CN115072779A - 锂离子电池正极材料v2o5纳米管及其锂离子纽扣电池的制备方法 - Google Patents

锂离子电池正极材料v2o5纳米管及其锂离子纽扣电池的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种锂离子电池正极材料V2O5纳米管的制备方法,步骤如下:在第一容器内将V2O5均匀地分散于去离子水和无水乙醇混合溶剂中,搅拌得第一混合分散液;在第二容器内将十二胺加入到去离子水和无水乙醇混合溶剂中,搅拌得第二混合分散液;将第一混合分散液加入到第二混合分散液中,持续搅拌并陈化获得混合液;将混合液转移至水热反应釜内水热并保温;冷却水热反应釜并抽滤收集黑色沉淀,并将沉淀洗涤后进行干燥;将干燥后的沉淀升温锻烧获得产品。此外,本发明还涉及一种锂离子纽扣电池及其制备方法。本发明制备的V2O5纳米管正极材料,有效地提高了电解液与电极材料的接触,缩短了锂离子的扩散距离,提高了材料的电化学性能。

Description

锂离子电池正极材料V2O5纳米管及其锂离子纽扣电池的制备 方法
技术领域
本发明涉及锂电池领域,并且更具体地,涉及一种锂离子电池正极材料V2O5纳米管的制备方法,以及使用该V2O5纳米管的锂离子纽扣电池的制备方法。
背景技术
在各种储能技术中,锂离子电池由于其灵活性、循环寿命长、比容量大、无记忆效应、能量转换效率高、自放电低和维护简单等优点被广泛的应用于各个领域。然而,目前商业正极材料相对较低的容量无法满足且甚至极大地阻碍了锂离子电池的进一步发展。商业化LiCoO2在实际应用中的容量只有140mAh g–1左右(约为理论容量的一半),CoO2层层之间弱的范德瓦尔斯力造成LiCoO2结构不稳定,以及Co元素的高成本和环境问题(毒性)也进一步限制了LiCoO2的应用。LiNiO2结构与LiCoO2类似,也属于NaFeO2分层结构,其实际容量为190-210mAh g–1;但是其制备过程比困难较、热稳定性差和Li+和Ni2+离子混排等缺点严重阻碍了其商业应用。另外,LiMnO2层状正极材料的实际应用容量也高达200mAh g–1,在高充电平台下Mn3+发生Jahn–Teller效应而导致LiMnO2的电化学性能降低和产生严重的安全问题。商业LiFePO4正极材料的理论容量为170mAh g–1,远低于商品化的石墨负极的理论容量374mAh g–1,并且在实际应用中显示出相对较低的能量密度。虽然LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2具有高的理论比容量、高安全等优点,但是,Ni2+易于与Li+发生离子混排,由此Ni2+占据Li+的位置阻碍了Li+的扩散,使LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的循环和倍率性能均较差,限制其实际应用。
与其他正极材料相比,V2O5因其高理论容量(当3个锂离子嵌入时,可达到440mAhg–1)、储量丰富、能量密度高和易于合成,一直以来作为锂电池的正极材料被广泛研究。但是材料本身较差的导电性、差的结构稳定性、较低的Li+离子扩散系数以及充放电过程中部分LixV2O5的结构会发生不可逆的改变,都会降低氧化钒电极的比容量和循环稳定性。
纳米材料(如纳米棒、纳米线、纳米管、纳米带、纳米片、纳米阵列、纳米球和纳米花等)因其具有大的比表面积、快的锂离子扩散速度、短的距离和稳定的结构成为研究热点,同时,大量特殊形貌的纳米材料被合成并用于锂离子电池材料研究。目前,很多研究工作通过对氧化钒进行纳米化来改善其电化学性能,并取得了显著的成果。
因此,设计一种锂离子电池正极材料V2O5纳米管的制备方法以及使用制备的V2O5纳米管组装成锂离子电池是令人期望的。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的主要目的在于提供一种V2O5纳米管的制备方法,由该V2O5纳米管为活性材料制备成锂离子电池的正极,具有较好的循环性能,能够缓解锂离子嵌入/脱出过程中所引起的体积变化,具有较大的应用潜力。
为了解决上述技术问题,本发明采用以下技术方案:
根据本发明的一方面,提供一种锂离子电池正极材料V2O5纳米管的制备方法,包括以下步骤:
1)在第一容器内将V2O5均匀地分散于去离子水和无水乙醇混合溶剂中,搅拌得到第一混合分散液;
2)在第二容器内将十二胺加入到去离子水和无水乙醇混合溶剂中,搅拌得到第二混合分散液;
3)将第一混合分散液加入到第二混合分散液中并进行持续搅拌,然后陈化获得V2O5与十二胺的混合液;
4)将获得的V2O5与十二胺的混合液转移至水热反应釜内进行水热处理并保温持续一段时间;
5)冷却水热反应釜并抽滤收集黑色沉淀,并将收集的沉淀洗涤后进行干燥;
6)将干燥后的沉淀升温锻烧,得到锂离子电池正极材料V2O5纳米管。
在本发明的一个实施例中,步骤1)和步骤2)中的去离子水和无水乙醇混合溶剂中的去离子水和无水乙醇的体积比均为1:1。
在本发明的一个实施例中,步骤1)、步骤2)和步骤3)中进行搅拌的时间均为60-120min;步骤3)中陈化的时间为6-8h。
在本发明的一个实施例中,在步骤4)中,V2O5与十二胺的混合液在水热反应釜内在180℃-200℃的条件下进行水热并保温24-36h;在步骤6)中,将干燥后的沉淀升温至300-500℃进行锻烧2-3h。
在本发明的一个实施例中,得到的锂离子电池正极材料V2O5纳米管的长度为1-3μm,直径为80-100nm。
在本发明的一个实施例中,得到的锂离子电池正极材料V2O5纳米管作为锂离子电池正极的活性材料。
根据本发明的另一方面,提供一种锂离子纽扣电池的制备方法,包括以下步骤:
a)采用如上所述的锂离子电池正极材料V2O5纳米管的制备方法制备得到的V2O5纳米管作为原料来获得电极片;
b)将得到的电极片作为正极,锂片作为负极,并添加隔膜、电解液和壳体,在氩气保护的手套箱中组装成纽扣电池。
在本发明的一个实施例中,在步骤a)中,以制备得到的V2O5纳米管作为电极的活性材料,super-P为导电剂,聚偏二氟乙烯PVDF为粘结剂,按照重量配比为8:1:1称取三者后,加入到200μL的N-甲基吡咯烷酮NMP中,并混合成浆料且均匀涂抹于Al箔上,然后在80℃真空干燥箱中干燥12h,冲成12mm电极片。
在本发明的一个实施例中,在步骤b)中,以Celgard 2400作为隔膜,并以LiPF6(1mol/L)/DMC:DEC:EC(体积比为1:1:1)作为电解液来组装纽扣电池。
根据本发明的又一方面,提供一种锂离子纽扣电池,该锂离子纽扣电池根据如上所述的锂离子纽扣电池的制备方法制备得到。
通过采用上述技术方案,本发明相比于现有技术具有如下优点:
本发明以商用V2O5为钒源,十二胺为模板剂,去离子水和无水乙醇为溶剂,采用溶剂热合成得到前驱体,将前驱体升温到300-500℃烧结,得到长度为1-3μm,直径为80-100nm的V2O5纳米管;以该V2O5纳米管为锂离子电池的正极,具有较好的循环性能、较高的充放电比容量、优良的倍率性能。本发明制备方法简单、操作方便、环境友好、重复性好、对设备的要求不高。本发明制备的V2O5纳米管正极材料,有效地提高了电解液与电极材料的接触,缩短了锂离子的扩散距离,提高了材料的电化学性能。
附图说明
图1示出了本发明提供的锂离子电池正极材料V2O5纳米管的制备方法的示意图;
图2示出了本发明提供的锂离子纽扣电池的制备方法的示意图;
图3示出了本发明的实施例1制备得到的V2O5纳米管的XRD图;
图4示出了本发明的实施例1制备得到的V2O5纳米管的扫描电镜图;
图5示出了以本发明的实施例1制备得到V2O5纳米管制备的半电池在1/3C(1C=300mAg–1)电流密度下的循环测试曲线图;
图6示出了以本发明的实施例1制备得到V2O5纳米管制备的半电池在1/3C(1C=300mAg–1)电流密度下的充放电曲线图;
图7示出了以本发明的实施例1制备得到V2O5纳米管制备的半电池的循环伏安图;
图8示出了以本发明的实施例1制备得到V2O5纳米管制备的半电池在不同电流密度下的倍率性能图。
具体实施方式
应当理解,在示例性实施例中所示的本发明的实施例仅是说明性的。虽然在本发明中仅对少数实施例进行了详细描述,但本领域技术人员很容易领会在未实质脱离本发明主题的教导情况下,多种修改是可行的。相应地,所有这样的修改都应当被包括在本发明的范围内。在不脱离本发明的主旨的情况下,可以对以下示例性实施例的设计、操作条件和参数等做出其他的替换、修改、变化和删减。
如图1所示,一种锂离子电池正极材料V2O5纳米管的制备方法,包括以下步骤:
S101:在第一容器内将V2O5均匀地分散于去离子水和无水乙醇混合溶剂中,搅拌得到第一混合分散液;
S102:在第二容器内将十二胺加入到去离子水和无水乙醇混合溶剂中,搅拌得到第二混合分散液;
S103:将第一混合分散液加入到第二混合分散液中并进行持续搅拌,然后陈化获得V2O5与十二胺的混合液;
S104:将获得的V2O5与十二胺的混合液转移至水热反应釜内进行水热处理并保温持续一段时间;
S105:冷却水热反应釜并抽滤收集黑色沉淀,并将收集的沉淀洗涤后进行干燥;
S106:将干燥后的沉淀升温锻烧,得到锂离子电池正极材料V2O5纳米管。
本发明以商用V2O5为钒源,十二胺为模板剂,去离子水和无水乙醇为溶剂,采用溶剂热合成得到前驱体,将前驱体升温烧结,得到长度为1-3μm,直径为80-100nm的V2O5纳米管;以该V2O5纳米管为锂离子电池的正极,具有较好的循环性能、较高的充放电比容量、优良的倍率性能。本发明制备方法简单、操作方便、环境友好、重复性好、对设备的要求不高。本发明制备的V2O5纳米管正极材料,有效地提高了电解液与电极材料的接触,缩短了锂离子的扩散距离,提高了材料的电化学性能。
在上述技术方案中,步骤S101和步骤S102中的去离子水和无水乙醇混合溶剂中的去离子水和无水乙醇的体积比均为1:1。
在上述技术方案中,步骤S101、步骤S102和步骤S103中进行搅拌的时间均为60-120min,优选为120min;步骤S103中陈化的时间为6-8h,优选为6h。
在上述技术方案中,在步骤S104中,V2O5与十二胺的混合液在水热反应釜内在180℃-200℃的条件下进行水热并保温24-36h,优选在180℃的条件下进行水热并保温24h;在步骤S106中,将干燥后的沉淀升温至300-500℃进行锻烧2-3h,优选升温至500℃进行锻烧2h。
在上述技术方案中,得到的锂离子电池正极材料V2O5纳米管的长度为1-3μm,直径为80-100nm。
在上述技术方案中,得到的锂离子电池正极材料V2O5纳米管作为锂离子电池正极的活性材料。
如图2所示,一种锂离子纽扣电池的制备方法,包括以下步骤:
S201:采用如图1的制备方法制备得到的V2O5纳米管作为原料来获得电极片;
S202:将得到的电极片作为正极,锂片作为负极,并添加隔膜、电解液和壳体,在氩气保护的手套箱中组装成纽扣电池。
在上述技术方案中,在步骤S201中,以制备得到的V2O5纳米管作为电极的活性材料,super-P为导电剂,聚偏二氟乙烯PVDF为粘结剂,按照重量配比为8:1:1称取三者后,加入到200μL的N-甲基吡咯烷酮NMP中,并混合成浆料且均匀涂抹于Al箔上,然后在80℃真空干燥箱中干燥12h,冲成12mm电极片。
在上述技术方案中,在步骤S202中,以Celgard 2400作为隔膜,并以LiPF6(1mol/L)/DMC:DEC:EC(体积比为1:1:1)作为电解液来组装纽扣电池。
此外,本发明还提供一种锂离子纽扣电池,该锂离子纽扣电池根据如图2所示的制备方法制备得到。
下面通过具体实施例来对本发明的上述技术方案进行详细地说明。
下述各个实施例中使用的原料,若无特殊说明,均是商业上购买得到的。
其中,DMC为碳酸二甲酯;DEC为碳酸二乙酯;EC为碳酸乙烯酯;均为电解液中常用溶剂。
实施例1
将商用V2O5均匀分散于去离子水和无水乙醇混合溶剂(体积比为1:1)中,搅拌120min,得到含有V2O5的混合分散液;取十二胺加入到去离子水和无水乙醇混合溶剂(体积比为1:1)中,搅拌120min,得到含有十二胺的混合分散液;将含有V2O5的混合分散液加入到含有十二胺的混合分散液中,持续搅拌120min,然后陈化6h获得V2O5与十二胺的混合液;将V2O5与十二胺的混合液转移至水热反应釜内,在180℃的件下水热,保温时间为24h;冷却水热反应釜,待冷却之后,抽滤收集黑色沉淀,并将得到的沉淀洗涤3遍进行干燥;将干燥后的沉淀升温至500℃锻烧2h,得到高性能锂离子电池正极材料V2O5纳米管。
采用上述制备的V2O5纳米管制备锂离子电池正极组装成电池:
将上述制备的V2O5纳米管作为电极的活性材料,以super-P为导电剂,聚偏二氟乙烯(PVDF)为粘结剂,按照重量比为8:1:1称取各自的质量后加入到200μL的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中,混合成浆料并均匀涂抹于Al箔上;在80℃的真空干燥箱中干燥12h,冲成12mm的电极片;将此电极片作为正极,锂片作为负极,以Celgard 2400作为隔膜,以LiPF6(1mol/L)/DMC:DEC:EC(体积比为1:1:1)作为电解液,在氩气保护的手套箱中组装成2032型号的纽扣电池。
实施例2
将商用V2O5均匀分散于去离子水和无水乙醇混合溶剂(体积比为1:1)中,搅拌60min,得到含有V2O5的混合分散液;取十二胺加入到去离子水和无水乙醇混合溶剂(体积比为1:1)中,搅拌60min,得到含有十二胺的混合分散液;将含有V2O5的混合分散液加入到含有十二胺的混合分散液中,持续搅拌120min,然后陈化7h获得V2O5与十二胺的混合液;将V2O5与十二胺的混合液转移至水热反应釜内,在190℃的件下水热,保温时间为30h;冷却水热反应釜,待冷却之后,抽滤收集黑色沉淀,并将得到的沉淀洗涤3遍进行干燥;将干燥后的沉淀升温至300℃锻烧2h,得到产品。
采用上述制备的V2O5正极材料组装成电池:
将上述制备的V2O5纳米管作为电极的活性材料,以super-P为导电剂,聚偏二氟乙烯(PVDF)为粘结剂,按照重量比为8:1:1称取各自的质量后加入到200μL的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中,混合成浆料并均匀涂抹于Al箔上;在80℃的真空干燥箱中干燥12h,冲成12mm的电极片;将此电极片作为正极,锂片作为负极,以Celgard 2400作为隔膜,以LiPF6(1mol/L)/DMC:DEC:EC(体积比为1:1:1)作为电解液,在氩气保护的手套箱中组装成2032型号的纽扣电池。
实施例3
将商用V2O5均匀分散于去离子水和无水乙醇混合溶剂(体积比为1:1)中,搅拌90min,得到含有V2O5的混合分散液;取十二胺加入到去离子水和无水乙醇混合溶剂(体积比为1:1)中,搅拌90min,得到含有十二胺的混合分散液;将含有V2O5的混合分散液加入到含有十二胺的混合分散液中,持续搅拌120min,然后陈化8h获得V2O5与十二胺的混合液;将V2O5与十二胺的混合液转移至水热反应釜内,在200℃的件下水热,保温时间为36h;冷却水热反应釜,待冷却之后,抽滤收集黑色沉淀,并将得到的沉淀洗涤3遍进行干燥;将干燥后的沉淀升温至400℃锻烧2h,得到产品。
采用上述制备的V2O5正极材料组装成电池:
将上述制备的V2O5纳米管作为电极的活性材料,以super-P为导电剂,聚偏二氟乙烯(PVDF)为粘结剂,按照重量比为8:1:1称取各自的质量后加入到200μL的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中,混合成浆料并均匀涂抹于Al箔上;在80℃的真空干燥箱中干燥12h,冲成12mm的电极片;将此电极片作为正极,锂片作为负极,以Celgard 2400作为隔膜,以LiPF6(1mol/L)/DMC:DEC:EC(体积比为1:1:1)作为电解液,在氩气保护的手套箱中组装成2032型号的纽扣电池。
实施例4
将商用V2O5均匀分散于去离子水和无水乙醇混合溶剂(体积比为1:1)中,搅拌120min,得到含有V2O5的混合分散液;取十二胺加入到去离子水和无水乙醇混合溶剂(体积比为1:1)中,搅拌120min,得到含有十二胺的混合分散液;将含有V2O5的混合分散液加入到含有十二胺的混合分散液中,持续搅拌120min,然后陈化8h获得V2O5与十二胺的混合液;将V2O5与十二胺的混合液转移至水热反应釜内,在200℃的件下水热,保温时间为30h;冷却水热反应釜,待冷却之后,抽滤收集黑色沉淀,并将得到的沉淀洗涤3遍进行干燥;将干燥后的沉淀升温至500℃锻烧3h,得到产品。
采用上述制备的V2O5正极材料组装成电池:
将上述制备的V2O5纳米管作为电极的活性材料,以super-P为导电剂,聚偏二氟乙烯(PVDF)为粘结剂,按照重量比为8:1:1称取各自的质量后加入到200μL的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中,混合成浆料并均匀涂抹于Al箔上;在80℃的真空干燥箱中干燥12h,冲成12mm的电极片;将此电极片作为正极,锂片作为负极,以Celgard 2400作为隔膜,以LiPF6(1mol/L)/DMC:DEC:EC(体积比为1:1:1)作为电解液,在氩气保护的手套箱中组装成2032型号的纽扣电池。
实施例5
将商用V2O5均匀分散于去离子水和无水乙醇混合溶剂(体积比为1:1)中,搅拌90min,得到含有V2O5的混合分散液;取十二胺加入到去离子水和无水乙醇混合溶剂(体积比为1:1)中,搅拌90min,得到含有十二胺的混合分散液;将含有V2O5的混合分散液加入到含有十二胺的混合分散液中,持续搅拌90min,然后陈化8h获得V2O5与十二胺的混合液;将V2O5与十二胺的混合液转移至水热反应釜内,在180℃的件下水热,保温时间为24h;冷却水热反应釜,待冷却之后,抽滤收集黑色沉淀,并将得到的沉淀洗涤3遍进行干燥;将干燥后的沉淀升温至500℃锻烧2.5h,得到产品。
采用上述制备的V2O5正极材料组装成电池:
将上述制备的V2O5纳米管作为电极的活性材料,以super-P为导电剂,聚偏二氟乙烯(PVDF)为粘结剂,按照重量比为8:1:1称取各自的质量后加入到200μL的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中,混合成浆料并均匀涂抹于Al箔上;在80℃的真空干燥箱中干燥12h,冲成12mm的电极片;将此电极片作为正极,锂片作为负极,以Celgard 2400作为隔膜,以LiPF6(1mol/L)/DMC:DEC:EC(体积比为1:1:1)作为电解液,在氩气保护的手套箱中组装成2032型号的纽扣电池。
实施例6
实施例1制备得到的锂离子电池正极材料V2O5纳米管和组装成的电池进行性能测试:
电池的充放电性能在蓝电CT2001A电池测试仪上进行测试,测量电压范围为2.0-4.0V。在上海辰华CHI-660C电化学工作站上进行循环伏安测试,测量电压范围为2.0-4.0V,扫描速度为0.1mV/s。
如图3所示,图3为实施例1制备得到的V2O5纳米管的XRD图。从XRD谱图中可以看出,V2O5的晶相结构为斜方晶系的V2O5的特征峰(JCPDS No.89-0612)。同时,没有在XRD图谱中出现别的特征峰,证明V2O5的纯度较高,并且尖锐的特征峰也表明了其较好的结晶度。
如图4所示,图4为实施例1制备得到的V2O5纳米管的扫描电镜图。从扫描电镜图可以看出,V2O5呈现出纳米管结构,长度为1-3μm,直径为80-100nm。
如图5所示,图5为以实施例1制备得到V2O5纳米管制备的半电池在1/3C(1C=300mAg–1)电流密度下的循环测试曲线图。由该图可以看出,初始放电比容量为271.6mAh g–1,经过100圈循环后,放电比容量仍有195.3mAh/g,容量保持率达到71.9%,充放容量仍较高,由此证明本发明所报道的材料展现出优秀的循环性能。
如图6所示,图6为实施例1制备得到V2O5纳米管制备的半电池在1/3C(1C=300mAg–1)电流密度下的充放电曲线图。图6中示出了第一次循环和第100次循环时的充放电曲线图,由该图可以看出,该V2O5纳米管制备的半电池的充放容量仍较高,在电化学反应过程中具有很好的循环稳定性。
如图7所示,图7为实施例1制备得到V2O5纳米管制备的半电池的循环伏安图。
如图8所示,图8为实施例1制备得到V2O5纳米管制备的半电池在不同电流密度下的倍率性能图。由该图可以看出,在电流密度分别为1/3C、1C、2C、5C、10C和20C时,放电比容量分别为297.2、224.2、216.9、176.4、153.3和119.1mAh g–1;当电流密度再次回到1C时,放电比容量回到207.9mAh/g,特别是在大电流密度下表现出较高的放电容量。因此可以看出V2O5纳米管电极材料则表现出较好的循环性能和倍率性能,主要归因于其纳米管结构有效地增加电极电解液的接触面积/极大地促进了Li+嵌入和脱出能力。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并非用来限定本发明的实施范围;如果不脱离本发明的精神和范围,对本发明进行修改或者等同替换,均应涵盖在本发明权利要求的保护范围当中。

Claims (10)

1.一种锂离子电池正极材料V2O5纳米管的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)在第一容器内将V2O5均匀地分散于去离子水和无水乙醇混合溶剂中,搅拌得到第一混合分散液;
2)在第二容器内将十二胺加入到去离子水和无水乙醇混合溶剂中,搅拌得到第二混合分散液;
3)将第一混合分散液加入到第二混合分散液中并进行持续搅拌,然后陈化获得V2O5与十二胺的混合液;
4)将获得的V2O5与十二胺的混合液转移至水热反应釜内进行水热处理并保温持续一段时间;
5)冷却水热反应釜并抽滤收集黑色沉淀,并将收集的沉淀洗涤后进行干燥;
6)将干燥后的沉淀升温锻烧,得到锂离子电池正极材料V2O5纳米管。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料V2O5纳米管的制备方法,其特征在于,所述步骤1)和所述步骤2)中的去离子水和无水乙醇混合溶剂中的去离子水和无水乙醇的体积比均为1:1。
3.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料V2O5纳米管的制备方法,其特征在于,所述步骤1)、所述步骤2)和所述步骤3)中进行搅拌的时间均为60-120min;所述步骤3)中陈化的时间为6-8h。
4.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料V2O5纳米管的制备方法,其特征在于,在所述步骤4)中,V2O5与十二胺的混合液在水热反应釜内在180℃-200℃的条件下进行水热并保温24-36h;在所述步骤6)中,将干燥后的沉淀升温至300-500℃进行锻烧2-3h。
5.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料V2O5纳米管的制备方法,其特征在于,得到的锂离子电池正极材料V2O5纳米管的长度为1-3μm,直径为80-100nm。
6.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料V2O5纳米管的制备方法,其特征在于,得到的锂离子电池正极材料V2O5纳米管作为锂离子电池正极的活性材料。
7.一种锂离子纽扣电池的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
a)采用如前述权利要求1-6中任一项所述的锂离子电池正极材料V2O5纳米管的制备方法制备得到的V2O5纳米管作为原料来获得电极片;
b)将得到的电极片作为正极,锂片作为负极,并添加隔膜、电解液和壳体,在氩气保护的手套箱中组装成纽扣电池。
8.根据权利要求7所述的锂离子纽扣电池的制备方法,其特征在于,在所述步骤a)中,以制备得到的V2O5纳米管作为电极的活性材料,super-P为导电剂,聚偏二氟乙烯PVDF为粘结剂,按照重量配比为8:1:1称取三者后,加入到200μL的N-甲基吡咯烷酮NMP中,并混合成浆料且均匀涂抹于Al箔上,然后在80℃真空干燥箱中干燥12h,冲成12mm电极片。
9.根据权利要求7所述的锂离子纽扣电池的制备方法,其特征在于,在所述步骤b)中,以Celgard 2400作为隔膜,并以LiPF6(1mol/L)/DMC:DEC:EC(体积比为1:1:1)作为电解液来组装纽扣电池。
10.一种锂离子纽扣电池,其特征在于,根据前述权利要求7-9中任一项所述锂离子纽扣电池的制备方法制备得到。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1522964A (zh) * 2003-09-04 2004-08-25 武汉理工大学 金属阳离子掺杂的钒氧化物纳米管及其制备方法
CN1872698A (zh) * 2006-06-14 2006-12-06 武汉理工大学 一种多元钒复合氧化物纳米管前驱体及制备方法
CN103022457A (zh) * 2012-12-19 2013-04-03 同济大学 一种高性能纳米粒状五氧化二钒锂离子电池阴极材料及其制备方法
CN103258998A (zh) * 2012-02-17 2013-08-21 巴莱诺斯清洁能源控股公司 具有掺混阴极活性材料的非水二次电池

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1522964A (zh) * 2003-09-04 2004-08-25 武汉理工大学 金属阳离子掺杂的钒氧化物纳米管及其制备方法
CN1872698A (zh) * 2006-06-14 2006-12-06 武汉理工大学 一种多元钒复合氧化物纳米管前驱体及制备方法
CN103258998A (zh) * 2012-02-17 2013-08-21 巴莱诺斯清洁能源控股公司 具有掺混阴极活性材料的非水二次电池
US20130216903A1 (en) * 2012-02-17 2013-08-22 Belenos Clean Power Holding Ag Non-aqueous secondary battery having a blended cathode active material
CN103022457A (zh) * 2012-12-19 2013-04-03 同济大学 一种高性能纳米粒状五氧化二钒锂离子电池阴极材料及其制备方法

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