WO2022075171A1 - 管ガラス、医薬品一次包装容器及びアルカリケイ酸塩ガラス - Google Patents

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美樹 木村
元太 市野
裕太郎 若井
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日本電気硝子株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to tube glass, primary pharmaceutical packaging containers and alkaline silicate glass.
  • borosilicate glass which has high chemical durability and excellent visibility, has been used for primary pharmaceutical packaging containers (glass containers) such as vials and ampoules.
  • Primary pharmaceutical packaging containers such as vials and ampoules are produced by being processed into a container shape and then slowly cooled in a slow cooling furnace heated near the slow cooling point in order to remove residual strain. ..
  • a method of processing into a container shape there is a method of molding the mouth, neck, and bottom while locally heating the tube glass with a burner or the like.
  • evaporation of alkaline borate is generated from the glass surface when the burner is heated, and may be condensed and deposited on the inner surface of the container to form a heterogeneous layer.
  • the formation of this heterogeneous layer significantly reduces the chemical durability and hydrolysis resistance of the glass, and the alkaline component in the glass may elute during storage of the chemical solution, causing a change in pH or deterioration of the chemical solution. It also causes a phenomenon (delamination) in which the foreign layer is peeled off from the inner surface of the container and insoluble foreign matter called flakes is generated in the chemical solution.
  • Patent Document 1 proposes to suppress the evaporation of alkaline borate during burning of a burner by removing B 2 O 3 from the glass composition of the glass container.
  • the glass containing no B 2 O 3 has a high high temperature viscosity, the content of Na 2 O that lowers the high temperature viscosity is high.
  • the amount of alkali eluted from the glass increases, which may cause a problem of inducing a change in the pH of the chemical solution. If the pH of the chemical solution changes, the original performance of the chemical solution may not be exhibited.
  • delamination often occurs when a glass container is filled with a chemical solution using a citric acid buffer solution, a phosphate buffer solution, or the like, which behaves like a strong alkaline even in the vicinity of neutrality, and stored. Therefore, the alkali resistance of the glass container is important for suppressing delamination.
  • Alzheimer's disease By the way, in recent years, the number of patients with Alzheimer's disease is increasing. Ingestion of aluminum ions is cited as one of the causes of Alzheimer's disease. When aluminum ions eluted from a glass container are taken up and accumulated in the body, the risk of developing Alzheimer's disease may increase.
  • the aluminum ion eluted from the glass may react with the phosphate buffer solution to generate an insoluble foreign substance.
  • Patent Document 2 proposes borosilicate glass that does not contain Al 2 O 3 in the glass composition in order to suppress the elution of aluminum ions. However, since this glass contains B 2 O 3 in the glass composition, evaporation of the alkaline borate during container processing cannot be sufficiently suppressed.
  • An object of the present invention is to reduce the amount of alkali borate evaporated during burning of a burner, the risk of developing Alzheimer's disease, and to make aluminum ions eluted from glass, which have high alkali resistance and are less likely to cause changes in the pH of the chemical solution. It is an object of the present invention to provide tube glass, primary pharmaceutical packaging container and alkaline silicate glass, which are not likely to generate insoluble foreign matter due to the effect.
  • the present inventor can solve the above-mentioned problems by conducting various experiments, substantially removing B 2 O 3 and Al 2 O 3 from the glass composition, and increasing the alkali resistance to a predetermined level.
  • the tube glass of the present invention is a tube glass made of an alkali silicate glass , and does not substantially contain B2O3 and Al2O3 in the glass composition , and is in ISO 695 ( 199105-15 ). It is characterized in that the mass reduction amount ⁇ (mg / dm 2 ) when the conforming alkali resistance test is carried out is class A1.
  • substantially free of B 2 O 3 and Al 2 O 3 in the glass composition means that the content of B 2 O 3 in the glass composition is 0.5 mol% or less and Al 2 It means that the content of O 3 is 0.5 mol% or less.
  • the "alkali resistance test according to ISO 695 (199105-15)" can be carried out by the method described in the column of Examples.
  • the total cation mass QC (mg / dm 2 ) of the elution component per unit surface area when the elution test with an acidic solution is carried out is preferably 1.6 or less.
  • the total cation mass QC (mg / dm 2 ) of the elution component per unit surface area when the elution test for an acidic solution is carried out can be calculated by the method described in the column of "Measurement of acid resistance". ..
  • the value QO converted assuming that each eluted component is an oxide of each eluted component can also be calculated by the method described in the column of "Measurement of acid resistance", and the QO is preferably 3.1 or less.
  • the hydrochloric acid consumption amount H (mL / g) until the eluate is neutralized when the alkaline component is eluted according to ISO 720 (1985) is ISO 720 (1985). It is preferably class HGA1 or HGA2 in.
  • the "hydrochloric acid consumption until the eluate is neutralized when the alkaline component is eluted according to ISO 720 (1985)" can be measured by the method described in the column of Examples.
  • the tube glass of the present invention has a glass composition of SiO 2 50 to 88%, Li 2 O + Na 2 O + K 2 O 0.1 to 20%, TiO 20 to 20%, ZrO 2 0.005 in mol%. It preferably contains ⁇ 12% and is substantially free of B 2 O 3 and Al 2 O 3 .
  • Li 2 O + Na 2 O + K 2 O means the total amount of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O.
  • the tube glass of the present invention preferably has a Na 2 O content of 0 to 20 mol% in the glass composition.
  • the tube glass of the present invention preferably has a K2O content of 0 to 20 mol% in the glass composition.
  • the tube glass of the present invention preferably has a content of MgO + CaO + SrO + BaO in the glass composition of 0.1 to 10 mol%.
  • MgO + CaO + SrO + BaO means the total amount of MgO, CaO, SrO and BaO.
  • the tube glass of the present invention preferably has an optical path length of 1 mm and an average transmittance of 60% or more at a wavelength of 400 to 800 nm.
  • the "average transmittance at an optical path length of 1 mm and a wavelength of 400 to 800 nm" can be measured with a commercially available spectrophotometer.
  • the tube glass of the present invention has ⁇ (hydrochloric acid consumption H when the water resistance test conforming to ISO 720 is carried out) ⁇ 10 + (total elution components per unit surface surface when the elution test with an acidic solution is carried out).
  • Cationic mass QC) ⁇ 10 + mass reduction amount ⁇ when performing an alkali resistance test based on ISO 695) ⁇ , that is, a chemical resistance factor represented by the sum of 10 times H, 10 times QC, and ⁇ .
  • the value is preferably 98.5 or less.
  • the tube glass of the present invention is preferably used for a primary packaging container for pharmaceutical products, an instrument for physics and chemistry, and a corrosion-resistant pipe for a chemical plant.
  • the primary pharmaceutical packaging container of the present invention is a primary pharmaceutical packaging container made by processing a tube glass, and the tube glass is the above-mentioned tube glass.
  • the alkaline silicate glass of the present invention does not substantially contain B 2 O 3 and Al 2 O 3 in the glass composition, and ⁇ (hydrochloric acid consumption H when the water resistance test conforming to ISO 720 is carried out).
  • ⁇ 10+ total cation mass QC of elution components per unit surface area when performing elution test against acidic solution
  • ⁇ 10+ mass reduction amount ⁇ when performing alkali resistance test according to ISO 695) ⁇ , that is, It is characterized in that the chemical resistance factor value represented by the sum of 10 times H, 10 times QC and ⁇ is 98.5 or less.
  • the alkali silicate glass of the present invention has a glass composition of SiO 260 to 88%, K 2 O 0.1 to 20%, CaO 0 to 6.5%, and TiO 2 0.1 in mol%. It contains ⁇ 20% and ZrO 2 0.005 ⁇ 12%, and has a molar ratio of TiO 2 / (Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + MgO + CaO + SrO + BaO) of 0.3 to 3.5 and a molar ratio of K 2 O / ZrO 2 of 0. It is characterized by having 9 or more and substantially free of B 2 O 3 and Al 2 O 3 .
  • Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + MgO + CaO + SrO + BaO means the total amount of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, MgO, CaO, SrO and BaO.
  • TiO 2 / (Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + MgO + CaO + SrO + BaO) is the value obtained by dividing the content of TiO 2 by the total amount of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, MgO, CaO, SrO and BaO.
  • K 2 O / ZrO 2 means a value obtained by dividing the content of K 2 O by the content of ZrO 2 .
  • the mass reduction amount ⁇ (mg / dm 2 ) when the alkali resistance test based on ISO 695 (199105-15) is carried out is class A1.
  • the total cation mass QC (mg / dm 2 ) of the elution component per unit surface area when the elution test with an acidic solution is carried out is 1.6 or less.
  • the hydrochloric acid consumption amount H (mL / g) until the eluate is neutralized when the alkaline component is eluted according to ISO 720 (1985) is ISO 720. It is preferably class HGA1 or HGA2 in (1985).
  • the "hydrochloric acid consumption until the eluate is neutralized when the alkaline component is eluted according to ISO 720 (1985)" can be measured by the method described in the column of Examples.
  • the alkaline silicate glass of the present invention does not substantially contain B 2 O 3 and Al 2 O 3 in the glass composition, and ⁇ (hydrochloric acid consumption H when the water resistance test conforming to ISO 720 is carried out).
  • ⁇ 10+ total cation mass QC of elution components per unit surface area when performing elution test against acidic solution
  • ⁇ 10+ mass reduction amount ⁇ when performing alkali resistance test according to ISO 695) ⁇ , that is, It is characterized in that the chemical resistance factor value represented by the sum of 10 times H, 10 times QC and ⁇ is 98.5 or less.
  • the alkali silicate glass of the present invention does not substantially contain B 2 O 3 and Al 2 O 3 in the glass composition, and in mol%, SiO 266 % or more and less than 84%, MgO + CaO + SrO + BaO 10% or less, It contains ZrO 2 8.5% or less, and has a molar ratio (Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + MgO + CaO + SrO + BaO) / SiO 2 of 0.4 or less.
  • "Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + MgO + CaO + SrO + BaO” means the total amount of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, MgO, CaO, SrO and BaO.
  • (Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + MgO + CaO + SrO + BaO) / SiO 2 means a value obtained by dividing the total amount of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, MgO, CaO, SrO and BaO by SiO 2 .
  • the mass reduction amount ⁇ (mg / dm 2 ) when the alkali resistance test based on ISO 695 (199105-15) is carried out is class A1.
  • the total cation mass QC (mg / dm 2 ) of the elution component per unit surface area when the elution test with an acidic solution is carried out is 1.6 or less.
  • the hydrochloric acid consumption amount H (mL / g) until the eluate is neutralized when the alkaline component is eluted according to ISO 720 (1985) is ISO 720. It is preferably class HGA1 or HGA2 in (1985).
  • the "hydrochloric acid consumption until the eluate is neutralized when the alkaline component is eluted according to ISO 720 (1985)" can be measured by the method described in the column of Examples.
  • the alkali silicate glass of the present invention has a glass composition of 266% or more and less than 84%, B 2 O 31% or less, Al 2 O 3 1 % or less, MgO + CaO + SrO + BaO 10% or less, in terms of glass composition. It contains ZrO 2 8.5% or less, and has a molar ratio (Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + MgO + CaO + SrO + BaO) / SiO 2 of 0.4 or less.
  • the alkali silicate glass of the present invention preferably has a mass reduction amount ⁇ (mg / dm 2 ) of class A1 when an alkali resistance test based on ISO 695 (199105-15) is carried out.
  • the total cation mass QC (mg / dm 2 ) of the elution component per unit surface area when the elution test with an acidic solution is carried out is 1.6 or less.
  • the hydrochloric acid consumption amount H (mL / g) until the eluate is neutralized when the alkaline component is eluted according to ISO 720 (1985) is ISO 720. It is preferably class HGA1 or HGA2 in (1985).
  • the tube has high alkali resistance, reduces the amount of alkali borate evaporated when the burner is heated, reduces the risk of developing Alzheimer's disease, and does not generate insoluble foreign matter due to aluminum ions eluted from the glass.
  • Glass, pharmaceutical primary packaging and alkaline silicate glass can be provided.
  • the graph shows the mol% of SiO 2 of various glasses on the horizontal axis and the total cation mass QC (mg / dm 2 ) of the elution components per unit area on the vertical axis.
  • the tube glass of the present invention is an alkali silicate glass, and has a glass composition of mol%, SiO 2 50 to 88%, Li 2 O + Na 2 O + K 2 O 0.1 to 20%, and TiO 20 to 20%. , ZrO 2 0.005-12 % , preferably free of B2O3 and Al2O3 .
  • % notation means mol% unless otherwise specified.
  • SiO 2 is a component that forms the skeleton of glass, and is a component that enhances chemical resistance, particularly acid resistance.
  • the content of SiO 2 is preferably 50% or more, 55% or more, 60% or more, 65% or more, 66% or more, 70% or more, 72% or more, particularly 74% or more, preferably 88% or less. 85% or less, less than 84%, 83% or less, 81% or less, 79% or less, especially 77% or less. If the content of SiO 2 is too small, the structure of the glass becomes fragile and the chemical resistance tends to decrease. On the other hand, if the content of SiO 2 is too large, the meltability tends to decrease. Further, since the viscosity of the molten glass becomes high, it becomes difficult to process the molten glass into tube glass.
  • the content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is preferably 0.1% or more, 0.5% or more, 1% or more, 3% or more, 5% or more, 6% or more, 7% or more, especially 8% or more. It is preferably 20% or less, 19.5% or less, 19% or less, 16% or less, 14% or less, 12% or less, 11% or less, 10.5% or less, and particularly 10% or less. If the content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is too small, the viscosity of the glass becomes high, and the productivity and workability of the tube glass may decrease. On the other hand, if the content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is too large, the amount of alkali eluted from the glass increases, and the pH of the chemical solution is likely to change.
  • Li 2 O is a component that lowers the viscosity of glass and enhances meltability and moldability.
  • the content of Li 2 O is preferably 0% or more, 0.1% or more, particularly 2% or more, and preferably 10% or less, 8% or less, 6% or less, less than 4%, 3.5% or less. 3% or less, especially 2.5% or less. If the content of Li 2 O is too large, the amount of alkali eluted from the glass will increase, and the pH of the chemical solution will easily change.
  • Na 2 O is a component that lowers the viscosity of glass and enhances meltability and moldability.
  • the content of Na 2 O is preferably 0% or more, 0.1% or more, 3% or more, particularly 4% or more, preferably 20% or less, 18% or less, 16% or less, especially 13% or less. be. If the content of Na 2 O is too large, the amount of alkali elution from the glass increases, and the pH of the chemical solution is likely to change. In addition, devitrified crystals containing SiO 2 -Na 2 O-ZrO 2 may precipitate, which may reduce the productivity of the tube glass.
  • K 2 O is a component that lowers the viscosity of glass and enhances meltability and moldability.
  • the content of K2O is preferably 0 % or more, 0.1% or more, 3% or more, 5% or more, 7% or more, particularly 8% or more, and preferably 20% or less, 18% or less, 15 % Or less, 12% or less, 11.5% or less, especially 11% or less. If the content of K2O is too large, the amount of alkali elution from the glass increases, and the pH of the chemical solution is likely to change.
  • TiO 2 is a component that lowers the viscosity of glass and enhances chemical resistance, particularly alkali resistance.
  • the content of TiO 2 is preferably 0% or more, 0.1% or more, 1% or more, 2% or more, 2.5% or more, 3% or more, 4.4% or more, 5% or more, 6% or more. , Especially 7% or more, preferably 20% or less, 18% or less, 16% or less, 15% or less, 14% or less, 12% or less, 11% or less, 10% or less, 9.5% or less, 9%. Below, especially 8.5% or less. If the content of TiO 2 is too small, the viscosity of the glass becomes high, and the productivity and processability of the tube glass may decrease. On the other hand, if the content of TiO 2 is too large, the coloring of the tube glass tends to be strengthened, and the glass may be devitrified to reduce the productivity and processability of the tube glass.
  • ZrO 2 is a component that enhances chemical resistance, particularly alkali resistance. It is also one of the components that may elute into the glass component as an impurity from the refractory material used in the melting equipment. Exceptionally, if the glass composition is substantially free of ZrO 2 , the risk to health can be reduced. In addition, “substantially free of ZrO 2 in the glass composition” means that the content of ZrO 2 in the glass composition is 0.005 mol% or less. The content of ZrO 2 is preferably 0% or more, 0.001% or more, 0.005% or more, 0.01%, 0.05% or more, 0.1% or more, 1% or more, 2.0%.
  • B 2 O 3 is a component that lowers the viscosity of glass and enhances meltability and moldability.
  • B 2 O 3 is a component that may evaporate together with the alkaline component in the glass and contaminate the inner surface of the container due to the burning of the burner during processing of the container. Therefore, the content of B 2 O 3 should be regulated to a level that is substantially free (0.5% or less), preferably 0.4% or less, and particularly 0.3% or less.
  • B 2 O 3 may be intentionally added in the range of 1% or less.
  • Al 2 O 3 is a component that enhances chemical resistance and is a component that suppresses devitrification. However, if the content of Al 2 O 3 is too large, it may be eluted as aluminum ions in the drug solution and taken into the body by injection or the like. Aluminum ions taken up by the body may increase the risk of developing Alzheimer's disease. Further, if the phosphate buffer solution is stored in a glass container containing Al 2 O 3 , the aluminum ion eluted from the glass may react with the phosphate buffer solution to generate an insoluble foreign substance. Therefore, the content of Al 2 O 3 should be substantially free, that is, regulated to 0.5% or less, preferably 0.4% or less, particularly 0.3% or less.
  • the refractory material used in the melting equipment may contain Al 2 O 3 .
  • Al 2 O 3 derived from a refractory may be mixed, and Al 2 O 3 may be unintentionally mixed in the glass.
  • Al 2 O 3 is contained in the range of 1% or less. But it may be.
  • Al 2 O 3 may be contained in the range of 1% or less.
  • the content of MgO + CaO + SrO + BaO is preferably 12% or less, 10% or less, 8.5% or less, 8% or less, 7% or less, 6% or less, 5% or less, 4.5% or less, 4% or less, 3.8% or less, 2% or less, 1.5% or less, especially 1.3% or less. If the content of MgO + CaO + SrO + BaO is too small, the viscosity of the glass becomes high, and the productivity and processability of the tube glass may decrease. On the other hand, if the content of MgO + CaO + SrO + BaO is too large, the amount of alkali eluted from the glass increases, and the pH of the chemical solution is likely to change.
  • MgO is a component that lowers the viscosity of glass and enhances meltability and moldability.
  • the content of MgO is preferably 5% or less, 4.8% or less, 4% or less, 3.5% or less, 3% or less, 2% or less, 1.5% or less, and particularly preferably 1% or less. Is 0% or more, 0.05% or more, 0.1% or more, and particularly 0.3% or more. If the content of MgO is too small, the viscosity of the glass becomes high, and the productivity and processability of the tube glass may decrease. On the other hand, if the content of MgO is too large, the amount of alkali eluted from the glass increases, and the pH of the chemical solution is likely to change.
  • CaO is a component that lowers the viscosity of glass and enhances meltability and moldability.
  • the CaO content is preferably 7% or less, 6.5% or less, 5% or less, 4.5% or less, 3.8% or less, 3.5% or less, 3% or less, 2% or less, 1. It is 8% or less, 1.5% or less, particularly 1% or less, preferably 0% or more, 0.1%, 0.5% or more, 0.7% or more, and particularly 1% or more. If the CaO content is too low, the viscosity of the glass becomes high, and the productivity and processability of the tube glass may decrease. On the other hand, if the CaO content is too high, the amount of alkali eluted from the glass increases, and the pH of the chemical solution is likely to change.
  • SrO is a component that lowers the viscosity of glass and enhances meltability and moldability.
  • the content of SrO is preferably 5% or less, 4.7% or less, 4% or less, 3.3% or less, 3% or less, 2% or less, 1.6% or less, and particularly 1% or less. If the content of SrO is too large, the amount of alkali eluted from the glass increases, and the pH of the chemical solution is likely to change.
  • BaO is a component that lowers the viscosity of glass and enhances meltability and moldability.
  • the BaO content is preferably 5% or less, 4.7% or less, 4% or less, 3.3% or less, 3% or less, 2% or less, 1.6% or less, and particularly preferably 1% or less. Is 0% or more, 0.05% or more, 0.1% or more, and particularly 0.3% or more. If the content of BaO is too small, the viscosity of the glass becomes high, and the productivity and processability of the tube glass may decrease. On the other hand, if the content of BaO is too large, the amount of alkali eluted from the glass increases, and the pH of the chemical solution is likely to change. Further, in the case of a chemical solution containing a sulfate, there is a possibility that it precipitates as barium sulfate and an insoluble foreign substance is generated.
  • ZnO is a component that lowers the viscosity of glass and enhances meltability and moldability, but if the amount added is too large, devitrification resistance and chemical durability may decrease. Preferably, it is 10% or less, 8% or less, 6% or less, 4.9% or less, 4.5% or less, 4% or less, 3% or less, 2.5% or less, particularly 2% or less, and 0% or more. , 0.5% or more, 1% or more, especially 1.5% or more.
  • Fe 2 O 3 is a component mixed as an impurity and is a component that enhances the coloring of glass.
  • the content of Fe 2 O 3 is preferably 0.1% or less, more preferably 0.09% or less, particularly preferably 0.08% or less, preferably 0% or more, and more preferably 0.001%. As mentioned above, it is particularly preferably 0.003% or more. If the content of Fe 2 O 3 is too large, the coloring of the glass becomes too strong. The smaller the content of Fe 2 O 3 is, the more the coloring can be suppressed, which is preferable. turn into.
  • SnO 2 is a component that acts as a clarifying agent.
  • the SnO 2 content is preferably 3% or less, 2% or less, more preferably 1% or less, particularly preferably 0.5% or less, preferably 0% or more, 0.001% or more, still more preferably. It is 0.005% or more, particularly preferably 0.01% or more. If the content of SnO 2 is too small, the amount of residual bubbles in the tube glass increases, and the appearance quality tends to deteriorate. On the other hand, if the content of SnO 2 is too large, the glass tends to be colored and the permeability tends to decrease.
  • each component is preferably 3% or less, 2% or less, 1.5% or less, 1% or less, 0.8% or less, 0.5% or less, 0.3% or less, particularly 0. It is 1% or less, preferably 0.001% or more, and particularly 0.003% or more. If the content of each component is too high, the risk of equipment corrosion and environmental pollution increases. On the other hand, if the content of each component is too small, the amount of residual bubbles in the tube glass increases, and the appearance quality tends to deteriorate.
  • the molar ratio TiO 2 / (Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + MgO + CaO + SrO + BaO) is preferably 0.3 or more, 0.5 or more, 0.7 or more, 0.9 or more, 1 or more, particularly 1.1 or more, and is preferable. Is 5.5 or less, 3.5 or less, 3 or less, 2.5 or less, 2 or less, 1.5 or less, and particularly 1.3 or less. By doing so, the effect of improving the water resistance can be obtained more efficiently.
  • the molar ratio K 2 O / ZrO 2 is preferably 0.1 or more, 0.3 or more, 0.5 or more, 0.7 or more, 0.8 or more, 0.85 or more, 0.9 or more and 100 or less. .. By doing so, the effect of improving the alkali resistance can be obtained more efficiently.
  • the molar ratio (Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + MgO + CaO + SrO + BaO) / SiO 2 is preferably 0.4 or less, 0.35 or less, 0.30 or less, 0.28 or less, 0.26 or less, 0.25 or less, particularly. 0.23 or less, preferably 0 or more, greater than 0, 0.05 or more, 0.1 or more, 0.1 or more, particularly 0.15 or more.
  • HfO 2 , SO 3 , Y 2 O 3 , and P 2 O 5 may each be contained up to 0.5% as impurities, and it is particularly preferable to contain 0.001 to 0.1%.
  • Cr 2 O 3 , PbO, La 2 O 3 , Bi 2 O 3 , MoO 3 , WO 3 , Nb 2 O 3 , and PbO 2 are also impurities of 3% or less, 2% or less, 1% or less, respectively. It may be added in an amount of less than%, particularly 0.5% or less.
  • components such as H 2 , CO 2 , CO, H 2 O, He, Ne, Ar, and N 2 may each be contained up to 0.1%.
  • the amount of precious metal elements such as Pt, Rh, Au, and Ir mixed in is preferably 500 ppm or less, more preferably 300 ppm or less, respectively.
  • the tube glass of the present invention preferably has the following characteristics.
  • ⁇ (hydrochloric acid consumption H when the water resistance test conforming to ISO 720 is carried out) ⁇ 10 + (total cation mass QC of the elution component when the elution test with an acidic solution is carried out) ⁇ 10 + (Mass reduction amount ⁇ when the alkali resistance test conforming to ISO 695 was carried out) ⁇ that is, the chemical resistance factor value is represented by the sum of 10 times H, 10 times QC and ⁇ , preferably 98. 5 or less, 90 or less, 80 or less, 70 or less, 60 or less, 50 or less, 45 or less, especially 40 or less. If the chemical resistance factor value is too large, the chemical resistance tends to decrease.
  • the mass reduction amount ⁇ (mg / dm 2 ) when the alkali resistance test conforming to ISO 695 (199105-15) was carried out is preferably 140 or less, 100 or less, 75 or less, 60 or less, 45 or less, 35 or less, It is 30 or less, especially 27 or less. If the mass reduction amount ⁇ is too large, the alkali resistance becomes low. If the mass reduction amount ⁇ (mg / dm 2 ) is 75 or less, it is classified as Class A1.
  • the total cation mass QC (mg / dm 2 ) of the elution component when the elution test with an acidic solution was carried out is preferably 3 or less, 2.5 or less, 2 or less, 1.7 or less, 1.5 or less, particularly 1 It is 0.3 or less.
  • Hydrochloric acid consumption H (mL / g) until the eluate is neutralized when the alkaline component is eluted according to ISO 720 (1985) is preferably 0.5 or less, 0.4 or less, 0. 3 or less, 0.2 or less, particularly 0.1 or less. If the hydrochloric acid consumption H is too large, the water resistance becomes low. If the hydrochloric acid consumption H is 0.1 or less, it is class HGA1, and if it is 0.85 or less, it is class HGA2.
  • the liquid phase temperature is preferably 1300 ° C. or lower, 1250 ° C. or lower, 1200 ° C. or lower, 1150 ° C. or lower, and particularly 1100 ° C. or lower.
  • the glass tends to be devitrified during processing into tube glass.
  • the coefficient of thermal expansion is an important parameter indicating thermal shock resistance.
  • the coefficient of thermal expansion in the temperature range of 30 to 380 ° C. is preferably 85 ⁇ 10 -7 / ° C. or less, particularly 45 to 80 ⁇ 10 -7 / ° C. If the coefficient of thermal expansion is too high, the thermal impact resistance tends to decrease.
  • the temperature at 10 2.5 dPa ⁇ s is preferably 1650 ° C. or lower, 1600 ° C. or lower, 1590 ° C. or lower, 1580 ° C. or lower, and particularly 1570 ° C. or lower. If the temperature at 10 2.5 dPa ⁇ s is too high, it becomes difficult to melt the glass.
  • the temperature at 10 4.0 dPa ⁇ s is preferably 1350 ° C. or lower, 1300 ° C. or lower, 1290 ° C. or lower, 1280 ° C. or lower, 1270 ° C. or lower, and particularly 1265 ° C. or lower. If the temperature at 10 4.0 dPa ⁇ s is too high, it becomes difficult to process the tube glass.
  • the average transmittance at an optical path length of 1 mm and a wavelength of 400 to 800 nm is preferably 60% or more, 70% or more, 75% or more, and particularly 85% or more. If the average transmittance at an optical path length of 1 mm and a wavelength of 400 to 800 nm is too low, it becomes difficult to visually recognize the deterioration of the drug.
  • a glass batch is prepared by blending glass raw materials so as to obtain a desired glass composition.
  • this glass batch was continuously put into a melting kiln at 1550 to 1700 ° C. to melt and clarify it, and then the obtained molten glass was wound around a rotating refractory while blowing air from the tip of the refractory.
  • the glass is pulled out in a tubular shape from the tip.
  • the drawn tubular glass is cut to a predetermined length to obtain a glass tube.
  • the glass tube thus obtained is used for manufacturing vials and ampoules.
  • the primary pharmaceutical packaging container of the present invention is a primary pharmaceutical packaging container made by processing a tube glass, and the tube glass is the above-mentioned tube glass.
  • the alkaline silicate glass of the present invention does not substantially contain B 2 O 3 and Al 2 O 3 in the glass composition, and ⁇ when a water resistance test based on ISO 720 is carried out.
  • the alkali silicate glass of the present invention has a glass composition of SiO 260 to 88%, K 2 O 0.1 to 20%, Ca O 0 to 6.5%, in mol%.
  • It contains TiO 2 0.1 to 20% and ZrO 2 0.1 to 12%, and has a molar ratio of TiO 2 / (Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + MgO + CaO + SrO + BaO) of 0.3 to 3.5 and a molar ratio of K 2 O /. It is characterized in that ZrO 2 is 0.9 or more and does not substantially contain B 2 O 3 and Al 2 O 3 .
  • the technical features of the alkali silicate glass of the present invention are the same as the technical features of the tube glass of the present invention, and detailed description thereof will be omitted here.
  • the alkaline silicate glass of the present invention has B 2 O 3 of 1% or less and Al 2 O 3 of 1% or less in the glass composition, and ⁇ (ISO 720 compliant water resistance).
  • the alkali silicate glass of the present invention has a glass composition of 266% or more and less than 84%, B 2 O 31% or less, Al 2 O 31 % or less, in mol%. It is characterized by containing MgO + CaO + SrO + BaO 10% or less and ZrO 2 8.5% or less, and having a molar ratio (Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + MgO + CaO + SrO + BaO) / SiO 2 of 0.4 or less.
  • the technical features of the alkali silicate glass of the present invention are the same as the technical features of the tube glass of the present invention, and detailed description thereof will be omitted here.
  • Tables 1 to 11 show examples (samples No. 1 to 14, 16 to 28, 30 to 107) and comparative examples (samples No. 15 and 29) of the present invention.
  • the values in parentheses in the table are predicted values by factor calculation of each component.
  • This raw material batch was placed in a 300 cc platinum crucible and melted in an electric furnace heated to 1600 ° C. The melting time was 20 hours, and the molten glass was stirred 1 hour after all the raw material batches were put into the crucible and 4 hours before pouring. After the completion of the second stirring, the temperature of the electric furnace was raised to 1650 ° C. and clarification was performed. After that, the molten glass is poured onto a carbon plate and molded into a plate shape while being rapidly cooled using a metal roller so that the wall thickness becomes 5 mm. After molding into a plate shape or an ingot shape having a wall thickness of 15 mm. , Each sample was obtained.
  • the glass powder remaining on the 300 ⁇ m sieve was transferred to a beaker, 30 mL of acetone was poured, and ultrasonic cleaning was performed for 1 minute. The supernatant was discarded and the same work was repeated 5 times. Then, 30 mL of acetone was poured into a beaker, and the work of lightly shaking by hand and discarding only the supernatant liquid was repeated three times.
  • the mouth of the beaker was covered with aluminum foil, holes were made in multiple places, and the beaker was dried in an oven at 120 ° C. for 20 minutes. Then, the glass powder was taken out and cooled in a desiccator for 30 minutes.
  • the obtained glass powder was weighed at 10 g ⁇ 0.0005 g using an electronic balance, placed in a 250 mL quartz flask, and 50 mL of ultrapure water was added.
  • a quartz flask filled with only 50 mL of ultrapure water was also prepared as a blank.
  • the mouth of the quartz flask was closed with a quartz container, placed in an autoclave and held at 100 ° C. for 10 minutes, and then heat-treated at 121 ° C. for 30 minutes. At this time, the temperature was raised at 1 ° C./min from 100 ° C. to 121 ° C., and cooled at 0.5 ° C./min from 121 ° C. to 100 ° C.
  • the quartz flask was taken out and allowed to stand in a tray containing ultrapure water to cool for 30 minutes. After cooling, the eluate in the quartz flask was transferred to a conical beaker. 15 mL of ultrapure water was collected with a whole pipette, poured into a flask, lightly shaken, and only the supernatant was poured into a conical beaker. The same work was repeated twice. The same operation was performed on the blank to obtain an eluate. 0.05 mL each of the methyl red solution was added dropwise to the eluate.
  • the detailed experimental procedure of the acid resistance test is as follows. First, prepare a sample with a total surface area of 25 to 30 cm 2 with all glass surfaces mirror-polished, and as a pretreatment, prepare the sample with hydrofluoric acid (40% by mass) and hydrochloric acid (2 mol / L) in a volume ratio of 1: 9. It was immersed in the mixed solution so as to be, and stirred with a magnetic stirrer for 10 minutes. Then the sample was taken out and the length of the sample was measured. Then, after performing ultrasonic cleaning for 1 minute three times in ultrapure water, ultrasonic cleaning for 1 minute was performed twice in ethanol. The sample was then dried in an oven at 110 ° C.
  • the PTFE container was removed from the oven, the lid was quickly opened, and the sample was removed using resin tweezers. After that, the lid was closed and the mixture was cooled to room temperature.
  • the mass B (g) of the obtained hydrochloric acid was measured, and the analysis value Cn ( ⁇ g / mL) of each component concentration in the eluate was analyzed by ICP emission spectrometry. From the total surface area Acm 2 of the sample, the total cation mass QC (mg / dm 2 ) of the elution component per unit area was calculated by the following formula 1. Further, the total oxide mass QO (mg / dm 2 ) per unit area of the elution component was calculated by assuming the elution component as an oxide by the following formula 2.
  • d means the hydrochloric acid density (g / cm 3 ) after the test, ⁇ means multiplication, and / means division.
  • Total oxide mass QO B / 10 / A / d ⁇ ⁇ ⁇ Cn ⁇ En / F n / M n ⁇ of the elution component per unit area, where A is the total surface area of the sample (cm 2 ). ), B means the amount of hydrochloric acid (g) obtained after the test, Cn means the analysis value ( ⁇ g / mL) of each component concentration in the solution, and d means the hydrochloric acid density (g) after the test.
  • En means the oxide formula amount of the cation atom of the elution component (eg, the formula amount of SiO 2 in the case of Si ), and F n represents the elution component as an oxide, which is an oxide substance.
  • the amount is 1 mol, it means the mol ratio of the content of the elution component cation atom (eg, Si is 1 for SiO 2 , K is 2 for K 2 O), and Mn means the atomic weight of the elution component cation atom.
  • ⁇ ⁇ Cn ⁇ En / F n / M n ⁇ means that Cn is multiplied by En and the value obtained by dividing F n and M n is added for each component, and ⁇ means multiplication. And / means division.
  • Alkali resistance was evaluated by a method according to ISO 695 (1991). The detailed test procedure is as follows. First, a sample with a total surface area of 15 cm 2 with all glass surfaces mirror-polished was prepared, and as a pretreatment, the sample was mixed with hydrofluoric acid (40% by mass) and hydrochloric acid (2 mol / L) in a volume ratio of 1: 9. It was immersed in the mixed solution so as to be, and stirred with a magnetic stirrer for 10 minutes. Then the sample was taken out and the length of the sample was measured. Then, after performing ultrasonic cleaning for 1 minute three times in ultrapure water, ultrasonic cleaning for 1 minute was performed twice in ethanol.
  • the sample was then dried in an oven at 110 ° C. for 1 hour and cooled in a desiccator for 30 minutes.
  • the mass m 1 of the sample thus obtained was measured and recorded with an accuracy of ⁇ 0.1 mg.
  • put 800 mL of a solution of 1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution and 0.5 mol / L sodium carbonate aqueous solution in a volume ratio of 1: 1 in a stainless steel container and boil using an electric heater.
  • the sample was heated to the above, and the sample suspended by a platinum wire was added and held for 3 hours.
  • the opening of the container lid was closed with a gasket and a cooling tube.
  • the sample is taken out and immersed in a beaker containing 500 mL of 1 mol / L hydrochloric acid three times, then ultrasonically cleaned in ultrapure water for one minute three times, and ultrasonically cleaned in ethanol for one minute. I went there times.
  • the washed sample was further dried in an oven at 110 ° C. for 1 hour and cooled in a desiccator for 30 minutes. The mass m 2 of the sample thus treated was measured and recorded to an accuracy of ⁇ 0.1 mg.
  • the chemical resistance factor values are the water-resistant hydrochloric acid consumption H performed according to ISO720, the total cation mass QC (mg / dm 2 ) of the elution component per unit surface area when the dissolution test for an acidic solution was carried out, and ISO695. It was calculated by the following formula 4 using the mass reduction amount ⁇ per unit area of the alkali resistance test conducted according to the above. In addition, QC (mg / dm 2 ) was used as the acid resistance score when calculating the chemical resistance factor value.
  • the liquid phase temperature measurement is as follows. A platinum boat of about 120 ⁇ 20 ⁇ 10 mm was filled with the crushed sample and placed in an electric furnace having a linear temperature gradient for 24 hours. After that, the crystal precipitation location was specified by microscopic observation, the temperature corresponding to the crystal precipitation location was calculated from the temperature gradient graph of the electric furnace, and this temperature was taken as the liquid phase temperature.
  • the high temperature viscosity was measured by the platinum ball pulling method.
  • the viscosity curve of glass was obtained from the high temperature viscosity and the viscosity calculation formula of Fulcher, and the temperature corresponding to 10 2.5 dPa ⁇ s, 10 3.0 dPa ⁇ s, and 10 4.0 dPa ⁇ s was obtained from this viscosity curve. ..
  • ⁇ Measurement of transmittance> As for the transmittance, a tube glass having a wall thickness of 1 mm was processed into a strip shape, and the transmittance was measured at 400 to 800 nm using a spectrophotometer. A spectrophotometer V-670 (installed with an integrating sphere) manufactured by JASCO Corporation was used as the measuring device.
  • Samples 1 to 14, 16 to 28, and 30 to 107 substantially do not contain B 2 O 3 and Al 2 O 3 in the glass composition, and the factor values of chemical resistance are high. It was small. On the other hand, sample No. 15 and 29 did not contain ZrO 2 in the glass composition, and therefore had low alkali resistance.
  • FIG. 1 is a graph showing mol% of SiO 2 of various glasses on the horizontal axis and total cation mass QC (mg / dm 2 ) of elution components per unit area on the vertical axis.
  • total cation mass QC mg / dm 2
  • the tube glass and alkaline silicate glass of the present invention can be suitably used for primary pharmaceutical packaging containers such as ampoules, vials, prefilled syringes and cartridges. It can also be used as a physics and chemistry instrument such as a beaker and a flask. Furthermore, it can be used as an inner wall material for corrosion-resistant pipes in chemical plants that require corrosion resistance. In addition to the above applications, the alkali silicate glass of the present invention can be used for various applications requiring alkali resistance.

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Abstract

本発明の管ガラスは、アルカリケイ酸塩ガラスからなる管ガラスであって、ガラス組成中にＢ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３を実質的に含まず、ＩＳＯ　６９５（１９９１０５－１５）に準拠した耐アルカリ性試験を実施した際の質量減少量ρ（ｍｇ／ｄｍ２）がクラスＡ１であることを特徴とする。

Description

管ガラス、医薬品一次包装容器及びアルカリケイ酸塩ガラス
　本発明は管ガラス、医薬品一次包装容器及びアルカリケイ酸塩ガラスに関する。
　従来、バイアルやアンプル等の医薬品一次包装容器（ガラス容器）には、化学的耐久性が高く、視認性に優れたホウケイ酸ガラスが使用されている。
　バイアルやアンプル等の医薬品一次包装容器は、容器形状に加工された後、残留歪を除去するために、徐冷点付近に加熱された徐冷炉の中で徐冷処理されることにより、作製される。
特開２０１７－２１８３５３号公報 特許第６４００１６８号公報
　容器形状への加工方法として、管ガラスを局所的にバーナー等で加熱しながら、口部、首部、底部を成形する方法がある。バーナー加熱による加工では、バーナー加熱時にガラス表面からアルカリホウ酸塩の蒸発物が発生し、容器内面に凝縮・堆積して異質層を形成することがある。この異質層の形成によってガラスの化学的耐久性や加水分解抵抗性が著しく低下し、薬液の保存中にガラス中のアルカリ成分が溶出し、薬液のｐＨ変化や変質等を引き起こす虞がある。また容器内面から異質層が剥離して、薬液中にフレークスと言われる不溶性異物が発生する現象（デラミネーション）の原因にもなる。
　このため、特許文献１では、ガラス容器のガラス組成からＢ２Ｏ３を除くことにより、バーナー加熱時のアルカリホウ酸塩の蒸発を抑制することが提案されている。しかし、Ｂ２Ｏ３を含まないガラスは、高温粘度が高いため、高温粘度を低下させるＮａ２Ｏの含有量が多くなる。その結果、ガラスからのアルカリ溶出量が多くなり、薬液のｐＨ変化を誘発するという問題が発生する虞がある。薬液がｐＨ変化すると、薬液本来の性能を発揮できなくする虞がある。
　また、デラミネーションは、中性付近であっても強いアルカリ性のような挙動を示すクエン酸緩衝液やリン酸緩衝液等を用いた薬液をガラス容器に充填、保存した際に生じることが多い。よって、ガラス容器の耐アルカリ性はデラミネーションを抑制する上で重要である。
　ところで、近年、アルツハイマー病患者が増大しつつある。アルツハイマー病の原因の一つとして、アルミニウムイオンの摂取が挙げられている。ガラス容器から溶出したアルミニウムイオンが体内に取り込まれて、蓄積されると、アルツハイマー病の発症リスクが高くなる可能性がある。
　また、Ａｌ２Ｏ３を含むガラス容器にリン酸緩衝液を保存しておくと、ガラスから溶出したアルミニウムイオンとリン酸緩衝液が反応して不溶性異物が生じることがある。
　特許文献２では、アルミニウムイオンの溶出を抑制するため、ガラス組成中にＡｌ２Ｏ３を含まないホウケイ酸ガラスが提案されている。しかし、このガラスは、ガラス組成中にＢ２Ｏ３を含むため、容器加工時のアルカリホウ酸塩の蒸発を十分に抑制することができない。
　本発明の目的は、耐アルカリ性が高く、バーナー加熱時のアルカリホウ酸塩の蒸発量、アルツハイマー病の発症リスクを低減し、更には薬液のｐＨ変化を生じさせ難く、ガラスから溶出したアルミニウムイオンに起因する不溶性異物が生成する虞のない管ガラス、医薬品一次包装容器及びアルカリケイ酸塩ガラスを提供することである。
　本発明者は、種々の実験を行い、ガラス組成からＢ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３を実質的に除いた上で、耐アルカリ性を所定のレベルまで高めることにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明として提案するものである。すなわち、本発明の管ガラスは、アルカリケイ酸塩ガラスからなる管ガラスであって、ガラス組成中にＢ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３を実質的に含まず、ＩＳＯ　６９５（１９９１０５－１５）に準拠した耐アルカリ性試験を実施した際の質量減少量ρ（ｍｇ／ｄｍ２）がクラスＡ１であることを特徴とする。なお、「ガラス組成中にＢ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３を実質的に含まず」とは、ガラス組成中のＢ２Ｏ３の含有量が０．５モル％以下であり、且つＡｌ２Ｏ３の含有量が０．５モル％以下であることを意味する。「ＩＳＯ　６９５（１９９１０５－１５）に準拠した耐アルカリ性試験」は、実施例の欄に記載した方法で行うことができる。
　また、本発明の管ガラスでは、酸性溶液に対する溶出試験を実施した際の単位表面積当たりの溶出成分の総カチオン質量ＱＣ（ｍｇ／ｄｍ２）は１．６以下が好ましい。なお、酸性溶液に対する溶出試験を実施した際の単位表面積当たりの溶出成分の総カチオン質量ＱＣ（ｍｇ／ｄｍ２）の算出は、「耐酸性の測定」の欄に記載した方法で行うことができる。また、各溶出成分が各溶出成分の酸化物であると仮定し換算した値ＱＯに関しても「耐酸性の測定」の欄に記載した方法で算出でき、ＱＯは３．１以下が好ましい。
　また、本発明の管ガラスでは、ＩＳＯ　７２０（１９８５）に準じてアルカリ成分を溶出させた際の溶出液が中和されるまでの塩酸消費量Ｈ（ｍＬ／ｇ）が、ＩＳＯ　７２０（１９８５）におけるクラスＨＧＡ１又はＨＧＡ２であることが好ましい。なお、「ＩＳＯ　７２０（１９８５）に準じてアルカリ成分を溶出させた際の溶出液が中和されるまでの塩酸消費量」は、実施例の欄に記載した方法で測定することができる。
　また、本発明の管ガラスは、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ２　５０～８８％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ　０．１～２０％、ＴｉＯ２　０～２０％、ＺｒＯ２　０．００５～１２％を含有し、Ｂ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３を実質的に含まないことが好ましい。なお、「Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ」は、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏの合量を意味する。
　また、本発明の管ガラスは、ガラス組成中のＮａ２Ｏの含有量が０～２０モル％であることが好ましい。
　また、本発明の管ガラスは、ガラス組成中のＫ２Ｏの含有量が０～２０モル％であることが好ましい。
　また、本発明の管ガラスは、ガラス組成中のＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯの含有量が０．１～１０モル％であることが好ましい。なお、「ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ」は、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯの合量を意味する。
　また、本発明の管ガラスは、光路長１ｍｍ、波長４００～８００ｎｍにおける平均透過率が６０％以上であることが好ましい。なお、「光路長１ｍｍ、波長４００～８００ｎｍにおける平均透過率」は、市販の分光光度計で測定可能である。
　また、本発明の管ガラスは、｛（ＩＳＯ　７２０に準拠した耐水性試験を実施した際の塩酸消費量Ｈ）×１０＋（酸性溶液に対する溶出試験を実施した際の単位表面積当たりの溶出成分の総カチオン質量ＱＣ）×１０＋（ＩＳＯ　６９５に準拠した耐アルカリ性試験を実施した際の質量減少量ρ）｝、すなわち、Ｈの１０倍とＱＣの１０倍とρの和で表される耐薬品性ファクター値が９８．５以下であることが好ましい。
　また、本発明の管ガラスは、医薬品一次包装容器、理化学用器具、化学プラント用耐腐食配管に用いることが好ましい。
　本発明の医薬品一次包装容器は、管ガラスを加工してなる医薬品一次包装容器であって、管ガラスが、上記の管ガラスであることを特徴とする。
　本発明のアルカリケイ酸塩ガラスは、ガラス組成中にＢ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３を実質的に含まず、｛（ＩＳＯ　７２０に準拠した耐水性試験を実施した際の塩酸消費量Ｈ）×１０＋（酸性溶液に対する溶出試験を実施した際の単位表面積当たりの溶出成分の総カチオン質量ＱＣ）×１０＋（ＩＳＯ　６９５に準拠した耐アルカリ性試験を実施した際の質量減少量ρ）｝、すなわち、Ｈの１０倍とＱＣの１０倍とρの和で表される耐薬品性ファクター値が９８．５以下であることを特徴とする。
　また、本発明のアルカリケイ酸塩ガラスは、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ２　６０～８８％、Ｋ２Ｏ　０．１～２０％、ＣａＯ　０～６．５％、ＴｉＯ２　０．１～２０％、ＺｒＯ２　０．００５～１２％を含有し、モル比ＴｉＯ２／（Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）が０．３～３．５、モル比Ｋ２Ｏ／ＺｒＯ２が０．９以上であり、Ｂ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３を実質的に含まないことを特徴とする。なお、「Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ」はＬｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯの合量を意味する。「ＴｉＯ２／（Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）」は、ＴｉＯ２の含有量を、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯの合量で除した値を意味する。「Ｋ２Ｏ／ＺｒＯ２」は、Ｋ２Ｏの含有量をＺｒＯ２の含有量で除した値を意味する。
　また、本発明のアルカリケイ酸塩ガラスでは、ＩＳＯ　６９５（１９９１０５－１５）に準拠した耐アルカリ性試験を実施した際の質量減少量ρ（ｍｇ／ｄｍ２）がクラスＡ１であることが好ましい。
　また、本発明のアルカリケイ酸塩ガラスでは、酸性溶液に対する溶出試験を実施した際の単位表面積当たりの溶出成分の総カチオン質量ＱＣ（ｍｇ／ｄｍ２）が１．６以下であることが好ましい。
　また、本発明のアルカリケイ酸塩ガラスでは、ＩＳＯ　７２０（１９８５）に準じてアルカリ成分を溶出させた際の溶出液が中和されるまでの塩酸消費量Ｈ（ｍＬ／ｇ）が、ＩＳＯ　７２０（１９８５）におけるクラスＨＧＡ１又はＨＧＡ２であることが好ましい。なお、「ＩＳＯ　７２０（１９８５）に準じてアルカリ成分を溶出させた際の溶出液が中和されるまでの塩酸消費量」は、実施例の欄に記載した方法で測定することができる。
　本発明のアルカリケイ酸塩ガラスは、ガラス組成中にＢ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３を実質的に含まず、｛（ＩＳＯ　７２０に準拠した耐水性試験を実施した際の塩酸消費量Ｈ）×１０＋（酸性溶液に対する溶出試験を実施した際の単位表面積当たりの溶出成分の総カチオン質量ＱＣ）×１０＋（ＩＳＯ　６９５に準拠した耐アルカリ性試験を実施した際の質量減少量ρ）｝、すなわち、Ｈの１０倍とＱＣの１０倍とρの和で表される耐薬品性ファクター値が９８．５以下であることを特徴とする。
また、本発明のアルカリケイ酸塩ガラスは、ガラス組成中にＢ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３を実質的に含まず、モル％で、ＳｉＯ２　６６％以上８４％未満、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ　１０％以下、ＺｒＯ２　８．５％以下を含有し、モル比（Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／ＳｉＯ２が０．４以下であることを特徴とする。なお、「Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ」はＬｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯの合量を意味する。「（Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／ＳｉＯ２」は、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯの合量を、ＳｉＯ２で除した値を意味する。
　また、本発明のアルカリケイ酸塩ガラスでは、ＩＳＯ　６９５（１９９１０５－１５）に準拠した耐アルカリ性試験を実施した際の質量減少量ρ（ｍｇ／ｄｍ２）がクラスＡ１であることが好ましい。
　また、本発明のアルカリケイ酸塩ガラスでは、酸性溶液に対する溶出試験を実施した際の単位表面積当たりの溶出成分の総カチオン質量ＱＣ（ｍｇ／ｄｍ２）が１．６以下であることが好ましい。
　また、本発明のアルカリケイ酸塩ガラスでは、ＩＳＯ　７２０（１９８５）に準じてアルカリ成分を溶出させた際の溶出液が中和されるまでの塩酸消費量Ｈ（ｍＬ／ｇ）が、ＩＳＯ　７２０（１９８５）におけるクラスＨＧＡ１又はＨＧＡ２であることが好ましい。なお、「ＩＳＯ　７２０（１９８５）に準じてアルカリ成分を溶出させた際の溶出液が中和されるまでの塩酸消費量」は、実施例の欄に記載した方法で測定することができる。
　また、本発明のアルカリケイ酸塩ガラスは、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ２　６６％以上８４％未満、Ｂ２Ｏ３　１％以下、Ａｌ２Ｏ３　１％以下、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ　１０％以下、ＺｒＯ２　８．５％以下を含有し、モル比（Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／ＳｉＯ２が０．４以下であることを特徴とする。
　また、本発明のアルカリケイ酸塩ガラスは、ＩＳＯ　６９５（１９９１０５－１５）に準拠した耐アルカリ性試験を実施した際の質量減少量ρ（ｍｇ／ｄｍ２）がクラスＡ１であることが好ましい
　また、本発明のアルカリケイ酸塩ガラスは、酸性溶液に対する溶出試験を実施した際の単位表面積当たりの溶出成分の総カチオン質量ＱＣ（ｍｇ／ｄｍ２）が１．６以下であることが好ましい。
　また、本発明のアルカリケイ酸塩ガラスは、ＩＳＯ　７２０（１９８５）に準じてアルカリ成分を溶出させた際の溶出液が中和されるまでの塩酸消費量Ｈ（ｍＬ／ｇ）が、ＩＳＯ　７２０（１９８５）におけるクラスＨＧＡ１又はＨＧＡ２であることが好ましい。
　本発明によれば、耐アルカリ性が高く、バーナー加熱時のアルカリホウ酸塩の蒸発量、アルツハイマー病の発症リスクを低減し、ガラスから溶出したアルミニウムイオンに起因する不溶性異物が生成する虞のない管ガラス、医薬品一次包装容器及びアルカリケイ酸塩ガラスを提供することができる。
横軸に各種ガラスのＳｉＯ２のモル％、縦軸に単位面積当たりの溶出成分の総カチオン質量ＱＣ（ｍｇ／ｄｍ２）を示したグラフである。
　以下、本発明の好ましい実施形態について説明する。但し、以下の実施形態は単なる例示であり、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
本発明の管ガラスは、アルカリケイ酸塩ガラスであり、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ２　５０～８８％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ　０．１～２０％、ＴｉＯ２　０～２０％、ＺｒＯ２　０．００５～１２％を含有し、Ｂ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３を実質的に含まないことが好ましい。以下、上記のように各成分の組成範囲を限定した理由を述べる。なお、各成分の含有量の説明において、特に断りがない限り、％表示はモル％を意味する。
　ＳｉＯ２は、ガラスの骨格を形成する成分であり、耐薬品性、特に耐酸性を高める成分である。ＳｉＯ２の含有量は、好ましくは５０％以上、５５％以上、６０％以上、６５％以上、６６％以上、７０％以上、７２％以上、特に７４％以上であり、好ましくは８８％以下、８５％以下、８４％未満、８３％以下、８１％以下、７９％以下、特に７７％以下である。ＳｉＯ２の含有量が少な過ぎると、ガラスの構造が脆弱になり、耐薬品性が低下し易くなる。一方、ＳｉＯ２の含有量が多過ぎると、溶融性が低下し易くなる。また溶融ガラスの粘度が高くなるため、管ガラスへの加工が困難になる。
　Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの含有量は、好ましくは０．１％以上、０．５％以上、１％以上、３％以上、５％以上、６％以上、７％以上、特に８％以上であり、好ましくは２０％以下、１９．５％以下、１９％以下、１６％以下、１４％以下、１２％以下、１１％以下、１０．５％以下、特に１０％以下である。Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの含有量が少な過ぎると、ガラスの粘度が高くなり、管ガラスの生産性や加工性が低下する虞がある。一方、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの含有量が多過ぎると、ガラスからのアルカリ溶出量が多くなり、薬液のｐＨ変化を生じさせ易くなる。
　Ｌｉ２Ｏは、ガラスの粘度を低下させて、溶融性、成形性を高める成分である。Ｌｉ２Ｏの含有量は、好ましくは０％以上、０．１％以上、特に２％以上であり、好ましくは１０％以下、８％以下、６％以下、４％未満、３．５％以下、３％以下、特に２．５％以下である。Ｌｉ２Ｏの含有量が多過ぎると、ガラスからのアルカリ溶出量が多くなり、薬液のｐＨ変化を生じさせ易くなる。
　Ｎａ２Ｏは、ガラスの粘度を低下させて、溶融性、成形性を高める成分である。Ｎａ２Ｏの含有量は、好ましくは０％以上、０．１％以上、３％以上、特に４％以上であり、好ましくは２０％以下、１８％以下、１６％以下、特に１３％以下である。Ｎａ２Ｏの含有量が多過ぎると、ガラスからのアルカリ溶出量が多くなり、薬液のｐＨ変化を生じさせ易くなる。また、ＳｉＯ２－Ｎａ２Ｏ－ＺｒＯ２を含む失透結晶が析出し、管ガラスの生産性が低下する虞がある。
　Ｋ２Ｏは、Ｌｉ２ＯとＮａ２Ｏと同様に、ガラスの粘度を低下させて、溶融性、成形性を高める成分である。Ｋ２Ｏの含有量は、好ましくは０％以上、０．１％以上、３％以上、５％以上、７％以上、特に８％以上であり、好ましくは２０％以下、１８％以下、１５％以下、１２％以下、１１．５％以下、特に１１％以下である。Ｋ２Ｏの含有量が多過ぎると、ガラスからのアルカリ溶出量が多くなり、薬液のｐＨ変化を生じさせ易くなる。
　ＴｉＯ２は、ガラスの粘度を低下させると共に、耐薬品性、特に耐アルカリ性を高める成分である。ＴｉＯ２の含有量は、好ましくは０％以上、０．１％以上、１％以上、２％以上、２．５％以上、３％以上、４．４％以上、５％以上、６％以上、特に７％以上であり、好ましくは２０％以下、１８％以下、１６％以下、１５％以下、１４％以下、１２％以下、１１％以下、１０％以下、９．５％以下、９％以下、特に８．５％以下である。ＴｉＯ２の含有量が少な過ぎると、ガラスの粘度が高くなり、管ガラスの生産性や加工性が低下する虞がある。一方、ＴｉＯ２の含有量が多過ぎると、管ガラスの着色が強まる傾向があることに加え、ガラスが失透して、管ガラスの生産性や加工性が低下する虞がある。
　ＺｒＯ２は、耐薬品性、特に耐アルカリ性を高める成分である。また、溶融設備に使用される耐火物からの不純物としてガラス成分へ溶出する可能性のある成分の一つである。例外的に、ガラス組成中にＺｒＯ２を実質的に含まない状態とすれば、健康に対するリスクを低減することができる。なお、「ガラス組成中にＺｒＯ２を実質的に含まず」とは、ガラス組成中のＺｒＯ２の含有量が０．００５モル％以下であることを意味する。ＺｒＯ２の含有量は、好ましくは０％以上、０．００１％以上、０．００５％以上、０．０１％、０．０５％以上、０．１％以上、１％以上、２．０％以上、２．５％以上、３％以上、３．５％以上、４．４％以上、特に５％以上、６％以上であり、好ましくは１３％以下、１０％以下、９％以下、８．５以下、７％以下、６％以下、特に５％以下である。ＺｒＯ２の含有量が少な過ぎると、十分な耐薬品性が得られず、ガラスからの成分溶出量が多くなり、薬液を変質させる虞がある。一方、ＺｒＯ２の含有量が多過ぎると、ガラスが失透して、管ガラスの生産性や加工性が低下する虞がある。
　Ｂ２Ｏ３は、ガラスの粘度を低下させて、溶融性、成形性を高める成分である。しかし、Ｂ２Ｏ３は、容器加工時のバーナー加熱により、ガラス中のアルカリ成分と共に蒸発し、容器内面を汚染する虞がある成分である。よって、Ｂ２Ｏ３の含有量は、実質的に含有しないレベル（０．５％以下）に規制すべきであり、好ましくは０．４％以下、特に０．３％以下である。
　なお、ガラスの粘度を低下させたい場合は、意図的にＢ２Ｏ３を１％以下の範囲で添加してもよい。
　Ａｌ２Ｏ３は、耐薬品性を高める成分であり、また失透を抑制する成分である。しかし、Ａｌ２Ｏ３の含有量が多過ぎると、薬液中にアルミニウムイオンとして溶出し、注射等により体内に取り込まれてしまう可能性がある。体内に取り込まれたアルミニウムイオンはアルツハイマー病の発症リスクを高めてしまう可能性がある。また、Ａｌ２Ｏ３を含むガラス容器にリン酸緩衝液を保存しておくと、ガラスから溶出してきたアルミニウムイオンとリン酸緩衝液が反応して不溶性異物が生じることがある。よって、Ａｌ２Ｏ３の含有量は、実質的に含有しない、つまり０．５％以下に規制すべきであり、好ましくは０．４％以下、特に０．３％以下である。
　また、溶融設備に使用される耐火物にはＡｌ２Ｏ３を含む場合がある。この場合、耐火物由来のＡｌ２Ｏ３が混入し、ガラス中に意図せずにＡｌ２Ｏ３が混入する可能性があり、その際にはＡｌ２Ｏ３を１％以下の範囲で含んでもよい。他にも例外的に耐水性を高めたい場合もＡｌ２Ｏ３を１％以下の範囲で含んでもよい。
　上記成分以外にも、例えば、以下の成分を導入してもよい。
　ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯの含有量は、好ましくは以下、１２％以下、１０％以下、８．５％以下、８％以下、７％以下、６％以下、５％以下、４．５％以下、４％以下、３．８％以下、２％以下、１．５％以下、特に１．３％以下である。ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯの含有量が少な過ぎると、ガラスの粘度が高くなり、管ガラスの生産性や加工性が低下する虞がある。一方、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯの含有量が多過ぎると、ガラスからのアルカリ溶出量が多くなり、薬液のｐＨ変化を生じさせ易くなる。
　ＭｇＯは、ガラスの粘度を低下させて、溶融性、成形性を高める成分である。ＭｇＯの含有量は、好ましくは５％以下、４．８％以下、４％以下、３．５％以下、３％以下、２％以下、１．５％以下、特に１％以下であり、好ましくは０％以上、０．０５％以上、０．１％以上、特に０．３％以上である。ＭｇＯの含有量が少な過ぎると、ガラスの粘度が高くなり、管ガラスの生産性や加工性が低下する虞がある。一方、ＭｇＯの含有量が多過ぎると、ガラスからのアルカリ溶出量が多くなり、薬液のｐＨ変化を生じさせ易くなる。
　ＣａＯは、ガラスの粘度を低下させて、溶融性、成形性を高める成分である。ＣａＯの含有量は、好ましくは７％以下、６．５％以下、５％以下、４．５％以下、３．８％以下、３．５％以下、３％以下、２％以下、１．８％以下、１．５％以下、特に１％以下であり、好ましくは０％以上、０．１％、０．５％以上、０．７％以上、特に１％以上である。ＣａＯの含有量が少な過ぎると、ガラスの粘度が高くなり、管ガラスの生産性や加工性が低下する虞がある。一方、ＣａＯの含有量が多過ぎると、ガラスからのアルカリ溶出量が多くなり、薬液のｐＨ変化を生じさせ易くなる。
　ＳｒＯは、ガラスの粘度を低下させて、溶融性、成形性を高める成分である。ＳｒＯの含有量は、好ましくは５％以下、４．７％以下、４％以下、３．３％以下、３％以下、２％以下、１．６％以下、特に１％以下である。ＳｒＯの含有量が多過ぎると、ガラスからのアルカリ溶出量が多くなり、薬液のｐＨ変化を生じさせ易くなる。
　ＢａＯは、ガラスの粘度を低下させて、溶融性、成形性を高める成分である。ＢａＯの含有量は、好ましくは５％以下、４．７％以下、４％以下、３．３％以下、３％以下、２％以下、１．６％以下、特に１％以下であり、好ましくは０％以上、０．０５％以上、０．１％以上、特に０．３％以上である。ＢａＯの含有量が少な過ぎると、ガラスの粘度が高くなり、管ガラスの生産性や加工性が低下する虞がある。一方、ＢａＯの含有量が多過ぎると、ガラスからのアルカリ溶出量が多くなり、薬液のｐＨ変化を生じさせ易くなる。また、硫酸塩を含有する薬液の場合には、硫酸バリウムとして沈殿し不溶性異物が発生する可能性がある。
　ＺｎＯは、ガラスの粘度を低下させて、溶融性、成形性を高める成分であるが、添加量が多過ぎると、耐失透性と化学的耐久性が低下する虞がある。好ましくは１０％以下、８％以下、６％以下、４．９％未満、４．５％以下、４％以下、３％以下、２．５％以下、特に２％以下であり、０％以上、０．５％以上、１％以上、特に１．５％以上である。
　Ｆｅ２Ｏ３は、不純物として混入する成分であり、ガラスの着色を強める成分である。Ｆｅ２Ｏ３の含有量は、好ましくは０．１％以下、より好ましくは０．０９％以下、特に好ましくは０．０８％以下であり、好ましくは０％以上、より好ましくは０．００１％以上、特に好ましくは０．００３％以上である。Ｆｅ２Ｏ３の含有量が多過ぎると、ガラスの着色が強くなり過ぎる。Ｆｅ２Ｏ３の含有量は少ない程、着色を抑制できるため好ましいが、例えば０．００３％を下回るような範囲にするには、高価な高純度原料を使用する必要があり、バッチコストが高くなってしまう。
　ＳｎＯ２は、清澄剤として作用する成分である。ＳｎＯ２の含有量は、好ましくは３％以下、２％以下、より好ましくは１％以下、特に好ましくは０．５％以下であり、好ましくは０％以上、０．００１％以上、さらに好ましくは０．００５％以上、特に好ましくは０．０１％以上、である。ＳｎＯ２の含有量が少な過ぎると、管ガラス中の残存泡が多くなり、外観品位が低下し易くなる。一方、ＳｎＯ２の含有量が多過ぎると、ガラスが着色し、透過性が低下する傾向がある。
　ＳｎＯ２以外にも、ＳＯ３、Ｃｌ２、Ｆ２、Ｓｂ２Ｏ３等を清澄剤として使用することができる。これらは単一で使用してもよく、複数種類を混合して使用してもよい。また、各成分の含有量は、好ましくは３％以下、２％以下、１．５％以下、１％以下、０．８％以下、０．５％以下、０．３％以下、特に０．１％以下であり、好ましくは０．００１％以上、特に０．００３％以上である。各成分の含有量が多過ぎると、設備の腐食や環境汚染のリスクが高くなる。一方、各成分の含有量が少な過ぎると、管ガラス中の残存泡が多くなり、外観品位が低下し易くなる。
　モル比ＴｉＯ２／（Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）は、好ましくは０．３以上、０．５以上、０．７以上、０．９以上、１以上、特に１．１以上であり、好ましくは５．５以下、３．５以下、３以下、２．５以下、２以下、１．５以下、特に１．３以下である。このようにすれば、耐水性向上の効果がより効率的に得られる。
　モル比Ｋ２Ｏ／ＺｒＯ２は、好ましくは０．１以上、０．３以上、０．５以上、０．７以上、０．８以上、０．８５以上、０．９以上１００以下である。このようにすれば、耐アルカリ性向上の効果がより効率的に得られる。
モル比（Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／ＳｉＯ２は、好ましくは０．４以下、０．３５以下、０．３０以下、０．２８以下、０．２６以下、０．２５以下、特に、０．２３以下、好ましくは０以上、０より大きく、０．０５以上、０．１以上、０．１以上、特に０．１５以上である。（Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／ＳｉＯ２が高いと、ガラスの粘度が低下し加工しやすくなるが、アルカリ溶出量が高くなり、薬液のｐＨを変化させる虞があり、（Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／ＳｉＯ２が低くなると、アルカリ溶出量は抑制されるが、ガラスの粘度が高くなり、加工性が低下する。
　また、ＨｆＯ２、ＳＯ３、Ｙ２Ｏ３、Ｐ２Ｏ５は、不純物として、それぞれ０．５％まで含有させてもよく、特に０．００１～０．１％含有させることが好ましい。
　他にもＣｒ２Ｏ３、ＰｂＯ、Ｌａ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ３、ＭｏＯ３、ＷＯ３、Ｎｂ２Ｏ３、ＰｂＯ２も不純物としてそれぞれ３％以下、２％以下、１％以下、１％未満、特に０．５％以下で添加してもよい。
　また、不純物として、Ｈ２、ＣＯ２、ＣＯ、Ｈ２Ｏ、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒ、Ｎ２等の成分をそれぞれ０．１％まで含んでもよい。またＰｔ、Ｒｈ、Ａｕ、Ｉｒ等の貴金属元素の混入量はそれぞれ５００ｐｐｍ以下、さらには３００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
　本発明の管ガラスは、以下の特性を有することが好ましい。
　本発明の管ガラスにおいて、｛（ＩＳＯ　７２０に準拠した耐水性試験を実施した際の塩酸消費量Ｈ）×１０＋（酸性溶液に対する溶出試験を実施した際の溶出成分の総カチオン質量ＱＣ）×１０＋（ＩＳＯ　６９５に準拠した耐アルカリ性試験を実施した際の質量減少量ρ）｝、すなわち、耐薬品性ファクター値はＨの１０倍とＱＣの１０倍とρの和で表され、好ましくは９８．５以下、９０以下、８０以下、７０以下、６０以下、５０以下、４５以下、特に４０以下である。耐薬品性ファクター値が大き過ぎると、耐薬品性が低下し易くなる。
　ＩＳＯ　６９５（１９９１０５－１５）に準拠した耐アルカリ性試験を実施した際の質量減少量ρ（ｍｇ／ｄｍ２）は、好ましくは１４０以下、１００以下、７５以下、６０以下、４５以下、３５以下、３０以下、特に２７以下である。質量減少量ρが大き過ぎると、耐アルカリ性が低くなる。なお、質量減少量ρ（ｍｇ／ｄｍ２）が７５以下であれば、クラスＡ１となる。
　酸性溶液に対する溶出試験を実施した際の溶出成分の総カチオン質量ＱＣ（ｍｇ／ｄｍ２）は、好ましくは３以下、２．５以下、２以下、１．７以下、１．５以下、特に１．３以下である。
　ＩＳＯ　７２０（１９８５）に準じてアルカリ成分を溶出させた際の溶出液が中和されるまでの塩酸消費量Ｈ（ｍＬ／ｇ）は、好ましくは０．５以下、０．４以下、０．３以下、０．２以下、特に０．１以下である。塩酸消費量Ｈが大き過ぎると、耐水性が低くなる。なお、塩酸消費量Ｈが０．１以下であればクラスＨＧＡ１、０．８５以下であればクラスＨＧＡ２となる。
　液相温度は、好ましくは１３００℃以下、１２５０℃以下、１２００℃以下、１１５０℃以下、特に１１００℃以下である。液相温度が高くなると、管ガラスへの加工時に、ガラスが失透し易くなる。
　熱膨張係数は、耐熱衝撃性を示す重要なパラメータである。３０～３８０℃の温度範囲における熱膨張係数は、好ましくは８５×１０－７／℃以下、特に４５～８０×１０－７／℃である。熱膨張係数が高過ぎると、耐熱衝撃性が低下し易くなる。
　１０２．５ｄＰａ・ｓにおける温度は、好ましくは１６５０℃以下、１６００℃以下、１５９０℃以下、１５８０℃以下、特に１５７０℃以下である。１０２．５ｄＰａ・ｓにおける温度が高過ぎると、ガラスを溶融し難くなる。
　１０４．０ｄＰａ・ｓにおける温度は、好ましくは１３５０℃以下、１３００℃以下、１２９０℃以下、１２８０℃以下、１２７０℃以下、特に１２６５℃以下である。１０４．０ｄＰａ・ｓにおける温度が高過ぎると、管ガラスに加工し難くなる。
　光路長１ｍｍ、波長４００～８００ｎｍにおける平均透過率が好ましくは６０％以上、７０％以上、７５％以上、特に８５％以上である。光路長１ｍｍ、波長４００～８００ｎｍにおける平均透過率が低過ぎると、薬剤の変質を視認し難くなる。
　次に、本発明のガラス管を製造する方法を説明する。以下の説明は、ダンナー法を用いた例である。
　まず、所望のガラス組成になるように、ガラス原料を調合してガラスバッチを作製する。次いで、このガラスバッチを１５５０～１７００℃の溶融窯に連続投入して溶融、清澄した後、得られた溶融ガラスを回転する耐火物上に巻きつけながら、耐火物先端部からエアを吹き出しつつ、当該先端部からガラスを管状に引き出す。引き出した管状ガラスを所定の長さに切断してガラス管を得る。このようにして得られたガラス管は、バイアルやアンプルの製造に供される。
　本発明の医薬品一次包装容器は、管ガラスを加工してなる医薬品一次包装容器であって、管ガラスが、上記の管ガラスであることを特徴とする。
　本発明のアルカリケイ酸塩ガラスは、別の態様として、ガラス組成中にＢ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３を実質的に含まず、｛（ＩＳＯ　７２０に準拠した耐水性試験を実施した際の塩酸消費量Ｈ）×１０＋（酸性溶液に対する溶出試験を実施した際の単位表面積当たりの溶出成分の総カチオン質量ＱＣ）×１０＋（ＩＳＯ　６９５に準拠した耐アルカリ性試験を実施した際の質量減少量ρ）｝で表される耐薬品性ファクター値が９８．５以下であることを特徴とする。また、本発明のアルカリケイ酸塩ガラスは、別の態様として、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ２　６０～８８％、Ｋ２Ｏ　０．１～２０％、ＣａＯ　０～６．５％、ＴｉＯ２　０．１～２０％、ＺｒＯ２　０．１～１２％を含有し、モル比ＴｉＯ２／（Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）が０．３～３．５、モル比Ｋ２Ｏ／ＺｒＯ２が０．９以上であり、Ｂ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３を実質的に含まないことを特徴とする。本発明のアルカリケイ酸塩ガラスの技術的特徴は、本発明の管ガラスの技術的特徴と同様であり、ここでは詳細な説明を割愛する。
　また、本発明のアルカリケイ酸塩ガラスは、別の態様として、ガラス組成中のＢ２Ｏ３が１％以下、Ａｌ２Ｏ３が１％以下であり、｛（ＩＳＯ　７２０に準拠した耐水性試験を実施した際の塩酸消費量Ｈ）×１０＋（酸性溶液に対する溶出試験を実施した際の単位表面積当たりの溶出成分の総カチオン質量ＱＣ）×１０＋（ＩＳＯ　６９５に準拠した耐アルカリ性試験を実施した際の質量減少量ρ）｝で表される耐薬品性ファクター値が９８．５以下であることを特徴とする。また、本発明のアルカリケイ酸塩ガラスは、別の態様として、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ２　６６％以上８４％未満、Ｂ２Ｏ３　１％以下、Ａｌ２Ｏ３　１％以下、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ　１０％以下、ＺｒＯ２　８．５％以下を含有し、モル比（Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／ＳｉＯ２が０．４以下であることを特徴とする。本発明のアルカリケイ酸塩ガラスの技術的特徴は、本発明の管ガラスの技術的特徴と同様であり、ここでは詳細な説明を割愛する。
　以下、実施例に基づいて本発明を説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、以下の実施例は単なる例示である。
　表１～１１は、本発明の実施例（試料Ｎｏ．１～１４、１６～２８、３０～１０７）及び比較例（試料Ｎｏ．１５、２９）を示している。なお、表中の括弧書きの数値は、各成分のファクター計算による予測値である。
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＜評価用ガラスの作製＞
　各ガラス組成になるように種々のガラス原料をガラス５００ｇ建てで調合、混合して原料バッチを得た。この原料バッチを３００ｃｃの白金坩堝に入れ、１６００℃に加熱した電気炉内で溶融した。溶融時間は２０時間、原料バッチを全て坩堝内に入れ終わってから１時間後と、流し出す４時間前に溶融ガラスの攪拌を行った。２回目の攪拌終了後に、電気炉を１６５０℃まで昇温し、清澄を行った。その後、溶融ガラスをカーボン板の上に流し出し、肉厚が５ｍｍになるように、金属製のローラーを用いて急冷しながら板状に成形ロール成形または肉厚が１５ｍｍのインゴット状に成形した後、各試料を得た。
　＜塩酸消費量Ｈの測定＞
　各試料の塩酸消費量を以下のようにして測定した。試料の表面をエタノールで丁寧に拭き、アルミナ製の乳鉢と乳棒で試料を粉砕した後、ステンレス製の目開き７１０μｍ、４２５μｍ、３００μｍの３つの篩を用いて分級した。３００μｍの篩上に残ったガラス粉末は採取し、７１０μｍ、４２５μｍの篩に残ったガラスは再度粉砕した。３００μｍの篩上のガラス粉末が１０ｇ以上になるまで同じ作業を繰り返した。３００μｍの篩上に残ったガラス粉末をビーカーへ移し、３０ｍＬのアセトンを注ぎ１分間超音波洗浄を行った。上澄み液を廃棄し、同じ作業を５回繰り返した。その後、３０ｍＬのアセトンをビーカーに注ぎ、手で軽くゆすり上澄み液だけを廃棄する作業を３回繰り返した。ビーカーの口をアルミホイルで覆い、複数個所穴を空けた後、１２０℃のオーブンで２０分間乾燥させた。その後、ガラス粉末を取り出しデシケーター内で３０分間冷却した。得られたガラス粉末を、電子天秤を用いて１０ｇ±０．０００５ｇで秤量し、２５０ｍＬの石英フラスコに入れ、超純水５０ｍＬを加えた。ブランクとして超純水５０ｍＬのみを充填した石英フラスコも準備した。石英フラスコの口を石英容器で塞ぎ、オートクレーブに入れて１００℃で１０分保持した後、１２１℃、３０分間熱処理を行った。この時、１００℃から１２１℃までは１℃／分で昇温し、１２１℃から１００℃までは０．５℃／分で冷却した。９５℃まで冷却後、石英フラスコを取り出し超純水が入ったトレイに静置させ３０分間冷却した。冷却後、石英フラスコ内の溶出液をコニカルビーカーに移した。１５ｍＬの超純水をホールピペットで採取し、フラスコ内に注ぎ入れ、軽くゆすり上澄み液だけをコニカルビーカーに流し入れた。同様の作業を２回繰り返した。ブランクについても同様の操作を行い、溶出液を得た。溶出液にメチルレッド溶液をそれぞれ０．０５ｍＬ滴下した。０．０２ｍｏｌ／Ｌの塩酸を試料の溶出液に滴下し、ブランクと同じ色になったときの塩酸消費量を記録し、ガラス１ｇ当たりの塩酸消費量Ｈ（ｍＬ／ｇ）を算出した。
＜耐酸性の測定＞
　耐酸性試験の詳細な実験手順は以下の通りである。まず全てのガラス表面を鏡面研磨仕上げとした総表面積が２５～３０ｃｍ２の試料を準備し、前処理として試料をフッ酸（４０質量％）と塩酸（２ｍｏｌ／Ｌ）を体積比で１：９となるように混合した溶液に浸漬し、１０分間マグネティックスターラーで攪拌した。次いで試料を取出し、試料の長さを計測した。その後、超純水中で１分間の超音波洗浄を３回行った後、エタノール中で１分間の超音波洗浄を２回行った。次に、試料を１１０℃のオーブンの中で１時間乾燥させ、デシケーター内で３０分間冷却した。続いて１２０ｍＬ容積のＰＴＦＥ製の密閉容器に６ｍｏｌ／Ｌ塩酸を６５ｍＬ入れ、ＰＴＦＥ容器に蓋をして１２０℃に設定したオーブンに入れて９０分間予熱した。その後、塩酸が入ったテフロン容器を取り出し、蓋を開け高温の塩酸溶液内に試料を浸漬させ、蓋を閉めて再びオーブンに戻した。１２０±２℃で６時間保持した。６時間後、オーブンからＰＴＦＥ容器を取り出し、素早く蓋を開け、樹脂製のピンセットを用いて試料を取り出した。その後、蓋を閉めて室温まで冷却した。得られた塩酸の質量Ｂ（ｇ）を計測し、溶出液中の各成分濃度分析値Ｃｎ（μｇ／ｍＬ）はＩＣＰ発光分析にて行った。試料の総表面積Ａｃｍ２から、以下の式１により、単位面積当たりの溶出成分の総カチオン質量ＱＣ（ｍｇ／ｄｍ２）を算出した。また、以下の式２により溶出成分を酸化物として仮定して溶出成分の単位面積当たりの総酸化物質量ＱＯ（ｍｇ／ｄｍ２）を算出した。
　［式１］単位面積当たりの溶出成分の総カチオン質量ＱＣ＝Ｂ／１０／Ａ／ｄ×ΣＣｎであり、Ａは試料の総表面積（ｃｍ２）を意味し、Ｂは試験後に得られた塩酸質量（ｇ）を意味し、Ｃｎは溶液中の各成分濃度分析値（μｇ／ｍＬ）を意味し、ΣＣｎは溶液中の各成分濃度分析値（μｇ／ｍＬ）の和を意味し、ｄは試験後の塩酸密度（ｇ／ｃｍ３）を意味し、×は乗算を意味し、／は除算を意味する。
　［式２］単位面積当たりの溶出成分の総酸化物質量ＱＯ＝Ｂ／１０／Ａ／ｄ×Σ｛Ｃｎ×Ｅｎ／Ｆｎ／Ｍｎ｝であり、Ａは試料の総表面積（ｃｍ２）を意味し、Ｂは試験後に得られた塩酸質量（ｇ）を意味し、Ｃｎは溶液中の各成分濃度分析値（μｇ／ｍＬ）を意味し、ｄは試験後の塩酸密度（ｇ／ｃｍ３）を意味し、Ｅｎは溶出成分のカチオン原子の酸化物式量（例　ＳｉならＳｉＯ２の式量）を意味し、Ｆｎは溶出成分を酸化物で表し、酸化物の物質量を１ｍｏｌとしたときの、溶出成分カチオン原子の含有量のｍｏｌ比（例　ＳｉならＳｉＯ２で１、ＫならＫ２Ｏで２）を意味し、Ｍｎは溶出成分カチオン原子の原子量を意味し、Σ｛Ｃｎ×Ｅｎ／Ｆｎ／Ｍｎ｝はＣｎとＥｎを乗算し、ＦｎとＭｎを除算した値を各成分ごとに加算したものを意味し、×は乗算を意味し、／は除算を意味する。
＜耐アルカリ性の測定＞
　耐アルカリ性は、ＩＳＯ　６９５（１９９１）に準拠した方法により評価した。詳細な試験手順は以下の通りである。まず、全てのガラス表面を鏡面研磨仕上げとした総表面積が１５ｃｍ２の試料を準備し、前処理として試料をフッ酸（４０質量％）と塩酸（２ｍｏｌ／Ｌ）を体積比で１：９となるように混合した溶液に浸漬させ、１０分間マグネティックスターラーで攪拌した。次いで試料を取り出し、試料の長さを計測した。その後、超純水中で１分間の超音波洗浄を３回行った後、エタノール中で１分間の超音波洗浄を２回行った。次に、試料を１１０℃のオーブンの中で１時間乾燥させ、デシケーター内で３０分間冷却した。このようにして得られた試料の質量ｍ１を精度±０．１ｍｇまで測定し、記録した。続いてステンレス製の容器に１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液と０．５ｍｏｌ／Ｌの炭酸ナトリウム水溶液を体積比で１：１となるように混合した溶液を８００ｍＬ入れ、電熱器を用いて沸騰するまで加熱し、白金線で吊した試料を投入して３時間保持した。試験中の液量の減少を防ぐために、容器の蓋の開口部をガスケット及び冷却管で閉栓した。その後、試料を取り出し、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸５００ｍＬの入ったビーカーに３回浸漬した後、超純水中で１分間の超音波洗浄を３回行い、エタノール中で１分間の超音波洗浄を２回行った。さらに洗浄した試料を１１０℃のオーブンの中で１時間乾燥し、デシケーター内で３０分間冷却した。このようにして処理した試料の質量ｍ２を精度±０．１ｍｇまで測定し、記録した。最後に、沸騰溶液に投入する前後の試料の質量ｍ１（ｍｇ）、ｍ２（ｍｇ）と試料の総表面積Ａ（ｃｍ２）から、式３により、単位面積当たりの質量減少量ρ（ｍｇ／ｄｍ２）を算出した。
　［式３］単位面積当たりの質量減少量ρ＝１００×（ｍ１－ｍ２）／Ａ
＜耐薬品性ファクター値の算出方法＞
　耐薬品性ファクター値は、ＩＳＯ７２０に準じて行った耐水性の塩酸消費量Ｈ、酸性溶液に対する溶出試験を実施した際の単位表面積当たりの溶出成分の総カチオン質量ＱＣ（ｍｇ／ｄｍ２）及びＩＳＯ６９５に準じて行った耐アルカリ性試験の単位面積当たりの質量減少量ρを用いて、以下の式４によって算出した。また、耐薬品性ファクター値を算出する際の耐酸性のスコアはＱＣ（ｍｇ／ｄｍ２）を使用した。
　［式４］耐薬品性ファクター値＝Ｈ×１０＋ＱＣ×１０＋ρ
＜液相温度の測定＞
　液相温度測定は以下の通りである。約１２０×２０×１０ｍｍの白金ボートに粉砕した試料を充填し、線形の温度勾配を有する電気炉に２４時間投入した。その後、顕微鏡観察にて結晶析出箇所を特定し、結晶析出箇所に対応する温度を電気炉の温度勾配グラフから算出し、この温度を液相温度とした。
＜熱膨張係数の測定＞
　線熱膨張係数は、２０ｍｍ×５ｍｍφに加工した試料を用いて、表中に示す温度域で測定した平均線熱膨張係数により評価した。測定にはＮＥＴＺＳＣＨ製Ｄｉｌａｔｏｍｅｔｅｒを用いた。
＜低温粘度の測定＞
　歪点、徐冷点及び軟化点はファイバーエロンゲーション法で測定したものである。
＜高温粘度の測定＞
　高温粘度は、白金球引き上げ法によって測定したものである。高温粘度とＦｕｌｃｈｅｒの粘度計算式からガラスの粘度曲線を求め、この粘度曲線から１０２．５ｄＰａ・ｓ、１０３．０ｄＰａ・ｓ、１０４．０ｄＰａ・ｓに相当する温度を求めた。
＜透過率の測定＞
　透過率は、肉厚１ｍｍの管ガラスを短冊状に加工し、分光光度計を用いて４００～８００ｎｍの透過率を測定した。測定装置には日本分光製分光光度計Ｖ－６７０（積分球設置）を用いた。
　表１～１１から分かるように、試料１～１４、１６～２８、３０～１０７は、ガラス組成中にＢ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３を実質的に含まず、耐薬品性のファクター値が小さかった。一方、試料Ｎｏ．１５、２９は、ガラス組成中にＺｒＯ２を含んでいないため、耐アルカリ性が低かった。
　図１は、横軸に各種ガラスのＳｉＯ２のモル％、縦軸に単位面積当たりの溶出成分の総カチオン質量ＱＣ（ｍｇ／ｄｍ２）を示したグラフである。図１から分かるように、ＳｉＯ２のモル％とＱＣには相関関係があり、ＳｉＯ２のモル％が高いとＱＣが小さくなり、耐酸性が良好になることが分かる。
　本発明の管ガラス及びアルカリケイ酸塩ガラスは、アンプル、バイアル、プレフィルドシリンジ、カートリッジ等の医薬品一次包装容器に好適に使用することができる。またビーカー、フラスコ等の理化学用器具として使用することができる。更に耐腐食性が要求される化学プラントの耐腐食配管の内壁材として使用することができる。また、本発明のアルカリケイ酸塩ガラスは、上記用途以外にも、耐アルカリ性が要求される種々の用途に使用可能である。

Claims (26)

  1. 　アルカリケイ酸塩ガラスからなる管ガラスであって、ガラス組成中にＢ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３を実質的に含まず、ＩＳＯ　６９５（１９９１０５－１５）に準拠した耐アルカリ性試験を実施した際の質量減少量ρ（ｍｇ／ｄｍ２）がクラスＡ１である、管ガラス。
  2. 　酸性溶液に対する溶出試験を実施した際の単位表面積当たりの溶出成分の総カチオン質量ＱＣ（ｍｇ／ｄｍ２）が１．６以下である、請求項１に記載の管ガラス。
  3. 　ＩＳＯ　７２０（１９８５）に準じてアルカリ成分を溶出させた際の溶出液が中和されるまでの塩酸消費量Ｈ（ｍＬ／ｇ）が、ＩＳＯ　７２０（１９８５）におけるクラスＨＧＡ１又はＨＧＡ２である、請求項１又は請求項２に記載の管ガラス。
  4. 　ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ２　５０～８８％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ　０．１～２０％、ＴｉＯ２　０～２０％、ＺｒＯ２　０．００５～１２％を含有し、Ｂ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３を実質的に含まない、請求項１～請求項３の何れかに記載の管ガラス。
  5. 　ガラス組成中のＮａ２Ｏの含有量が０～２０モル％である、請求項１～請求項４の何れかに記載の管ガラス。
  6. 　ガラス組成中のＫ２Ｏの含有量が０～２０モル％である、請求項１～請求項５の何れかに記載の管ガラス。
  7. 　ガラス組成中のＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯの含有量が０．１～１０モル％である、請求項１～請求項６の何れかに記載の管ガラス。
  8. 　光路長１ｍｍ、波長４００～８００ｎｍにおける平均透過率が６０％以上である、請求項１～請求項７の何れかに記載の管ガラス。
  9. ｛（ＩＳＯ　７２０に準拠した耐水性試験を実施した際の塩酸消費量Ｈ）×１０＋（酸性溶液に対する溶出試験を実施した際の単位表面積当たりの溶出成分の総カチオン質量ＱＣ）×１０＋（ＩＳＯ　６９５に準拠した耐アルカリ性試験を実施した際の質量減少量ρ）｝で表される耐薬品性ファクター値が９８．５以下である、請求項１～請求項８の何れかに記載の管ガラス。
  10. 　医薬品一次包装材料、理化学用器具、化学プラント用耐腐食配管に用いる、請求項１～請求項９の何れかに記載の管ガラス。
  11. 　管ガラスを加工してなる医薬品一次包装容器であって、管ガラスが、請求項１～請求項１０の何れかに記載の管ガラスである、医薬品一次包装容器。
  12. 　ガラス組成中にＢ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３を実質的に含まず、｛（ＩＳＯ　７２０に準拠した耐水性試験を実施した際の塩酸消費量Ｈ）×１０＋（酸性溶液に対する溶出試験を実施した際の単位表面積当たりの溶出成分の総カチオン質量ＱＣ）×１０＋（ＩＳＯ　６９５に準拠した耐アルカリ性試験を実施した際の質量減少量ρ）｝で表される耐薬品性ファクター値が９８．５以下である、アルカリケイ酸塩ガラス。
  13. 　ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ２　６０～８８％、Ｋ２Ｏ　０．１～２０％、ＣａＯ　０～６．５％、ＴｉＯ２　０．１～２０％、ＺｒＯ２　０．００５～１２％を含有し、モル比ＴｉＯ２／（Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）が０．３～３．５、モル比Ｋ２Ｏ／ＺｒＯ２が０．９以上であり、Ｂ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３を実質的に含まない、アルカリケイ酸塩ガラス。
  14. 　ＩＳＯ　６９５（１９９１０５－１５）に準拠した耐アルカリ性試験を実施した際の質量減少量ρ（ｍｇ／ｄｍ２）がクラスＡ１である、請求項１２又は請求項１３に記載のアルカリケイ酸塩ガラス。
  15. 　酸性溶液に対する溶出試験を実施した際の単位表面積当たりの溶出成分の総カチオン質量ＱＣ（ｍｇ／ｄｍ２）が１．６以下である、請求項１２～請求項１４の何れかに記載のアルカリケイ酸塩ガラス。
  16. 　ＩＳＯ　７２０（１９８５）に準じてアルカリ成分を溶出させた際の溶出液が中和されるまでの塩酸消費量Ｈ（ｍＬ／ｇ）が、ＩＳＯ　７２０（１９８５）におけるクラスＨＧＡ１又はＨＧＡ２である、請求項１２～請求項１５の何れかに記載のアルカリケイ酸塩ガラス。
  17. 　ガラス組成中にＢ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３を実質的に含まず、｛（ＩＳＯ　７２０に準拠した耐水性試験を実施した際の塩酸消費量Ｈ）×１０＋（酸性溶液に対する溶出試験を実施した際の単位表面積当たりの溶出成分の総カチオン質量ＱＣ）×１０＋（ＩＳＯ　６９５に準拠した耐アルカリ性試験を実施した際の質量減少量ρ）｝で表される耐薬品性ファクター値が９８．５以下である、アルカリケイ酸塩ガラス。
  18. 　ガラス組成中にＢ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３を実質的に含まず、モル％で、ＳｉＯ２　６６％以上８４％未満、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ　１０％以下、ＺｒＯ２　８．５％以下を含有し、モル比（Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／ＳｉＯ２が０．４以下である、アルカリケイ酸塩ガラス。
  19. 　ＩＳＯ　６９５（１９９１０５－１５）に準拠した耐アルカリ性試験を実施した際の質量減少量ρ（ｍｇ／ｄｍ２）がクラスＡ１である、請求項１７又は請求項１８に記載のアルカリケイ酸塩ガラス。
  20. 　酸性溶液に対する溶出試験を実施した際の単位表面積当たりの溶出成分の総カチオン質量ＱＣ（ｍｇ／ｄｍ２）が１．６以下である、請求項１７～請求項１９の何れかに記載のアルカリケイ酸塩ガラス。
  21. 　ＩＳＯ　７２０（１９８５）に準じてアルカリ成分を溶出させた際の溶出液が中和されるまでの塩酸消費量Ｈ（ｍＬ／ｇ）が、ＩＳＯ　７２０（１９８５）におけるクラスＨＧＡ１又はＨＧＡ２である、請求項１７～請求項２０の何れかに記載のアルカリケイ酸塩ガラス。
  22. 　ガラス組成中のＢ２Ｏ３が１％以下、Ａｌ２Ｏ３が１％以下であり、｛（ＩＳＯ　７２０に準拠した耐水性試験を実施した際の塩酸消費量Ｈ）×１０＋（酸性溶液に対する溶出試験を実施した際の単位表面積当たりの溶出成分の総カチオン質量ＱＣ）×１０＋（ＩＳＯ　６９５に準拠した耐アルカリ性試験を実施した際の質量減少量ρ）｝で表される耐薬品性ファクター値が９８．５以下である、アルカリケイ酸塩ガラス。
  23. 　ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ２　６６％以上８４％未満、Ｂ２Ｏ３　１％以下、Ａｌ２Ｏ３　１％以下、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ　１０％以下、ＺｒＯ２　８．５％以下を含有し、モル比（Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／ＳｉＯ２が０．４以下である、アルカリケイ酸塩ガラス。
  24. 　ＩＳＯ　６９５（１９９１０５－１５）に準拠した耐アルカリ性試験を実施した際の質量減少量ρ（ｍｇ／ｄｍ２）がクラスＡ１である、請求項２２又は請求項２３に記載のアルカリケイ酸塩ガラス。
  25. 　酸性溶液に対する溶出試験を実施した際の単位表面積当たりの溶出成分の総カチオン質量ＱＣ（ｍｇ／ｄｍ２）が１．６以下である、請求項２２～請求項２４の何れかに記載のアルカリケイ酸塩ガラス。
  26. 　ＩＳＯ　７２０（１９８５）に準じてアルカリ成分を溶出させた際の溶出液が中和されるまでの塩酸消費量Ｈ（ｍＬ／ｇ）が、ＩＳＯ　７２０（１９８５）におけるクラスＨＧＡ１又はＨＧＡ２である、請求項２２～請求項２５の何れかに記載のアルカリケイ酸塩ガラス。
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