CN115043706B - 一种制备1,3-丁二醇的方法 - Google Patents

一种制备1,3-丁二醇的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115043706B
CN115043706B CN202210628411.XA CN202210628411A CN115043706B CN 115043706 B CN115043706 B CN 115043706B CN 202210628411 A CN202210628411 A CN 202210628411A CN 115043706 B CN115043706 B CN 115043706B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
phosphate
propylene oxide
butanediol
autoclave
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210628411.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN115043706A (zh
Inventor
杨洋
鲍元野
潘现才
刘运海
宋延方
陈永
梁健
胡江林
丁可
蒋玉鑫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wanhua Chemical Group Co Ltd
Original Assignee
Wanhua Chemical Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wanhua Chemical Group Co Ltd filed Critical Wanhua Chemical Group Co Ltd
Priority to CN202210628411.XA priority Critical patent/CN115043706B/zh
Publication of CN115043706A publication Critical patent/CN115043706A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115043706B publication Critical patent/CN115043706B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
    • C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种制备1,3‑丁二醇的方法，以环氧丙烷为原料与一氧化碳及甲醇反应得到3‑羟基丁酸甲酯，再经加氢还原反应得到1,3‑丁二醇。在氢酯基化反应步骤使用Co2(CO)8/含氟烯烃催化体系并添加磷酸锂盐或磷酸铵盐有效提升催化效率，降低反应压力，使得反应条件更加温和，并且有效抑制杂质生成，提高经济性，降低工业化难度。

Description

一种制备1,3-丁二醇的方法
技术领域
本发明涉及一种制备1,3-丁二醇的方法，属于有机合成领域。
背景技术
1,3-丁二醇为无色粘稠液体，吸湿性极强，可用于化妆水、膏霜、乳液、凝胶和牙膏等化妆品中的保湿剂；此外1,3-丁二醇具有抗菌作用，还被用作乳制品、肉制品的抗菌剂。
1,3-丁二醇的工业化生产工艺有两种：乙醛缩合加氢法和丙烯与甲醛缩合水解法。乙醛缩合加氢工艺因其转化率高、选择性好成为当前主流工艺。专利CN100450986公开一种通过乙醛缩合制得3-羟基丁醛，再加氢得到1,3-丁二醇的方法。由于乙醛缩合反应除生成3-羟基丁醛外，同时生成丁烯醛，中间产物3-羟基丁醛产率约75％，所以常规的工业方法制得1,3-丁二醇的收率很难高于75％。
Shell公司报道一种1,3-丙二醇的生产方法，用环氧乙烷为原料，经氢甲酰化反应生成3-羟基丙醛，3-羟基丙醛再被加氢生成1,3-丙二醇。然而3-羟基丙醛会发生自缩合反应生成副产物并降低1,3-丙二醇收率。3-羟基丙酸甲酯也可作为生产1,3-丙二醇的中间体替代不稳定的3-羟基丙醛。使用合适的加氢还原催化剂体系3-羟基丙酸甲酯可完成加氢反应生成1,3-丙二醇，该步骤的主要副产物为1-丙醇。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备1,3-丁二醇的方法，为了实现发明目的，本发明采用的技术方案如下：以环氧丙烷为原料与一氧化碳及甲醇在氢酯基化反应催化剂的存在下进行氢酯基化反应得到3-羟基丁酸甲酯，再经加氢还原反应得到1,3-丁二醇。反应式如下：
Figure BDA0003678577820000021
进一步地，所述氢酯基化反应催化剂为Co2(CO)8/含氟烯烃/磷酸盐催化体系。
所述含氟烯烃选自偏氟乙烯、四氟乙烯、氟乙烯、三氟氯乙烯、五氟丙烯、六氟丙烯中的一种或多种；优选的，所述含氟烯烃选自偏氟乙烯、五氟丙烯；所述磷酸盐选自磷酸锂盐或磷酸铵盐；
所述Co2(CO)8的用量为环氧丙烷摩尔量的1‰-5‰，所述含氟烯烃为环氧丙烷摩尔量的1‰-10‰。磷酸盐的用量为环氧丙烷摩尔量的0.1‰-0.5‰。
进一步，所述磷酸锂盐或磷酸铵盐为磷酸锂、磷酸一氢锂、磷酸二氢锂、磷酸铵、磷酸一氢铵、磷酸二氢铵中的一种或几种的组合，优选磷酸二氢锂、磷酸铵。
所述氢酯基化反应中还包含反应溶剂，所述氢酯基化反应溶剂为氢酯基化反应过程中表现出惰性的溶剂，优选为烷烃、芳烃、卤代烃、醚类或脂类溶剂，例如正己烷、甲苯、四氢呋喃或二氯甲烷，优选为四氢呋喃，反应溶剂用量为环氧丙烷质量的5-20倍。
所述甲醇的用量为环氧丙烷质量的5-20倍，优选8～15倍。
进一步地，所述氢酯基化反应中一氧化碳(CO)的纯度大于99.9％；CO压力为1-4MPaG，优选2-3MPa。
进一步地，所述氢酯基化反应中反应温度为60-120℃，优选70-90℃；反应时间0.5-24h，优选2-12h。
进一步地，所述3-羟基丁酸甲酯加氢还原反应得到1,3-丁二醇使用的催化剂为Cu/Cr氧化物催化剂；Cu/Cr氧化物催化剂用量为3-羟基丁酸甲酯反应液质量的1‰-10‰。
进一步地，所述加氢还原反应所需氢气(H2)的纯度大于99.99％，反应压力为3-10MPaG，优选为4-8MPaG。
进一步地，所述加氢还原反应温度为120-250℃，优选150-200℃；反应时间0.5-24h。
本发明的有益效果在于：提供一种新的制备1,3-丁二醇的方法，以环氧丙烷为原料与一氧化碳及甲醇氢酯基化反应得到3-羟基丁酸甲酯，再经加氢还原反应得到1,3-丁二醇。新路线较乙醛缩合加氢工艺路线原料来源更丰富，避免使用气味及毒性较高的醛类物质。在氢酯基化反应步骤使用Co2(CO)8/含氟烯烃催化体系并添加磷酸锂盐或磷酸铵盐能够提升催化剂效率，降低反应压力，反应条件更加温和，并且有效抑制3-羟基-2-甲基-丙酸甲酯生成，转化率及选择性较高，具有成本优势。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，而不是以任何方式限制它:
主要分析方法：
气相色谱仪：Agilent7820A，色谱柱HP-5(30m×320μm×0.25μm)，进样口温度：150℃；分流比50:1；载气流量：1.5ml/min；升温程序：40℃保持1min，以10℃/min升温至90℃，然后以5℃/min升温至160℃，最后以30℃/min升温至280℃，保持6min。检测器温度：280℃。
原料及来源：
环氧丙烷：纯度≥99％，北京伊诺凯科技有限公司；
一氧化碳：纯度≥99.9％，烟台明炬新能源有限公司；
氢气：纯度≥99.9％，烟台明炬新能源有限公司；
Co2(CO)8：纯度99％，百灵威科技有限公司；
偏氟乙烯：纯度98％，百灵威科技有限公司；
五氟丙烯：纯度98％，百灵威科技有限公司；
氟乙烯：纯度98％，百灵威科技有限公司；
四氟乙烯：纯度98％，百灵威科技有限公司；
磷酸铵：纯度≥99％，北京伊诺凯科技有限公司；
磷酸二氢铵：纯度≥98％，北京伊诺凯科技有限公司；
磷酸一氢锂：纯度≥98％，北京伊诺凯科技有限公司；
磷酸二氢锂：纯度≥98％，北京伊诺凯科技有限公司；
实施例1
在无水无氧氛围下，将1.0mmol Co2(CO)8与2.0mmol偏氟乙烯及0.2mmol磷酸铵溶于580g甲醇及580g四氢呋喃混合液中，室温搅拌1h。将高压釜用氮气置换6次后，通入一氧化碳气体并置换6次，通入一氧化碳气体至压力为4MPa。高压釜升至内温80℃，将58.0g环氧丙烷泵入高压釜，加热保温搅拌12h，降温后泄压，取样通过气相色谱分析，环氧丙烷转化率99.85％，3-羟基丁酸甲酯选择性98.72％。将反应液于120℃，10KPa下减压蒸馏得到待加氢反应液。
取100g反应液加入5g Cu/Cr氧化物催化剂，将高压釜用氮气置换6次后，通入氢气并置换6次，通入氢气至压力为6MPa。高压釜升至内温180℃，加热保温搅拌12h，降温后泄压，取样通过气相色谱分析，3-羟基丁酸甲酯转化率99.91％，1,3-丁二醇选择性96.34％。
实施例2
在无水无氧氛围下，将5.0mmol Co2(CO)8与5.0mmol五氟丙烯及0.5mmol磷酸二氢锂溶于300g甲醇及300g正己烷混合液中，室温搅拌1h。将高压釜用氮气置换6次后，通入一氧化碳气体并置换6次，通入一氧化碳气体至压力为3MPa。高压釜升至内温70℃，将58.0g环氧丙烷泵入高压釜，加热保温搅拌12h，降温后泄压，取样通过气相色谱分析，环氧丙烷转化率99.82％，3-羟基丁酸甲酯选择性98.76％。将反应液于120℃，10KPa下减压蒸馏得到待加氢反应液。
取100g反应液加入2g Cu/Cr氧化物催化剂，将高压釜用氮气置换6次后，通入氢气并置换6次，通入氢气至压力为8MPa。高压釜升至内温160℃，加热保温搅拌16h，降温后泄压，取样通过气相色谱分析，3-羟基丁酸甲酯转化率99.93％，1,3-丁二醇选择性95.87％。
实施例3
在无水无氧氛围下，将2.0mmol Co2(CO)8与1.0mmol五氟丙烯及0.3mmol磷酸铵溶于465g甲醇及200g甲苯混合液中，室温搅拌1h。将高压釜用氮气置换6次后，通入一氧化碳气体并置换6次，通入一氧化碳气体至压力为2MPa。高压釜升至内温120℃，将58.0g环氧丙烷泵入高压釜，加热保温搅拌1h，降温后泄压，取样通过气相色谱分析，环氧丙烷转化率99.87％，3-羟基丁酸甲酯选择性98.51％。将反应液于120℃，10KPa下减压蒸馏得到待加氢反应液。
取100g反应液加入1g Cu/Cr氧化物催化剂，将高压釜用氮气置换6次后，通入氢气并置换6次，通入氢气至压力为10MPa。高压釜升至内温250℃，加热保温搅拌1h，降温后泄压，取样通过气相色谱分析，3-羟基丁酸甲酯转化率99.81％，1,3-丁二醇选择性94.72％。
实施例4
在无水无氧氛围下，将3.0mmol Co2(CO)8与3.0mmol偏氟乙烯及0.1mmol磷酸二氢铵溶于870g甲醇及730g甲苯混合液中，室温搅拌1h。将高压釜用氮气置换6次后，通入一氧化碳气体并置换6次，通入一氧化碳气体至压力为2.5MPa。高压釜升至内温90℃，将58.0g环氧丙烷泵入高压釜，加热保温搅拌2h，降温后泄压，取样通过气相色谱分析，环氧丙烷转化率99.72％，3-羟基丁酸甲酯选择性98.67％。将反应液于120℃，10KPa下减压蒸馏得到待加氢反应液。
取100g反应液加入3g Cu/Cr氧化物催化剂，将高压釜用氮气置换6次后，通入氢气并置换6次，通入氢气至压力为4MPa。高压釜升至内温200℃，加热保温搅拌24h，降温后泄压，取样通过气相色谱分析，3-羟基丁酸甲酯转化率99.97％，1,3-丁二醇选择性95.70％。
实施例5
在无水无氧氛围下，将4.0mmol Co2(CO)8与8.0mmol氟乙烯及0.2mmol磷酸一氢锂溶于1160g甲醇及580g二氯甲烷混合液中，室温搅拌1h。将高压釜用氮气置换6次后，通入一氧化碳气体并置换6次，通入一氧化碳气体至压力为1.0MPa。高压釜升至内温80℃，将58.0g环氧丙烷泵入高压釜，加热保温搅拌24h，降温后泄压，取样通过气相色谱分析，环氧丙烷转化率99.91％，3-羟基丁酸甲酯选择性98.23％。将反应液于120℃，10KPa下减压蒸馏得到待加氢反应液。
取100g反应液加入10g Cu/Cr氧化物催化剂，将高压釜用氮气置换6次后，通入氢气并置换6次，通入氢气至压力为2MPa。高压釜升至内温120℃，加热保温搅拌8h，降温后泄压，取样通过气相色谱分析，3-羟基丁酸甲酯转化率99.85％，1,3-丁二醇选择性96.12％。
实施例6
在无水无氧氛围下，将1.0mmol Co2(CO)8与10.0mmol四氟乙烯及0.5mmol磷酸二氢锂溶于700g甲醇及1000g正己烷混合液中，室温搅拌1h。将高压釜用氮气置换6次后，通入一氧化碳气体并置换6次，通入一氧化碳气体至压力为4.0MPa。高压釜升至内温60℃，将58.0g环氧丙烷泵入高压釜，加热保温搅拌8h，降温后泄压，取样通过气相色谱分析，环氧丙烷转化率99.31％，3-羟基丁酸甲酯选择性98.08％。将反应液于120℃，10KPa下减压蒸馏得到待加氢反应液。
取100g反应液加入8g Cu/Cr氧化物催化剂，将高压釜用氮气置换6次后，通入氢气并置换6次，通入氢气至压力为3MPa。高压釜升至内温150℃，加热保温搅拌4h，降温后泄压，取样通过气相色谱分析，3-羟基丁酸甲酯转化率99.82％，1,3-丁二醇选择性95.91％。
对比例1
在无水无氧氛围下，将1.0mmol Co2(CO)8与0.2mmol磷酸铵溶于580g甲醇及580g四氢呋喃混合液中，室温搅拌1h。将高压釜用氮气置换6次后，通入一氧化碳气体并置换6次，通入一氧化碳气体至压力为4MPa。高压釜升至内温80℃，将58.0g环氧丙烷泵入高压釜，加热保温搅拌12h，降温后泄压，取样通过气相色谱分析，环氧丙烷转化率57.91％，3-羟基丁酸甲酯选择性95.21％。
对比例2
在无水无氧氛围下，将1.0mmol Co2(CO)8与2.0mmol偏氟乙烯溶于580g甲醇及580g四氢呋喃混合液中，室温搅拌1h。将高压釜用氮气置换6次后，通入一氧化碳气体并置换6次，通入一氧化碳气体至压力为4MPa。高压釜升至内温80℃，将58.0g环氧丙烷泵入高压釜，加热保温搅拌12h，降温后泄压，取样通过气相色谱分析，环氧丙烷转化率93.12％，3-羟基丁酸甲酯选择性73.45％。
对比例3
在无水无氧氛围下，将0.05mol Co2(CO)8溶于800g甲醇中，室温搅拌1h。将高压釜用氮气置换6次后，通入一氧化碳气体并置换6次，通入一氧化碳气体至压力为0.1MPa。高压釜室温25℃下将58.0g环氧丙烷泵入高压釜，室温保温搅拌24h后泄压，取样通过气相色谱分析，环氧丙烷转化率99.81％，3-羟基丁酸甲酯选择性90.12％。

Claims (15)

1.一种制备1,3-丁二醇的方法，其特征在于，包含以下步骤：以环氧丙烷为原料与一氧化碳及甲醇在氢酯基化反应催化剂的存在下进行氢酯基化反应得到3-羟基丁酸甲酯，再经加氢还原反应得到1,3-丁二醇，所述氢酯基化反应催化剂为Co2(CO)8/含氟烯烃/磷酸盐催化体系，所述含氟烯烃选自偏氟乙烯、四氟乙烯、氟乙烯、三氟氯乙烯、五氟丙烯、六氟丙烯中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含氟烯烃选自偏氟乙烯、五氟丙烯；和/或，所述磷酸盐选自磷酸锂盐或磷酸铵盐。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述磷酸锂盐或磷酸铵盐为磷酸锂、磷酸一氢锂、磷酸二氢锂、磷酸铵、磷酸一氢铵、磷酸二氢铵中的一种或几种的组合。
4.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述Co2(CO)8的用量为环氧丙烷摩尔量的1‰-5‰，所述含氟烯烃为环氧丙烷摩尔量的1‰-10‰；磷酸盐的用量为环氧丙烷摩尔量的0.1‰-0.5‰。
5.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述氢酯基化反应中还包含反应溶剂，所述氢酯基化反应溶剂为氢酯基化反应过程中表现出惰性的溶剂，反应溶剂用量为环氧丙烷质量的5-20倍。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述氢酯基化反应溶剂选自烷烃、芳烃、卤代烃、醚类或脂类溶剂。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述氢酯基化反应溶剂选自正己烷、甲苯、四氢呋喃或二氯甲烷。
8.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述甲醇的用量为环氧丙烷质量的5-20倍；所述氢酯基化反应中一氧化碳(CO)的纯度大于99.9％；CO压力为1-4MPaG。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述甲醇的用量为环氧丙烷质量的8～15倍；CO压力为2-3MPa。
10.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述氢酯基化反应中反应温度为60-120℃；反应时间0.5-24h。
11.如权利要求10所述的方法，其特征在于，所述氢酯基化反应中反应温度为70-90℃；反应时间为2-12h。
12.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述3-羟基丁酸甲酯加氢还原反应得到1,3-丁二醇使用的催化剂为Cu/Cr氧化物催化剂；Cu/Cr氧化物催化剂用量为3-羟基丁酸甲酯反应液质量的1‰-10‰。
13.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述加氢还原反应所需氢气(H2)的纯度大于99.99％，反应压力为3-10MPaG。
14.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述加氢还原反应温度为120-250℃；反应时间0.5-24h。
15.如权利要求14所述的方法，其特征在于，所述加氢还原反应温度为150-200℃。
CN202210628411.XA 2022-06-06 2022-06-06 一种制备1,3-丁二醇的方法 Active CN115043706B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210628411.XA CN115043706B (zh) 2022-06-06 2022-06-06 一种制备1,3-丁二醇的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210628411.XA CN115043706B (zh) 2022-06-06 2022-06-06 一种制备1,3-丁二醇的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115043706A CN115043706A (zh) 2022-09-13
CN115043706B true CN115043706B (zh) 2023-05-26

Family

ID=83159569

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210628411.XA Active CN115043706B (zh) 2022-06-06 2022-06-06 一种制备1,3-丁二醇的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115043706B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116217317A (zh) * 2022-12-05 2023-06-06 天津理工大学 一种生物质基小分子醇催化转化合成乙烯基醚的方法
CN115819662B (zh) * 2022-12-18 2023-09-12 四川轻化工大学 一种含氟环氧树脂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103102229A (zh) * 2011-11-10 2013-05-15 中国科学院大连化学物理研究所 一种由烯烃直接制备1,3-二元醇的方法
CN103272641A (zh) * 2013-05-28 2013-09-04 南京工业大学 钴锌双金属催化剂组合物、催化剂制备方法、及β-羟基羧酸酯制备方法
CN113316604A (zh) * 2019-01-15 2021-08-27 科思创知识产权两合公司 制备二醇的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2230312A1 (en) * 2009-03-19 2010-09-22 Helmholtz-Zentrum für Infektionsforschung GmbH Probe compound for detecting and isolating enzymes and means and methods using the same

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103102229A (zh) * 2011-11-10 2013-05-15 中国科学院大连化学物理研究所 一种由烯烃直接制备1,3-二元醇的方法
CN103272641A (zh) * 2013-05-28 2013-09-04 南京工业大学 钴锌双金属催化剂组合物、催化剂制备方法、及β-羟基羧酸酯制备方法
CN113316604A (zh) * 2019-01-15 2021-08-27 科思创知识产权两合公司 制备二醇的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115043706A (zh) 2022-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN115043706B (zh) 一种制备1,3-丁二醇的方法
CA1051039A (en) Process for the production of butanediol
JPS6221771B2 (zh)
US4093661A (en) Catalytic decarbonylation of esters
CN111217775B (zh) 一种糠醛制备糠酸的方法
US8404890B2 (en) Production of 2,4-hexadienoic acid and 1,3-pentadiene from 6-methyl-5,6-dihydro-2-pyrone
TWI727267B (zh) 藉由甘油產生之烯丙醇之加氫甲醯化產生bdo
KR101679717B1 (ko) 알릴 알코올의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 알릴 알코올
CN105967978A (zh) 含水甲基丁烯醇异构化合成异戊烯醇
US3963754A (en) 2-Vinyl-5-methyl-1,3-dioxane
US4608443A (en) Method for the preparation of 1,4-butandial
JP2011506419A (ja) １，２−プロパンジオールの製造方法
US7071362B2 (en) Process for producing alicyclic aldehydes
EP1122235B1 (en) Process for preparing 1,3-alkanediol from epoxide derivative
CN112495404B (zh) 一种固体磷酸催化剂、制备方法及Saucy-Marbet反应轻组分的回收方法
CN111995496B (zh) 一种异壬醇的制备方法
US3963755A (en) Mixture of 2(2'-propanal)-5-methyl-1,3-dioxane and 2(3'-propanal)-5-methyl-1,3-dioxane
CN114890867B (zh) 一种制备1,3-丁二醇的方法
US11565989B2 (en) Separation, recovery and upgrading of biomass derived 2,3-butanediol
US4024197A (en) Production of butanediol
KR830002563B1 (ko) 테트라하이드로푸란의 제조방법
JPH03391B2 (zh)
CN108586239B (zh) 一种3-羟基丙酸甲酯的制备方法
CN114478203B (zh) 一种用于聚醚起始剂的乙烯基低碳醇的制备方法
US20030109744A1 (en) Process for preparing 3-hydroxyesters from epoxide derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant