CN115074013A - 一种抗菌增柔型表面处理剂及其制备方法 - Google Patents

一种抗菌增柔型表面处理剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115074013A
CN115074013A CN202211000515.2A CN202211000515A CN115074013A CN 115074013 A CN115074013 A CN 115074013A CN 202211000515 A CN202211000515 A CN 202211000515A CN 115074013 A CN115074013 A CN 115074013A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
antibacterial
stirring
flexibility
bentonite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202211000515.2A
Other languages
English (en)
Inventor
董隽
吴国渊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nantong Chenkang New Material Technology Co ltd
Original Assignee
Nantong Chenkang New Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nantong Chenkang New Material Technology Co ltd filed Critical Nantong Chenkang New Material Technology Co ltd
Priority to CN202211000515.2A priority Critical patent/CN115074013A/zh
Publication of CN115074013A publication Critical patent/CN115074013A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
    • C08G18/6484—Polysaccharides and derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C11/00—Surface finishing of leather
    • C14C11/003—Surface finishing of leather using macromolecular compounds
    • C14C11/006—Surface finishing of leather using macromolecular compounds using polymeric products of isocyanates (or isothiocyanates) with compounds having active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/321—Phosphates
    • C08K2003/324—Alkali metal phosphate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种抗菌增柔型表面处理剂及其制备方法，涉及皮革处理技术领域，由以下成分制成：改性水性聚氨酯、十二烷基硫酸钠、甘油、负载抗菌剂、2‑溴‑2‑硝基‑1,3‑丙二醇、三聚磷酸钠、聚二甲基硅氧烷、有机硅消泡剂、吐温、去离子水；本发明制备的抗菌增柔相较于传统的溶剂型皮革表面处理剂，具有多种优势，大幅度的避免了对环境污染和工作人员的伤害；通过引入改性水性聚氨酯。

Description

一种抗菌增柔型表面处理剂及其制备方法
技术领域
本发明属于皮革处理领域，特别是一种抗菌增柔型表面处理剂及其制备方法。
背景技术
由于天然皮革的资源不足以及合成革发展技术水平的提高，合成革占有的市场份额大幅度提高，市场对其要求也越来越高。合成革表面具有较强的塑感，为了使其外观和手感更加接近天然皮革，通常会对其进行表面处理，以得到柔和的光泽和类似天然皮革的手感。
皮革制品已经成为人们日常生活必不可少的日用品，如皮鞋、皮衣、沙发、皮质箱包等用品。
在长时间使用后，皮革制品容易滋生大量的细菌，不仅影响人体健康，同时，还会造成皮革的使用寿命大幅度的降低。
现有技术，申请号201910608714.3，本发明公开一种皮革处理剂，包含以下重量百分比的组份：25-35％聚丙烯酸钠、1-4％乳化剂、1-4％三聚磷酸钠、1-4％载银物、1-4％纳米二氧化钛、5-15％改性菜籽油、15-25％两性丙烯酸复鞣剂、25-35％水。本发明提供了一种皮革处理剂，供纺织业、皮革或毛皮制品工业使用，实现皮革的抗菌性、防霉性、紧实度、染色深度均一性等性能、上染率、耐溶剂等级、耐油脂等级等性能都相对较高，能满足使用需求。”现有技术中存在较多的缺陷，如:涂饰时对表面基材的润湿能力差、胶膜力学性能较低、耐磨性较差导致寿命低、光泽低、手感差等缺陷。
因此，需要对现有技术进行进一步的改善。
发明内容
本发明的目的是提供一种抗菌增柔型表面处理剂，以解决现有技术中的不足。
本发明采用的技术方案如下：
一种抗菌增柔型表面处理剂，按重量份由以下成分制成：改性水性聚氨酯14-18份、十二烷基硫酸钠4-7份、甘油10-15份、负载抗菌剂1.5-3份、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇5-6份、三聚磷酸钠1-2份、聚二甲基硅氧烷1.2-1.4份、有机硅消泡剂2-3份、吐温80 3-5份、去离子水45-55份。
作为进一步的技术方案：所述改性水性聚氨酯制备方法包括：
（1）将聚酯二元醇、亚油酸和聚醚改性硅油加入反应釜中，加热到102℃，搅拌30min，然后再进行真空脱水1h，静置10min，然后再降温到62℃，得到第一反应体系；
（2）向第一反应体系中添加甲苯二异氰酸酯，然后加热至70℃，保温1.5h，用二正丁胺法滴定—NCO值达到理论值后，再加入二羟甲基丙酸和马来酸混合物，继续升温到78℃反应30min，得到第二反应体系；
（3）向第二反应体系中添加1，4－丁二醇和淀粉纳米晶，然后调节温度至75℃反应2h，再用二正丁胺法滴定—NCO含量，指标合格后降温，降温过程中加入丙酮调节黏度，在温度至40℃时，添加三乙胺，进行中和反应30min，然后再加入去离子水，高速乳化分散30min后，再在35℃下减压脱丙酮，过滤即得。
作为进一步的技术方案：所述聚酯二元醇、亚油酸和聚醚改性硅油混合质量比为15:8:10。
作为进一步的技术方案：所述第一反应体系、甲苯二异氰酸酯、二羟甲基丙酸和马来酸混合物混合质量比为32:8:15；
所述二羟甲基丙酸和马来酸混合物中二羟甲基丙酸和马来酸混合质量比为3:1。
作为进一步的技术方案：所述第二反应体系、1，4－丁二醇和淀粉纳米晶混合质量比为16:12:3。
作为进一步的技术方案：所述淀粉纳米晶制备方法为：
将玉米粒进行研磨，得到玉米粉，将玉米粉按1:10质量比例添加到去离子水中，然后搅拌均匀，得到浆液，调节浆液pH至10.5，然后再添加啊碱性蛋白酶，在30℃下，搅拌4小时，采用超高压均质处理10min，然后再添加硫酸溶液调节体系pH至3.5，静置1小时，再进行喷雾干燥，得到淀粉纳米晶。
作为进一步的技术方案：所述改性水性聚氨酯固含量为35%。
作为进一步的技术方案：所述负载抗菌剂为：膨润土负载纳米二氧化钛。
作为进一步的技术方案：所述膨润土负载纳米二氧化钛制备方法为：
将膨润土置于电阻炉中进行高温煅烧处理30min，煅烧温度为455℃，然后静置冷却至室温，再进行研磨，过500目筛，得到膨润土粉；
将膨润土粉均匀添加到去离子水中，然后再添加纳米二氧化钛，以500r/min转速搅拌30min，经过喷雾干燥，得到膨润土负载纳米二氧化钛；
所述膨润土、纳米二氧化钛质量比为10:1.2。
一种抗菌增柔型表面处理剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）按重量份称取各原料组分：改性水性聚氨酯、十二烷基硫酸钠、甘油、负载抗菌剂、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、三聚磷酸钠、聚二甲基硅氧烷、有机硅消泡剂、吐温80、去离子水；
（2）按各重量份依次将原料组分添加到搅拌装置中，调节温度至40℃，以350r/min转速进行第一次搅拌，第一次搅拌时间为30min；
（3）再经过第一搅拌后，静置1小时，然后再进行第二次搅拌处理，第二次搅拌处理，温度调节至52℃，以800r/min转速搅拌1小时，即可。
本发明通过引入负载抗菌剂，能够大幅度的提高经过处理剂处理后的皮革表面的抗菌性能，本发明制备的负载抗菌剂不仅具有优异的分解有机物能力，同时还能有效杀菌抑菌。
本发明中负载抗菌剂中采用的纳米二氧化钛是一种ｎ型半导体光催化材料，其能带是不连续的，价带和导带之间存在一个禁带，其禁带宽度相当于波长400nm光的能量。当在波长小于400nm的光照下，吸附能量产生电子跃迁，价带电子被激发到导带，形成空穴电子对。而空穴电子对具有强氧化性能，能够杀死细菌、真菌等微生物，激活后的导带电子和价带空穴能够重新合并使光解转化为热解而散失。
本发明负载抗菌剂具有较强的光催化作用对大肠杆菌，金黄色葡萄球菌等有抑制繁殖和杀灭作用，当细菌吸附在皮革表面上时，通过光催化反应产生的活性氧０2-和自由基，能穿透细菌的细胞壁进入菌体，阻止成膜物质的传输，阻止其呼吸系统和电子传输系统，从而有效、彻底地杀灭细菌。
本发明通过采用改性水性聚氨酯，能够在三聚磷酸钠的促进作用下，部分渗透到皮革表层组织内，经过固化后，形成一层稳定的胶膜，不仅能够极大的提高对皮革表面的防护作用，同时，还能够对皮革起到优异的增柔效果。
有益效果：
本发明制备的抗菌增柔相较于传统的溶剂型皮革表面处理剂，具有多种优势，大幅度的避免了对环境污染和工作人员的伤害；通过引入改性水性聚氨酯，能够大幅度的提高应用性能，通过引入一定量的淀粉纳米晶，使得聚氨酯预聚体的乳化过程逐渐变得更加容易，胶液的状态的贮存期得到明显的延迟。胶膜的拉伸强度得到一定程度的增加。这是因为在改性后的聚氨酯结构中的硬段结构形成“海岛状”分布在软段结构中，起物理交联点的作用，形成的氢键导致硬段的聚集，使其具有微相分离的效果，表现为较高的拉伸强度和断裂伸长率，不仅具有良好的拉伸强度，同时，具有优异的柔韧性，进而显著的改善了皮革的柔韧性。
附图说明
图1是对比不同改性水性聚氨酯重量份对处理剂在皮革表面形成的胶膜拉伸强度的影响图；
图2是对比不同负载抗菌剂添加量对杀菌率的影响图。
具体实施方式
实施例1
一种抗菌增柔型表面处理剂，按重量份由以下成分制成：改性水性聚氨酯14份、十二烷基硫酸钠4份、甘油10份、负载抗菌剂1.5份、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇5份、三聚磷酸钠1份、聚二甲基硅氧烷1.2份、有机硅消泡剂2份、吐温80 3份、去离子水45份。
所述改性水性聚氨酯制备方法包括：
（1）将聚酯二元醇、亚油酸和聚醚改性硅油加入反应釜中，加热到102℃，搅拌30min，然后再进行真空脱水1h，静置10min，然后再降温到62℃，得到第一反应体系；
（2）向第一反应体系中添加甲苯二异氰酸酯，然后加热至70℃，保温1.5h，用二正丁胺法滴定—NCO值达到理论值后，再加入二羟甲基丙酸和马来酸混合物，继续升温到78℃反应30min，得到第二反应体系；
（3）向第二反应体系中添加1，4－丁二醇和淀粉纳米晶，然后调节温度至75℃反应2h，再用二正丁胺法滴定—NCO含量，指标合格后降温，降温过程中加入丙酮调节黏度，在温度至40℃时，添加三乙胺，进行中和反应30min，然后再加入去离子水，高速乳化分散30min后，再在35℃下减压脱丙酮，过滤即得。
所述聚酯二元醇、亚油酸和聚醚改性硅油混合质量比为15:8:10。
所述第一反应体系、甲苯二异氰酸酯、二羟甲基丙酸和马来酸混合物混合质量比为32:8:15；
所述二羟甲基丙酸和马来酸混合物中二羟甲基丙酸和马来酸混合质量比为3:1。
所述第二反应体系、1，4－丁二醇和淀粉纳米晶混合质量比为16:12:3。
所述淀粉纳米晶制备方法为：
将玉米粒进行研磨，得到玉米粉，将玉米粉按1:10质量比例添加到去离子水中，然后搅拌均匀，得到浆液，调节浆液pH至10.5，然后再添加啊碱性蛋白酶，在30℃下，搅拌4小时，采用超高压均质处理10min，然后再添加硫酸溶液调节体系pH至3.5，静置1小时，再进行喷雾干燥，得到淀粉纳米晶。
所述改性水性聚氨酯固含量为35%。
所述负载抗菌剂为：膨润土负载纳米二氧化钛。
所述膨润土负载纳米二氧化钛制备方法为：
将膨润土置于电阻炉中进行高温煅烧处理30min，煅烧温度为455℃，然后静置冷却至室温，再进行研磨，过500目筛，得到膨润土粉；
将膨润土粉均匀添加到去离子水中，然后再添加纳米二氧化钛，以500r/min转速搅拌30min，经过喷雾干燥，得到膨润土负载纳米二氧化钛；
所述膨润土、纳米二氧化钛质量比为10:1.2。
一种抗菌增柔型表面处理剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）按重量份称取各原料组分：改性水性聚氨酯、十二烷基硫酸钠、甘油、负载抗菌剂、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、三聚磷酸钠、聚二甲基硅氧烷、有机硅消泡剂、吐温80、去离子水；
（2）按各重量份依次将原料组分添加到搅拌装置中，调节温度至40℃，以350r/min转速进行第一次搅拌，第一次搅拌时间为30min；
（3）再经过第一搅拌后，静置1小时，然后再进行第二次搅拌处理，第二次搅拌处理，温度调节至52℃，以800r/min转速搅拌1小时，即可。
实施例2
一种抗菌增柔型表面处理剂，按重量份由以下成分制成：改性水性聚氨酯15份、十二烷基硫酸钠6份、甘油12份、负载抗菌剂2份、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇5.5份、三聚磷酸钠1.5份、聚二甲基硅氧烷1.3份、有机硅消泡剂2.5份、吐温80 4份、去离子水49份。
所述改性水性聚氨酯制备方法包括：
（1）将聚酯二元醇、亚油酸和聚醚改性硅油加入反应釜中，加热到102℃，搅拌30min，然后再进行真空脱水1h，静置10min，然后再降温到62℃，得到第一反应体系；
（2）向第一反应体系中添加甲苯二异氰酸酯，然后加热至70℃，保温1.5h，用二正丁胺法滴定—NCO值达到理论值后，再加入二羟甲基丙酸和马来酸混合物，继续升温到78℃反应30min，得到第二反应体系；
（3）向第二反应体系中添加1，4－丁二醇和淀粉纳米晶，然后调节温度至75℃反应2h，再用二正丁胺法滴定—NCO含量，指标合格后降温，降温过程中加入丙酮调节黏度，在温度至40℃时，添加三乙胺，进行中和反应30min，然后再加入去离子水，高速乳化分散30min后，再在35℃下减压脱丙酮，过滤即得。
所述聚酯二元醇、亚油酸和聚醚改性硅油混合质量比为15:8:10。
所述第一反应体系、甲苯二异氰酸酯、二羟甲基丙酸和马来酸混合物混合质量比为32:8:15；
所述二羟甲基丙酸和马来酸混合物中二羟甲基丙酸和马来酸混合质量比为3:1。
所述第二反应体系、1，4－丁二醇和淀粉纳米晶混合质量比为16:12:3。
所述淀粉纳米晶制备方法为：
将玉米粒进行研磨，得到玉米粉，将玉米粉按1:10质量比例添加到去离子水中，然后搅拌均匀，得到浆液，调节浆液pH至10.5，然后再添加啊碱性蛋白酶，在30℃下，搅拌4小时，采用超高压均质处理10min，然后再添加硫酸溶液调节体系pH至3.5，静置1小时，再进行喷雾干燥，得到淀粉纳米晶。
所述改性水性聚氨酯固含量为35%。
所述负载抗菌剂为：膨润土负载纳米二氧化钛。
所述膨润土负载纳米二氧化钛制备方法为：
将膨润土置于电阻炉中进行高温煅烧处理30min，煅烧温度为455℃，然后静置冷却至室温，再进行研磨，过500目筛，得到膨润土粉；
将膨润土粉均匀添加到去离子水中，然后再添加纳米二氧化钛，以500r/min转速搅拌30min，经过喷雾干燥，得到膨润土负载纳米二氧化钛；
所述膨润土、纳米二氧化钛质量比为10:1.2。
一种抗菌增柔型表面处理剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）按重量份称取各原料组分：改性水性聚氨酯、十二烷基硫酸钠、甘油、负载抗菌剂、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、三聚磷酸钠、聚二甲基硅氧烷、有机硅消泡剂、吐温80、去离子水；
（2）按各重量份依次将原料组分添加到搅拌装置中，调节温度至40℃，以350r/min转速进行第一次搅拌，第一次搅拌时间为30min；
（3）再经过第一搅拌后，静置1小时，然后再进行第二次搅拌处理，第二次搅拌处理，温度调节至52℃，以800r/min转速搅拌1小时，即可。
实施例3
一种抗菌增柔型表面处理剂，按重量份由以下成分制成：改性水性聚氨酯16份、十二烷基硫酸钠6份、甘油13份、负载抗菌剂2份、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇6份、三聚磷酸钠2份、聚二甲基硅氧烷1.2份、有机硅消泡剂3份、吐温80 5份、去离子水45份。
所述改性水性聚氨酯制备方法包括：
（1）将聚酯二元醇、亚油酸和聚醚改性硅油加入反应釜中，加热到102℃，搅拌30min，然后再进行真空脱水1h，静置10min，然后再降温到62℃，得到第一反应体系；
（2）向第一反应体系中添加甲苯二异氰酸酯，然后加热至70℃，保温1.5h，用二正丁胺法滴定—NCO值达到理论值后，再加入二羟甲基丙酸和马来酸混合物，继续升温到78℃反应30min，得到第二反应体系；
（3）向第二反应体系中添加1，4－丁二醇和淀粉纳米晶，然后调节温度至75℃反应2h，再用二正丁胺法滴定—NCO含量，指标合格后降温，降温过程中加入丙酮调节黏度，在温度至40℃时，添加三乙胺，进行中和反应30min，然后再加入去离子水，高速乳化分散30min后，再在35℃下减压脱丙酮，过滤即得。
所述聚酯二元醇、亚油酸和聚醚改性硅油混合质量比为15:8:10。
所述第一反应体系、甲苯二异氰酸酯、二羟甲基丙酸和马来酸混合物混合质量比为32:8:15；
所述二羟甲基丙酸和马来酸混合物中二羟甲基丙酸和马来酸混合质量比为3:1。
所述第二反应体系、1，4－丁二醇和淀粉纳米晶混合质量比为16:12:3。
所述淀粉纳米晶制备方法为：
将玉米粒进行研磨，得到玉米粉，将玉米粉按1:10质量比例添加到去离子水中，然后搅拌均匀，得到浆液，调节浆液pH至10.5，然后再添加啊碱性蛋白酶，在30℃下，搅拌4小时，采用超高压均质处理10min，然后再添加硫酸溶液调节体系pH至3.5，静置1小时，再进行喷雾干燥，得到淀粉纳米晶。
所述改性水性聚氨酯固含量为35%。
所述负载抗菌剂为：膨润土负载纳米二氧化钛。
所述膨润土负载纳米二氧化钛制备方法为：
将膨润土置于电阻炉中进行高温煅烧处理30min，煅烧温度为455℃，然后静置冷却至室温，再进行研磨，过500目筛，得到膨润土粉；
将膨润土粉均匀添加到去离子水中，然后再添加纳米二氧化钛，以500r/min转速搅拌30min，经过喷雾干燥，得到膨润土负载纳米二氧化钛；
所述膨润土、纳米二氧化钛质量比为10:1.2。
一种抗菌增柔型表面处理剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）按重量份称取各原料组分：改性水性聚氨酯、十二烷基硫酸钠、甘油、负载抗菌剂、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、三聚磷酸钠、聚二甲基硅氧烷、有机硅消泡剂、吐温80、去离子水；
（2）按各重量份依次将原料组分添加到搅拌装置中，调节温度至40℃，以350r/min转速进行第一次搅拌，第一次搅拌时间为30min；
（3）再经过第一搅拌后，静置1小时，然后再进行第二次搅拌处理，第二次搅拌处理，温度调节至52℃，以800r/min转速搅拌1小时，即可。
实施例4
一种抗菌增柔型表面处理剂，按重量份由以下成分制成：改性水性聚氨酯18份、十二烷基硫酸钠7份、甘油15份、负载抗菌剂3份、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇6份、三聚磷酸钠2份、聚二甲基硅氧烷1.4份、有机硅消泡剂3份、吐温80 5份、去离子水55份。
所述改性水性聚氨酯制备方法包括：
（1）将聚酯二元醇、亚油酸和聚醚改性硅油加入反应釜中，加热到102℃，搅拌30min，然后再进行真空脱水1h，静置10min，然后再降温到62℃，得到第一反应体系；
（2）向第一反应体系中添加甲苯二异氰酸酯，然后加热至70℃，保温1.5h，用二正丁胺法滴定—NCO值达到理论值后，再加入二羟甲基丙酸和马来酸混合物，继续升温到78℃反应30min，得到第二反应体系；
（3）向第二反应体系中添加1，4－丁二醇和淀粉纳米晶，然后调节温度至75℃反应2h，再用二正丁胺法滴定—NCO含量，指标合格后降温，降温过程中加入丙酮调节黏度，在温度至40℃时，添加三乙胺，进行中和反应30min，然后再加入去离子水，高速乳化分散30min后，再在35℃下减压脱丙酮，过滤即得。
所述聚酯二元醇、亚油酸和聚醚改性硅油混合质量比为15:8:10。
所述第一反应体系、甲苯二异氰酸酯、二羟甲基丙酸和马来酸混合物混合质量比为32:8:15；
所述二羟甲基丙酸和马来酸混合物中二羟甲基丙酸和马来酸混合质量比为3:1。
所述第二反应体系、1，4－丁二醇和淀粉纳米晶混合质量比为16:12:3。
所述淀粉纳米晶制备方法为：
将玉米粒进行研磨，得到玉米粉，将玉米粉按1:10质量比例添加到去离子水中，然后搅拌均匀，得到浆液，调节浆液pH至10.5，然后再添加啊碱性蛋白酶，在30℃下，搅拌4小时，采用超高压均质处理10min，然后再添加硫酸溶液调节体系pH至3.5，静置1小时，再进行喷雾干燥，得到淀粉纳米晶。
所述改性水性聚氨酯固含量为35%。
所述负载抗菌剂为：膨润土负载纳米二氧化钛。
所述膨润土负载纳米二氧化钛制备方法为：
将膨润土置于电阻炉中进行高温煅烧处理30min，煅烧温度为455℃，然后静置冷却至室温，再进行研磨，过500目筛，得到膨润土粉；
将膨润土粉均匀添加到去离子水中，然后再添加纳米二氧化钛，以500r/min转速搅拌30min，经过喷雾干燥，得到膨润土负载纳米二氧化钛；
所述膨润土、纳米二氧化钛质量比为10:1.2。
一种抗菌增柔型表面处理剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）按重量份称取各原料组分：改性水性聚氨酯、十二烷基硫酸钠、甘油、负载抗菌剂、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、三聚磷酸钠、聚二甲基硅氧烷、有机硅消泡剂、吐温80、去离子水；
（2）按各重量份依次将原料组分添加到搅拌装置中，调节温度至40℃，以350r/min转速进行第一次搅拌，第一次搅拌时间为30min；
（3）再经过第一搅拌后，静置1小时，然后再进行第二次搅拌处理，第二次搅拌处理，温度调节至52℃，以800r/min转速搅拌1小时，即可。
对比例1：与实施例1区别为将改性水性聚氨酯替换为未处理的水性聚氨酯；
对比例2：与实施例1区别为改性水性聚氨酯制备过程中不添加淀粉纳米晶；
对比例3：与实施例1区别为将负载抗菌剂替换为纳米二氧化钛。
实验
将实施例与对比例处理剂对试样皮革进行表面喷涂处理，喷涂量为每平方英尺2.5g，干燥后，进行PG－11R 皮革弯挠破坏试验机24h 破坏性挠曲试验后观察表面的光泽度及涂层破坏情况：
耐磨蚀性能
表1光泽度
1. 2.光泽状况
3.实施例1 4.轻微发毛
5.实施例2 6.轻微发毛
7.实施例3 8.轻微发毛
9.实施例4 10.轻微发毛
11.对比例1 12.发毛失光
由表1可以看出，本发明制备的处理剂处理后的皮革表面具有优异的光泽性能，经过摩擦磨损后，依旧能够保持相对较高的光泽。
表2耐磨性
13. 14.耐磨性
15.实施例1 16.涂层完好正常
17.实施例2 18.涂层完好正常
19.实施例3 20.涂层完好正常
21.实施例4 22.涂层完好正常
23.对比例1 24.涂层剥落
25.对比例2 26.涂层出现龟裂
由表2可以看出，本发明表面处理剂处理后的皮革表面耐磨性得到大幅度的提高，从而，能够延长了皮革的耐磨时间，进而延迟了皮革的使用寿命。
以电子拉力机(深圳新三思材料检测有限公司)依据 QB /T 2710－2005 中的方法，对表面处理剂在皮革表面形成的胶膜的力学性能进行测试：
表3
27. 28.拉伸强度/MPa
29.实施例1 30.21.3
31.实施例2 32.22.4
33.实施例3 34.21.6
35.实施例4 36.21.2
37.对比例1 38.14.1
由表3可以看出，本发明制备的表面处理剂在皮革表面能够形成力学性能优异的胶膜，从而能够更好的对皮革进行防护。
对实施例与对比例处理皮革后的抗菌性能检测参照国家标准ＧＢ15981 -1995“消毒与灭菌效果的评价方法与标准 ”进行测定，对大肠杆菌杀菌实验结果；
表4
39. 40.杀菌率%
41.实施例1 42.97.3
43.实施例2 44.99.8
45.实施例3 46.98.6
47.实施例4 48.97.2
49.对比例3 50.92.4
由表4可以看出，本发明制备的负载抗菌剂能够大幅度的提高处理后的皮革表面的抑菌性能。
以实施例1为基础试样，对比不同改性水性聚氨酯重量份对处理剂在皮革表面形成的胶膜拉伸强度的影响，如图1。
以实施例1为基础试样，对比不同负载抗菌剂添加量对杀菌率的影响。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，但本发明不以所示限定实施范围，凡是依照本发明的构想所作的改变，或修改为等同变化的等效实施例，仍未超出说明书所涵盖的精神时，均应在本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种抗菌增柔型表面处理剂，其特征在于：按重量份由以下成分制成：改性水性聚氨酯14-18份、十二烷基硫酸钠4-7份、甘油10-15份、负载抗菌剂1.5-3份、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇5-6份、三聚磷酸钠1-2份、聚二甲基硅氧烷1.2-1.4份、有机硅消泡剂2-3份、吐温803-5份、去离子水45-55份。
2.根据权利要求1所述的一种抗菌增柔型表面处理剂，其特征在于：所述改性水性聚氨酯制备方法包括：
（1）将聚酯二元醇、亚油酸和聚醚改性硅油加入反应釜中，加热到102℃，搅拌30min，然后再进行真空脱水1h，静置10min，然后再降温到62℃，得到第一反应体系；
（2）向第一反应体系中添加甲苯二异氰酸酯，然后加热至70℃，保温1.5h，用二正丁胺法滴定—NCO值达到理论值后，再加入二羟甲基丙酸和马来酸混合物，继续升温到78℃反应30min，得到第二反应体系；
（3）向第二反应体系中添加1，4－丁二醇和淀粉纳米晶，然后调节温度至75℃反应2h，再用二正丁胺法滴定—NCO含量，指标合格后降温，降温过程中加入丙酮调节黏度，在温度至40℃时，添加三乙胺，进行中和反应30min，然后再加入去离子水，高速乳化分散30min后，再在35℃下减压脱丙酮，过滤即得。
3.根据权利要求2所述的一种抗菌增柔型表面处理剂，其特征在于：所述聚酯二元醇、亚油酸和聚醚改性硅油混合质量比为15:8:10。
4.根据权利要求2所述的一种抗菌增柔型表面处理剂，其特征在于：所述第一反应体系、甲苯二异氰酸酯、二羟甲基丙酸和马来酸混合物混合质量比为32:8:15；
所述二羟甲基丙酸和马来酸混合物中二羟甲基丙酸和马来酸混合质量比为3:1。
5.根据权利要求2所述的一种抗菌增柔型表面处理剂，其特征在于：所述第二反应体系、1，4－丁二醇和淀粉纳米晶混合质量比为16:12:3。
6.根据权利要求5所述的一种抗菌增柔型表面处理剂，其特征在于：所述淀粉纳米晶制备方法为：
将玉米粒进行研磨，得到玉米粉，将玉米粉按1:10质量比例添加到去离子水中，然后搅拌均匀，得到浆液，调节浆液pH至10.5，然后再添加啊碱性蛋白酶，在30℃下，搅拌4小时，采用超高压均质处理10min，然后再添加硫酸溶液调节体系pH至3.5，静置1小时，再进行喷雾干燥，得到淀粉纳米晶。
7.根据权利要求2所述的一种抗菌增柔型表面处理剂，其特征在于：所述改性水性聚氨酯固含量为35%。
8.根据权利要求1所述的一种抗菌增柔型表面处理剂，其特征在于：所述负载抗菌剂为：膨润土负载纳米二氧化钛。
9.根据权利要求1所述的一种抗菌增柔型表面处理剂，其特征在于：所述膨润土负载纳米二氧化钛制备方法为：
将膨润土置于电阻炉中进行高温煅烧处理30min，煅烧温度为455℃，然后静置冷却至室温，再进行研磨，过500目筛，得到膨润土粉；
将膨润土粉均匀添加到去离子水中，然后再添加纳米二氧化钛，以500r/min转速搅拌30min，经过喷雾干燥，得到膨润土负载纳米二氧化钛；
所述膨润土、纳米二氧化钛质量比为10:1.2。
10.根据权利要求1所述的一种抗菌增柔型表面处理剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）按重量份称取各原料组分：改性水性聚氨酯、十二烷基硫酸钠、甘油、负载抗菌剂、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、三聚磷酸钠、聚二甲基硅氧烷、有机硅消泡剂、吐温80、去离子水；
（2）按各重量份依次将原料组分添加到搅拌装置中，调节温度至40℃，以350r/min转速进行第一次搅拌，第一次搅拌时间为30min；
（3）再经过第一搅拌后，静置1小时，然后再进行第二次搅拌处理，第二次搅拌处理，温度调节至52℃，以800r/min转速搅拌1小时，即可。
CN202211000515.2A 2022-08-19 2022-08-19 一种抗菌增柔型表面处理剂及其制备方法 Pending CN115074013A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211000515.2A CN115074013A (zh) 2022-08-19 2022-08-19 一种抗菌增柔型表面处理剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211000515.2A CN115074013A (zh) 2022-08-19 2022-08-19 一种抗菌增柔型表面处理剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115074013A true CN115074013A (zh) 2022-09-20

Family

ID=83244680

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211000515.2A Pending CN115074013A (zh) 2022-08-19 2022-08-19 一种抗菌增柔型表面处理剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115074013A (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101020739A (zh) * 2007-03-13 2007-08-22 武汉理工大学 淀粉纳米晶改性水性聚氨酯的制备方法
CN101519547A (zh) * 2009-04-07 2009-09-02 北京展辰化工有限公司 一种水性双组分原子灰及其应用
CN102251400A (zh) * 2011-05-30 2011-11-23 四川大学 一种有机锂皂土-水性聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法
CN107141439A (zh) * 2017-06-05 2017-09-08 武汉理工大学 一种抗菌型蓖麻油基阳离子水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN108636409A (zh) * 2018-04-16 2018-10-12 山东科技大学 一种纳米二氧化钛复合光催化材料及其制备方法和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101020739A (zh) * 2007-03-13 2007-08-22 武汉理工大学 淀粉纳米晶改性水性聚氨酯的制备方法
CN101519547A (zh) * 2009-04-07 2009-09-02 北京展辰化工有限公司 一种水性双组分原子灰及其应用
CN102251400A (zh) * 2011-05-30 2011-11-23 四川大学 一种有机锂皂土-水性聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法
CN107141439A (zh) * 2017-06-05 2017-09-08 武汉理工大学 一种抗菌型蓖麻油基阳离子水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN108636409A (zh) * 2018-04-16 2018-10-12 山东科技大学 一种纳米二氧化钛复合光催化材料及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101379249B1 (ko) 항균성 위생 부직포의 제조방법, 및 이를 이용한 항균성 위생 부직포
Chen et al. Antimicrobial polyurethane synthetic leather coating with In-situ generated Nano-TiO 2
CN113802382A (zh) 一种抗菌剂及其制备方法和应用
KR102509994B1 (ko) 생분해성과 항균성을 나타내는 친환경 직물의 제조방법
CN102605625A (zh) 发热功能性面料的制备方法及根据其方法制备的发热功能性面料
CN113279077A (zh) 一种高效磷酸锆除臭剂及除臭氨纶
CN101314915B (zh) 一种织物防臭处理液及其应用
CN109096905A (zh) 一种持久抗菌型改性聚氨酯及其制备方法
CN111961251A (zh) 纳米抗菌材料及其制备方法、抗菌纤维材料与应用
CN115074013A (zh) 一种抗菌增柔型表面处理剂及其制备方法
TWI388706B (zh) 抗菌組成物及抗菌紡織品的製造方法
CN106890127A (zh) 一种防止过敏化妆水
CN1217059C (zh) 纳米银系抗菌织物的制备工艺及应用
CN111663338B (zh) 一种多功能水性温敏聚氨酯整理剂的制备方法
CN113338034A (zh) 一种具有优异保湿能力的改性纤维素面膜基布的制备方法
TWI837042B (zh) 纖維塗佈方法
CN113527848A (zh) 一种艾草粉鞋料及其制备方法
CN112301738A (zh) 一种含玫瑰精油的可养颜护肤的玫瑰纤维及其制备方法
CN108530601B (zh) 一种用于自灭菌型薄壁材料的纳米银水性聚氨酯及其制备方法
CN104179016B (zh) 一种织物用抗菌复合涂料及其制备方法
CN104805521B (zh) 一种具有抗菌功能的聚酯纤维的制备方法
KR100839898B1 (ko) 직물코팅용 항균투습형 폴리우레탄 수지조성물 및 그제조방법
CN109137490A (zh) 一种棉纤维的抗菌改性方法
KR20230118479A (ko) 가리비 소성분말을 이용한 항균섬유의 제조방법
CN108948386A (zh) 石墨烯功能化丁腈植绒手套的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20220920