且变得难以玻璃化，另外热膨胀系数会增大，耐热冲击性容易降低。另一方面，SiO2的含量越多，耐水解性越好，但其含量过多时，玻璃的粘度会变高，加工性容易降低，而且液相温度上升，容易失透。因此，SiO2的含量为70～85％，优选71～84％、72～83％、73～82.5％、74～82％、75～81.5％，特别是76～81％。
Al2O3是构成玻璃的网络结构的成分之一，另外具有改善耐水解性的效果。若Al2O3的含量过少，则耐水解性容易恶化。另一方面，若Al2O3的含量过多，则玻璃的粘度上升。因此Al2O3的含量为3～13％，优选3.5～12％、3.6～11％、3.7～10％、3.8～9.5％、3.9～9％、4～8.5％、4.1～8％、4.2～7.8％、4.3～7.5％、4.4～7.3％，特别是4.5～7％。
B2O3具有降低玻璃的粘度、提高熔融性、加工性的效果。但是，B2O3被认为是引起脱层的主要原因之一，如果其含量过多，则耐脱层性恶化，容易产生薄片。因此，B2O3的含量为0～5％，优选0.01～4％、0.02～3％、0.03～2％、0.04～1％、0.04～0.8％，特别是0.05～0.5％。
作为碱金属氧化物(R2O)的Li2O、Na2O和K2O是切断玻璃的网络结构的成分之一，具有使玻璃的粘度降低、提高加工性、熔融性的效果。Li2O+Na2O+K2O的含量的下限范围为0.1％以上，优选为0.11％以上、0.21％以上、0.5％以上、1％以上、2％以上、3％以上、4％以上、4.5％以上、5％以上、5.5％以上、6％以上、6.5％以上、7％以上、7.5％以上，特别优选为8％以上。另外，在特别重视加工性的情况下，Li2O+Na2O+K2O的含量的下限范围优选为8.5％以上、9％以上、9.5％以上、10％以上、10.5％以上、11％以上。另一方面，若Li2O+Na2O+K2O的含量过多，则耐水解性恶化、热膨胀系数增大而使得耐热冲击性降低。因此，Li2O+Na2O+K2O的含量的上限范围为18％以下，优选为17％以下、16.1％以下、16％以下、15.9％以下、15.5％以下、15％以下、14.5％以下、14％以下、14.0％以下、13.9％以下、小于13.9％、13.8％以下、小于13.8％、13.7％以下、13.5％以下，特别是13％以下。
如上所述，Li2O具有降低玻璃的粘度、提高加工性、熔融性的效果。在碱金属氧化物中，Li2O使玻璃的粘度降低的效果最好，接着，效果好的依次是Na2O、K2O。但是，若Li2O的含量过多，则耐水解性容易恶化。因此，Li2O的含量优选为0～9％、0～8.1％、0～8％、0～7％、0～6.8％、0～6.5％、0～6.3％、0～6％、0～5.9％、0～5.8％、0～5.7％、0～5.5％、0～5.0％、0～4.9％，特别是0～4.8％。需要说明的是，若Li2O的含量为6％以下，则难以产生失透。
在重视加工性的情况下，Li2O的含量优选为0.1～9％、0.5～8％、1～7.5％、2～7.4％、2.5～7.3％、3～7.2％、3.5～7.1％，特别优选为4～7％。
在重视耐水解性和加工性这两者的情况下，Li2O的含量优选为2～8％、2.5～7％、3～6.5％、3.1～6.3％、3.3～6.2％、3.5～6.1％，特别优选是4～6％。
Na2O与Li2O同样地具有降低玻璃的粘度，提高加工性、熔融性的效果。另外，Na2O的含量过少时，有时耐失透性降低。另一方面，Na2O的含量过多时，耐水解性容易恶化。因此，Na2O的含量优选为0～12％、0～10％、0～9％、0～8.5％、0～8.3％、0～8％、0～7.9％、0～7.5％、0～7％、0～6.5％、0～6％、0～5.5％，特别优选为0～5％。
在重视加工性的情况下，Na2O的含量优选为0.1～12％、0.5～11％、1～10％、2～9％、2.5～8.5％、3～8％、3.3～7.5％、3.5～7％、3.8～6.5％，特别优选为4～6％。
K2O虽然没有Li2O、Na2O那样的效果，但也具有使玻璃的粘度降低、提高加工性、熔融性的效果。但是，若K2O的含量过多，则耐水解性容易恶化。另一方面，若K2O的含量过少，则耐失透性有时会降低。因此，K2O的含量优选为0～5％、0～4％、0～3.8％、0～3.7％、0～3.6％、0～3.5％、0～3.3％、0～3.1％、0～3％，特别优选是0～小于3％。
在重视加工性的情况下，K2O的含量优选为0.01～11％、0.05～10％、0.1～8％、0.5～6％、0.8～5.5％、1～5％、1.2～4.5％、1.4～4.3％，特别优选是1.5～4％。
在碱金属氧化物(R2O)中，关于使玻璃的粘度降低的效果，Li2O最好，然后，效果好的依次是Na2O、K2O。因此，从降低玻璃的粘度的观点考虑，碱金属氧化物的含量的关系优选为Li2O≥Na2O≥K2O、Li2O≥Na2O＞K2O或Li2O＞Na2O≥K2O，特别优选是Li2O＞Na2O＞K2O。另外，若在碱金属氧化物中K2O的比例过高，则难以兼顾耐水解性和加工性。因此，从兼具耐水解性和加工性的观点考虑，优选Na2O＞K2O。
在碱金属氧化物中，若Li2O的比例过高，则耐失透性变得容易降低。因此，从耐失透性的观点考虑，碱金属氧化物的含量的关系优选Na2O＞Li2O。另外，关于改善耐失透性的效果，K2O最好，接着，效果好的依次是Na2O、Li2O。从兼顾耐水解性和耐失透性的观点考虑，优选为Li2O≥Na2O≥K2O、Li2O≥K2O＞Na2O或Li2O＞Na2O≥K2O，特别优选是Li2O＞K2O＞Na2O。
如上所述，在碱金属氧化物中，若Li2O的比例过高，则耐失透性变得容易降低。因此，从耐失透性的观点考虑，以摩尔比计Li2O/(Li2O+Na2O+K2O)的上限范围优选为0.8以下、0.7以下、0.6以下、0.55以下、0.54以下、0.53以下、0.52以下、0.51以下、0.5以下、小于0.50、0.49以下、0.48以下、0.47以下、0.46以下，特别优选为0.45以下。
另外，在碱金属氧化物中，若K2O的比例过高，则使玻璃的粘度降低的效果降低。因此，以摩尔比计K2O/(Li2O+Na2O+K2O)的上限范围优选为0.6以下、0.5以下、0.4以下、0.24以下、0.22以下、0.21以下，特别优选是0.2以下。另一方面，以摩尔比计K2O/(Li2O+Na2O+K2O)过小时，耐失透性有可能降低。因此，以摩尔比计K2O/(Li2O+Na2O+K2O)的下限范围优选大于0、为0.01以上，特别优选为0.03以上、0.05以上、0.8以上、0.1以上，特别优选为0.13以上。
若Al2O3的含量变多，则耐水解性改善，另一方面，玻璃的粘度会上升。另外，若Li2O+Na2O+K2O的含量变多，则玻璃的粘度会降低，但耐水解性会恶化。因此，以摩尔比计Al2O3/(Li2O+Na2O+K2O)优选为50以下、40以下、30以下、20以下、10以下、5以下、3以下、2以下、1.2以下、0～1、0～0.85、0～0.8、大于0且为0.74以下、0.01～0.7、0.1～0.67、0.2～0.65、0.3～0.61、0.35～0.60、0.4～0.59，特别优选为大于0.4且为0.55以下。若以摩尔比计Al2O3/(Li2O+Na2O+K2O)在上述范围外，则难以兼顾耐水解性和加工性，若以摩尔比计Al2O3/(Li2O+Na2O+K2O)为0.67以下，则特别容易兼顾耐水解性和加工性。
如上所述，碱金属氧化物是在降低玻璃的粘度的同时使化学耐久性恶化的成分，这是因为碱金属氧化物会切断玻璃的网络结构。但是，Al2O3在玻璃中带领碱金属氧化物形成玻璃的网络结构。因此，当在玻璃组成中导入Al2O3时，能够将一部分碱金属氧化物的作用从切断网络结构变为形成网络结构。因此，从重视耐水解性的观点考虑，优选是以化学计量比计、全部的Al2O3带领碱金属氧化物形成键的状态。该状态是以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O)/Al2O3的值为1以上时。因此，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O)/Al2O3的值越接近1，网络结构越增加，因此耐水解性改善。另一方面，在该状态下，碱金属氧化物变少，因此导致加工性降低。因此，从兼顾耐水解性和加工性的观点考虑，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O)/Al2O3的下限范围为1以上，优选为1.5以上、1.6以上、1.7以上、1.8以上、1.9以上、2以上、2.0以上、2.1以上、2.2以上、2.3以上、2.4以上，特别是2.5以上。另一方面，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O)/Al2O3过大时，加工性提高，但耐水解性容易恶化。因此，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O)/Al2O3的上限范围优选为5以下、4以下、3.5以下、3.4以下、3.3以下、3.2以下、3.1以下，特别优选是3以下。
若Al2O3含量相对于SiO2过少，则耐水解性容易恶化，而且耐失透性也容易降低。因此，以摩尔比计SiO2/Al2O3的上限范围优选为30以下、25以下、20以下、18以下、17以下、16以下，特别优选为15以下。另外，若Al2O3的含量相对于SiO2过多，则难以兼顾耐水解性和加工性。因此，以摩尔比计SiO2/Al2O3的下限范围优选为10以上、11以上、12以上、12.5以上、12.8以上、12.9以上、13以上、13.0以上、13.1以上、13.2以上，特别优选大于13.2。
为了兼顾耐水解性和加工性，优选限制SiO2与碱金属氧化物的成分平衡，以摩尔比计SiO2/(Li2O+Na2O+K2O)优选为10以下、8以下、7.9以下、7以下、6.9以下、6.5以下、6.1以下、6.0以下、5.9以下，特别优选是5.8以下。特别是，若以摩尔比计SiO2/(Li2O+Na2O+K2O)为6.9以下，则耐水解性和加工性变得特别容易兼顾。
以摩尔比计Li2O/(Na2O+K2O)的下限范围优选为0.1以上、0.2以上、0.3以上、0.4以上、0.5以上、0.6以上，特别优选是0.7以上。由此，能够可靠地享有Li2O的效果，并且抑制会使耐水解性恶化的Na2O的不良影响。另一方面，当以摩尔比计Li2O/(Na2O+K2O)过大时，原料成本会高涨。因此，以摩尔比计Li2O/(Na2O+K2O)的上限范围优选为2.0以下、1.5以下、1.2以下、1.1以下、1.0以下、小于1.0、0.9以下、0.85以下、0.83以下，特别优选是0.82以下。
作为碱土金属氧化物(R’O)的MgO、CaO、SrO和BaO与碱金属氧化物同样地是切断玻璃的网络结构的成分之一，也具有使玻璃的粘度降低的效果。另外，也是对耐水解性有影响的成分。MgO+CaO+SrO+BaO的含量过多时，不仅耐水解性容易恶化，耐失透性也容易降低，而且溶出到药剂中的碱土金属氧化物有可能以碳酸盐或硫酸盐的形式析出。因此，从重视耐水解性的观点考虑，MgO+CaO+SrO+BaO的含量为0～10％，优选为0～5％、0～4％、0～3.7％、0～3％、0～2％、0～1％、0～0.9％、0～0.8％、0～0.7％、0～0.6％、0～0.5％、0～0.4％、0～0.3％、0～0.2％、0～0.1％、0～0.01％、小于0.01％，特别是小于0.001％。从重视加工性的观点考虑，MgO+CaO+SrO+BaO的含量优选为0.01～11％、0.05～10％、0.1～9％、0.5～8％、0.7～7％、0.9～6％、1.0％～5％、大于1且为4.9％以下、1.1～4.8％、1.2～4.7％、1.3～4.6％、1.4～4.3％，特别是1.5～4％、1.8～小于4％，特别优选是1.9～3.8％。
碱土金属氧化物的碳酸盐或硫酸盐的析出程度取决于各个盐的溶解度。具体而言，MgO的溶解度最高，接着，按照CaO、SrO、BaO的顺序溶解度变低。即，MgO最难以发生盐的析出，BaO最容易发生盐的析出。因此，在着眼于溶解度的情况下，碱土金属氧化物之间的含量的关系优选MgO≥CaO(特别是MgO＞CaO)、MgO≥SrO(特别是MgO＞SrO)、MgO≥BaO(特别是MgO＞BaO)、CaO≥SrO(特别是CaO＞SrO)、CaO≥BaO(特别是CaO＞BaO)、SrO≥BaO(特别是SrO＞BaO)，更优选MgO≥CaO≥SrO≥BaO，进一步优选MgO＞CaO＞SrO＞BaO。
另一方面，使玻璃的粘度降低的效果是BaO最高，接着，按照SrO、CaO、MgO的顺序效果降低。因此，在着眼于加工性的情况下，碱土金属氧化物之间的含量的关系优选MgO≤CaO(特别是MgO＜CaO)、MgO≤SrO(特别是MgO＜SrO)、MgO≤BaO(特别是MgO＜BaO)、CaO≤SrO(特别是CaO＜SrO)、CaO≤BaO(特别是CaO＜BaO)、SrO≤BaO(特别是SrO＜BaO)，更优选MgO≤CaO≤SrO≤BaO，进一步优选MgO＜CaO＜SrO＜BaO。
如上所述，MgO是碳酸盐或硫酸盐的溶解度高、难以引起盐的析出的成分。但是，Mg离子容易与水合硅酸反应，因此如果玻璃中的Mg离子溶出，则玻璃表面产生的水合硅酸与Mg离子发生反应，有可能生成不溶性的硅酸镁水合物被膜。该被膜有可能因振动等而剥离，成为薄片状的不溶性异物。另外，若MgO的含量过多，则耐水解性容易恶化。因此，MgO的含量优选为0～10％、0～8％、0～5％、0～3％、0～1.5％、0～1％、0～0.9％、0～0.8％、0～0.7％、0～0.6％、0～0.5％、0～0.4％、0～0.3％、0～0.2％、0～0.1％、0～0.05％、0～0.03％、0～小于0.03％、0～0.01％、0～小于0.01％，特别优选是0～小于0.001％。需要说明的是，在重视加工性的情况下，可以导入0.01％以上的MgO。
CaO是在碱土金属氧化物中能够兼顾玻璃粘度的降低与盐及不溶性异物的析出难度的成分。但是，若CaO的含量过多，则耐水解性有可能降低。因此。CaO的含量优选0～10％、0～8％、0～5％、0～3％、0～1％、0～0.9％、0～0.8％、0～0.7％、0～0.6％、0～0.5％、0～0.4％、0～0.3％、0～0.2％、0～0.1％、0～0.05％、0～0.03％、0～小于0.03％、0～0.01％、0～小于0.01％，特别优选是0～小于0.001％。另外，从重视加工性的观点考虑，优选含有CaO，CaO的含量优选大于0且为10％以下、1～10％、1.2～9％、1.4～8％、1.6～7％、1.8～6％、2～5％、2.2～4.8％、2.4～4.6％、2.6～4.4％、2.8～4.2％、3～4％，特别优选是3.2～3.8％。
在重视耐水解性的情况下，以摩尔比计CaO/(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO)优选为0.5以下、0.4以下、0.3以下、0.25以下、0.24以下、0.23以下、0.2以下、0.1以下、0.05以下、0.04以下、0.03以下、0.025以下、0.02以下、0.019以下、0.018以下、小于0.018、0.015以下、0.01以下，特别优选是0.001以下。
为了兼顾耐水解性和加工性，优选在碱土金属氧化物中优先导入难以引起碳酸盐或硫酸盐析出的MgO和CaO。进而，优选以使玻璃粘度降低的效果好的CaO相对变多的方式进行调整。在重视加工性和盐及不溶性异物的析出难度的兼顾的情况下，优选使以摩尔比计CaO/(MgO+CaO+SrO+BaO)的值增大，以摩尔比计CaO/(MgO+CaO+SrO+BaO)的下限范围优选为0.01以上、0.03以上、0.05以上、0.1以上、0.2以上、0.3以上、0.4以上、0.5以上、0.6以上、0.7以上、0.8以上，特别优选是0.9以上。
SrO的含量优选为0～1％、0～0.9％、0～0.8％、0～0.7％、0～0.6％、0～0.5％、0～0.4％、0～0.3％、0～0.2％、0～0.1％、0～0.01％、0～小于0.01％，特别优选是0～0.001％。SrO的含量过多时，碳酸盐或硫酸盐容易析出，另外耐水解性容易恶化。
BaO的含量优选为0～1％、0～0.9％、0～0.8％、0～0.7％、0～0.6％、0～0.5％、0～0.4％、0～0.3％、0～0.2％、0～0.1％、0～0.01％、0～小于0.01％，特别优选是0～0.001％。若BaO的含量过多，则碳酸盐或硫酸盐容易析出，另外耐水解性容易恶化。
MgO是碳酸盐或硫酸盐的溶解度高、难以发生这些盐析出的成分。另一方面，Mg离子容易与水合硅酸反应，因此也是可能生成不溶性的硅酸镁水合物被膜的成分。因此，以摩尔比计MgO/(MgO+CaO+SrO+BaO)优选为1以下、小于1、0.9以下、0.8以下、0.7以下、0.6以下、0.5以下、小于0.5、0.4以下、0.3以下、0.2以下、0.1以下、0.01以下，特别优选是0.001以下。
从抑制不溶性的硅酸镁水合物被膜生成的观点考虑，以摩尔比计MgO/(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO)优选为0.5以下、0.4以下、0.3以下、0.2以下、0.1以下、0.09以下、0.08以下、0.07以下、0.06以下、小于0.06、0.05以下、0.04以下、0.03以下、0.02以下、0.01以下，特别优选是0.001以下。
从重视耐水解性的观点考虑，以摩尔比计(MgO+CaO+SrO+BaO)/(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO)优选为0.5以下、0.4以下、0.3以下、0.2以下、0.1以下、0.09以下、0.08以下、0.07以下、0.06以下、小于0.06、0.05以下、0.04以下、0.03以下、0.02以下、0.01以下，特别优选是0.001以下。
MgO+CaO的含量优选为0～10％、0～5％、0～4％、0～3.7％、0～3％、0～2％、0～1％、0～0.9％、0～0.8％、0～0.7％、0～0.6％、0～0.5％、0～0.4％、0～0.3％、0～0.2％、0～0.1％、0～0.01％、0～小于0.01％，特别优选是0～0.001％。若MgO+CaO的含量过多，则碳酸盐或硫酸盐容易析出。需要说明的是，“MgO+CaO”是指MgO和CaO的合计含量。
如上所述，MgO有可能生成不溶性的硅酸镁水合物被膜，但CaO与MgO相比是难以与SiO2反应的成分，是生成不溶性的被膜的可能性小的成分。因此，从提高药品容器的安全性的观点考虑，以摩尔比计MgO/CaO优选小于9.0、8.0以下、6.0以下、小于5.0、小于3.0、1.0以下、小于1.0、0.9以下、小于0.7、小于0.5、小于0.4、小于0.3、小于0.2，特别优选是小于0.1。以摩尔比计MgO/CaO过大时，耐水解性容易恶化。
为了兼顾耐水解性和加工性，在实现Li2O与CaO的成分平衡时，在重视Li2O的含量的情况下，优选限制以摩尔比计Li2O/CaO。以摩尔比计Li2O/CaO优选为100以下、90以下、80以下、70以下、60以下、50以下、40以下、30以下、20以下、10以下、9以下、8以下、7以下、6以下、5以下、4以下、3.5以下、3.4以下、3.3以下、3.2以下、3.1以下、3以下、2以下、1.8以下、1.7以下、1.6以下，特别优选是1.5以下。
为了兼顾耐水解性和加工性，在实现Li2O与CaO的成分平衡时，在重视CaO的含量的情况下，优选限制以摩尔比计CaO/Li2O。以摩尔比计CaO/Li2O优选为2.0以下、1.5以下、1.2以下、1.1以下、1.0以下、小于1.0、0.9以下、0.8以下、0.7以下、0.6以下、0.5以下、0.4以下、0.3以下、0.2以下、0.1以下，特别优选是0.001以下。
SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO的含量优选为90％以上、93％以上、95％以上、96％以上、97％以上、98％以上、98.5％以上，特别优选是99％以上。若SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO的含量过少，则难以兼顾耐水解性和加工性。
以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO-Al2O3)/(SiO2+Al2O3)是指切断玻璃中的网络结构的成分与在玻璃中形成网络结构的成分之比。如上所述，碱金属氧化物和碱土金属氧化物具有切断玻璃中的网络结构的效果，但由于Al2O3带领碱金属氧化物形成玻璃中的网络结构，因此与Al2O3的含量相同量的碱金属氧化物不具有切断网络的效果。另外，SiO2和Al2O3是形成玻璃中的网络结构的成分。即，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO-Al2O3)/(SiO2+Al2O3)越小，则切断网络结构的成分相对于形成网络结构的成分越少，因此化学耐久性，特别是耐水解性改善。因此，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO-Al2O3)/(SiO2+Al2O3)的上限范围为0.2以下，优选为0.19以下、0.018以下、0.17以下、0.16以下、小于0.159、0.158以下、0.157以下、0.156以下、小于0.155、0.15以下、0.14以下、0.13以下、0.12以下，特别优选是0.11以下。特别是，若以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO-Al2O3)/(SiO2+Al2O3)为0.156以下，则特别容易兼顾耐水解性和加工性。另一方面，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO-Al2O3)/(SiO2+Al2O3)过小时，玻璃的粘度容易变高。因此，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO-Al2O3)/(SiO2+Al2O3)的下限范围优选为0以上、0.01以上、0.02以上、0.03以上、0.04以上、0.05以上、0.06以上、0.07以上、0.08以上、0.09以上，特别优选是0.1以上。
除了上述成分以外，也可以导入其他成分。
ZrO2是提高耐碱性的成分。但是，ZrO2的含量过多时，玻璃的粘度会上升，并且耐失透性变得容易降低。因此，ZrO2的含量优选为0～3％、0～2.5％、0～2％、0～1.5％、0.1～0.8％，特别优选是0.2～0.6％。
ZnO具有使玻璃的粘度降低的效果。但是，若ZnO的含量过多，则会对耐水解性造成不良影响。因此，ZnO的含量优选为0～4％、0～1％，特别优选是0～0.01％。
在想要对玻璃进行着色的情况下，将TiO2和Fe2O3添加于批料原料中即可。这种情况下，TiO2和Fe2O3的合计含量和个别含量优选为7％以下、6％以下、大于0且为5％以下、0.001～1％，特别优选为0.1～0.5％。
TiO2和Fe2O3例如也是在SiO2原料中作为杂质而含有的成分。因此，即使在不对玻璃进行着色的情况下，在玻璃中也可以含有TiO2和Fe2O3。在不对玻璃进行着色的情况下，TiO2的含量优选为0.1％以下、0.08％以下、0.05％以下、0.03％以下、0.01％以下，特别优选是0.005％以下，Fe2O3含量优选为0.1％以下、0.08％以下、0.05％以下、0.03％以下、0.01％以下，特别优选是0.005％以下。
作为澄清剂，可以导入F、Cl、Sb2O3、SnO2、SO3等中的1种以上。这些澄清剂的合计含量及个别含量优选为5％以下、1％以下、0.5％以下，特别优选是0.3％以下。需要说明的是，Cl即使在不作为澄清剂添加的情况下，也可以作为批料原料中所含的杂质而包含于玻璃中。若Cl的含量过多，则在对玻璃进行加热加工时容易产生白色的缺陷。因此，Cl的含量优选为0.1％以下、0.05％以下、0.01％以下、0.005％以下，特别优选是0.04％以下。
为了改良化学耐久性、高温粘度等，可以将P2O5、Cr2O3、PbO、La2O3、WO3、Nb2O3、Y2O3等分别导入3％以下、2％以下、1％以下、小于1％、0.5％以下。
作为杂质，可以分别导入最多0.1％的H2、CO2、CO、H2O、He、Ne、Ar、N2等成分。另外，Pt、Rh、Au等贵金属元素的混入量优选分别为500ppm以下，进一步优选为300ppm以下。
在本发明的药品容器用玻璃中，以ISO720为基准的耐水解性试验(丙酮清洗)中的等级优选至少为HGA2，特别优选为HGA1。
另外，利用符合ISO720的耐水解性试验(丙酮清洗)进行的Na2O换算的碱溶出量优选小于527μg/g、为200μg/g以下、100μg/g以下、90μg/g以下、80μg/g以下、70μg/g以下、小于62μg/g、为60μg/g以下、57μg/g以下、55μg/g以下、53μg/g以下，特别优选是50μg/g以下。若碱溶出量过多，则在将玻璃加工成安瓿或小瓶而填充药剂并保存时，药剂成分有可能因从玻璃溶出的碱成分而变质。
另外，基于符合ISO695的试验的耐碱性优选至少为等级2。在此，“符合ISO695的耐碱性试验”是指以下的试验。
(1)准备表面全部镜面加工过的表面积Acm2(其中，A为10～15cm2)的试样。首先，作为前处理，制备将氢氟酸(40质量％)和盐酸(2mol/L)以体积比为1：9的方式混合而成的溶液。在其中浸渍试样，用磁力搅拌器搅拌10分钟。取出试样，利用纯化水进行2分钟的超声波清洗且进行三次，并利用乙醇进行1分钟的超声波清洗且进行两次。
(2)然后，使试样在110℃的烘箱中干燥1小时，在干燥器内放冷30分钟。
(3)测定试样的质量m1直至精度±0.1mg，并记录。
(4)制备将氢氧化钠水溶液(1mol/L)与碳酸钠水溶液(0.5mol/L)以体积比为1：1的方式混合而成的溶液800mL。将该溶液放入不锈钢制的容器中并用覆夹套加热器使其沸腾。接着，投入用铂线悬挂的试样并保持3小时后，取出试样，利用纯化水进行2分钟的超声波清洗且进行三次，并且利用乙醇进行1分钟的超声波清洗且进行两次。然后，使试样在110℃的烘箱中干燥1小时，在干燥器内放置30分钟。
(5)测定试样的质量m2直至精度±0.1mg，并记录。
(6)根据投入沸腾碱溶液前后的质量m1、m2(mg)和试样的表面积A(cm2)，通过以下的算式算出每单位面积的质量减少量，作为耐碱性试验的测定值。
(每单位面积的质量减少量)＝100×(m1-m2)/A
需要说明的是，“基于符合ISO695的试验的耐碱性为等级2”是指上述求出的每单位面积的质量减少量为175mg/dm2以下。需要说明的是，若上述求出的每单位面积的质量减少量为75mg/dm2以下，则“基于符合ISO695的试验的耐碱性为等级1”。本发明的药品容器用玻璃的每单位面积的质量减少量优选为130mg/dm2以下，特别优选为75mg/dm2以下。
脱层大多发生在将使用了pH虽为中性但表现出强碱性溶液那样的行为的溶液(例如柠檬酸、磷酸缓冲液等)的药剂填充、保存于玻璃容器中时。若通过符合ISO695的试验求出的每单位面积的质量减少量大于175mg/dm2，则产生脱层的可能性变高。因此，在本发明的药品容器用玻璃中，上述每单位面积的质量减少量优选为130mg/dm2以下，特别优选为75mg/dm2以下。
在符合YBB·BR＞00342004的耐酸性试验中，每单位面积的质量减少量优选为1.5mg/dm2以下，特别优选为0.7mg/dm2以下。当该质量减少量变多时，在制作安瓿、小瓶等药品容器后，在填充、保存药液时，玻璃成分的溶出量大幅增加，有可能引起药液成分的变质。
“符合YBB 00342004的耐酸性试验”是指以下的试验。
(1)准备表面全部镜面加工过的表面积Acm2(其中，A为100±5cm2)的试样。首先，作为前处理，对于试样，制备以体积比为1：9的方式混合氢氟酸(40质量％)和盐酸(2mol/L)而成的溶液。在将试样浸入该溶液，用磁力搅拌器搅拌10分钟。取出试样，利用纯化水进行2分钟的超声波清洗且进行三次，利用乙醇进行1分钟的超声波清洗且进行两次。
(2)然后，使试样在110℃的烘箱中干燥1小时，在干燥器内放置30分钟。
(3)测定试样的质量m1直至精度±0.1mg，并记录。
(4)准备800mL的盐酸溶液(6mol/L)。将该盐酸溶液放入二氧化硅玻璃制的容器中，利用电热器使其沸腾。投入用铂线悬挂的试样并保持6小时。取出试样，利用纯化水进行2分钟的超声波清洗且进行三次，利用乙醇进行1分钟的超声波清洗且进行两次。然后，使试样在110℃的烘箱中干燥1小时，在干燥器内放置30分钟。
(5)测定试样的质量m2直至精度±0.1mg，并记录。
(6)基于投入沸腾酸溶液前后的质量m1、m2(mg)和试样的表面积A(cm2)，通过以下的算式算出每单位面积的质量减少量的一半，作为耐酸性试验的测定值。
(每单位面积的质量减少量)＝1/2×100×(m1-m2)/A
在本发明的药品容器用玻璃中，作业点优选为1350℃以下、1300℃以下、1260℃以下，特别优选是1250℃以下。作业点变高时，将玻璃管加工为安瓿或小瓶时的加工温度变得更高温，玻璃中所含的碱成分的挥发显著增加。挥发后的碱成分附着于玻璃管内壁，该状态的玻璃管被加工成玻璃容器。这样的玻璃容器在填充、保存药剂时成为导致药剂变质的原因。另外，在含有大量硼元素的玻璃的情况下，如果作业点变得高温，则硼元素的挥发量增加，其可能成为脱层的原因。
本发明的药品容器用玻璃通过提供给化学强化处理(离子交换处理)，从而能够在其表面形成压缩应力层。本发明的药品容器用玻璃在475℃的KNO3熔融盐中浸渍7小时进行化学强化处理时形成的压缩应力层的压缩应力值优选为100MPa以上，进一步优选为200MPa以上，特别优选为300MPa以上。另外，在475℃的KNO3熔融盐中浸渍7小时进行化学强化处理时形成的压缩应力层的应力深度优选为10μm以上，更优选为20μm以上，特别优选为30μm以上。
需要说明的是，压缩应力层的压缩应力值和应力深度可以以如下方式测定。首先，在对试样的两表面实施镜面研磨之后，在475℃的KNO3熔融盐中浸渍7小时进行化学强化处理。接着，对试样的表面进行清洗，根据使用表面应力计(株式会社折原制作所制FSM-6000)观察到的干涉条纹的条数和其间隔，算出压缩应力值和应力深度。在计算时，将试样的折射率设为1.50，将光弹性常数设为29.5[(nm/cm)/MPa]。需要说明的是，在化学强化处理前后，虽然玻璃表层的玻璃组成微观上不同，但在作为玻璃整体观察时，玻璃组成实质上不存在差异。
接着，以丹纳法对制造本发明的药品容器用玻璃管的方法进行说明。
首先，以使玻璃原料成为规定的玻璃组成的方式进行调配而制作批料。接着，将该批料连续投入1550～1700℃的熔融窑中进行熔融、澄清后，一边将得到的熔融玻璃卷绕在旋转的耐火物上，一边从耐火物的前端部吹出空气，同时将玻璃从耐火物的前端部以管状拉出。
接着，将拉出的管状玻璃切割为规定的长度，从而得到玻璃管。这样得到的玻璃管被用于小瓶、安瓿等药品容器的制造中。
需要说明的是，本发明的药品容器用玻璃管并不限定于丹纳法法，也可以通过其他方法(例如，波纹法、下拉法)来制造。
接着，对制造本发明的药品容器的方法进行说明。以下，对用立式加工方法加工玻璃管并制造药品容器的制造方法进行说明，但该方法是一个例子。
首先，在准备玻璃管的基础上，在将玻璃管垂直立起的状态下，利用燃烧器对玻璃管的一侧的端部进行加热，使用成形件形成肩部和口部。接着，利用燃烧器对玻璃管的比肩部靠上方的部分进行加热而熔断。接着，将熔断的部分用燃烧器加热成形而形成底部，得到药品容器。
需要说明的是，玻璃管侧的熔断的部分通过用燃烧器加热来开口，供接下来的药品容器制造。通过重复这样的加工，能够由玻璃管得到多个药品容器。
根据需要，通过将安瓿、小瓶等药品容器浸渍于KNO3熔融盐中进行离子交换，从而能够得到化学强化过的药品容器。
药品容器用玻璃管和药品容器也可以在其内表面和/或外表面具有涂层。涂层例如可举出氟、硅、表面活性剂等无机涂层、有机涂层。
实施例
以下，基于实施例对本发明进行说明。需要说明的是，以下的实施例仅为例示，并不对本发明进行任何限定。
表1～6示出了本发明的实施例(试样No.1～69)。需要说明的是，表中的“R2O”是指Li2O+Na2O+K2O，“R’O”是指MgO+CaO+SrO+BaO，“N.A”是指未测定。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
各试样以如下方式制备。首先，以成为表中所示的玻璃组成的方式调配550g的批料，使用铂坩埚在1550℃下熔融2.5小时。另外，为了提高试样的均质性，在熔融过程中进行2次搅拌。而且，为了提高熔融玻璃的均质性，将熔融玻璃进行水碎、干燥后，再次使用铂坩埚在1550℃下熔融1小时，进行1次搅拌后，为了减少玻璃中的气泡，在1600℃下熔融2小时。然后，使熔融玻璃流出，制作铸锭，加工成测定所需的形状，以供各种评价。将结果示于表中。
应变点Ps基于ASTM C336的纤维拉伸法求出。退火点Ta和软化点Ts基于ASTM C388的纤维拉伸法求出。
作业点(玻璃的粘度为104.0dPa·s时的温度)及玻璃的粘度为103 . 0dPa·s时的温度通过铂球提拉法求出。
耐水解性试验是基于符合ISO720的耐水解性试验(丙酮清洗)进行的。需要说明的是，详细的试验步骤如上所述。
耐酸性是通过基于YBB 00342004的耐酸性试验来评价，耐碱性是通过符合ISO695的试验来评价。
线热膨胀系数是将成形为约
的杆状的玻璃作为测定试样，利用膨胀计在20～300℃的温度范围内测定的热膨胀系数。
对于液相温度，在约120×20×10mm的铂舟中填充已粉碎的玻璃，并在投入到具有线形温度梯度的电炉中24小时后，通过显微镜观察来确定结晶析出部位，根据电炉的温度梯度图来确定与结晶析出部位对应的温度。
液相粘度logηat TL是根据应变点、退火点、软化点、作业温度和Fulcher粘度算式求出玻璃的粘度曲线，根据该粘度曲线计算液相温度时的玻璃的粘度。
由表可知，试样No.1～69的玻璃组成中的B2O3的含量少，作业温度为1321℃以下，耐水解性试验的碱溶出量为102.9μg/g以下。
图1是以各种玻璃的以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO-Al2O3)/(SiO2+Al2O3)为横轴、以耐水解性试验的数据为纵轴而绘制的图。由图1可知，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO-Al2O3)/(SiO2+Al2O3)与耐水解性具有相关关系，当以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO-Al2O3)/(SiO2+Al2O3)变小时，耐水解性变得良好。需要说明的是，图2是针对图1将是否含有MgO+CaO+SrO+BaO以不同的标记表示而成的图表。图3是将图1所示的数据中的不含MgO+CaO+SrO+BaO的玻璃的数据提取而示出的图。图4是将图1所示的数据中的含有MgO+CaO+SrO+BaO的玻璃的数据提取而示出的图表。
产业上的可利用性
本发明的药品容器用玻璃适合作为用于制造安瓿、小瓶、预装注射器、药筒等药品容器的药品用玻璃，另外也能够应用于口服制剂用药品的药品容器、饮料用瓶。
Claims (23)
1.一种药品容器用玻璃，其特征在于，
作为玻璃组成，以摩尔％计含有：SiO2 70～85％、Al2O3 3～13％、B2O3 0～5％、Li2O+Na2O+K2O 0.1～18％、MgO+CaO+SrO+BaO 0～10％，并且以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O)/Al2O3的值为1以上，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO-Al2O3)/(SiO2+Al2O3)的值为0.2以下。
2.如权利要求1所述的药品容器用玻璃，其特征在于，
Li2O的含量为0～8.1摩尔％，Na2O的含量为0.1～8摩尔％，K2O的含量为0.01～5摩尔％。
3.如权利要求1或2所述的药品容器用玻璃，其特征在于，
MgO+CaO+SrO+BaO的含量为0～5摩尔％。
4.如权利要求1至3中任一项所述的药品容器用玻璃，其特征在于，
MgO的含量为0～1.5摩尔％，CaO的含量为0～4摩尔％，SrO的含量为0～0.3摩尔％，BaO的含量为0～0.3摩尔％。
5.如权利要求1至4中任一项所述的药品容器用玻璃，其特征在于，
以摩尔比计Li2O/(Li2O+Na2O+K2O)为0.6以下。
6.如权利要求1至5中任一项所述的药品容器用玻璃，其特征在于，
以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O)/Al2O3为2以上。
7.如权利要求1至6中任一项所述的药品容器用玻璃，其特征在于，
以摩尔比计CaO/(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO)小于0.018。
8.如权利要求1至7中任一项所述的药品容器用玻璃，其特征在于，
所述药品容器用玻璃含有CaO，且以摩尔比计Li2O/CaO为3.1以下。
9.如权利要求1至8中任一项所述的药品容器用玻璃，其特征在于，
SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO的含量为90摩尔％以上。
10.如权利要求1至9中任一项所述的药品容器用玻璃，其特征在于，
B2O3的含量为0.01～1摩尔％。
11.如权利要求1至10中任一项所述的药品容器用玻璃，其特征在于，
ZrO2的含量为0～2摩尔％。
12.一种药品容器用玻璃，其特征在于，
作为玻璃组成，以摩尔％计含有：SiO2 70～85％、Al2O3 3～10％、B2O3 0～5％、Li2O+Na2O+K2O 0.1～小于13.9％、MgO+CaO+SrO+BaO 0～10％，并且以摩尔比计Li2O/(Li2O+Na2O+K2O)为0.5以下，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O)/Al2O3为2.0以上，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO-Al2O3)/(SiO2+Al2O3)为0.156以下，以摩尔比计CaO/(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO)小于0.018。
13.一种药品容器用玻璃，其特征在于，
作为玻璃组成，以摩尔％计含有：SiO2 70～85％、Al2O3 3～10％、B2O3 0～5％、Li2O+Na2O+K2O 0.1～小于13.9％，且含有CaO，并且以摩尔比计Li2O/(Li2O+Na2O+K2O)为0.5以下，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O)/Al2O3为2.0以上，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO-Al2O3)/(SiO2+Al2O3)为0.156以下，以摩尔比计Li2O/CaO为3.1以下。
14.如权利要求1至13中任一项所述的药品容器用玻璃，其特征在于，
以摩尔比计(MgO+CaO+SrO+BaO)/(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO)为0.06以下。
15.一种药品容器用玻璃，其特征在于，
作为玻璃组成，以摩尔％计含有：SiO2 75～85％、Al2O3 3～13％、B2O3 0～4％、Li2O+Na2O+K2O 0.11～16％、Na2O 0.1～15％、K2O 0.01～5％，并且以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O)/Al2O3为2以上，以摩尔比计(MgO+CaO+SrO+BaO)/(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO)为0.06以下，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO-Al2O3)/(SiO2+Al2O3)为0.2以下。
16.如权利要求1至15中任一项所述的药品容器用玻璃，其特征在于，
以摩尔比计CaO/(MgO+CaO+SrO+BaO)为0.5以上。
17.一种药品容器用玻璃，其特征在于，
作为玻璃组成，以摩尔％计含有：SiO2 70～85％、Al2O3 3～13％、B2O3 0～5％、Li2O+Na2O+K2O 0.1～16％、Na2O 0.1～15％、MgO+CaO+SrO+BaO 0.1～5％，并且以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O)/Al2O3为2以上，以摩尔比计CaO/(MgO+CaO+SrO+BaO)为0.5以上，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO-Al2O3)/(SiO2+Al2O3)为0.2以下。
18.如权利要求1至17中任一项所述的药品容器用玻璃，其特征在于，
以摩尔比计SiO2/Al2O3为10以上。
19.一种药品容器用玻璃，其特征在于，
作为玻璃组成，以摩尔％计含有：SiO2 70～85％、Al2O3 3～13％、B2O3 0～5％、Li2O+Na2O+K2O 0.21～16％、Li2O 0.1～10％、Na2O0.1～15％、K2O 0.01～5％、MgO+CaO+SrO+BaO0～6％，并且以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O)/Al2O3为1以上，以摩尔比计SiO2/Al2O3大于13.2，以摩尔比计(Li2O+Na2O+K2O+MgO+CaO+SrO+BaO-Al2O3)/(SiO2+Al2O3)小于0.155。
20.如权利要求1至19中任一项所述的药品容器用玻璃，其特征在于，
在符合ISO720的耐水解性试验(用丙酮清洗)中的等级至少为HGA1。
21.如权利要求1至20中任一项所述的药品容器用玻璃，其特征在于，
作业点为1300℃以下。
22.一种药品容器用玻璃管，其特征在于，
包含权利要求1至21中任一项所述的药品容器用玻璃。
23.一种药品容器，其特征在于，
包含权利要求1至21中任一项所述的药品容器用玻璃。
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