CN115066484A - 洗衣洗涤剂产品 - Google Patents
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Abstract
一种包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器，其中液体洗涤剂组合物包含：5至60wt.％的表面活性剂；和0.0005至0.01wt.％的淀粉酶和/或0.0005至0.01wt.％的蛋白酶；和0.00005至0.02wt.％的包含蒽醌发色团的染料，所述蒽醌发色团在蒽醌环的1‑位含有胺基团或酰胺基团；和其中容器具有0.1至10L的内部容积。
Description
技术领域
本发明涉及一种包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的塑料透明容器，其中水性液体洗衣洗涤剂组合物包含蒽醌基染料及淀粉酶和/或蛋白酶。本发明还涉及一种使用(部分)回收塑料制造该塑料透明容器的方法。
背景技术
塑料，尤其是合成塑料，由于其生产成本相对较低且材料性能良好平衡，在日常生活中无处不在。合成塑料广泛用于制造用于液体洗衣洗涤剂产品的容器(例如瓶子)。绝大多数合成塑料是由如石油和天然气的日益稀缺的化石资源生产的。此外，从化石资源制造合成塑料产生CO2作为副产物。塑料回收已成为缓解与塑料广泛使用相关的问题的一种解决方案。再生塑料和再利用再生塑料可以分流了垃圾填埋场的废物，并减少对由化石基资源制成的原生塑料的需求，从而减少温室气体排放和其他环境问题。
再生塑料的回收过程通常包括将回收塑料分类成主要是统一的塑料类型(例如PET、PVC等)的流，用水性和/或苛性溶液洗涤，和再加工成塑料颗粒，其可用作塑料进料以形成新的塑料产品。使用从回收塑料中获取的塑料进料的一个普遍问题是，这些进料经常被不需要的杂质污染，如变质的食物残渣、残留的香料和着色剂。特别是，再生的不透明塑料在源自回收塑料的塑料进料中导致高水平的着色剂杂质(例如染料和颜料)。降低源自回收塑料的塑料进料中的杂质水平的一种方法是减少再生塑料中不透明塑料的量。同时，需要减少消费品中不透明塑料的量，转而采用透明(或半透明)塑料，其包括用于储存/运输/定量加料液体洗衣组合物的塑料透明容器。此外，还需要用于液体洗衣产品的透明容器(例如瓶子)，因为这些容器允许消费者检查产品的颜色、其稠度和任何悬浮颗粒(如果存在)。
作为进一步的考虑，基于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和高密度聚乙烯(HDPE)的再生塑料目前更有效且与其他类型的塑料(如基于聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的那些)相比更可完全回收(Rahimi等，Chemicalrecycling of waste plastics for new materials production.Nature ReviewsChemistry，2017，Vol.1，Art.No.0046)。
然而，诸如由PET和/或HDPE制成的透明塑料容器在用于储存包含淀粉酶(即催化淀粉水解成糖的酶)和/或蛋白酶(即催化肽和蛋白质内的键水解的酶)的水性液体洗衣洗涤剂组合物时存在问题。观察到当此类产品暴露于阳光时，淀粉酶和/或蛋白酶的酶活性随时间降低。此处考虑的用于容纳液体洗衣组合物的透明塑料容器通常采用倾倒分配瓶的形式，且不与水溶性膜包裹的单位剂量产品相混淆。这种单位剂量产品通常包装在不透明的(基于纸盒的)盒子中，并且在储存或运输期间通常不暴露于阳光，且暴露于阳光时淀粉酶/蛋白酶活性降低的问题与此无关。
本发明的目的是提供一种透明塑料(分配)容器，其内部容积为0.1至10L，优选由PET和/或HDPE制成，其包含水性液体洗衣洗涤剂组合物，所述组合物包含淀粉酶和/或蛋白酶，其中所述淀粉酶和/或蛋白酶的活性在所述产品暴露于阳光时较少降低。
US2007/0267444A1讨论了对方便且易于使用的消费品的需求，该消费品在美学上对消费者有吸引力，并且抵抗容器和/或其中的任何组合物的组分被UV光破坏。它公开了在容器壁、一种或多种聚合物标签和/或组合物本身中使用UV吸收材料。提及的UV吸收材料选自UV吸收剂、荧光染料及其混合物。
发明内容
在本发明的第一方面中，通过透明塑料容器实现了上述目的中的一个或多个，所述透明塑料容器优选包含基于容器塑料(即容器所包含的塑料)的总重量的50至100wt.％的回收塑料，其包含水性液体洗衣洗涤剂组合物，其中液体洗涤剂组合物包含：
·5至60wt.％的表面活性剂；和
·0.0005至0.01wt.％的淀粉酶或0.0005至0.01wt.％的蛋白酶或其组合；和
·0.00005至0.02wt.％的包含蒽醌发色团的染料，所述蒽醌发色团在蒽醌环的1-位含有胺基团或酰胺基团；和
其中容器具有0.1至10L的内部容积。
令人惊讶地观察到，使用0.00005至0.02wt.％的包含蒽醌发色团(其在蒽醌环的1-位含有胺基团或酰胺基团)的染料显著降低了暴露于阳光时淀粉酶和蛋白酶活性的损失。
如今消费者的环保意识不断增强，并且更倾向于使用在至少部分由回收塑料制成的塑料容器中的含水液体洗衣组合物。因此，优选地，本发明的透明塑料容器的塑料材料由50至100wt.％的再生塑料和0至50wt.％的原生塑料制成。有利地，透明塑料容器由一个或多个标识透明塑料容器所包含的回收塑料量的符号、字母和/或数字标记。此外，优选地，透明塑料容器由一个或多个标识塑料容器可回收的符号、字母和/或数字标记。此类标识提供的技术益处是通过减少再生塑料流中不透明塑料的相对量以降低源自回收塑料的塑料进料中的杂质水平的方式来影响消费者行为。这同时降低了世界对原生塑料的需求，因此具有其所有相关的环境益处。
在第二个方面中，本发明涉及用于制造包含根据本发明第一方面的水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器的方法，其中该方法包括以下步骤：
a)提供内部容积为0.1至10L的塑料透明容器，其中基于容器-塑料的总重量，塑料优选包含50至100wt.％的回收塑料；
b)提供根据本发明第一个方面的水性液体洗衣洗涤剂组合物；
c)用步骤b)中提供的水性液体洗衣洗涤剂组合物填充步骤a)中提供的容器以提供包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器。
在第三个方面中，本发明涉及根据本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物当储存在暴露于阳光的塑料透明容器中时减少淀粉酶活性损失、减少蛋白酶活性损失或减少淀粉酶和蛋白酶活性损失的用途。优选地，当储存在透明塑料容器中时，其中塑料包含50至100wt.％的回收塑料。
具体实施方式
定义
除非另有说明或从上下文中明确，否则“组合物”是指水性液体洗衣洗涤剂组合物本身，不包括容器；“容器”是指塑料透明容器本身，不包括水性液体洗衣洗涤剂组合物；“产品”是指塑料透明容器+其中包含的水性液体洗衣洗涤剂组合物。重量百分比(wt.％)是基于如所指出的或从上下文中明确的水性液体洗衣洗涤剂组合物、容器或产品的总重量。可以理解，成分的总重量的量不超过100wt.％。
除非另外指明，否则水性液体洗衣组合物中的酶WT％的量是指活性蛋白质水平的wt％。
每当本文中组分的量或浓度量化时，除非另有说明，量化的量或量化的浓度与所述组分本身有关，即使可能通常的做法是以溶液或与一种或多种其他成分的共混物的形式添加这样的组分。还应理解，动词“包括”及其词形变化以其非限制性意义使用来表示包括该词之后的项目，但不排除未具体提及的项目。最后，通过不定冠词“一”或“一个”对要素的引用并不排除存在多于一个该要素的可能性，除非上下文明确要求存在一个且只有一个该要素。因此，不定冠词“一”或“一个”通常表示“至少一个”。除非另有说明，所有测量均在标准条件下进行。每当诸如浓度或比率的参数被称为小于某个上限时，应理解在没有指定下限的情况下，所述参数的下限为0。
本发明的塑料容器是透明的。如本文所用，术语“透明”是指可见光谱(400至700nm)内的光通过容器壁的能力。透明度可以量化为光通过材料样品后测得的光强度与材料样品移除时测得的光强度之间的比率。该比率(即×100)可以转换为范围从0％(没有入射光通过)至100％(即所有入射光都通过)的透射率。如本文所用，透明是指在400至700nm的波长范围内至少20％的透射率，优选至少30％、40％、50％，更优选至少60％。透射率是指可见光谱内的光的至少一种波长，优选是指可见光谱内的波长的至少40％，更优选至少60％，甚至更优选至少80％的波长，还甚至更优选是指可见光谱内的整个波长。优选地，塑料容器的总的容器外表面的至少30％、50％、70％并且甚至更优选地至少85％是透明的。
可以将携带产品信息的标签施加在透明容器表面的外侧。该标签有利地是部分不透明的以提高其上任何信息的可读性。此类标签的应用是将有关产品的信息传达给消费者，其中一些信息是法律或法规所必需的。标签可以作为热缩套、合适的贴纸或以任何其他合适的方式应用。有利的是标签(如果存在)是薄的，这意味着它的厚度为0.01至2mm，并且它本身是由可回收塑料制成的。更优选标签使塑料透明容器的透明表面积减少不超过50％，优选不超过30％％，甚至更优选不超过20％。
透明性可以量化为在光通过材料样品后测量的光强度和当材料样品移除去时测量的光强度之间的比率。该比率(即x100)可以转换为0％(没有入射光通过)至100％(即所有入射光通过)范围的透射率。如本文所用，透明是指在400至700nm的波长范围内的透射率为至少20％，优选至少30％、40％、50％和更优选至少60％。
水性液体洗衣洗涤剂组合物包含的染料
本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物包含0.00005至0.02wt.％的包含蒽醌发色团的染料，该蒽醌发色团在蒽醌环的1位含有胺基或酰胺基。蒽醌染料的一般结构和标示的环的位置由以下结构给出：
有利地，本发明的水性液体洗衣组合物中的本发明的蒽醌染料的量为0.00001至0.01wt.％，更优选0.001至0.005wt.％。
通常，在阴离子染料的情况下，wt.％是基于它们的钠盐形式。
合适的染料列举在Colour索引(
Society of Dyers and Colourists&AATCC)中，优选是以酸性绿、酸性蓝和酸性紫染料命名的。
本发明的染料可以是烷氧基化的，优选乙氧基化的并且与(CH2CH2O)n链共价结合，其中n是摩尔平均值并且n是2至8。优选地，(CH2CH2O)n链结合染料的胺。
优选地，本发明的染料包含溶剂紫13、分散紫1、分散紫4、分散紫6、分散紫8、分散紫17、分散紫23、分散紫26、分散紫28、分散紫28、分散紫57、分散紫62、分散蓝1、分散蓝3、分散蓝5、分散蓝6、分散蓝7、分散蓝8、分散蓝9、分散蓝14、分散蓝19、分散蓝22、分散蓝23、分散蓝24、分散蓝26、分散蓝27、分散蓝28、分散蓝34、分散蓝40、分散蓝56、分散蓝72、分散蓝73、分散蓝77、分散蓝81、分散蓝83、分散蓝87、分散蓝104、分散蓝109、分散蓝118、分散蓝127、分散蓝134、分散蓝377、酸性紫41、酸性紫42、酸性紫43、酸性紫48、酸性紫51、酸性绿25、酸性蓝23、酸性蓝25、酸性蓝27、酸性蓝40、酸性蓝43、酸性蓝47、酸性蓝49、酸性蓝51、酸性蓝53、酸性蓝55、酸性蓝56、酸性蓝62、酸性蓝68、酸性蓝69、酸性蓝78、酸性蓝80、酸性蓝81:1、酸性蓝、酸性蓝96、酸性蓝124、酸性蓝128、酸性蓝129、酸性蓝175、酸性蓝215、酸性蓝230、酸性蓝277、酸性绿25和酸性绿41中的一种或多种。染料名称指的是Color IndexTM通用名称，由染料和着色师协会(Society of Dyers and Colourists)(SDC)和美国纺织化学家和染色师协会(American Association of Textile Chemists and Colourists)(AATCC)发布。在上述染料中，特别优选酸性绿25、酸性蓝80、溶剂紫13、分散紫28和酸性紫43或其组合。
有益地，本发明的染料是磺化的并且在这个意义上更优选的染料是1-氨基蒽醌-2-磺酸、二氨基二羟基蒽醌磺酸、具有外部磺酸基团的1,4-二氨基蒽醌，如Klaus Hunger编辑的Industrial Dyes:Chemistry,Properties,Applications(Wiley-VCH 2003)中所述的。
优选地，本发明的染料以提供0.05至2，优选0.1至0.5的光密度的量加入水性液体洗衣洗涤剂中，如在染料的最大吸收处并使用1cm路径长度测量的。染料的最大吸收应在400-700nm范围内。
本发明最优选的染料是对水性液体洗涤剂组合物提供紫色、蓝色或绿色(单独或与任选的其它染料组合地)的那些。任何其它染料也优选为包含蒽醌发色团的染料，所述蒽醌发色团在蒽醌环的1-位含有胺基团或酰胺基团。有利地，根据本发明的染料是紫色、蓝色或绿色染料。
调色染料
优选地，根据本发明的水性液体洗涤剂组合物还包含调色染料。调色染料给白色织物提供色调，且优选为白色织物提供蓝色或紫色色调。在这方面，调色染料使白布具有蓝色或紫色，色相角为240至330，更优选260至320，最优选265至300。所用的白布是漂白的非丝光机织棉布片。优选地在室温下将一块10cm×10cm的白色漂白非丝光机织棉布在2g/L基础洗涤剂(10wt.％线性烷基苯磺酸盐，5wt.％伯醇乙氧基化物(C12-15，具有7摩尔乙氧基)，pH＝8)的水溶液中(6°French硬水，液体298K:布30:1)搅动30min。将布取出、冲洗并烘干。在添加和不添加调色染料的情况下重复该实验。使用反射计测量布的颜色并表示为CIEL*a*b*值。在制剂中添加0.001wt.％染料重复该实验。
加入布的总颜色计算为ΔE值，使得
ΔE＝(ΔL2+Δa2+Δb2)0.5
其中ΔL＝L(对照)-L(染料)；Δa＝a(对照)-a(染料)；Δb＝b(对照)-b(染料)
布的实际颜色计算为色相角，对于当前颜色范围，色相角由下式给出：色相角＝270+180π×atan(-Δa/Δb)
360/0的色相角是红色，270是蓝色，而180是绿色。
根据本发明的调色染料是指能够在家庭洗涤条件下在包含表面活性剂的洗涤液的存在下沉积在织物上的调色染料。这可以使用上述测试进行评估，其中调色染料将给出非零的ΔE值。
调色染料优选含有选自以下发色团类别的发色团：蒽醌、偶氮、噁嗪、吖嗪、三苯并二噁嗪、三苯甲烷、呫吨和酞菁，更优选偶氮和蒽醌，最优选单偶氮或双偶氮。优选地调色染料发色团是单偶氮或双偶氮染料、乙氧基化单偶氮噻吩染料、溶剂紫13、分散紫28、直接紫9、直接紫99、直接紫35、酸性紫50或其组合。
淀粉酶
当存在时，淀粉酶以0.0005-0.01重量％，优选0.001-0.005重量％的活性蛋白质的量存在。
合适的淀粉酶可以是α-淀粉酶或葡糖淀粉酶，并且可以是细菌或真菌来源的。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。优选的是α-淀粉酶。淀粉酶包括，例如，从芽孢杆菌属(例如，在GB 1,296,839中更详细描述的地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)的特殊菌株或在WO 95/026397或WO 00/060060中公开的芽孢杆菌属菌株(Bacillus sp.))获得的α-淀粉酶。
优选的淀粉酶包括：
a)具有WO95/10603中的SEQ ID NO：2的淀粉酶或其与SEQ ID NO：2具有90％序列同一性的变体。在WO94/02597、WO94/18314、WO97/43424和WO99/019467的SEQ ID NO：4中描述了有益的变体，例如具有一个或多个以下位置处的置换的变体：15、23、105、106、124、128、133、154、156、178、179、181、188、190、197、201、202、207、208、209、211、243、264、304、305、391、408和444。其它有益的淀粉酶包括具有WO02/010355中的SEQ ID NO：6的淀粉酶或与SEQ ID NO：6具有90％序列同一性的其变体。SEQ ID NO：6的优选变体是在位置181和182处具有缺失和在位置193处具有置换的那些变体。
b)包含WO2006/066594的SEQ ID NO：6所示的源自解淀粉芽孢杆菌的α-淀粉酶的残基1-33和WO 2006/066594的SEQ ID NO：4所示的地衣芽孢杆菌α-淀粉酶的残基36-483的杂合α-淀粉酶，或具有90％序列同一性的其变体。该杂合α-淀粉酶的优选变体是在以下位置中的一个或多个处具有置换、缺失或插入的那些：G48、T49、G107、H156、A181、N190、M197、I201、A209和Q264。包含WO2006/066594的SEQ ID NO：6所示的源自解淀粉芽孢杆菌的α-淀粉酶的残基1-33和SEQ ID NO：4的残基36483的杂合α-淀粉酶的最优选变体是具有以下置换的那些：
M197T；H156Y+A181T+N190F+A209V+Q264S；或
G48A+T49I+G107A+H156Y+A181T+N190F+I201F+A209V+Q264S。
c)具有WO99/019467中的SEQ ID NO：6的淀粉酶或与SEQ ID NO：6具有90％序列同一性的其变体。优选的SEQ ID NO：6的变体是在一个或多个以下位置处具有置换、缺失或插入的那些变体：R181、G182、H183、G184、N195、I206、E212、E216和K269。特别优选的淀粉酶是具有R181和G182位或H183和G184位的缺失的那些淀粉酶。可以使用的其它有利的淀粉酶是具有WO96/023873的SEQ ID NO：1、SEQ ID NO：3、SEQ ID NO：2或SEQ ID NO：7的那些淀粉酶，或与SEQ ID NO：1、SEQ ID NO：2、SEQ ID NO：3或SEQ ID NO：7具有90％序列同一性的其变体。优选的SEQ ID NO：1、SEQ ID NO：2、SEQ ID NO：3或SEQ ID NO：7的变体是在一个或多个以下位置处具有置换、缺失或插入的那些：140、181、182、183、184、195、206、212、243、260、269、304和476，使用WO96/023873的SEQ ID NO：2进行编号。更优选的变体是在选自181、182、183和184的两个位置，如181和182、182和183或者183和184位具有缺失的那些。最优选的SEQ ID NO：1、SEQ ID NO：2或SEQ ID NO：7的淀粉酶变体是在位置183和184具有缺失并且在位置140、195、206、243、260、304和476中的一个或多个处具有置换的那些。
d)具有WO08/153815的SEQ ID NO：2、WO01/66712的SEQ ID NO：10的淀粉酶或与WO08/153815的SEQ ID NO：2具有90％序列同一性或与WO01/66712的SEQ ID NO：10具有90％序列同一性的其变体。优选的WO 01/66712中SEQ ID NO：10的变体是在一个或多个以下位置处具有置换、缺失或插入的那些变体：176、177、178、179、190、201、207、211和264。
e)具有WO09/061380的SEQ ID NO：2的淀粉酶或与SEQ ID NO：2具有90％序列同一性的其变体。优选的SEQ ID NO：2的变体是具有C-末端截短和/或以下位置的一个或多个处的置换、缺失或插入的那些：Q87、Q98、S125、N128、T131、T165、K178、R180、S181、T182、G183、M201、F202、N225、S243、N272、N282、Y305、R309、D319、Q320、Q359、K444和G475。更优选的SEQID NO：2的变体是在以下位置的一个或多个处具有置换的那些：Q87E,R、Q98R、S125A、N128C、T131I、T165I、K178L、T182G、M201L、F202Y、N225E,R、N272E,R、S243Q,A,E,D、Y305R、R309A、Q320R、Q359E、K444E和G475K和/或在位置R180和/或S181或者T182和/或G183的缺失。最优选的SEQ ID NO：2的淀粉酶变体是具有以下置换的那些：N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K；
N128C+K178L+T182G+F202Y+Y305R+D319T+G475K；
S125A+N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K；或
S125A+N128C+T1311+T165I+K178L+T182G+Y305R+G475K,其中该变体是C-末端截短的并且任选地进一步包含在位置243处的置换和/或在位置180和/或位置181处的缺失。
f)具有WO01/66712中SEQ ID NO：12的α-淀粉酶或与SEQ ID NO：12具有至少90％序列同一性的变体。优选的淀粉酶变体是在WO01/66712的SEQ ID NO：12的以下位置的一个或多个处具有置换、缺失或插入的那些：R28、R118、N174；R181、G182、D183、G184、G186、W189、N195、M202、Y298、N299、K302、S303、N306、R310、N314；R320、H324、E345、Y396、R400、W439、R444、N445、K446、Q449、R458、N471、N484。特别优选的淀粉酶包括具有D183和G184的缺失并且具有R118K、N195F、R320K和R458K的置换的变体，以及额外地在选自以下的一个或多个位置处具有置换的变体：M9、G149、G182、G186、M202、T257、Y295、N299、M323、E345和A339，最优选额外地具有所有这些位置处的置换的变体。
其他实例是如在WO2011/098531、WO2013/001078和WO2013/001087中描述的那些的淀粉酶变体。有利的淀粉酶也以商品名DuramylTM、TermamylTM、FungamylTM、StainzymeTM、Stainzyme plusTM、NatalaseTM、Amplify
和BANTM(来自Novozymes A/S)，和RapidaseTM、PurastarTM/EffectenzTM、PoweraseTM、Preferenz S1000TM、Preferenz S110TM和Preferenz S100TM(来自Genencor International Inc./DuPont)销售。Amplify
淀粉酶是商业淀粉酶中最有利的。
蛋白酶
当存在时，本发明的蛋白酶以0.0005-0.01wt.％，优选0.005-0.05wt.％，更优选0.01-0.03wt.％的水平存在。
蛋白酶水解肽和蛋白质内的键，在洗衣环境中，这导致增强的含蛋白质或肽的污渍的去除。蛋白酶水解肽和蛋白质内的键，在洗衣环境中，这导致含蛋白质或肽污渍去除的增强。合适的蛋白酶家族的实例包括天冬氨酸蛋白酶；半胱氨酸蛋白酶；谷氨酸蛋白酶；天冬酰胺肽裂解酶；丝氨酸蛋白酶和苏氨酸蛋白酶。此类蛋白酶家族描述于MEROPS肽酶数据库(http://merops.sanger.ac.uk/)中。优选的是丝氨酸蛋白酶。更优选枯草杆菌酶型丝氨酸蛋白酶。术语“枯草杆菌酶”是指根据Siezen等，Protein Engng.4(1991)719-737和Siezen等，Protein Science 6(1997)501-523的丝氨酸蛋白酶亚组。
丝氨酸蛋白酶是特征在于在活性位点中具有丝氨酸的蛋白酶的亚组，其与底物形成共价加合物。枯草杆菌酶类可分为6个分部，即枯草杆菌蛋白酶(Subtilisin)家族、嗜热蛋白酶(Thermitase)家族、蛋白酶K家族、Lantibiotic肽酶家族、Kexin家族和Pyrolysin家族。
枯草杆菌酶的实例是US7262042和WO09/021867中描述的源自芽孢杆菌如迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、短小芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌的那些枯草杆菌酶，以及WO89/06279中所描述的枯草杆菌蛋白酶lentus、枯草杆菌蛋白酶Novo、枯草杆菌蛋白酶Carlsberg、地衣芽孢杆菌、枯草杆菌蛋白酶BPN'、枯草杆菌蛋白酶309、枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168及(WO93/18140)中所描述的蛋白酶PD138。优选地，枯草杆菌蛋白酶源自芽孢杆菌，优选迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、短小芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌，如US6,312,936B1、US5,679,630、US4,760,025、US7,262,042和WO09/021867中所述的。更优选地，枯草杆菌蛋白酶源自吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌。
其它有用的蛋白酶可以是WO92/175177、WO01/016285、WO02/026024和WO02/016547中描述的那些。胰蛋白酶样蛋白酶的实例是胰蛋白酶(例如猪或牛来源的)和描述于WO89/06270、WO94/25583和WO05/040372中的镰刀菌蛋白酶，以及描述于WO05/052161和WO05/052146中的源自纤维单胞菌(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶。
有用的蛋白酶的其它实例是以下文献中描述的变体：WO92/19729、WO96/034946、WO98/20115、WO98/20116、WO99/011768、WO01/44452、WO03/006602、WO04/03186、WO04/041979、WO07/006305、WO11/036263、WO11/036264，尤其是在以下一个或多个位置处具有置换的变体：3、4、9、15、27、36、57、68、76、87、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、106、118、120、123、128、129、130、160、167、170、194、195、199、205、206、217、218、222、224、232、235、236、245、248、252和274，使用BPN'编号。更优选地，枯草杆菌酶变体可包含以下突变：S3T、V41、S9R、A15T、K27R、*36D、V68A、N76D、N87S,R、*97E、A98S、S99G,D,A、S99AD、S101G,M,R、S103A、V104I,Y,N、S106A、G118V,R、H120D,N、N123S、S128L、P129Q、S130A、G160D、Y167A、R170S、A194P、G195E、V199M、V2051、L217D、N218D、M222S、A232V、K235L、Q236H、Q245R、N252K、T274A(使用BPN'编号)。
最优选地，蛋白酶是枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)。
合适的可商购的蛋白酶包括以商品名
DuralaseTM、DurazymTM、
Ultra、
Ultra、
Ultra、
Ultra、
和
出售的那些；均可以
或
(Novozymes A/S)出售。
以商品名
Purafect
PreferenzTM、Purafect
Purafect
Purafect
EffectenzTM、
和
(来自Genencor International Inc./Danisco/DuPont)、AxapemTM(Gist-Brocases N.V.)销售的那些。
可从Henkel/Kemira获得的那些，即BLAP(在US5,352,604的图29中示出的序列，具有以下突变：S99D+S101R+S103A+V1041+G159S，以下称为BLAP)、BLAP R(具有S3T+V41+V199M+V2051+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V41+V2051的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V41+A194P+V199M+V2051+L217D的BLAP)-全部来自Henkel/Kemira；和来自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。
本发明可以使用分类于EC3.1.1.74中的角质酶。根据本发明使用的角质酶可以是任何来源的。优选角质酶是微生物来源的，特别是细菌、真菌或酵母来源的。
其他酶
特别优选的是水性液体洗衣组合物包含淀粉酶和蛋白酶的组合。
一种或多种其它酶可存在于本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物中。优选地，每种酶在本发明的洗衣洗涤剂组合物中的含量为0.0001重量％至0.1重量％的活性蛋白质。特别考虑的酶包括纤维素酶、脂肪酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酸裂解酶和甘露聚糖酶，或其混合物。
组合物中存在的任何酶都可以使用常规稳定剂来稳定，例如多元醇，如丙二醇或甘油、糖或糖醇、乳酸、硼酸或硼酸衍生物，例如芳族硼酸酯，或苯基硼酸衍生物，如4-甲酰基苯基硼酸，并且组合物可以如例如WO 92/19709和WO 92/19708中所述的进行配制。
螯合剂
甚至进一步令人惊讶地观察到，通过包含0.001至0.1重量％的螯合剂可以进一步降低暴露于阳光时淀粉酶和蛋白酶活性的损失，其中螯合剂的Fe3+结合常数的常用对数(即log10)为至少19.0。优选地，Fe3+结合常数的常用对数为20.0至45.0，更优选21.0至40.0，甚至更优选22.0至36.0，甚至更优选23.0至35.0。
所述螯合剂的更优选的量为0.002至0.05wt.％，更优选0.005至0.04wt.％，和甚至更优选0.01至0.03wt.％。
螯合剂是与金属离子，优选过渡金属离子非共价结合的化学物质，以根据以下一般反应方案形成络合物：
其中螯合剂表示为“L”，金属离子表示为“M”，且所得的螯合剂-金属络合物表示为“ML”。螯合剂强度根据以下公式由平衡常数“K”来表示：
其中[ML]、[M]和[L]是处于平衡状态的物质的浓度，单位为摩尔/升。平衡常数K越大，螯合剂“L”的螯合强度越强。
如本文所用的，术语“Fe3+结合常数”是螯合剂和Fe3+之间的平衡结合常数K，其中K根据等式(2)来计算并且如在水(pH 7)中、在25摄氏度和0.1mol/L的离子强度下测定的。下表给出了在这些条件下确定的选定螯合剂的平衡结合常数的常用对数log10(K)。具体值取自美国国家标准与技术研究院(“NIST”)，R.M.Smith和A.E.Martell，NIST StandardReference Database 46,NIST Critically Selected Stability Constants of MetalComplexes:Version 8.0，2004年5月，U.S.Department of Commerce，TechnologyAdministration，NIST，Standard Reference Data Program，Gaithersburg，MD。
DTPA是二亚乙基三胺五乙酸。EDDS是乙二胺-N,N'-二琥珀酸。NTA是2,2',2"-次氮基三乙酸。Raymond等在“Inorganic Chemetal-ion sequestrantry in Biology andMedicine”，第18章，ACS Symposium Series，Washington，D.C.1980中描述了MECAMS、4-LICAMS和3,4-LICAMS。去铁胺B是市售的铁螯合药物
Orama等“Complexation of[S,S]and mixed stereoisomers of N,N’-ethylenediaminedisuccinic acid(EDDS)with FE(III),Cu(II),Zn(II)and Mn(II)ionsin aqueous solution”，J.Chem.Soc.,Dalton Trans.,2002,4644-4648中描述了确定螯合剂的平衡结合常数的方法。
优选的螯合剂包括儿茶酚类、羟肟酸类、氨基羧酸类、4-吡啶酮类、氨基多羧酸类和烷基-或链烯基琥珀酸中的一种或多种。WO2007042140和WO15028395中讨论了基于4-吡啶酮的螯合剂。羟肟酸的实例是乙酰氧肟酸，而去铁胺B是市售的铁螯合药物
儿茶酚的实例是Raymond等在“Inorganic Chemistry inBiology and Medicine”，第18章，ACS Symposium Series，Washington，D.C.(1980)中描述的MECAMS、4-LICAMS和3,4-LICAMS。
螯合剂更优选包含2,2',2”-次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、亚氨基二琥珀酸(IDS)、乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)、甲基甘氨酸-N,N-二乙酸(MGDA)、谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)、N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸(EDG)、天冬氨酸-N-单乙酸(ASMA)、天冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA)、天冬氨酸-N-单丙酸(ASMP)、N-(磺甲基)天冬氨酸(SMAS)、N-(2-磺乙基)-天冬氨酸(SEAS)、N-(磺甲基)谷氨酸(SMGL)、N-(2-磺乙基)-谷氨酸(SEGL)、N-甲基亚氨基二乙酸(MIDA)、丝氨酸-N,N-二乙酸(SEDA)、异丝氨酸-N,N-二乙酸(ISDA)、苯丙氨酸-N,N-二乙酸(PHDA)、邻氨基苯甲酸-N,N-二乙酸(ANDA)、对氨基苯磺酸-N,N-二乙酸(SLDA)、牛磺酸-N,N-二乙酸(TUDA)和N'-(2-羟乙基)乙二胺-N,N,N'-三乙酸(HEDTA)、二乙醇甘氨酸(DEG)中的一种或多种。尽管使用它们的酸形式提及这些螯合剂物质，但应理解它们的部分或完全盐形式包括在该名称中。优选酸形式的螯合剂。
使用包含氨基多羧酸的螯合剂获得最佳结果，并且特别有利的是乙二胺四乙酸(EDTA)和乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)。
表面活性剂
本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物包含5至60wt.％的表面活性剂，最优选10至30wt.％。通常，表面活性剂体系的非离子和阴离子表面活性剂可以选自"Surface ActiveAgents"Vol.1，Schwartz&Perry，Interscience 1949，Vol.2，Schwartz,Perry&Berch，Interscience1958，当前版本"McCutcheon's Emulsifiers and Detergents"，Manufacturing Confectioners Company出版或"Tenside-Taschenbuch"，H.Stache，第2版，Carl Hauser Verlag，1981中所描述的表面活性剂。优选所用的表面活性剂是饱和的。
合适的非离子表面活性剂尤其可以包括具有疏水基团和反应性氢原子的化合物(例如脂肪醇、酸、酰胺)与环氧烷(尤其是单独的环氧乙烷或与环氧丙烷一起的环氧乙烷)的反应产物。具体的非离子表面活性剂是脂族C8至C18伯或仲直链或支链醇与环氧乙烷的缩合产物，通常5至40EO，优选7EO至9EO。
可以使用的合适的阴离子表面活性剂通常是有机硫酸盐和磺酸盐的水溶性碱金属盐，其具有含有约8至约22个碳原子的烷基，术语烷基用于包括高级酰基的烷基部分。合适的合成阴离子表面活性剂的实例是烷基硫酸钠和烷基硫酸钾，尤其是通过将高级C8至C18醇(例如由牛油或椰子油产生的)硫酸化而获得的那些、烷基C9至C20苯磺酸钠和钾，特别是直链仲烷基C10至C15苯磺酸钠；和烷基甘油醚硫酸钠，尤其是源自牛油或椰子油的高级醇和源自石油的合成醇的那些醚。优选的阴离子表面活性剂是C11至C15烷基苯磺酸钠和C12至C18烷基硫酸钠。高度优选的是阴离子烷基苯磺酸盐，其更有利的是直链烷基苯磺酸盐。同样适用的是表面活性剂，如EP-A-328 177(Unilever)中描述的那些(其显示出抗盐析性)，在EP-A-070 074中描述的烷基多糖苷表面活性剂，和烷基单糖苷。
优选的表面活性剂体系是阴离子和非离子表面活性剂的混合物，特别是EP-A-346995(Unilever)中指出的阴离子和非离子表面活性剂的组和实例。特别优选的是作为C16至C18伯醇硫酸的碱金属盐与C12至C15伯醇3至7EO乙氧基化物的混合物的表面活性剂体系。更优选表面活性剂体系专门是阴离子和非离子表面活性剂的混合物。
基于表面活性剂体系的总重量，非离子表面活性剂优选以小于50wt.％的量存在，最优选小于20wt.％。基于表面活性剂体系的总重量，阴离子表面活性剂可以例如以50至100wt.％的量存在。因此，基于表面活性剂的总重量，非常有利的表面活性剂包含50至100wt.％直链烷基苯磺酸盐。有利地，阴离子:非离子表面活性剂的重量比大于2(即与非离子表面活性剂的量相比，阴离子表面活性剂的重量在两倍以上)。
pH
优选地，水性液体洗衣洗涤剂具有5至9、优选6至8的pH，如在293K下测量的。
荧光剂
本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物优选包含荧光剂(也称为荧光增白剂)。荧光剂是众所周知的，并且许多这样的荧光剂是可商购的。通常，这些荧光剂以其碱金属盐的形式提供和使用，例如钠盐。用于本发明的洗衣洗涤剂组合物中的一种或多种荧光剂的总量通常为0.005至2wt.％，更优选0.01至0.1wt.％。优选的荧光剂类别是：二苯乙烯基联苯化合物，例如，Tinopal(商标)CBS-X，二胺芪二磺酸化合物，例如Tinopal DMS pure Xtra和Blankophor(商标)HRH，以及吡唑啉化合物，例如Blankophor SN。优选的荧光剂是：2-(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N甲基-N-2羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺-6-吗啉-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'二磺酸二钠和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。
优选地根据本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物包含荧光剂。当本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物用于制备在处理织物的家庭方法中的稀释的洗涤液时，荧光剂优选以0.0001g/l至0.1g/l，优选0.001至0.02g/l的范围存在于稀释的洗涤液中。
香料
优选地，水性液体洗衣洗涤剂组合物包含香料。香料优选在0.001至3wt.％的范围内，最优选0.1至1wt.％。CTFA(Cosmetic,Toiletry and Fragrance Association)1992International Buyers Guide，CFTA Publications出版，以及OPD 1993ChemicalsBuyers Directory 80th Annual Edition，由Schnell Publishing Co.出版中提供了许多合适的香料的实例。
在洗衣制剂中存在多种香料组分是常见的。在本发明的洗衣洗涤剂组合物中，设想存在四种或更多种，优选五种或更多种，更优选六种或更多种或甚至七种或更多种不同的香料组分。
在香料混合物中，优选15至25wt.％是头香。头香由Poucher定义(Journal of theSociety of Cosmetic Chemists 6(2):80[1955])。优选的头香选自柑橘油、芳樟醇、乙酸芳樟酯、薰衣草、二氢月桂醇、玫瑰醚和顺-3-己醇。香料和头香有利地用于提示由本发明的洗衣洗涤剂组合物提供的白度益处。
优选地本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物不含过氧漂白剂，例如过碳酸钠、过硼酸钠和过酸。
聚合物
本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物可以包含一种或多种其他聚合物。实例是羧甲基纤维素、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚羧酸酯(如聚丙烯酸酯)、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。为防止染料沉积而存在的聚合物，例如聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)和聚(乙烯基咪唑)，优选不存在于制剂中。
其他成分
根据本发明的水性液体洗衣组合物优选不包含0.001至2wt.％的量的生育酚，更优选不包含0.001至2wt.％的如US2005/0130859A1的权利要求1(f)中定义的抗氧化剂。发现此类抗氧化剂不是必须包含在本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物中，同时仍防止在暴露于阳光时淀粉酶和/或蛋白酶活性的降低。从组合物中省略这些抗氧化剂减少了成分列表并简化了制造。
出于同样的原因，根据本发明的水性液体洗衣组合物优选也不包含如US2008/0234169中公开的珠光剂。这些珠光剂是能够反射和折射光线以产生珠光效果的晶体或玻璃状固体。这种珠光剂是不需要的，因为它们的加入使制造复杂化。
然而，即使不是优选的，这些生育酚和珠光剂也可以存在于根据本发明的水性液体洗衣组合物中。
透明塑料容器的形式
本发明的透明塑料容器具有优选的0.2至5L的内部容积，更优选0.5至2L。透明塑料容器不是水溶性薄膜包裹的单位剂量产品的形式。
有利地，容器具有带有可重新密封的螺旋顶部的倾倒颈部，其中容器倾倒颈部的最大尺寸比容器的最大尺寸小至少3倍。优选地，容器在其基部具有3cm，更优选4cm的最小宽度。宽度是平行于容器直立放置于其上的平面测量的。
首次销售时，容器应按重量填充至容器容量的95％以上。令人惊讶的是，这进一步减少了暴露于阳光下时淀粉酶和/或蛋白酶活性的降低。
容器的塑料可以是有色的，尽管它应该至少保持部分透明。这可以通过根据需要减少塑料中着色剂的量和/或通过改变容器壁厚来轻松实现。有利地，容器的塑料基本上不含添加的着色剂并且对于未经训练的人眼来说没有可感知的颜色。
容器-塑料优选包含聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、高密度聚乙烯(HDPE)或其组合，更优选PET。有利的是容器的塑料包含至少80wt.％，更优选至少95wt.％的PET和/或HDPE，优选PET。
优选地，基于容器的塑料的总重量，容器的透明塑料包含50至100wt.％，优选80至100wt.％，更优选90至100wt.％的回收塑料。回收塑料的wt.％可以通过测量塑料的拉伸强度来确定。或者，可以通过多种方式将回收塑料与原生塑料区分开来，因为回收塑料通常具有分子量降低的聚合物，并且特征在于存在杂质(参见Rahimi等，“Chemical recycling ofwaste plastics for new materials production”，Nature Reviews Chemistry”，vol.1，Art.No.0046，2017)。
有利地，基于容器的总重量，容器的塑料含有0.01至6wt.％，更优选0.1至5wt.％，甚至更优选1至4.5wt.％的UV吸收剂。UV吸收剂作为添加剂存在于塑料中。有利的UV吸收剂是二苯甲酮类、水杨酸酯类、苯并三唑类、受阻胺类和烷氧基(例如甲氧基)肉桂酸酯类中的一种或多种。更优选的UV吸收剂是基于苯并三唑的吸收剂。基于苯并三唑的紫外线吸收剂描述于Cantwell等，“Benzotriazoles:History,Environmental Distribution,andPotential Ecological Effects”，第16章，Comprehensive Analytical Chemistry，Vol.67，2015，第513-545页；和Pospisil等，“Oxidation Inhibition in OrganicMaterials”，CRC Press，1990中。基于苯并三唑的UV吸收剂可从例如BASF和Clariant商购获得。令人惊讶地发现了即使容器塑料含有高水平的UV吸收剂，液体洗衣洗涤剂组合物的淀粉酶和/或蛋白酶活性可能仍然在暴露于阳光时降低。所述淀粉酶和/或蛋白酶活性的降低通过使用根据本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物来减少。
本发明的透明塑料容器最有利地是瓶子的形状。
方法
根据本发明的方法涉及包含根据本发明的第一个方面的水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器的制造，其中该方法包括步骤：
a)提供塑料透明容器，其中基于塑料的总重量，塑料优选包含50至100wt.％的回收塑料；
b)提供根据本发明的第一个方面的水性液体洗衣洗涤剂组合物；
c)用步骤b)提供的水性液体洗衣洗涤剂组合物填充步骤a)提供的容器以提供包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器。
可以理解步骤a)和b)可以以任何顺序进行。
基于容器塑料的总重量，塑料透明容器所包含的回收塑料的更优选的量为80至100wt.％，且甚至更优选90至100wt.％；任何剩余的塑料都是原生塑料。步骤a)提供的透明塑料容器所包含的回收塑料的量可以通过测定所使用的回收塑料进料的wt.％来确定，基于制造容器的总塑料进料。包含回收塑料(或基本上由回收塑料制成)的塑料容器现在是可商购的，并且它们的制造方法在本领域中是众所周知的。回收塑料的信息以及它们用于制造洗涤剂瓶的信息在文献中进行了讨论，如Methods of Recycling,Properties andApplications of Recycled Thermoplastic Polymers.M.E.Grigore，Recycling 2017，2，24。通常，为了将再生的使用后塑料转化为可用的进料来制造新的塑料产品，塑料要经过清洗、干燥和适当地粒化。然后可以任选地将粒状回收塑料与原生粒状塑料混合，并对其进行加工以将其成型为新的塑料产品。
几十年以来，将(粒状)塑料进料转化为最终成型的塑料产品(例如洗涤剂瓶)的方法在本领域中是已知的。可以找到其一般描述，例如Hans-Georg Elias“An introductionto plastics”，1993中。此类技术包括热成型、吹塑、注塑或注拉吹塑。UV吸收剂，如果存在的话，优选加入用于制造容器的(粒状)塑料进料中，同时在形成容器之前将其熔融和与之混合。
在步骤b)提供水性液体洗衣洗涤剂组合物也可以使用本领域已知的常规方法来完成。基本上，该方法包括混合组合物的所有成分以提供水性液体洗衣组合物的步骤。令人惊讶地发现了可以用含有0.1至10ppm过渡金属离子的水制备水性液体洗衣洗涤剂，而不会对水性洗衣洗涤剂组合物的颜色稳定性产生负面影响。优选的过渡金属是铁和铜。在本发明的最终组合物中容忍这样的水平确实是有利的，因为这降低了水质监测系统和/或水净化系统的复杂性，从而简化了处理。
优选地，包含本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物的本发明的透明塑料容器可通过本发明的方法获得。
除非另有说明，本发明一个方面(例如包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器)的情况中的优选方面经过必要的修改也可用作其他方面之一(例如制造包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器)的情况中的优选方面。
现在通过以下非限制性实施例说明本发明。
实施例
测量淀粉酶活性
基于α-淀粉酶对4,6-亚乙基-对硝基苯基-α-D-麦芽庚糖苷(亚乙基-G7PNP)的淀粉分解作用测量淀粉酶活性。亚乙基-G7PNP与α-淀粉酶反应以得到G2PNP、G3PNP和G4PNP。G2PNP、G3PNP和G4PNP与α-葡糖苷酶反应以生成葡萄糖和黄色对硝基苯酚(PNP)。由于PNP形成，吸光度的增加与样品中α-淀粉酶的活性成比例。原位跟踪反应，并计算每单位时间在405nm处的吸光度变化。通过参考相应参考标准的校准曲线自动计算淀粉分解活性。
测量蛋白酶活性
基于对四肽(琥珀酰-Ala-Ala-Pro-对硝基苯胺)的蛋白水解作用测定蛋白酶水平，其产生黄色对硝基苯胺。原位跟踪反应，并计算每单位时间在405nm处的吸光度变化。由于形成对硝基苯胺，吸光度的增加与样品中蛋白酶的活性成比例。原位跟踪反应，并计算每单位时间在405nm处的吸光度变化。通过参考相应参考标准的校准曲线自动计算蛋白水解活性。
实验1
产品制造
透明的500ml PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)无色塑料瓶由100％回收的PET塑料制成(Clariant)，其中瓶子不含UV吸收剂。瓶子基本上用根据表1所列配方的水性洗衣洗涤剂填充到边缘，以提供根据本发明的产品(实施例1)和非根据本发明的产品(比较例A)。
表1：水性洗衣洗涤剂制剂。量以wt.％计，除非另有说明。
| 成分 | Ex.1 | Comp.A |
| <sup>1</sup>阴离子表面活性剂 | 13.5 | 13.5 |
| <sup>2</sup>非离子表面活性剂 | 1.5 | 1.5 |
| 三乙醇胺 | 1.5 | 1.5 |
| 氯化钠 | 2.0 | 2.0 |
| 少量：酶、香料、荧光剂和防腐剂 | 0.8 | 0.8 |
| 柠檬酸 | 0.5 | 0.5 |
| NaOH(至pH 8) | 0.8 | 0.8 |
| <sup>3</sup>淀粉酶 | + | + |
| <sup>4</sup>酸性蓝3 | - | + |
| <sup>4</sup>酸性绿25 | + | - |
| 水 | 余量 | 余量 |
1阴离子表面活性剂：比率为6:7.5的直链烷基苯磺酸盐和月桂基醚硫酸钠，具有3乙氧基化物的摩尔平均值。
2非离子表面活性剂：基于饱和线性C12-C15醇的醇乙氧基化物，具有7乙氧基化物的摩尔平均值。
3淀粉酶：来自
的淀粉酶(Amplify Prime 100L)以0.0026wt.％活性蛋白的水平添加到制剂。
4酸性蓝3是三苯甲烷染料，且添加量为0.0004wt.％。酸性绿25是以下结构的具有外部磺酸基团的1,4-二氨基蒽醌：
酸性绿25以与包含酸性蓝3的组合物的颜色强度匹配的量加入组合物中。
具有液体洗涤剂的瓶子对阳光条件的暴露
将瓶子放置在Atlas氙气旋转架Weather-Ometer中，以模拟佛罗里达州外部阳光(550W/m2 300至800nm)48小时，然后进一步照射总共72小时。照射后，测量水性液体洗衣洗涤剂的残余淀粉酶活性。将该测量的淀粉酶活性水平与未经照射的瓶子的洗涤剂的淀粉酶活性(即储存在暗箱中；活性设定为100％)进行比较。残余淀粉酶活性(与对照相比残余淀粉酶活性的％)示于下表2中。
表2：瓶子中的液体洗涤剂的淀粉酶活性的结果
如上所述的实验模拟了由回收的透明塑料制成的液体洗衣填充洗涤剂容器对阳光的暴露。结果显示使用根据本发明的水性液体洗衣制剂显示出淀粉酶活性损失较少的结果。
实验2
重复实验1，不同之处在于透明的500ml PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)塑料瓶含有4重量％的苯并三唑基UV吸收剂。瓶子购自Clariant(UV母料)。
结果示于表3中，其中实施例2基于与实施例1相同的水性液体洗衣组合物；并且其中比较例B基于与比较例A相同的水性液体洗衣组合物。
表3：瓶子中的液体洗涤剂的淀粉酶活性的结果
实施例2的结果显示本发明的产品所提供的益处，甚至当塑料透明容器具有添加的防晒剂时。
实验3
产品制造
透明的500ml PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)无色塑料瓶由100％的回收PET塑料制成(Clariant)，其中瓶子不含UV吸收剂。瓶子基本上用根据表4所列配方的水性洗衣洗涤剂填充到边缘，以提供根据本发明的产品(实施例3)和非根据本发明的产品(比较例C)。
表4：水性洗衣洗涤剂制剂。量以wt.％计，除非另有说明。
1阴离子表面活性剂：比率为6:7.5的直链烷基苯磺酸盐和月桂基醚硫酸钠，具有3乙氧基化物的摩尔平均值。
2非离子表面活性剂：基于饱和线性C12-C15醇的醇乙氧基化物，具有7乙氧基化物的摩尔平均值。
3蛋白酶：来自
的枯草杆菌蛋白酶以0.017wt.％活性蛋白的水平添加到制剂。
酸性蓝3是三苯甲烷染料，且添加量为0.0004wt.％。酸性绿25是以下结构的具有外部磺酸基团的1,4-二氨基蒽醌：
酸性绿25以与包含酸性蓝3的组合物的颜色强度匹配的量加入组合物中。
具有液体洗涤剂的瓶子对阳光条件的暴露
将瓶子放置在Atlas氙气旋转架Weather-Ometer中，以模拟佛罗里达州外部阳光(550W/m2 300至800nm)48小时，然后再照射总共72小时。照射后，测量水性液体洗衣洗涤剂的残余蛋白酶活性。将该测量的蛋白酶活性水平与未经照射的瓶子的洗涤剂的蛋白酶活性(即储存在暗箱中；活性设定为100％)进行比较。残余蛋白酶活性(与对照相比残余蛋白酶活性的％)示于下表5中。
表5：瓶子中的液体洗涤剂的蛋白酶活性的结果
如上所述的实验模拟了由回收的透明塑料制成的液体洗衣填充洗涤剂容器对阳光的暴露。结果显示使用根据本发明的水性液体洗衣制剂显示出蛋白酶活性损失较少的结果。
实验4
重复实验3，不同之处在于透明的500ml PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)塑料瓶含有4重量％的苯并三唑基UV吸收剂。瓶子购自Clariant(UV母料)。结果示于表6中，其中实施例4基于与实施例3相同的水性液体洗衣组合物；并且其中比较例D基于与比较例C相同的水性液体洗衣组合物。
表6：瓶子中的液体洗涤剂的蛋白酶活性的结果
实施例4的结果显示本发明的产品所提供的益处，甚至当塑料透明容器具有添加的防晒剂时。
Claims (15)
1.一种包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器，其中所述液体洗涤剂组合物包含：
·5至60wt.％的表面活性剂；和
·0.0005至0.01wt.％的淀粉酶或0.0005至0.01wt.％的蛋白酶或其组合；和
·0.00005至0.02wt.％的包含蒽醌发色团的染料，所述蒽醌发色团在蒽醌环的1-位含有胺基团或酰胺基团；和
其中所述容器具有0.1至10L的内部容积。
2.根据权利要求1所述的包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器，其中所述染料对所述水性液体洗涤剂组合物提供紫色、蓝色或绿色。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器，其中所述染料的量为0.0001至0.01wt.％，优选0.0001至0.005wt.％。
4.根据之前任一项权利要求所述的包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器，其中所述染料包含溶剂紫13、分散紫1、分散紫4、分散紫6、分散紫8、分散紫17、分散紫23、分散紫26、分散紫28、分散紫28、分散紫57、分散紫62、分散蓝1、分散蓝3、分散蓝5、分散蓝6、分散蓝7、分散蓝8、分散蓝9、分散蓝14、分散蓝19、分散蓝22、分散蓝23、分散蓝24、分散蓝26、分散蓝27、分散蓝28、分散蓝34、分散蓝40、分散蓝56、分散蓝72、分散蓝73、分散蓝77、分散蓝81、分散蓝83、分散蓝87、分散蓝104、分散蓝109、分散蓝118、分散蓝127、分散蓝134、分散蓝377、酸性紫41、酸性紫42、酸性紫43、酸性紫48、酸性紫51、酸性绿25、酸性蓝23、酸性蓝25、酸性蓝27、酸性蓝40、酸性蓝43、酸性蓝47、酸性蓝49、酸性蓝51、酸性蓝53、酸性蓝55、酸性蓝56、酸性蓝62、酸性蓝68、酸性蓝69、酸性蓝78、酸性蓝80、酸性蓝81:1、酸性蓝、酸性蓝96、酸性蓝124、酸性蓝128、酸性蓝129、酸性蓝175、酸性蓝215、酸性蓝230、酸性蓝277、酸性绿25和酸性绿41中的一种或多种；并且优选酸性绿25、酸性蓝80、溶剂紫13、分散紫28和酸性紫43中的一种或多种。
5.根据之前任一项权利要求所述的包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器，其中所述淀粉酶包含根据以下的一种或多种淀粉酶：
a)具有如WO 95/10603中所述的SEQ ID NO:2的淀粉酶或与SEQ ID NO:2具有90％序列同一性的变体；
b)包含WO 2006/066594的SEQ ID NO:6中所示的源自解淀粉芽孢杆菌的α-淀粉酶的残基1-33、WO 2006/066594的SEQ ID NO:4中所示的地衣芽孢杆菌α-淀粉酶的残基36-483的杂合α-淀粉酶，或与其具有90％序列同一性的变体；
c)具有WO 99/019467中的SEQ ID NO:6的淀粉酶或与SEQ ID NO:6具有90％序列同一性的其变体；
d)具有WO 08/153815的SEQ ID NO:2或WO 01/66712的SEQ ID NO:10的淀粉酶或与所述序列具有90％序列同一性的其变体；
e)具有WO 09/061380的SEQ ID NO:2的淀粉酶或与SEQ ID NO:2具有90％序列同一性的其变体；
f)具有WO01/66712的SEQ ID NO:12的α-淀粉酶或与SEQ ID NO:12具有至少90％序列同一性的变体。
6.根据之前任一项权利要求所述的包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器，其中所述蛋白酶是丝氨酸蛋白酶和优选是枯草杆菌酶型丝氨酸蛋白酶。
7.根据之前任一项权利要求所述的包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器，其还包含0.001-0.1wt％的螯合剂，其中所述螯合剂的Fe3+结合常数的常用对数(即log10)为至少19.0，优选其量为0.002-0.05wt％，更优选0.005-0.04wt％，甚至更优选0.01-0.03wt％。
8.根据权利要求7所述的包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器，其中所述Fe3+结合常数的常用对数为20.0至45.0，优选21.0至40.0，更优选22.0至36.0，且甚至更优选23.0至35.0。
9.根据之前任一项权利要求所述的包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器，其中基于所述容器的塑料的总重量，所述容器的塑料包含50至100wt.％，优选80至100wt.％和更优选90至100wt.％的回收塑料。
10.根据之前任一项权利要求所述的包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器，其中基于所述容器的总重量，所述容器的塑料包含0.01至6wt.％，优选0.1至5wt.％和更优选1至4.5wt.％的UV吸收剂。
11.根据之前任一项权利要求所述的包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器，其中所述水性液体洗衣洗涤剂具有在293K下测量的5-9，优选6-8的pH。
12.根据之前任一项权利要求所述的包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器，其中所述容器的塑料包含聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、高密度聚乙烯(HDPE)或其组合，且优选聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
13.根据之前任一项权利要求所述的包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器，其中所述容器是具有0.2至5L且优选0.5至2L的内部容积的瓶子。
14.根据之前任一项权利要求所述的包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器，其中外部容器表面的至少30％，优选至少50％，更优选至少70％和甚至更优选至少85％是透明的。
15.一种用于制造根据之前任一项权利要求所述的包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器的方法，其中该方法包括以下步骤：
a)提供内部容积为0.1至10L的塑料透明容器，其中基于所述塑料的总重量，所述塑料优选包含50至100wt.％的回收塑料；
b)提供根据之前任一项权利要求所述的水性液体洗衣洗涤剂组合物；
c)用步骤b)提供的所述水性液体洗衣洗涤剂组合物填充步骤a)提供的所述容器以提供所述包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器。
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