CN115044324A - 三层反射封装胶膜及光伏组件 - Google Patents

三层反射封装胶膜及光伏组件 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种三层反射封装胶膜及光伏组件。该三层反射封装胶膜包括依次叠置的热塑性树脂层、反射胶层和基体胶层,或三层反射封装胶膜包括依次叠置的反射胶层、热塑性树脂层和基体胶层,反射胶层内具有质量含量为2~30%的钛白粉,基体胶层内的填料的质量含量为10~40%,三层反射封装胶膜经层压后,三层反射封装胶膜的邵氏A硬度<85,反射胶层为预交联膜,热塑性树脂层为挤出模,热塑性树脂层中钛白粉的含量为0。本申请的热塑性树脂层为三层反射封装胶膜提供了良好的柔韧性,从而很好的缓解了层压过程中背板胶膜和背板对电池片的压应力,进而有效缓解了电池片隐裂或裂片的问题。

Description

三层反射封装胶膜及光伏组件
技术领域
本发明涉及光伏封装胶膜技术领域,具体而言,涉及一种三层反射封装胶膜及光伏组件。
背景技术
随着光伏组件平价上网目标的持续推进,追求光伏组件更短的层压时间和更高的组件功率。同时,随着光伏组件的日益推广,也出现了个性化的外观需求,如白色封装材料、黑色封装材料、彩色封装材料封装的光伏组件,这往往需要向封装材料中添加填料或颜料来增加反射率或实现色彩调节的目的。但光伏组件在高温层压时,填料或颜料会随着层压过程的挤压无规地溢出,甚至污染电池片表面发电区域。为解决以上问题,通过将封装材料预先部分预交联,利用预交联的封装材料中填料无法自由流动的特性,来改善封装材料中填料或颜料外溢的缺陷。
目前,在有色封装材料中,白色封装材料应用最为广泛,白色EVA因自身较白色POE具有显著的成本优势,同时前层透明EVA较透明POE亦具有显著的成本优势,因而率先得到大规模应用。但随着光伏组件平价上网目标的持续推进,光伏组件厂商期望白色EVA的价格可以降至与透明EVA同一水平。市面上,目前各白色EVA供应商基本采用钛白粉+EVA的单层配方方案。而钛白粉的价格约为EVA树脂价格的1.5倍,导致白色EVA成本显著高于透明EVA,难以降至与透明EVA一样的价格。
此外,随着电池片自身的减薄,多主栅等新技术的应用,及焊带的增厚或采用圆形焊带,对封装材料的柔韧性要求增加;而白色EVA或白色POE通常采用低融指或预交联的技术来解决溢白等层压外观不良的问题,导致白色EVA或白色POE的柔韧性不足,较常规透明EVA或透明POE,搭配上述新型电池或搭配新型焊带时,易出现电池隐裂或裂片现象。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种三层反射封装胶膜及光伏组件,以解决现有技术中的封装材料成本高且柔性不足的问题。
为了实现上述目的,根据本发明的一个方面,提供了一种三层反射封装胶膜,该三层反射封装胶膜包括依次叠置的热塑性树脂层、反射胶层和基体胶层,或三层反射封装胶膜包括依次叠置的反射胶层、热塑性树脂层和基体胶层,反射胶层内具有质量含量为2~30%的钛白粉,基体胶层内的填料的质量含量为10~40%,三层反射封装胶膜经层压后,三层反射封装胶膜的邵氏A硬度<85,反射胶层为预交联膜,热塑性树脂层为挤出模,热塑性树脂层中钛白粉的含量为0。
进一步地,上述三层反射封装胶膜经层压后,三层反射封装胶膜的邵氏A硬度<82。
进一步地,上述反射胶层的预交联度为0.5~90%,优选为0.5~50%。
进一步地,上述热塑性树脂层的厚度为10μm~0.3mm。
进一步地,上述三层反射封装胶膜包括依次叠置的反射胶层、热塑性树脂层和基体胶层,基体胶层为预交联膜且预交联度为0.5~30%。
进一步地,上述基体胶层的体积电阻率>1.0×1014Ω·cm,优选填料选自CaCO3、锌钡白、硅灰石、云母粉、氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、滑石粉、硫酸钡、玻璃微珠、硫化锌、高岭土、蒙脱土中的任意一种或多种的组合。
进一步地,形成上述热塑性树脂层的原料包括:100重量份第一光伏基体树脂、0.01~10重量份增粘剂、0.05~5重量份第一助交联剂、0~14重量份钛白粉、0~3重量份助剂;优选第一光伏基体树脂选自15~95重量份的改性聚烯烃透明树脂和5~85重量份的以下聚合物中的任意一种或多种:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、茂金属催化聚乙烯、茂金属催化乙烯丁烯共聚物、茂金属催化乙烯辛烯共聚物、茂金属催化乙烯戊烯共聚物、乙烯丙烯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯甲基丙烯甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物、皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和皂化乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、线性超低密度聚乙烯;其中的改性聚烯烃透明树脂由具有以下结构式(1)~(3)的改性树脂的一种或多种按任意配比混合组成:
Figure BDA0003724715600000021
其中,a、b、c、d为自然数,Z1选自-X2、-R1X2、-X3、-R2X3、-X3R3、-R2X3R3中的任意一种,Z2、Z3各自独立地选自-X3、-R2X3、-X3R3、-R2X3R3中的任意一种,X1选自甲基、乙基、丙基、丁基、己基;R1、R2和R3分别独立地为碳原子个数为1~10的烷基;X2和X3为可以参与交联反应的活性基团,通过含有X2和X3基团的单体参与共聚或者通过自由基引发的接枝反应的方式引入聚烯烃弹性体分子链;X2选自氨基、羧基、羟基、醛基、巯基、酸酐基、丙烯酰胺基、磺酸基、环氧基、氰基、异氰酸酯基、碳碳双键、碳碳三键、酰氯基,其含量为0.05~15wt%;X3选自亚氨基,磷酸二酯基、碳碳双键、碳碳三键,其含量为0.05~15wt%;优选第一助交联剂为第一敏化剂,优选第一敏化剂为烯丙基助交联剂,优选第一敏化剂为如下化合物中的任意一种或多种:三甲代烯丙基异氰酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、二乙烯基苯、二-异丙烯基苯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯。
进一步地,形成上述反射胶层的原料包括:100重量份第二光伏基体树脂、0.01~15重量份增粘剂、0.01~5重量份交联剂、0.05~5重量份第二助交联剂、2~40重量份钛白粉、0~3重量份助剂、0~30重量份第一发泡剂、0~30重量份的第一发泡助剂以及0~10重量份第二聚烯烃合成硅油;优选第二光伏基体树脂选自以下聚合物中的任意一种或多种:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、茂金属催化聚乙烯、茂金属催化乙烯丁烯共聚物、茂金属催化乙烯辛烯共聚物、茂金属催化乙烯戊烯共聚物、乙烯丙烯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯甲基丙烯甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物、皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和皂化乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物;优选第二助交联剂为第二敏化剂和/或第三敏化剂,优选第二敏化剂为丙烯酸基敏化剂,优选第二敏化剂为如下化合物中的任意一种或多种:丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化甘油三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、二羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇聚丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇聚甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯;优选第三敏化剂为烯丙基敏化剂,优选第三敏化剂为如下化合物中的任意一种或多种:三甲代烯丙基异氰酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、二乙烯基苯、二-异丙烯基苯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯;优选第二聚烯烃合成硅油选自聚α-烯烃合成油、聚丁烯合成油、烷基苯合成油中的任意一种或多种,更优选地,第二聚烯烃合成硅油为液体乙烯系聚合物油;优选液体乙烯系聚合物油来源于乙烯A和碳原子数为3~20的α-烯烃B的组合或乙烯A、碳原子数为3~20的α-烯烃B以及非共轭多烯C的组合,且液体乙烯系聚合物油满足下述条件1)~4);非共轭多烯C在分子中合计包含2个以上选自由下述通式和所组成的组中的部分结构,
Figure BDA0003724715600000031
其中,1)乙烯A/α-烯烃B的摩尔比为40:60~95:5;2)来源于非共轭多烯C的结构单元在液体乙烯系聚合物油中的重量分数为0~10%;3)乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物的重均分子量Mw、来源于非共轭多烯C的结构单元的重量分数和非共轭多烯C的重均分子量Mw满足:Mw×C的重量分数/C的分子量≤40;4)通过凝胶渗透色谱法测定得到的液体乙烯系聚合物油数均分子量Mn小于30000;优选地,第二聚烯烃合成硅油为乙烯-丙烯共聚物或者乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物;优选地,乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物中乙烯和丙烯单元的占比大于90%;优选乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物包括源自乙烯的单元或包括源自丙烯的单元,优选乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物包括源自二烯单体的单元,优选二烯单体为具有6~15个碳原子的非共轭的直链烃二烯、非共轭的支链烃二烯、非共轭的环状烃二烯中的任意一种或多种,进一步地优选第二聚烯烃合成硅油的重均分子量为200~50000,优选为200~10000,优选地,第二聚烯烃合成硅油的粘度指数为60~250,优选为80~180;优选第一发泡剂为物理发泡剂和/或化学发泡剂,优选物理发泡剂选自氮气、二氧化碳、戊烷、沸点<110℃的有机烃类液体、核-壳微球发泡剂中的任意一种或多种的组合,进一步地,优选有机烃类液体选自丙烷、丁烷、戊烷、一氯甲烷中的任意一种或多种;优选化学发泡剂为无机发泡剂和/或有机发泡剂,优选无机发泡剂选自碳酸氢钠、碳酸铵、亚硝酸钠中的任意一种或多种的组合;优选有机发泡剂选自磺酰肼类化合物、偶氮类化合物、亚硝基类化合物中的任意一种或多种的组合,优选磺酰肼类化合物为4,4'-氧代双苯磺酰肼和/或对甲苯磺酰肼;优选偶氮类化合物为偶氮二甲酰胺;优选亚硝基类化合物为二亚硝基-五亚甲基-四胺;优选第一发泡助剂选自金属氧化物、金属盐、金属有机配合物中的任意一种或多种的组合。
进一步地,形成上述基体胶层的原料包括:100重量份第三光伏基体树脂、0.01~10重量份增粘剂、0.01~5重量份交联剂、0.05~2重量份第三助交联剂、0~15重量份钛白粉、15~60重量份填料、0~3重量份助剂、0~30重量份第二发泡剂、0~30重量份的第二发泡助剂以及0~10重量份第三聚烯烃合成硅油;优选第三光伏基体树脂选自以下聚合物中的任意一种或多种:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、茂金属催化聚乙烯、茂金属催化乙烯丁烯共聚物、茂金属催化乙烯辛烯共聚物、茂金属催化乙烯戊烯共聚物、乙烯丙烯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯甲基丙烯甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物、皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、皂化乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、线性超低密度聚乙烯、改性聚烯烃透明树脂聚合物,优选第三助交联剂为第四敏化剂和/或第五敏化剂,优选第四敏化剂为丙烯酸基敏化剂,优选第四敏化剂为如下化合物中的任意一种或多种:丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化甘油三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、二羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇聚丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇聚甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯;优选第五敏化剂为烯丙基敏化剂,优选第五敏化剂为如下化合物中的任意一种或多种:三甲代烯丙基异氰酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、二乙烯基苯、二-异丙烯基苯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯;优选第三聚烯烃合成硅油选自聚α-烯烃合成油、聚丁烯合成油、烷基苯合成油中的任意一种或多种,更优选地,第三聚烯烃合成硅油为液体乙烯系聚合物油;优选液体乙烯系聚合物油来源于乙烯A和碳原子数为3~20的α-烯烃B的组合或乙烯A、碳原子数为3~20的α-烯烃B以及非共轭多烯C的组合,且液体乙烯系聚合物油满足下述条件1)~4);非共轭多烯C在分子中合计包含2个以上选自由下述通式和所组成的组中的部分结构,
Figure BDA0003724715600000051
其中,1)乙烯A/α-烯烃B的摩尔比为40:60~95:5;2)来源于非共轭多烯C的结构单元在液体乙烯系聚合物油中的重量分数为0~10%;3)乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物的重均分子量Mw、来源于非共轭多烯C的结构单元的重量分数和非共轭多烯C的重均分子量Mw满足:Mw×C的重量分数/C的分子量≤40;4)通过凝胶渗透色谱法测定得到的液体乙烯系聚合物油数均分子量Mn小于30000;优选地,第三聚烯烃合成硅油为乙烯-丙烯共聚物或者乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物;优选地,乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物中乙烯和丙烯单元的占比大于90%;优选乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物包括源自乙烯的单元或包括源自丙烯的单元,优选乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物包括源自二烯单体的单元,优选二烯单体为具有6~15个碳原子的非共轭的直链烃二烯、非共轭的支链烃二烯、非共轭的环状烃二烯中的任意一种或多种,进一步地优选第三聚烯烃合成硅油的重均分子量为200~50000,优选为200~10000,优选地,第三聚烯烃合成硅油的粘度指数为60~250,优选为80~180;优选第二发泡剂为物理发泡剂和/或化学发泡剂,优选物理发泡剂选自氮气、二氧化碳、戊烷、沸点<110℃的有机烃类液体、核-壳微球发泡剂中的任意一种或多种的组合,进一步地,优选有机烃类液体选自丙烷、丁烷、戊烷、一氯甲烷中的任意一种或多种;优选化学发泡剂为无机发泡剂和/或有机发泡剂,优选无机发泡剂选自碳酸氢钠、碳酸铵、亚硝酸钠中的任意一种或多种的组合;优选有机发泡剂选自磺酰肼类化合物、偶氮类化合物、亚硝基类化合物中的任意一种或多种的组合,优选磺酰肼类化合物为4,4'-氧代双苯磺酰肼和/或对甲苯磺酰肼;优选偶氮类化合物为偶氮二甲酰胺;优选亚硝基类化合物为二亚硝基-五亚甲基-四胺;优选第二发泡助剂选自金属氧化物、金属盐、金属有机配合物中的任意一种或多种的组合。
根据本发明的另一方面,提供了一种光伏组件,包括依次层压设置的前板、透明胶膜、电池片单元、背层胶膜和背板,该背层胶膜为上述的三层反射封装胶膜,电池片单元与三层反射封装胶膜的热塑性树脂层或反射胶层粘结设置。
应用本发明的技术方案,将本申请的封装材料设置为三层,即使减少反射胶层的厚度仍然可以达到设定的封装效果,且仅在反射胶层内设置较多的钛白粉以实现高反射的效果,在基体胶层内控制钛白粉质量含量低于12%,从而减少了整个三层反射封装胶膜中钛白粉的用量,进而降低了层压过程中的溢白风险,同时在基体胶层内使用填料来进一步地降低了三层反射封装胶膜的成本。但是填料的含量也不宜过多,否则会导致基体胶的硬度过大。此外,由于上述反射胶层中含有钛白粉,在层压时胶层容易因为高温熔融而出现流动变形,从而影响光伏组件的外观,反射胶层为预交联膜有利于降低溢白的风险,从而优化光伏组件的外观。将层压后三层反射封装胶膜的邵氏A硬度控制在上述范围可避免电池片的隐裂现象。更进一步地,本申请不含钛白粉的热塑性树脂层为三层反射封装胶膜提供了良好的柔韧性,从而很好的缓解了层压过程中背板胶膜和背板对电池片的压应力,进而有效缓解了电池片隐裂或裂片的问题。
附图说明
构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,并不构成对本发明的不当限定。在附图中:
图1示出了根据本发明的实施例提供的一种三层反射封装胶膜的结构示意图;
图2示出了根据本发明的实施例提供的另一种三层反射封装胶膜的结构示意图;以及
图3示出了根据本发明的一种实施例提供的光伏组件的拆分结构示意图。
其中,上述附图包括以下附图标记:
10、热塑性树脂层;20、反射胶层;30、基体胶层;
1、前板;2、透明胶膜;3、电池片单元;4、背层胶膜;5、背板。
具体实施方式
需要说明的是,在不冲突的情况下,本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。
如本申请背景技术所分析的,现有技术中的封装材料存在成本高且柔性不足的问题,为了解决该问题,本申请提供了一种三层反射封装胶膜及光伏组件。
在本申请一种典型的实施方式中,提供了一种三层反射封装胶膜,如图1所示,该三层反射封装胶膜包括依次叠置的热塑性树脂层10、反射胶层20和基体胶层30,或三层反射封装胶膜包括依次叠置的反射胶层20、热塑性树脂层10和基体胶层30,反射胶层20内具有质量含量为2~30%的钛白粉,基体胶层30内的填料的质量含量为10~40%,三层反射封装胶膜经层压后,三层反射封装胶膜的邵氏A硬度<85,反射胶层20为预交联膜,热塑性树脂层10为挤出模,热塑性树脂层10中钛白粉的含量为0。
将本申请的封装材料设置为三层,即使减少反射胶层20的厚度仍然可以达到设定的封装效果,且仅在反射胶层20内设置较多的钛白粉以实现高反射的效果,在基体胶层30内控制钛白粉质量含量低于12%,从而减少了整个三层反射封装胶膜中钛白粉的用量,进而降低了层压过程中的溢白风险,同时在基体胶层30内使用填料来进一步地降低了三层反射封装胶膜的成本。但是填料的含量也不宜过多,否则会导致基体胶30的硬度过大。此外,由于上述反射胶层20中含有钛白粉,在层压时胶层容易因为高温熔融而出现流动变形,从而影响光伏组件的外观,反射胶层20为预交联膜有利于降低溢白的风险,从而优化光伏组件的外观。将层压后三层反射封装胶膜的邵氏A硬度控制在上述范围可避免电池片的隐裂现象。更进一步地,本申请不含钛白粉的热塑性树脂层10为三层反射封装胶膜提供了良好的柔韧性,从而很好的缓解了层压过程中背板胶膜和背板对电池片的压应力,进而有效缓解了电池片隐裂或裂片的问题。
三层反射封装胶膜的硬度越大,电池片隐裂的风险越大,为进一步地规避电池片出现隐裂的风险,优选三层反射封装胶膜经层压后,三层反射封装胶膜的邵氏A硬度<82。
为进一步地提高光伏组件的抗溢白风险,从而优化光伏组件的外观,优选上述反射胶层20的预交联度为0.5~90%,进一步地优选为0.5~50%。反射胶层20在封装时靠近太阳能电池片,因此将其进行预交联后,即使基体胶层30不经预交联,在反射胶层20的阻挡作用下也不会导致基体胶层30对太阳能电池片的遮盖。
为提高光伏组件对光的利用率,优选三层反射封装胶膜在400~1100nm的光波长下的反射率≥85%。
在本申请的一种实施例中,上述热塑性树脂层10的厚度为10μm~0.3mm。
由于本申请的三层反射封装胶膜的三层结构的复合效果,使得反射胶层20的厚度减小且钛白粉的用量减少,因此其溢白的风险降低,从而使用上述热塑性树脂层10在具有上述厚度的基础上仍然可以实现阻挡反射胶层20向电池片区域溢出的效果。
在本申请的一种实施例中,上述三层反射封装胶膜包括依次叠置的反射胶层20、热塑性树脂层10和基体胶层30,基体胶层30为预交联膜且预交联度为0.5~30%。
当优选基体胶层30为具有上述预交联度的预交联膜时,尤其是当反射胶层20和基体胶层30具有泡孔结构时,经过预交联后,虽然使胶层的柔韧性在一定程度上下降,但是由于其尺寸稳定性高,基体胶层30内的钛白粉和填料溢向具备流动性和柔性的热塑性树脂层10内的问题得到很好的控制,同时钛白粉和填料向泡孔内遗落的问题也得到有效解决。
在本申请一些实施例中,为了进一步提高三层反射封装胶膜的柔韧性,优化层压过程中对层压压力的缓冲作用,优选上述反射胶层20和基体胶层30各自独立地具有泡孔结构,由于反射胶层20和基体胶层30中分别具有较高比例含量的钛白粉和填料,在设置泡孔结构后,层压时由于钛白粉和填料可能会从泡孔中遗落,为了避免该问题的产生优选优选反射胶层20和基体胶层30的泡孔密度自独立地为80~1015个/cm3,优选泡孔的泡孔单元的直径为0.1μm~0.3mm。
当具有泡孔结构式,胶层的可压缩性得到优化,但是胶层在层压前的厚度也会相应增加,为了尽可能减少光伏组件的厚度,优选上述反射胶层20具有泡孔结构时反射胶层的厚度为0.1mm~1.5mm,优选基体胶层具有泡孔结构时基体胶层的厚度为0.1mm~0.8mm。
为了提高预交联效率,以及预交联过程中胶层尺寸的稳定性,优选地,预交联膜为辐射预交联膜。此外,当反射胶层20和/或基体胶层30具有泡孔结构时,只需要在制备其的原料中添加发泡剂,在制备胶层过程中进行发泡即可。比如优选第一发泡剂为物理发泡剂和/或化学发泡剂,优选物理发泡剂选自氮气、二氧化碳、戊烷、沸点<110℃的有机烃类液体、核-壳微球发泡剂中的任意一种或多种的组合,进一步地,优选有机烃类液体选自丙烷、丁烷、戊烷、一氯甲烷中的任意一种或多种;优选化学发泡剂为无机发泡剂和/或有机发泡剂,优选无机发泡剂选自碳酸氢钠、碳酸铵、亚硝酸钠中的任意一种或多种的组合;优选有机发泡剂选自磺酰肼类化合物、偶氮类化合物、亚硝基类化合物中的任意一种或多种的组合,优选磺酰肼类化合物为4,4'-氧代双苯磺酰肼和/或对甲苯磺酰肼;优选偶氮类化合物为偶氮二甲酰胺;优选亚硝基类化合物为二亚硝基-五亚甲基-四胺。优选第一发泡助剂选自金属氧化物、金属盐、金属有机配合物中的任意一种或多种的组合。
如前描述的,基体胶层30设置的目的主要是为了进一步降低钛白粉大量使用的成本。目前现有技术中,比如电缆胶膜中常用的填料均可考虑应用至本申请中,一方面既满足了降低成本的要求,另一方面有满足了高介电性的要求,为了方便本领域技术人员选择合适的填料,优选上述基体胶层30的体积电阻率>1.0×1014Ω·cm,优选填料选自CaCO3、锌钡白、硅灰石、云母粉、氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、滑石粉、硫酸钡、玻璃微珠、硫化锌、高岭土、蒙脱土中的任意一种或多种的组合。
本申请的三层反射封装胶膜可以为组合模,在层压后满足上述粘结力要求或者通过粘结剂粘结,也可以为共挤膜,优选三层反射封装胶膜为共挤胶膜,使整个胶膜的稳定性更好。
为提高热塑性树脂层10的柔韧性,从而降低电池片隐裂的风险,优选形成上述热塑性树脂层10的原料包括:100重量份第一光伏基体树脂、0.01~10重量份增粘剂、0.05~5重量份第一助交联剂、0~3重量份助剂,本申请的热塑性树脂层10的流动性高,作为与电池片直接接触的胶层,优选该热塑性树脂层10不含填料与钛白粉,可以降低其成本和溢白的风险。
优选上述第一光伏基体树脂选自15~95重量份的改性聚烯烃透明树脂和5~85重量份的以下聚合物中的任意一种或多种:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、茂金属催化聚乙烯、茂金属催化乙烯丁烯共聚物、茂金属催化乙烯辛烯共聚物、茂金属催化乙烯戊烯共聚物、乙烯丙烯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯甲基丙烯甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物、皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和皂化乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、线性超低密度聚乙烯;其中的改性聚烯烃透明树脂由具有以下结构式(1)~(3)的改性树脂的一种或多种按任意配比混合组成:
Figure BDA0003724715600000081
其中,a、b、c、d为自然数,Z1选自-X2、-R1X2、-X3、-R2X3、-X3R3、-R2X3R3中的任意一种,Z2、Z3各自独立地选自-X3、-R2X3、-X3R3、-R2X3R3中的任意一种,X1选自甲基、乙基、丙基、丁基、己基;R1、R2和R3分别独立地为碳原子个数为1~10的烷基;X2和X3为可以参与交联反应的活性基团,通过含有X2和X3基团的单体参与共聚或者通过自由基引发的接枝反应的方式引入聚烯烃弹性体分子链;X2选自氨基、羧基、羟基、醛基、巯基、酸酐基、丙烯酰胺基、磺酸基、环氧基、氰基、异氰酸酯基、碳碳双键、碳碳三键、酰氯基,其含量为0.05~15wt%;X3选自亚氨基,磷酸二酯基、碳碳双键、碳碳三键,其含量为0.05~15wt%。
优选上述第一助交联剂为第一敏化剂,优选第一敏化剂为烯丙基助交联剂,优选第一敏化剂为如下化合物中的任意一种或多种:三甲代烯丙基异氰酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、二乙烯基苯、二-异丙烯基苯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯。
其中,当热塑性树脂层10的厚度小于0.1mm时,为进一步地提高热塑性树脂层10的柔性,从而更好地缓解电池片隐裂的风险,优选在热塑性树脂层10中添加0.5~10重量份第一聚烯烃合成硅油,进一步地,优选第一聚烯烃合成硅油选自聚α-烯烃合成油、聚丁烯合成油、烷基苯合成油中的任意一种或多种,更优选地,第一聚烯烃合成硅油为液体乙烯系聚合物油;优选液体乙烯系聚合物油来源于乙烯A和碳原子数为3~20的α-烯烃B的组合或乙烯A、碳原子数为3~20的α-烯烃B以及非共轭多烯C的组合,且液体乙烯系聚合物油满足下述条件1)~4);非共轭多烯C在分子中合计包含2个以上选自由下述通式和所组成的组中的部分结构,
Figure BDA0003724715600000091
其中,1)乙烯A/α-烯烃B的摩尔比为40:60~95:5;2)来源于非共轭多烯C的结构单元在液体乙烯系聚合物油中的重量分数为0~10%;3)乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物的重均分子量Mw、来源于非共轭多烯C的结构单元的重量分数和非共轭多烯C的重均分子量Mw满足:Mw×C的重量分数/C的分子量≤40;4)通过凝胶渗透色谱法测定得到的液体乙烯系聚合物油数均分子量Mn小于30000;优选地,第一聚烯烃合成硅油为乙烯-丙烯共聚物或者乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物;优选地,乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物中乙烯和丙烯单元的占比大于90%;优选乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物包括源自乙烯的单元或包括源自丙烯的单元,优选乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物包括源自二烯单体的单元,优选二烯单体为具有6~15个碳原子的非共轭的直链烃二烯、非共轭的支链烃二烯、非共轭的环状烃二烯中的任意一种或多种,进一步地优选第一聚烯烃合成硅油的重均分子量为200~50000,优选为200~10000,优选地,第一聚烯烃合成硅油的粘度指数为60~250,优选为80~180。
上述反射胶层20可以与现有技术常用的单层反射胶层20的组成相同,只不过其厚度相对于现有技术中常规的单层反射胶层20的厚度大大减小,优选地,形成反射胶层20的原料包括:100重量份第二光伏基体树脂、0.01~15重量份增粘剂、0.01~5重量份交联剂、0.05~5重量份第二助交联剂、2~40重量份钛白粉、0~3重量份助剂、0~30重量份第一发泡剂、0~30重量份的第一发泡助剂以及0~10重量份第二聚烯烃合成硅油,其中钛白粉提供90%以上的反射率,增粘剂进一步提高了反射胶层20与另外两层的粘结力。
优选上述第二光伏基体树脂选自以下聚合物中的任意一种或多种:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、茂金属催化聚乙烯、茂金属催化乙烯丁烯共聚物、茂金属催化乙烯辛烯共聚物、茂金属催化乙烯戊烯共聚物、乙烯丙烯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯甲基丙烯甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物、皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和皂化乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物。
为使反射胶层20中的第二光伏基体树脂具有合适的交联速度,优选第二助交联剂为第二敏化剂和/或第三敏化剂,优选第二敏化剂为丙烯酸基敏化剂,优选第二敏化剂为如下化合物中的任意一种或多种:丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化甘油三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、二羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇聚丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇聚甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯;优选第三敏化剂为烯丙基敏化剂,优选第三敏化剂为如下化合物中的任意一种或多种:三甲代烯丙基异氰酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、二乙烯基苯、二-异丙烯基苯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯。优选第一助交联剂为第二敏化剂。
优选第二聚烯烃合成硅油选自聚α-烯烃合成油、聚丁烯合成油、烷基苯合成油中的任意一种或多种,更优选地,第二聚烯烃合成硅油为液体乙烯系聚合物油;优选液体乙烯系聚合物油来源于乙烯A和碳原子数为3~20的α-烯烃B的组合或乙烯A、碳原子数为3~20的α-烯烃B以及非共轭多烯C的组合,且液体乙烯系聚合物油满足下述条件1)~4);非共轭多烯C在分子中合计包含2个以上选自由下述通式和所组成的组中的部分结构,
Figure BDA0003724715600000101
其中,1)乙烯A/α-烯烃B的摩尔比为40:60~95:5;2)来源于非共轭多烯C的结构单元在液体乙烯系聚合物油中的重量分数为0~10%;3)乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物的重均分子量Mw、来源于非共轭多烯C的结构单元的重量分数和非共轭多烯C的重均分子量Mw满足:Mw×C的重量分数/C的分子量≤40;4)通过凝胶渗透色谱法测定得到的液体乙烯系聚合物油数均分子量Mn小于30000;优选地,第二聚烯烃合成硅油为乙烯-丙烯共聚物或者乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物;优选地,乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物中乙烯和丙烯单元的占比大于90%。
优选上述乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物包括源自乙烯的单元或包括源自丙烯的单元,优选乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物包括源自二烯单体的单元,优选二烯单体为具有6~15个碳原子的非共轭的直链烃二烯、非共轭的支链烃二烯、非共轭的环状烃二烯中的任意一种或多种,进一步地优选第二聚烯烃合成硅油的重均分子量为200~50000,优选为200~10000,优选地,第二聚烯烃合成硅油的粘度指数为60~250,优选为80~180。
优选第一发泡剂为物理发泡剂和/或化学发泡剂,优选物理发泡剂选自氮气、二氧化碳、戊烷、沸点<110℃的有机烃类液体、核-壳微球发泡剂中的任意一种或多种的组合,进一步地,优选有机烃类液体选自丙烷、丁烷、戊烷、一氯甲烷中的任意一种或多种;优选化学发泡剂为无机发泡剂和/或有机发泡剂,优选无机发泡剂选自碳酸氢钠、碳酸铵、亚硝酸钠中的任意一种或多种的组合;优选有机发泡剂选自磺酰肼类化合物、偶氮类化合物、亚硝基类化合物中的任意一种或多种的组合,优选磺酰肼类化合物为4,4'-氧代双苯磺酰肼和/或对甲苯磺酰肼;优选偶氮类化合物为偶氮二甲酰胺;优选亚硝基类化合物为二亚硝基-五亚甲基-四胺。
优选第一发泡助剂选自金属氧化物、金属盐、金属有机配合物中的任意一种或多种的组合。
形成上述基体胶层30的主体树脂、交联剂、增粘剂、助剂均可参考现有技术中透明胶膜或反射胶膜中所用的相应材料。在一种实施例中,形成上述基体胶层30的原料包括:100重量份第三光伏基体树脂、0.01~10重量份增粘剂、0.01~5重量份交联剂、0.05~2重量份第三助交联剂、0~15重量份钛白粉、15~60重量份填料和0~3重量份助剂、0~30重量份第二发泡剂、0~30重量份的第二发泡助剂以及0~10重量份第三聚烯烃合成硅油,其中的增粘剂可以增加基体胶层30和反射胶层20的粘结力,5~60重量份的填料则大大减少了该基体胶层30的成本。且钛白粉属于可选成分,使用钛白粉的目的是为了减小填料导致的基体胶层30和反射胶层20之间的色差,因此其含量不必过多。
优选上述第三光伏基体树脂选自以下聚合物中的任意一种或多种:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、茂金属催化聚乙烯、茂金属催化乙烯丁烯共聚物、茂金属催化乙烯辛烯共聚物、茂金属催化乙烯戊烯共聚物、乙烯丙烯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯甲基丙烯甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物、皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、皂化乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、线性超低密度聚乙烯、改性聚烯烃透明树脂聚合物。
优选第三助交联剂为第四敏化剂和/或第五敏化剂,优选第四敏化剂为丙烯酸基敏化剂,优选第四敏化剂为如下化合物中的任意一种或多种:丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化甘油三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、二羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇聚丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇聚甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯;优选第五敏化剂为烯丙基敏化剂,优选第五敏化剂为如下化合物中的任意一种或多种:三甲代烯丙基异氰酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、二乙烯基苯、二-异丙烯基苯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯。优选第三助交联剂为第五敏化剂。
优选第三聚烯烃合成硅油选自聚α-烯烃合成油、聚丁烯合成油、烷基苯合成油中的任意一种或多种,更优选地,第三聚烯烃合成硅油为液体乙烯系聚合物油;优选液体乙烯系聚合物油来源于乙烯A和碳原子数为3~20的α-烯烃B的组合或乙烯A、碳原子数为3~20的α-烯烃B以及非共轭多烯C的组合,且液体乙烯系聚合物油满足下述条件1)~4);非共轭多烯C在分子中合计包含2个以上选自由下述通式和所组成的组中的部分结构,
Figure BDA0003724715600000121
其中,1)乙烯A/α-烯烃B的摩尔比为40:60~95:5;2)来源于非共轭多烯C的结构单元在液体乙烯系聚合物油中的重量分数为0~10%;3)乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物的重均分子量Mw、来源于非共轭多烯C的结构单元的重量分数和非共轭多烯C的重均分子量Mw满足:Mw×C的重量分数/C的分子量≤40;4)通过凝胶渗透色谱法测定得到的液体乙烯系聚合物油数均分子量Mn小于30000;优选地,第三聚烯烃合成硅油为乙烯-丙烯共聚物或者乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物;优选地,乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物中乙烯和丙烯单元的占比大于90%。
优选乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物包括源自乙烯的单元或包括源自丙烯的单元,优选乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物包括源自二烯单体的单元,优选二烯单体为具有6~15个碳原子的非共轭的直链烃二烯、非共轭的支链烃二烯、非共轭的环状烃二烯中的任意一种或多种,进一步地优选第三聚烯烃合成硅油的重均分子量为200~50000,优选为200~10000,优选地,第三聚烯烃合成硅油的粘度指数为60~250,优选为80~180。
优选第二发泡剂为物理发泡剂和/或化学发泡剂,优选物理发泡剂选自氮气、二氧化碳、戊烷、沸点<110℃的有机烃类液体、核-壳微球发泡剂中的任意一种或多种的组合,进一步地,优选有机烃类液体选自丙烷、丁烷、戊烷、一氯甲烷中的任意一种或多种;优选化学发泡剂为无机发泡剂和/或有机发泡剂,优选无机发泡剂选自碳酸氢钠、碳酸铵、亚硝酸钠中的任意一种或多种的组合;优选有机发泡剂选自磺酰肼类化合物、偶氮类化合物、亚硝基类化合物中的任意一种或多种的组合,优选磺酰肼类化合物为4,4'-氧代双苯磺酰肼和/或对甲苯磺酰肼;优选偶氮类化合物为偶氮二甲酰胺;优选亚硝基类化合物为二亚硝基-五亚甲基-四胺。
优选第二发泡助剂选自金属氧化物、金属盐、金属有机配合物中的任意一种或多种的组合。
此外,上述的交联剂可以选用本领域常用的过氧化物,比如二(4-甲基苯甲酰)过氧化物、叔丁基过氧化碳酸异丙酯、2,5-二甲基-2,5双(叔丁过氧基)己烷、1-双(过氧化叔丁基)-3,3,5-三甲基环己烷、叔丁基过氧化碳酸-2-乙基己酯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、1,1-双(叔丁基过氧)-3,3,5三甲基环己烷、1,1双(叔戊基过氧)-3,3,5三甲基环己烷、1,1-双(叔戊基过氧)环己烷、1,1-双(叔丁基过氧)环己烷、2,2-双(叔丁基过氧)丁烷、过氧化2-乙基己基碳酸叔戊酯、2,5-二甲基2,5-双(苯甲酰过氧)-己烷、过氧化碳酸叔戊酯、过氧化3,3,5三甲基己酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、过氧化二苯甲酰中的一种或多种。
上述增粘剂可以选用本领域常用的硅烷偶联剂或三烷氧基硅烷低聚物,比如γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷、二氯甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷中的一种或几种。
上述助剂也是本领域常用的一些助剂,比如光稳定剂、紫外光吸收剂、增塑剂和酸吸收剂。其中酸吸收剂为水滑石、氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙、氧化镁、氧化铝、氧化钙、氧化锌、碳酸钙、滑石粉等。光稳定剂、紫外光吸收剂和增塑剂均可采用胶膜中常用的对应物质,本申请不再一一列举。
在本申请另一种典型的实施方式中,提供了一种光伏组件,如图2所示,该光伏组件包括依次层压设置的前板1、透明胶2、电池片单元3、背层胶膜4和背板5,该背层胶膜4为前述的三层反射封装胶膜,电池片单元3与三层反射封装胶膜的热塑性树脂层10或反射胶层20粘结设置。
由于本申请的三层反射封装胶膜既解决了钛白粉用量较大导致的成本高的问题;而且利用热塑性树脂层10的柔韧性很好地缓冲了层压过程中背层胶膜4和背板5对电池片的压应力,进而在应用至光伏组件中时有效缓解了电池片隐裂或裂片的问题;进一步地,将层压后三层反射封装胶膜的邵氏A硬度控制在上述范围可避免电池片的隐裂现象。同时通过反射胶层20中钛白粉提供了对间隙光线较高的反射能力,实现提高光伏组件的光电转换效率的目的。
以下将结合实施例,进一步说明本申请的有益效果。
实施例1
按照以下重量份提供热塑性树脂层10的各原料:100重量份第一光伏基体树脂、5重量份增粘剂、1重量份第一敏化剂,第一光伏基体树脂由20%重量份具有1%的丙烯酰胺基的EVA含量为40%的EVA树脂(熔融指数40g/10min)、和80%重量份VA含量为40%的EVA树脂(熔融指数60g/10min)组成,增粘剂为3-氨丙基三甲氧基硅烷,第一敏化剂为丙烯酸烯丙酯。
按照以下重量份提供反射胶层20的各原料:100重量份第二光伏基体树脂、10重量份增粘剂、3重量份交联剂、3重量份第二敏化剂、30重量份钛白粉,0.01重量份发泡剂、1重量份的发泡助剂、2份第二聚烯烃合成硅油(韩国大林PB680聚异丁烯合成油)。第二光伏基体树脂为VA含量为28%的EVA树脂(熔融指数10g/10min),增粘剂为3-氨丙基三甲氧基硅烷,第二敏化剂为丙烯酸烯丙酯,发泡剂为偶氮二甲酰胺,发泡助剂为硬脂酸锌:ZnO:硬脂酸=2:2:1(质量比)的混合物,钛白粉为D50≤1μm且采用Screen 3#过滤网(孔径约10μm)测试,测试结果显示过滤压力值<0.5bar/g的钛白粉,钛白粉的质量含量为20%。
按照以下重量份提供基体胶层30的各原料:100重量份第三光伏基体树脂、5重量份增粘剂、3重量份交联剂、1重量份第三敏化剂,20重量份的滑石粉,20重量份的蒙脱土,填料的质量含量为26.8%,其中第三光伏基体树脂为VA含量为28%的EVA树脂(熔融指数10g/10min),增粘剂为3-氨丙基三甲氧基硅烷,交联剂为过氧化二异丙苯,第三敏化剂为丙烯酸烯丙酯。
先将反射胶层20与基体胶层30的各原料分别混合后,将各自的挤出物料经分配器在T模头内以具有边界的方式合并形成一个熔体流并以膜状挤出,得到上层为反射胶层20、下层为基体胶层30的两层封装材料基膜,其中上下层的克重比为1:4,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后,将该基膜再传送至110℃烘道发泡3min,冷却收卷后,传送至热塑性树脂层区域,其中热塑性树脂层10各原料经混合,熔融挤出后,与上述发泡基膜的反射胶层面贴合,冷却收卷得到三层反射封装胶膜E1,E1的表观厚度为0.67mm,经SEM观察,其中热塑性树脂层的厚度为50μm,反射胶层20的厚度为0.2mm,基体胶层30的厚度为0.42mm。
采用单独热塑性树脂层原料,经熔融挤出获取单层热塑性树脂层E1-1。
采用单独反射胶层原料,经反射胶层螺杆挤出,克重为E1中的反射胶层克重参数,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后,将该基膜再传送至110℃烘道发泡3min,冷却收卷后得到单层封装胶膜E1-2。
采用单独基体胶层原料,经基体胶层螺杆挤出,克重为E1中的基体胶层克重参数,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后,将该基膜再传送至110℃烘道发泡3min,冷却收卷后得到单层封装胶膜E1-3。
实施例2
实施例2与实施例1的区别在于,
按照以下重量份提供基体胶层30的各原料:100重量份第三光伏基体树脂、5重量份增粘剂、3重量份交联剂、1重量份第三敏化剂,15重量份的玻璃微珠,1重量份发泡剂、1.5重量份的发泡助剂,填料的质量含量为11%、10份第三聚烯烃合成硅油(狮子化学TrileneCP1100乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物合成油),其中第三光伏基体树脂为VA含量为28%的EVA树脂(熔融指数10g/10min),增粘剂为3-氨丙基三甲氧基硅烷,交联剂为过氧化二异丙苯,第三敏化剂为丙烯酸烯丙酯,发泡剂为偶氮二甲酰胺、1.5重量份的发泡助剂硬脂酸锌:ZnO:硬脂酸=2:2:1(质量比)的混合物,最终得到三层反射封装胶膜E2。E2的表观厚度为0.86mm,经SEM观察,其中热塑性树脂层的厚度为300μm,反射胶层20的厚度为0.16mm,基体胶层30的厚度为0.4mm。
采用单独热塑性树脂层原料,经熔融挤出获取单层热塑性树脂层E2-1。
采用单独反射胶层原料,经反射胶层螺杆挤出,克重为E2中的反射胶层克重参数,经冷却传送至1000keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后,将该基膜再传送至140℃烘道发泡2min,冷却收卷后得到单层封装胶膜E2-2。
采用单独基体胶层原料,经基体胶层螺杆挤出,克重为E2中的基体胶层克重参数,经冷却传送至1000keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后,将该基膜再传送至140℃烘道发泡2min,冷却收卷后得到单层封装胶膜E2-3。
实施例3
与实施例1的区别在于,按照以下重量份提供基体胶层30的各原料:100重量份第三光伏基体树脂、1重量份增粘剂、1重量份交联剂、1重量份第三敏化剂,20重量份的云母粉,20重量份的硫酸钡,20重量份的锌钡白,填料的质量含量为36.8%,其中第三光伏基体树脂为VA含量为28%的EVA树脂(熔融指数10g/10min),增粘剂为3-氨丙基三甲氧基硅烷,交联剂为过氧化二异丙苯,第三敏化剂为丙烯酸烯丙酯,最终得到三层反射封装胶膜E3。E3的表观厚度为1.88mm,经SEM观察,其中热塑性树脂层的厚度为10μm,反射胶层20的厚度为1.45mm,基体胶层30的厚度为0.42mm。
采用单独热塑性树脂层原料,经熔融挤出获取单层热塑性树脂层E3-1。
采用单独反射胶层原料,经反射胶层螺杆挤出,克重为E3中的反射胶层克重参数,经冷却传送至1000keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后,将该基膜再传送至170℃烘道发泡5min,冷却收卷后得到单层封装胶膜E3-2。
采用单独基体胶层原料,经基体胶层螺杆挤出,克重为E3中的基体胶层克重参数,经冷却传送至1000keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后,将该基膜再传送至170℃烘道热处理5min,冷却收卷后得到单层封装胶膜E3-3。
实施例4
与实施例1的区别在于,基体胶层的第三光伏基体树脂为VA含量为28%的EVA树脂(熔融指数为30g/10min),第三敏化剂为三烯丙基异氰脲酸酯,基体胶层的预交联度为0.5%,最终得到三层反射封装胶膜E4、单层热塑性树脂层E4-1、单层封装胶膜E4-2以及单层封装胶膜E4-3。
实施例5
与实施例1的区别在于,基体胶层的第三光伏基体树脂为VA含量为28%的EVA树脂(熔融指数为30g/10min),第三敏化剂为丙酸烯丙酯,基体胶层的预交联度为20%,最终得到三层反射封装胶膜E5、单层热塑性树脂层E5-1、单层封装胶膜E5-2以及单层封装胶膜E5-3。
实施例6
实施例1的区别在于,基体胶层的第三光伏基体树脂为VA含量为28%的EVA树脂(熔融指数为20g/10min),第三敏化剂为丙酸烯丙酯,基体胶层的预交联度为30%,最终得到三层反射封装胶膜E6、单层热塑性树脂层E6-1、单层封装胶膜E6-2以及单层封装胶膜E6-3。
实施例7
与实施例1的区别在于,基体胶层的第三光伏基体树脂为VA含量为28%的EVA树脂(熔融指数为15g/10min),第三敏化剂为丙酸烯丙酯,基体胶层的预交联度为35%,最终得到三层反射封装胶膜E7、单层热塑性树脂层E7-1、单层封装胶膜E7-2以及单层封装胶膜E7-3。
实施例8
与实施例2的区别在于,先将基体胶层的各原料混合后,挤出物料经T模头以膜状挤出,得到基体胶层30的封装材料基膜,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为30kGy,辐射后,将该基膜再传送至170℃烘道发泡10min,冷却收卷后,再传送至反射胶层挤出模头区域,其中反射胶层20各原料经混合,熔融挤出后,经T模头以膜状挤出,与上述基体胶层复合,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,将该基膜再传送至90℃烘道发泡3min,冷却收卷后,传送至热塑性树脂层区域,其中热塑性树脂层10各原料经混合,熔融挤出后,与上述发泡基膜的反射胶层面贴合,冷却收卷得到三层反射封装胶膜E8,E8的表观厚度为1.25mm,经SEM观察,其中热塑性树脂层的厚度为300μm,反射胶层20的厚度为0.15mm,基体胶层30的厚度为0.8mm。
采用单独热塑性树脂层原料,经熔融挤出获取单层热塑性树脂层E8-1。
采用单独反射胶层原料,经反射胶层螺杆挤出,克重为E8中的反射胶层克重参数,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后,将该基膜再传送至90℃烘道发泡3min,冷却收卷后得到单层封装胶膜E8-2。
采用单独基体胶层原料,经基体胶层螺杆挤出,克重为E8中的基体胶层克重参数,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为30kGy,辐射后,将该基膜再传送至170℃烘道发泡10min,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后,将该基膜再传送至90℃烘道发泡3min,收卷后得到单层封装胶膜E8-3。
反射胶层20的泡孔的密度为80个/cm3,反射胶层泡孔的泡孔单元的直径为0.1μm;基体胶层30的泡孔的密度为1015个/cm3,基体胶层泡孔的泡孔单元的直径为100μm。
实施例9
与实施例2的区别在于,先将反射胶层的各原料混合后,挤出物料经T模头以膜状挤出,得到反射胶层20的封装材料基膜,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为30kGy,辐射后,将该基膜再传送至170℃烘道发泡10min,冷却收卷后,再传送至基体胶层挤出模头区域,其中基体胶层30各原料经混合,熔融挤出后,经T模头以膜状挤出,与上述反射胶层复合,将该基膜再传送至170℃烘道发泡3min,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后,冷却收卷后,传送至热塑性树脂层区域,其中热塑性树脂层10各原料经混合,熔融挤出后,与上述发泡基膜的反射胶层面贴合,冷却收卷得到三层反射封装胶膜E9,E9的表观厚度为1.6mm,经SEM观察,其中热塑性树脂层的厚度为300μm,反射胶层20的厚度为0.6mm,基体胶层30的厚度为0.7mm。
采用单独热塑性树脂层原料,经熔融挤出获取单层热塑性树脂层E9-1。
采用单独反射胶层原料,经反射胶层螺杆挤出,克重为E9中的反射胶层克重参数,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为30kGy,辐射后,将该基膜再传送至170℃烘道发泡10min,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后,将该基膜再传送至170℃烘道发泡3min,收卷后得到单层封装胶膜E9-2。
采用单独基体胶层原料,经基体胶层螺杆挤出,克重为E9中的基体胶层克重参数,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后,将该基膜再传送至170℃烘道发泡3min,冷却收卷后得到单层封装胶膜E9-3。反射胶层的泡孔的密度为1015个/cm3,反射胶层泡孔的泡孔单元的直径为150μm,基体胶层的泡孔的密度为80个/cm3,基体胶层泡孔的泡孔单元的直径为0.3mm。
实施例10
与实施例1的区别在于,反射胶层第二敏化剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,反射胶层的预交联度为35%,最终得到三层反射封装胶膜E10、单层热塑性树脂层E10-1、单层封装胶膜E10-2以及单层封装胶膜E10-3。
实施例11
与实施例1的区别在于,反射胶层的第二光伏基体树脂为VA含量为28%的EVA树脂(熔融指数为3g/10min),第二敏化剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,其中反射胶层的预交联度为50%,最终得到三层反射封装胶膜E11、单层热塑性树脂层E11-1、单层封装胶膜E11-2以及单层封装胶膜E11-3。
实施例12
热塑性树脂层、反射胶层和基体胶层的组成与实施例1相同,与实施例1的区别在于,先将反射胶层各原料混合熔融挤出,后经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为100kGy,辐射后,将该基膜再传送至110℃烘道热处理3min,反射胶层的预交联度为90%,再传送分别与基体胶层和热塑性树脂层复合,冷却后再传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后收卷得到三层反射封装胶膜E12,单层热塑性树脂层E12-1、单层封装胶膜E12-2以及单层封装胶膜E12-3。
实施例13
与实施例1的区别在于,反射胶层的第二光伏基体树脂为VA含量为28%的EVA树脂(熔融指数为5g/10min),第二敏化剂为乙氧基化甘油三丙烯酸酯,其中反射胶层的预交联度为0.5%,最终得到三层反射封装胶膜E13、单层热塑性树脂层E13-1、单层封装胶膜E13-2以及单层封装胶膜E13-3。
实施例14
实施例14与实施例1的区别在于,
按照以下重量份提供反射胶层的各原料:100重量份第二光伏基体树脂、1重量份增粘剂、1重量份交联剂、1重量份第二敏化剂、40重量份钛白粉,第二光伏基体树脂为VA含量为28%的EVA树脂(熔融指数10g/10min),增粘剂为3-氨丙基三甲氧基硅烷,第二敏化剂为丙烯酸烯丙酯,钛白粉为D50≤1μm且采用Screen 3#过滤网测试,测试结果显示过滤压力值<0.5bar/g的钛白粉,钛白粉的质量含量为28%,最终得到三层反射封装胶膜E14。
采用单独热塑性树脂层原料,经熔融挤出获取单层热塑性树脂层E14-1。
采用单独反射胶层原料,经反射胶层螺杆挤出,克重为E14中的反射胶层克重参数,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后,将该基膜再传送至110℃烘道热处理3min,冷却收卷后得到单层封装胶膜E14-2。
采用单独基体胶层原料,经基体胶层螺杆挤出,克重为E15中的基体胶层克重参数,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后,冷却收卷后得到单层封装胶膜E14-3。
实施例15
实施例15与实施例1的区别在于,
按照以下重量份提供基体胶层30的各原料:100重量份第三光伏基体树脂、5重量份增粘剂、3重量份交联剂、1重量份第三敏化剂,20重量份的滑石粉,20重量份的蒙脱土,填料的质量含量为26.8%,15重量份的钛白粉,钛白粉质量含量为9.14%,其中第三光伏基体树脂为VA含量为28%的EVA树脂(熔融指数10g/10min),增粘剂为3-氨丙基三甲氧基硅烷,交联剂为过氧化二异丙苯,第三敏化剂为丙烯酸烯丙酯。
按照以下重量份提供反射胶层20的各原料:100重量份第二光伏基体树脂、1重量份增粘剂、1重量份交联剂、1重量份第二敏化剂、3重量份钛白粉,第二光伏基体树脂为VA含量为28%的EVA树脂,增粘剂为3-氨丙基三甲氧基硅烷,第二敏化剂为丙烯酸烯丙酯,钛白粉为D50≤1μm且采用Screen 3#过滤网测试,测试结果显示过滤压力值<0.5bar/g的钛白粉,钛白粉的质量含量为2.8%,最终得到三层反射封装胶膜E15。
采用单独热塑性树脂层原料,经熔融挤出获取单层热塑性树脂层E15-1。
采用单独反射胶层原料,经反射胶层螺杆挤出,克重为E15中的反射胶层克重参数,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后,将该基膜再传送至110℃烘道热处理3min,冷却收卷后得到单层封装胶膜E15-2。
采用单独基体胶层原料,经基体胶层螺杆挤出,克重为E15中的基体胶层克重参数,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后,冷却收卷后得到单层封装胶膜E15-3。
实施例16
与实施例1的区别在于,
热塑性树脂层10的厚度为0.15mm,最终得到三层反射封装胶膜E16、单层热塑性树脂层E16-1、单层封装胶膜E16-2以及单层封装胶膜E16-3。
实施例17
与实施例1的区别在于,
热塑性树脂层10的厚度为0.3mm,最终得到三层反射封装胶膜E17、单层热塑性树脂层E17-1、单层封装胶膜E17-2以及单层封装胶膜E17-3。
实施例18
与实施例1的区别在于,
热塑性树脂层10的厚度为0.35mm,最终得到三层反射封装胶膜E18、单层热塑性树脂层E18-1、单层封装胶膜E18-2以及单层封装胶膜E18-3。
实施例19
与实施例1的区别在于,将反射胶层、热塑性树脂层与基体胶层的各原料分别混合后,将各自的挤出物料经分配器在T模头内以具有边界的方式合并形成一个熔体流并以膜状挤出,得到上层为反射胶层20、中间为热塑性树脂层10、下层为基体胶层30的复合封装胶膜基膜,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后,将该基膜再传送至110℃烘道发泡3min,冷却收卷后得到三层反射封装胶膜E19。E19的表观厚度为0.67mm,经SEM观察,其中反射胶层20的厚度为0.2mm,热塑性树脂层10的厚度为50μm,基体胶层30的厚度为0.42mm。
采用单独热塑性树脂层原料,经熔融挤出,克重为E19中的反射胶层克重参数,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后,将该基膜再传送至110℃烘道发泡3min,冷却收卷后得到单层热塑性树脂层E19-1。测试单层热塑性树脂层E19-1的预交联度为0.5%。
采用单独反射胶层原料,经反射胶层螺杆挤出,克重为E19中的反射胶层克重参数,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后,将该基膜再传送至110℃烘道发泡3min,冷却收卷后得到单层封装胶膜E19-2。
采用单独基体胶层原料,经基体胶层螺杆挤出,克重为E19中的基体胶层克重参数,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后,将该基膜再传送至110℃烘道发泡3min,冷却收卷后得到单层封装胶膜E19-3。
实施例20
和实施例1的区别在于,第一光伏基体树脂由15重量份具有1%的丙烯酰胺基的EVA含量为40%的EVA树脂(熔融指数40g/10min)和85重量份VA含量为40%的EVA树脂(熔融指数60g/10min)组成,最终得到三层反射封装胶膜E20、单层热塑性树脂层E20-1、单层封装胶膜E20-2以及单层封装胶膜E20-3。
实施例21
和实施例1的区别在于,第一光伏基体树脂由45重量份具有1%的丙烯酰胺基的EVA含量为40%的EVA树脂(熔融指数40g/10min)和55重量份VA含量为40%的EVA树脂(熔融指数60g/10min)组成,最终得到三层反射封装胶膜E21、单层热塑性树脂层E21-1、单层封装胶膜E21-2以及单层封装胶膜E21-3。
实施例22
和实施例1的区别在于,第一光伏基体树脂由95重量份具有1%的丙烯酰胺基的EVA含量为40%的EVA树脂(熔融指数40g/10min)和5重量份VA含量为40%的EVA树脂(熔融指数60g/10min)组成,最终得到三层反射封装胶膜E22、单层热塑性树脂层E22-1、单层封装胶膜E22-2以及单层封装胶膜E22-3。
实施例23
和实施例1的区别在于,第一光伏基体树脂由100重量份VA含量为40%的EVA树脂组成,最终得到三层反射封装胶膜E23、单层热塑性树脂层E23-1、单层封装胶膜E23-2以及单层封装胶膜E23-3。
对比例1
对比例1与实施例1的不同在于,
按照以下重量份提供基体胶层的各原料:100重量份第三光伏基体树脂、5重量份增粘剂、3重量份交联剂、1重量份第三敏化剂,30重量份的滑石粉,30重量份的氢氧化镁,20重量份的锌钡白,填料的质量含量为42.3%,其中第三光伏基体树脂为VA含量为28%的EVA树脂(熔融指数10g/10min),增粘剂为3-氨丙基三甲氧基硅烷,交联剂为过氧化二异丙苯,第三敏化剂为丙烯酸烯丙酯,最终得到三层反射封装胶膜S1。
采用单独热塑性树脂层原料,经熔融挤出获取单层热塑性树脂层S1-1。
采用单独反射胶层原料,经反射胶层螺杆挤出,克重为S1中的反射胶层克重参数,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后,将该基膜再传送至110℃烘道热处理3min,冷却收卷后得到单层封装胶膜S1-2。
采用单独基体胶层原料,经基体胶层螺杆挤出,克重为S1中的基体胶层克重参数,冷却收卷后得到单层封装胶膜S1-3。
对比例2
按照以下重量份提供反射胶层的各原料:
100重量份第一光伏基体树脂、3重量份增粘剂、1重量份交联剂、3重量份第一敏化剂,2.2重量份的钛白粉,2重量份紫外光吸收剂,钛白粉的质量含量为2.0%,其中,第一光伏基体树脂是VA含量为28%的EVA树脂(熔融指数10g/10min),增粘剂为3-氨丙基三甲氧基硅烷,交联剂为过氧化2-乙基己基碳酸叔戊酯,第二敏化剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,钛白粉为D50≤1μm且采用Screen 3#过滤网(孔径约10μm)测试,测试结果显示过滤压力值<0.5bar/g的钛白粉。
先将反射胶层各原料经混合,经分配器在T模头内以具有边界的方式合并形成一个熔体流并以膜状挤出时,得到封装材料基膜,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后,将该基膜再传送至110℃烘道发泡3min,冷却收卷后,得到封装材料基膜S2,其厚度为0.6mm。
对比例3
对比例3与对比例2的区别在于,未经电子束预交联处理,直接收卷得到封装胶膜S3,其厚度为0.6mm。
对比例4
对比例4与实施例2的区别在于,将电子束辐射后的基膜,再传送至140℃烘道发泡11min,冷却收卷后得到封装胶膜S4。
采用单独热塑性树脂层原料,经熔融挤出获取单层热塑性树脂层S4-1。
采用单独反射胶层原料,经反射胶层螺杆挤出,克重为S4中的反射胶层克重参数,经冷却传送至500keV能量的电子辐射设备下方,辐射强度为10kGy,辐射后,将该基膜再传送至140℃烘道热处理11min,冷却收卷后得到单层封装胶膜S4-2。
采用单独基体胶层原料,经基体胶层螺杆挤出,克重为S4中的基体胶层克重参数,将该基膜再传送至140℃烘道热处理11min,冷却收卷后得到单层封装胶膜S4-3。
分别对实施例1至23、对比例1至4得到的三层反射封装胶膜E1~E23、S1~S4、单层热塑性树脂层E1-1~E23-1、单层封装胶膜E1-2~E23-2、单层封装胶膜E1-3~E23-3、单层热塑性树脂层S1-1、S4-1、单层封装胶膜S1-2~S4-2、单层封装胶膜S1-3、S4-3进行以下测试:
1、封装材料剥离强度
测试方法参考国家标准GB/T2790《胶粘剂180°剥离强度试验方法挠性材料对刚性材料》。
封装胶膜与背板的剥离强度样品制作:取3mm厚玻璃、封装材料、背板,按玻璃/F406PS/封装胶膜(反射层朝F406PS)/隔离小条/背板次序放入真空层压机内,在145℃,层压固化18min。F406PS为杭州福斯特应用材料股份有限公司市售透明EVA产品。
封装胶膜与电池的剥离强度样品制作:取3mm厚玻璃、单片晶硅电池、封装材料、背板,按玻璃/F406PS/电池/隔离小条/封装胶膜/背板次序放入真空层压机内,在145℃,层压固化18min。
在拉力机上进行测试,剥离速度为100mm/min,记录拉伸强度数值。
2、交联度
层压前后的交联度均采用二甲苯加热萃取的方法测试。未经二甲苯溶解的质量与初始质量的比值即为交联度。取三个样品的算术平均值作为胶膜的交联度,单位%。层压前的交联度(预交联度)为封装胶膜直接经二甲苯加热萃取的交联度。
3、体积电阻率
将封装胶膜按145℃、18分钟的层压条件层压。将层压后的样品裁切成8cm*8cm的尺寸,放置在25℃、50%相对湿度的环境下24小时。根据IEC62788-1-2的标准,采用KEITHLEY6517B高阻仪测试样品在1000V、60分钟的极化时间下体积电阻率。取三个样品的算术平均值作为胶膜的体积电阻率。
4、泡孔直径、泡孔密度
使用扫描电子显微镜对封装胶膜的泡孔结构进行表征。在两个或3个扫描电镜图像中,使用封装胶膜中至少200个泡孔直径的平均大小作为封装胶膜的泡孔直径。
泡孔密度N0(个/cm3)由以下公式计算:
Figure BDA0003724715600000221
n为SEM图中测量面积A中的泡孔数目,个;A为SEM图中测量的面积,cm2;ρs为未发泡材料密度,g/cm3,ρf为发泡材料密度,g/cm3
5、剖层撕裂力
参考国家标准GBT39033.29-2008测试封装胶膜发泡层的剖层撕裂力。
6、封装胶膜的单玻组件外观评估
使用封装胶膜进行单玻组件封装试验,按玻璃/F406P(作为前层封装材料)/电池片/本发明的封装胶膜/背板的次序放入真空层压机内,在145℃,先抽真空后加压,共固化18min。观察单玻组件的溢白、褶皱、裂片等外观情况。隐裂可通过EL测试确认。
7、邵氏硬度A
参考GBT2411-2008标准进行测试。
8、反射率
样品制作:取封装胶膜,按离形膜/封装胶膜/离形膜次序放入真空层压机内,在145℃,层压固化18分钟。将层压后的胶膜取出测试。
用紫外-可见分光光度计测定胶膜400~1100nm处的反射率。
9、高温蠕变性能测试
将热塑性光伏组件封装胶膜型为厚度1mm的片状,切成10mm×10mm尺寸。用2片宽10mm、长50mm的钢板夹持,以粘接面积为10mm×10mm的方式进行叠合,在150℃,层压固化15min。将所得的粘接体的一端用夹子沿抓握长度方向下垂,在105℃下静置48h,测定取出后的钢板的偏移,作为耐热蠕变性的指标。
将上述检测结果列于表1至表3。
表1
Figure BDA0003724715600000231
Figure BDA0003724715600000241
表2
Figure BDA0003724715600000242
Figure BDA0003724715600000251
表3
Figure BDA0003724715600000252
从实施例1~21可以看出,实施例整体性能优于对比例。
具体来看,实施例1~3都具有优良的外观性能和较高的反射率,具体地,实施例2相比实施例1,热塑性树脂层厚度增加,基体胶层填料质量仅为11%,且为发泡胶层,还添加了10份的聚烯烃合成硅油,因此邵氏硬度相较实施例1更低,更柔软,但同样少了一部分填料,封装材料的反射率有轻微降低。实施例3相较实施例1,基体胶层填料达到36.8%,且通过工艺改变,反射胶层发泡程度更大,在热塑性树脂层厚度仅有0.01mm,且基体胶层填料含量较高的情况下,较大的泡孔直径和泡孔率的反射胶层也足以保证具有良好的邵氏硬度,使电池片不发生隐裂,且反射率有较大的的提升。
实施例4~7,通过调整各层的配方和辐照工艺,调整了基体胶层的预交联度,和实施例1对比,可以得出随着基体胶层预交联度的增加,与背板的剥离强度是降低的,但处于可接受的范围,从成本角度和工艺简便性角度考虑,因此优选基体胶层的预交联度在0.5~30%。
实施例8~9,通过调整发泡工艺,使得反射胶层和基体胶层发泡程度不同,可以看出反射胶层和基体胶层的泡孔密度自独立地为80~1015个/cm3,泡孔的泡孔单元的直径为0.1μm~0.3mm范围内时,均具有低的邵氏硬度和较高的反射率,可见更高的发泡程度可以使得封装材料更加柔软,但与此同时基材胶层发泡程度的增加也会导致其与背板的剥离强度下降。
实施例10~13,通过调整助交联剂和辐照工艺,实现不同的反射胶层预交联度,可以看出随着反射胶层预交联度的提升,其封装材料的邵氏硬度也在增加,实施例12中反射胶层的预交联度达到90%,其硬度超过82,电池片已经发生轻微隐裂,从封装材料柔软性角度考虑,优选反射胶层的预交联度为0.5~50%。
实施例14和15,调整反射胶层和基体胶层的原料组成,实施例14钛白粉含量为28%,封装材料硬度上升,反射率增加,实施例15中反射胶层钛白粉含量仅有2.8%,而基体胶层中添加了9.14%的钛白粉,反射率下降,但尚可接受,从成本的角度考虑,优选反射胶层重钛白粉含量占2~30%。
实施例16~18,通过调整挤出热塑性树脂层的克重分配,实现热塑性树脂层厚度不同,可见随着热塑性树脂层厚度增加,封装材料的硬度有了降低,且反射率也有轻微下降,从实施例18可以看出,当热塑性树脂层厚度超过0.3mm时,对于邵氏硬度的改善已经不明显了,但反射率依旧呈现下降趋势,从反射率角度和成本考虑,所述热塑性树脂层厚度优选为0.01-0.3mm。
实施例19通过调整工艺,热塑性树脂层位于反射胶层和基体胶层中间,当热塑性树脂层位于反射胶层和基体胶层中间时,其对于封装材料硬度的改善效果不明显,相较于实施例1的设置方式,其邵氏硬度有一定增加,但仍处于可接受的范围内。
实施例20~23,调整了热塑性树脂层的主体树脂的比例,测试可知实施例20~22的钢板无偏移,实施例23的钢板偏移2mm。可见随着第一主体树脂中的改性聚烯烃透明树脂的比例增加,封装材料与电池片的剥离强度也在增加,一定程度上保证了组件的稳固性,比如实施例23中第一主体树脂中没有加入改性聚烯烃透明树脂,虽然硬度和反射率等满足了需求,但其高温蠕变测试中发生了偏移,会导致后期组件使用过程中出现电池片移位等不良反应。
对比例1相较于实施例1来说,其填料含量达到了42.3%,超出了填料含量的上限,其邵氏硬度较大,对于电池片的隐裂已经产生了一定影响,且在反射率上并没有一个明显的提升。
对比例2相较于实施例12仅有一层反射胶层,可见缺少了热塑性树脂层,其邵氏硬度无法达到标准,造成了电池片的隐裂。
对比例3没有经过交联处理,其反射胶层没有预交联度,出现了组件外观溢白的问题。
对比例4在实施例2的基础上经过了更长时间的发泡,反射胶层的泡孔直径达到了0.32mm,虽然邵氏硬度和反射率均较好,但是过度发泡引起反射胶层剖层撕裂力过低,且封装材料与电池片的比例强度均极差,从反射胶层和基体胶层内部即开始撕裂,对于组件强度有不良影响。
从以上的描述中,可以看出,本发明上述的实施例实现了如下技术效果:
将本申请的封装材料设置为三层,即使减少反射胶层的厚度仍然可以达到设定的封装效果,且仅在反射胶层内设置较多的钛白粉以实现高反射的效果,在基体胶层内控制钛白粉质量含量低于12%,从而减少了整个三层反射封装胶膜中钛白粉的用量,进而降低了层压过程中的溢白风险,同时在基体胶层内使用填料来进一步地降低了三层反射封装胶膜的成本。但是填料的含量也不宜过多,否则会导致基体胶的硬度过大。此外,由于上述反射胶层中含有钛白粉,在层压时胶层容易因为高温熔融而出现流动变形,从而影响光伏组件的外观,反射胶层为预交联膜有利于降低溢白的风险,从而优化光伏组件的外观。将层压后三层反射封装胶膜的邵氏A硬度控制在上述范围可避免电池片的隐裂现象。更进一步地,本申请不含钛白粉的热塑性树脂层为三层反射封装胶膜提供了良好的柔韧性,从而很好的缓解了层压过程中背板胶膜和背板对电池片的压应力,进而有效缓解了电池片隐裂或裂片的问题。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种三层反射封装胶膜,其特征在于,所述三层反射封装胶膜包括依次叠置的热塑性树脂层(10)、反射胶层(20)和基体胶层(30),或所述三层反射封装胶膜包括依次叠置的反射胶层(20)、热塑性树脂层(10)和基体胶层(30),所述反射胶层(20)内具有质量含量为2~30%的钛白粉,所述基体胶层(30)内的填料的质量含量为10~40%,所述三层反射封装胶膜经层压后,所述三层反射封装胶膜的邵氏A硬度<85,所述反射胶层(20)为预交联膜,所述热塑性树脂层(10)为挤出模,所述热塑性树脂层(10)中钛白粉的含量为0。
2.根据权利要求1所述的三层反射封装胶膜,其特征在于,所述三层反射封装胶膜经层压后,所述三层反射封装胶膜的邵氏A硬度<82。
3.根据权利要求1所述的三层反射封装胶膜,其特征在于,所述反射胶层(20)的预交联度为0.5~90%,优选为0.5~50%。
4.根据权利要求1所述的三层反射封装胶膜,其特征在于,所述热塑性树脂层(10)的厚度为10μm~0.3mm。
5.根据权利要求1所述的三层反射封装胶膜,其特征在于,所述三层反射封装胶膜包括依次叠置的反射胶层(20)、热塑性树脂层(10)和基体胶层(30),所述基体胶层(30)为预交联膜且预交联度为0.5~30%。
6.根据权利要求1所述的三层反射封装胶膜,其特征在于,所述基体胶层(30)的体积电阻率>1.0×1014Ω·cm,优选所述填料选自CaCO3、锌钡白、硅灰石、云母粉、氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、滑石粉、硫酸钡、玻璃微珠、硫化锌、高岭土、蒙脱土中的任意一种或多种的组合。
7.根据权利要求1所述的三层反射封装胶膜,其特征在于,形成所述热塑性树脂层(10)的原料包括:
100重量份第一光伏基体树脂、0.01~10重量份增粘剂、0.05~5重量份第一助交联剂、0~3重量份助剂;
优选所述第一光伏基体树脂选自15~95重量份的改性聚烯烃透明树脂和5~85重量份的以下聚合物中的任意一种或多种:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、茂金属催化聚乙烯、茂金属催化乙烯丁烯共聚物、茂金属催化乙烯辛烯共聚物、茂金属催化乙烯戊烯共聚物、乙烯丙烯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯甲基丙烯甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物、皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和皂化乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、线性超低密度聚乙烯;其中的改性聚烯烃透明树脂由具有以下结构式(1)~(3)的改性树脂的一种或多种按任意配比混合组成:
Figure FDA0003724715590000021
其中,a、b、c、d为自然数,Z1选自-X2、-R1X2、-X3、-R2X3、-X3R3、-R2X3R3中的任意一种,Z2、Z3各自独立地选自-X3、-R2X3、-X3R3、-R2X3R3中的任意一种,X1选自甲基、乙基、丙基、丁基、己基;R1、R2和R3分别独立地为碳原子个数为1~10的烷基;X2和X3为可以参与交联反应的活性基团,通过含有X2和X3基团的单体参与共聚或者通过自由基引发的接枝反应的方式引入聚烯烃弹性体分子链;所述X2选自氨基、羧基、羟基、醛基、巯基、酸酐基、丙烯酰胺基、磺酸基、环氧基、氰基、异氰酸酯基、碳碳双键、碳碳三键、酰氯基,其含量为0.05~15wt%;所述X3选自亚氨基,磷酸二酯基、碳碳双键、碳碳三键,其含量为0.05~15wt%;
优选所述第一助交联剂为第一敏化剂,优选所述第一敏化剂为烯丙基助交联剂,优选所述第一敏化剂为如下化合物中的任意一种或多种:三甲代烯丙基异氰酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、二乙烯基苯、二-异丙烯基苯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯。
8.根据权利要求1所述的三层反射封装胶膜,其特征在于,形成所述反射胶层(20)的原料包括:100重量份第二光伏基体树脂、0.01~15重量份增粘剂、0.01~5重量份交联剂、0.05~5重量份第二助交联剂、2~40重量份钛白粉、0~3重量份助剂、0~30重量份第一发泡剂、0~30重量份的第一发泡助剂以及0~10重量份第二聚烯烃合成硅油;
优选所述第二光伏基体树脂选自以下聚合物中的任意一种或多种:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、茂金属催化聚乙烯、茂金属催化乙烯丁烯共聚物、茂金属催化乙烯辛烯共聚物、茂金属催化乙烯戊烯共聚物、乙烯丙烯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯甲基丙烯甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物、皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和皂化乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物;
优选所述第二助交联剂为第二敏化剂和/或第三敏化剂,优选所述第二敏化剂为丙烯酸基敏化剂,优选所述第二敏化剂为如下化合物中的任意一种或多种:丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化甘油三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、二羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇聚丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇聚甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯;优选所述第三敏化剂为烯丙基敏化剂,优选所述第三敏化剂为如下化合物中的任意一种或多种:三甲代烯丙基异氰酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、二乙烯基苯、二-异丙烯基苯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯;
优选所述第二聚烯烃合成硅油选自聚α-烯烃合成油、聚丁烯合成油、烷基苯合成油中的任意一种或多种,更优选地,所述第二聚烯烃合成硅油为液体乙烯系聚合物油;优选所述液体乙烯系聚合物油来源于乙烯A和碳原子数为3~20的α-烯烃B的组合或乙烯A、碳原子数为3~20的α-烯烃B以及非共轭多烯C的组合,且所述液体乙烯系聚合物油满足下述条件1)~4);所述非共轭多烯C在分子中合计包含2个以上选自由下述通式(I)和(II)所组成的组中的部分结构,
Figure FDA0003724715590000031
其中,1)乙烯A/α-烯烃B的摩尔比为40:60~95:5;2)来源于所述非共轭多烯C的结构单元在液体乙烯系聚合物油中的重量分数为0~10%;3)乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物的重均分子量Mw、来源于非共轭多烯C的结构单元的重量分数和非共轭多烯C的重均分子量Mw满足:Mw×C的重量分数/C的分子量≤40;4)通过凝胶渗透色谱法测定得到的所述液体乙烯系聚合物油数均分子量Mn小于30000;优选地,所述第二聚烯烃合成硅油为乙烯-丙烯共聚物或者乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物;优选地,所述乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物中乙烯和丙烯单元的占比大于90%;
优选所述乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物包括源自乙烯的单元或包括源自丙烯的单元,优选所述乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物包括源自二烯单体的单元,优选所述二烯单体为具有6~15个碳原子的非共轭的直链烃二烯、非共轭的支链烃二烯、非共轭的环状烃二烯中的任意一种或多种,进一步地优选所述第二聚烯烃合成硅油的重均分子量为200~50000,优选为200~10000,优选地,所述第二聚烯烃合成硅油的粘度指数为60~250,优选为80~180;
优选所述第一发泡剂为物理发泡剂和/或化学发泡剂,优选所述物理发泡剂选自氮气、二氧化碳、戊烷、沸点<110℃的有机烃类液体、核-壳微球发泡剂中的任意一种或多种的组合,进一步地,优选所述有机烃类液体选自丙烷、丁烷、戊烷、一氯甲烷中的任意一种或多种;优选所述化学发泡剂为无机发泡剂和/或有机发泡剂,优选所述无机发泡剂选自碳酸氢钠、碳酸铵、亚硝酸钠中的任意一种或多种的组合;优选所述有机发泡剂选自磺酰肼类化合物、偶氮类化合物、亚硝基类化合物中的任意一种或多种的组合,优选所
述磺酰肼类化合物为4,4'-氧代双苯磺酰肼和/或对甲苯磺酰肼;优选所述偶氮类化合物为偶氮二甲酰胺;优选所述亚硝基类化合物为二亚硝基-五亚甲基-四胺;
优选所述第一发泡助剂选自金属氧化物、金属盐、金属有机配合物中的任意一种或多种的组合。
9.根据权利要求1所述的三层反射封装胶膜,其特征在于,形成所述基体胶层(30)的原料包括:100重量份第三光伏基体树脂、0.01~10重量份增粘剂、0.01~5重量份交联剂、0.05~2重量份第三助交联剂、0~15重量份所述钛白粉、15~60重量份所述填料、0~3重量份助剂、0~30重量份第二发泡剂、0~30重量份的第二发泡助剂以及0~10重量份第三聚烯烃合成硅油;
优选所述第三光伏基体树脂选自以下聚合物中的任意一种或多种:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、茂金属催化聚乙烯、茂金属催化乙烯丁烯共聚物、茂金属催化乙烯辛烯共聚物、茂金属催化乙烯戊烯共聚物、乙烯丙烯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯甲基丙烯甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物、皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、皂化乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、线性超低密度聚乙烯、改性聚烯烃透明树脂聚合物,
优选所述第三助交联剂为第四敏化剂和/或第五敏化剂,优选所述第四敏化剂为丙烯酸基敏化剂,优选所述第四敏化剂为如下化合物中的任意一种或多种:丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化甘油三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、二羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇聚丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇聚甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯;优选所述第五敏化剂为烯丙基敏化剂,优选所述第五敏化剂为如下化合物中的任意一种或多种:三甲代烯丙基异氰酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、二乙烯基苯、二-异丙烯基苯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯;
优选所述第三聚烯烃合成硅油选自聚α-烯烃合成油、聚丁烯合成油、烷基苯合成油中的任意一种或多种,更优选地,所述第三聚烯烃合成硅油为液体乙烯系聚合物油;优选所述液体乙烯系聚合物油来源于乙烯A和碳原子数为3~20的α-烯烃B的组合或乙烯A、碳原子数为3~20的α-烯烃B以及非共轭多烯C的组合,且所述液体乙烯系聚合物油满足下述条件1)~4);所述非共轭多烯C在分子中合计包含2个以上选自由下述通式(I)和(II)所组成的组中的部分结构,
Figure FDA0003724715590000051
其中,1)乙烯A/α-烯烃B的摩尔比为40:60~95:5;2)来源于所述非共轭多烯C的结构单元在液体乙烯系聚合物油中的重量分数为0~10%;3)乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物的重均分子量Mw、来源于非共轭多烯C的结构单元的重量分数和非共轭多烯C的重均分子量Mw满足:Mw×C的重量分数/C的分子量≤40;4)通过凝胶渗透色谱法测定得到的所述液体乙烯系聚合物油数均分子量Mn小于30000;优选地,所述第三聚烯烃合成硅油为乙烯-丙烯共聚物或者乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物;优选地,所述乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物中乙烯和丙烯单元的占比大于90%;
优选所述乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物包括源自乙烯的单元或包括源自丙烯的单元,优选所述乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物包括源自二烯单体的单元,优选所述二烯单体为具有6~15个碳原子的非共轭的直链烃二烯、非共轭的支链烃二烯、非共轭的环状烃二烯中的任意一种或多种,进一步地优选所述第三聚烯烃合成硅油的重均分子量为200~50000,优选为200~10000,优选地,所述第三聚烯烃合成硅油的粘度指数为60~250,优选为80~180;
优选所述第二发泡剂为物理发泡剂和/或化学发泡剂,优选所述物理发泡剂选自氮气、二氧化碳、戊烷、沸点<110℃的有机烃类液体、核-壳微球发泡剂中的任意一种或多种的组合,进一步地,优选所述有机烃类液体选自丙烷、丁烷、戊烷、一氯甲烷中的任意一种或多种;优选所述化学发泡剂为无机发泡剂和/或有机发泡剂,优选所述无机发泡剂选自碳酸氢钠、碳酸铵、亚硝酸钠中的任意一种或多种的组合;优选所述有机发泡剂选自磺酰肼类化合物、偶氮类化合物、亚硝基类化合物中的任意一种或多种的组合,优选所述磺酰肼类化合物为4,4'-氧代双苯磺酰肼和/或对甲苯磺酰肼;优选所述偶氮类化合物为偶氮二甲酰胺;优选所述亚硝基类化合物为二亚硝基-五亚甲基-四胺;
优选所述第二发泡助剂选自金属氧化物、金属盐、金属有机配合物中的任意一种或多种的组合。
10.一种光伏组件,包括依次层压设置的前板(1)、透明胶膜(2)、电池片单元(3)、背层胶膜(4)和背板(5),其特征在于,所述背层胶膜(4)为权利要求1至9中任一项所述的三层反射封装胶膜,所述电池片单元(3)与所述三层反射封装胶膜的热塑性树脂层(10)或反射胶层(20)粘结设置。
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