CN115043377A - 一种固体废弃物气化制氢的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及能源再生技术领域，具体公开了一种固体废弃物气化制氢的方法。本发明方法以固体废弃物如塑料垃圾等为原料，包括连续进行的两段微波处理。本发明基于微波技术的高效且低碳的制氢方法，通过催化剂与微波的相互作用，实现高选择性、高效的固体废弃物气化处理，并制取得到清洁氢气，在处理过程中不产生有害物质，低排放，是一种绿色低碳的废弃物处理制氢方法。

Description

一种固体废弃物气化制氢的方法
技术领域
本发明属于能源再生技术领域，尤其涉及一种以固体废弃物如塑料垃圾等为原料气化制氢的方法。
背景技术
对于未来氢能的需求，科学家一直在寻找低碳、可循环的制氢方法。固体有机废弃物，包括塑料垃圾、生物质和生活垃圾为含氢含量高且稳定的制氢原材料，包括但不限于聚烯烃塑料，生物质，人造有机高分子聚合物，生物炭，煤，沥青，焦炭，石蜡，化学纤维，轮胎，医疗废弃物，生活垃圾等。有选择性的分解固体有机废弃物同时制取氢气是新能源领域的一个巨大挑战。
聚乙烯塑料是一种富含氢元素的固体原料，其含氢量约14.2％，是良好的储氢材料。但是因为稳定的高分子结构，难以实现有选择性的脱氢处理。在聚乙烯塑料的热解过程中一般会产生成百上千的热解产物。这些热解产物种类繁多且难以被利用，同时还有可能造成二次污染。
聚丙烯塑料是一种难以被降解、且遗弃率高的塑料垃圾。目前，处理聚丙烯塑料方法为焚烧或填埋，均为高排放、高污染的处理方法。因此，环保高效的创新工艺方法是处理聚丙烯塑料的急切需求。对于从聚丙烯塑料制氢的方法，研究人员开发了重整和热裂解-重整的多步反应流程，但是重整反应和热裂解反应均需要较高的反应温度，且产生的氢气多为氢气和一氧化碳的合成器；并且产生大量的二氧化碳排放。
再比如，当前城市生活垃圾的处理，主要集中在无害化、减量化的处理。我国最常见的生活垃圾处理方法是垃圾卫生填埋法。但是，这些生活垃圾大多没有经过分类或者无害化处理，里面常掺杂有毒害性的物质和其他可回收利用的物质。这些垃圾不经处理，直接填埋，既会造成严重的二次污染，又会造成部分可利用资源的浪费，同时还增大填埋处理量，缩短填埋场的使用寿命，造成不必要的经济损失。
生物质废弃物虽然具备环境友好的特点，但是其降解需要时间，将其废弃会对环境产生影响，并造成生物质资源的浪费。如何利用这些废弃物资源是急切需要解决的问题。目前，处理生物质的方法主要包括气化法、热解重整法等基于化学转化的方法。另外，也可通过光解水制氢、光发酵制氢、暗发酵制氢以及光暗耦合发酵制氢等生物法实现从生物质废弃料中制氢。但是，因为生物质结构的复杂性，以生物质为原料制氢，通常需要多步复杂的反应路径，再把中间产物进行重整反应制备氢气。随着近年来微波热解技术的发展，研究人员开发了利用微波热解技术处理生物质废料的技术，同时也证明了相比于传统热解技术，微波热解具有快速，高氢气产率的特点。但是，单纯的微波热解处理，会产生大量的生物质油且副产物分布广泛，大大降低了氢气产率，难以利用。
因此，亟需开发以固体有机废弃物为原料高产量制备氢气的方法，同时避免二氧化碳的大量排放的可持续利用的低碳制氢方法。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，提供了一种由固体废弃物原料(如塑料垃圾、生物质、生活垃圾等)经两步微波处理制氢的方法。该方法基于微波热裂解和微波催化重整技术，以固体废弃物为原料制备得到高纯氢气，过程中不产生二氧化碳排放或其他有害物质排放，提供了一种绿色制氢、且清洁处理固体废弃物的方法。
具体而言，本发明提供了一种固体废弃物气化制氢的方法，所述方法以固体废弃物为原料，包括连续进行的以下两段微波处理：
第一段微波处理是在微波作用下，对固体废弃物原料进行热解处理，所述固体废弃物热解生成小分子的气液混合物；
第二段微波处理是在微波和催化剂的作用下，对第一段微波处理获得的所述气液混合物进行微波重整，生成富含氢气的气体；
所述催化剂选自过渡金属材料、以碳材料为载体的过渡金属材料或以氧化物为载体的过渡金属材料。
在一些实施方式中，所述过渡金属材料包括钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、锆、铌、钼和钨系金属材料中的至少一种。
优选地，所述过渡金属材料为铁镍系金属材料。
更优选地，所述过渡金属材料选自金属铁、氧化亚铁、氧化铁、碳化铁、四氧化三铁、金属镍、氧化镍、铁镍合金和混合铁镍氧化物。
在一些实施方式中，所述碳材料载体选自碳黑、碳化硅和活性炭。
在一些实施方式中，所述氧化物载体选自氧化铝、氧化硅、二氧化锰和氧化镁。
在本发明一些实施方式中，所述催化剂为碳材料担载的过渡金属材料或氧化物担载的过渡金属材料。
在本发明一些实施方式中，所述过渡金属材料为金属铁、金属镍或铁镍合金(Ni-Fe)。优选铁镍合金中，铁和镍的质量配比为1:1。
在本发明一些实施方式中，载体碳材料为碳化硅或活性炭。
在本发明一些实施方式中，载体氧化物为氧化铝或氧化镁。
在一些实施方式中，所述催化剂中过渡金属材料的担载量为5～60％，进一步优选为10～50％。例如担载量可以为10％、20％、30％、40％、50％。担载量即催化剂中过渡金属材料的质量百分比含量。
在一些实施方式中，第二段微波处理中，所述气液混合物进行微波重整时添加有氧化剂。
优选地，所述氧化剂为水蒸气。进一步优选所述水蒸气的质量与所述固体废弃物原料的质量比为(0.1～10)：1，进一步为(1～10)：1，更优选为(2～3)：1。
在一些实施方式中，所述固体废弃物选自聚烯烃塑料、固体有机废弃物、生物质、人造有机高分子聚合物、生物炭、煤、沥青、焦炭、石蜡、化学纤维、轮胎、医疗废弃物和生活垃圾。
优选地，所述固体废弃物为聚烯烃塑料或固体有机废弃物。
在一些优选的实施方式中，所述固体废弃物为聚乙烯塑料，或者质量百分比组成为以下所述的固体有机废弃物：聚乙烯塑料20～30％、聚丙烯塑料40～60％、聚苯乙烯塑料2～10％、生物质2～10％、腐殖质2～10％、废纸2～10％、灰土渣2～10％。
在一些实施方式中，所述第二段微波处理中催化剂的用量与所述固体废弃物原料的质量比为1：(0.5～10)，优选为1：(1～3)，例如可以为1：1、1：2、1：3、1：2.5。
在一些实施方式中，第一段微波处理的微波功率为500～8000W，优选1000～5000W，更优选为2000～3000W。
在一些实施方式中，第二段微波处理的温度为600～1000℃，优选为700～900℃，更优选为800～850℃。
在一些实施方式中，第一段微波处理和/或第二段微波处理的微波频率为0.3～3GHz，优选为2.45GHz或915MHz，更优选为2.45GHz。
在一些实施方式中，所述第一段微波处理的时间为30～90min，第二段微波处理的时间为30～90min。
在一些实施方式中，第一段微波处理时添加有吸波材料，所述吸波材料为碳化硅和/或固体碳颗粒材料。
在一些实施方式中，所述吸波材料的添加量为所述固体废弃物原料质量的50～200％。
在一些实施方式中，本发明所述的固体废弃物气化制氢的方法还包括：在第一段微波处理和/或第二段微波处理后，对产物进行分离纯化。
在一些实施方式中，所述分离纯化包括洗气和/或变压吸附处理。
在一些实施方案中，所述方法还包括：在第一段微波催化前，对微波反应器中的原料在氮气条件下进行吹扫的步骤。
优选地，在氮气条件下进行5～20分钟的吹扫。
本发明中，所处理的固体废弃物原料中的所述生物质包括所有的植物、微生物以及以植物、微生物为食物的动物及其生产的废弃物。代表性的生物质包括农作物、农作物废弃物、木材、木材废弃物和动物粪便。生物质包括但不限于：生物能作物、农业残余物、来自造纸业的淤渣、庭园垃圾、木材和林业垃圾。生物质的实例包括但不限于：玉米粒、玉米芯、作物残余物如秸秆、玉米壳、玉米纤维、草、小麦、干草、稻秆、柳枝稷、废纸、蔗渣、高粱杆、大豆外壳或杆、获取自谷物、树、枝、根、叶、木屑、锯末、灌木及矮树丛、蔬菜、水果、花和反刍动物动物粪肥的研磨物的组分。
本发明中，人造有机高分子聚合物选自酚醛塑料、聚酰胺塑料、聚碳酸酯塑料、ABS塑料、饱和聚酯塑料、聚氨酯塑料、环氧塑料、脲醛塑料、三聚氰胺甲醛塑料、聚苯醚塑料、聚砜塑料、聚乙烯醇塑料、聚甲基丙烯酸甲酯塑料、聚乙酸乙烯酯塑料、聚乙烯醋酸乙烯酯塑料、顺丁橡胶、氯丁橡胶、异戊橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、丁基橡胶、乙丙橡胶、醋酸纤维、聚酯纤维、黏胶纤维、聚酰胺纤维、聚氯乙烯纤维、聚氨基甲酸酯纤维、聚乙烯醇缩醛纤维、聚丙烯腈纤维或聚丙烯纤维。
本发明提供的固体废弃物气化制氢的方法，其采用的微波技术区别于传统的电加热反应，微波具有更高效，反应快速的特点；并相较于电加热，具有反应温度更低的特性。本发明通过微波热裂解和微波催化重整的两段微波处理，实现了从固体废弃物如塑料垃圾等中高效制氢的方法。
本发明采用的催化剂可以采用本领域已知的浸渍法、沉淀法、燃烧法等化学制备方法制备得到。对于以碳材料为载体的过渡金属材料或者以碳材料为载体的铁系金属材料而言，可以将金属以前驱体形式与载体材料进行混合，所述金属前驱体包括但不局限于硝酸盐、氯酸盐、有机金属化合物等。为更好地保证催化剂吸收微波的效果，本发明采用的催化剂的粒径小于50μm，优选催化剂的粒径为50nm～200nm。
本发明所述的两段微波处理可以采用搭载常规微波源(包括磁控管或固态源)的微波反应器进行。在实际操作时，需要预热第二段微波中的催化剂到一定温度，之后将第一段微波反应器反应得到的气液混合物通入第二段已预热的微波反应器中，并通入水蒸气进行重整反应。
本发明为了实现微波反应器的加温和保温效果，可以在微波反应器外壁加载有助于加温和保温的碳化硅吸波板材。
本发明提供的方法在反应完全结束后，降温收集催化剂，实现催化剂的循环利用。
与现有技术相比，本发明提供的方法基于微波热裂解和微波催化重整技术，利用微波的加热快、能耗低的特点，对固体废弃物进行快速的热裂解和重整反应。因此，本发明方法最大限度地减少了固体废弃物在裂解过程中的副反应，从而有效地增加氢气产率和降低二氧化碳的产生，实现高效的从固体废弃物(塑料垃圾，生物质，生活垃圾等)原料中制氢。
附图说明
图1为本发明提供的固体废弃物气化制氢方法的工艺流程图。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
本发明提供的方法首先在标准大气压、无氧/少氧的环境下，通过微波作用对固体废弃物(塑料垃圾，生物质，生活垃圾等)进行快速的热裂解反应生成气体和液体的混合物，所述混合物包括碳氢化合物和碳氧化合物等；初段反应产物与水蒸气混合后，再通入经微波加热的催化剂固定床中，对混合物进行重整制氢反应，可有效提高氢气的产率。还可以再进一步经过洗气和/或变压吸附(PSA)方法提纯得到高纯氢气。
本发明通过微波技术对固体有机废弃物(塑料垃圾，生物质，生活垃圾等)进行热裂解和重整的二段低碳制氢处理；同时，也是一种高效的从固体废弃物制备低碳、高品质氢气的工艺方法。
具体的，见图1所示，本发明先将固体废弃物原料经干燥、粉碎后投入一段微波反应器(1)中，在标准大气压、无氧或少氧的环境下，对固体废弃物进行热裂解反应，得到气液混合产物；将反应所得混合产物与水蒸气混合通入下一段微波反应炉(2)中，在标准大气压、无氧或少氧的环境下，通过微波与催化剂的相互作用对混合产物进行重整制氢处理，得到富氢气体，即粗氢产物。最后将粗氢产物经洗气和/或变压吸附提纯，得到高纯氢气。本发明提供的方法实现了从固体废弃物中低成本、高效率、低碳的清洁制氢。
实施例1
本实施例是以聚乙烯塑料作为原料进行制氢反应，工艺流程如图1所示，具体包括如下步骤：
(1)将50g粉碎的聚乙烯塑料投入微波反应器(1)中，在氮气条件(100ml/min)下进行10分钟的吹扫，在功率2000W、频率2.45GHz条件下微波反应45分钟，生成气液混合产物；经与150g水蒸气混合后，通入已预热的微波反应器(2)中(预热方式是从室温升至800℃，升温速率为20℃/min)；
(2)将步骤(1)所得气液混合产物与水蒸气混合后通入预先装载20g催化剂且经过预热的微波反应器(2)中，在800℃条件下反应60分钟，反应期间通过调控微波功率来控制反应温度，生成富含氢气的气体产物，经洗气后收集并取样分析。
本实施例步骤(2)采用不同组成的催化剂进行了实验，最后洗气所得气体产品的分析结果分别如表1所示：
表1：气体分析结果
Figure BDA0003753665210000061
Figure BDA0003753665210000071
表1中，AC为活性炭。以Fe/SiC(50)为例，Fe/SiC表示碳化硅担载的金属铁催化剂，括号中的50表示金属铁的担载量为50％。Ni-Fe/Al2O3(5,5)表示Al2O3担载的铁镍合金催化剂，(5,5)表示镍和铁的担载量均为5％。
本实施例中的催化剂采用如下方法制备而成：把载体材料(如氧化铝、碳黑、碳化硅或氧化镁)与硝酸铁和/或硝酸镍在蒸馏水里充分混合；在氩气的惰性气氛下，350℃煅烧3小时；煅烧完成后，在5％H2/Ar环境中对催化剂进行还原处理，还原处理条件为650℃，6小时，最终收集得到相应催化剂。
由表1可知，采用不同的催化剂，反应生成的富含氢气的气体产物组成有所不同，优选采用载体材料担载的金属铁、金属镍或铁镍合金催化剂，更优选采用氧化铝或碳黑为载体的金属铁、金属镍或铁镍合金催化剂。
实施例2
本实施例是以聚乙烯塑料作为原料进行制氢反应，工艺流程如图1所示，具体包括如下步骤：
(1)将50g粉碎的聚乙烯塑料投入微波反应器(1)中，在氮气条件(100ml/min)下进行10分钟的吹扫，在功率2000W、频率2.45GHz条件下微波反应45分钟，生成气液混合产物；经与150g水蒸气混合后，通入已预热的微波反应器(2)中(预热方式是从室温开始升温，升温速率为20℃/min，分别升至不同的温度，具体如表2所示，分别为650℃、700℃、800℃和900℃)；
(2)将步骤(1)所得气液混合产物与水蒸气混合后通入预先装载20g催化剂Ni-Fe/Al2O3(5,5)且经过预热的微波反应器(2)中，反应60分钟，反应期间通过调控微波功率来控制反应温度，反应分别在650℃、700℃、800℃和900℃条件下进行，生成富含氢气的气体产物，经洗气后收集并取样分析。
本实施例在步骤(2)采用不同的反应温度进行了实验，最后洗气所得气体产品的分析结果分别如表2所示：
表2：气体分析结果
Figure BDA0003753665210000081
由表2数据可以看出，步骤(2)反应温度为700～900℃时，效果更佳，氢气的产率高，且气体组成中氢气的含量高。
实施例3
本实施例是以聚乙烯塑料作为原料进行制氢反应，工艺流程如图1所示，具体包括如下步骤：
(1)将50g粉碎的聚乙烯塑料投入微波反应器(1)中，在氮气条件(100ml/min)下进行10分钟的吹扫，在功率2000W、频率2.45GHz条件下微波反应45分钟，生成气液混合产物；与水蒸气混合后，通入已预热的微波反应器(2)中(预热方式是从室温开始升温，升温速率为20℃/min，升至800℃)；
(2)将步骤(1)所得气液混合产物与水蒸气混合后通入预先装载20g催化剂Ni-Fe/Al2O3(5,5)且经过预热的微波反应器(2)中，在800℃下反应60分钟，反应期间通过调控微波功率来控制反应温度，反应生成富含氢气的气体产物，经洗气后收集并取样分析。
本实施例选择了不同质量的水蒸气与步骤(1)获得的气液混合产物进行混合，最后洗气所得气体产品的分析结果分别如表3所示：
表3：气体分析结果
Figure BDA0003753665210000091
由表3数据可以看出，当水蒸气的质量与聚乙烯塑料原料的质量比为(2～3):1时，氢气的产率高，且气体组成中氢气的含量高。优选水蒸气的质量与聚乙烯塑料原料的质量比为3:1。
实施例4
本实施例在第一段微波处理时添加了吸波材料，吸波材料选择碳化硅或碳黑，吸波材料的添加量分别为聚乙烯塑料原料质量的50％、100％和200％。
本实施例以聚乙烯塑料作为原料进行制氢反应，工艺流程如图1所示，具体包括如下步骤：
(1)将50g粉碎的聚乙烯塑料与吸波材料(吸波材料的选择及用量见表4)混合投入微波反应器(1)中，在氮气条件(100ml/min)下进行10分钟的吹扫，在功率2000W、频率2.45GHz条件下微波反应45分钟，生成气液混合产物；经与150g水蒸气混合后，通入已预热的微波反应器(2)中(预热方式是从室温开始升温，升温速率为20℃/min，升至800℃)；
(2)将步骤(1)所得气液混合产物与水蒸气混合后通入预先装载20g催化剂Ni-Fe/Al2O3(5,5)且经过预热的微波反应器(2)中，在800℃条件下反应60分钟，反应期间通过调控微波功率来控制反应温度，生成富含氢气的气体产物，经洗气后收集并取样分析。
本实施例具体采用的吸波材料、用量以及最后洗气所得气体产品的分析结果如表4所示：
表4：气体分析结果
Figure BDA0003753665210000101
实施例5
本实施例以固体有机废弃物为原料进行制氢反应，原料质量百分比组成为：聚乙烯废弃塑料袋25％、聚丙烯餐盒50％、聚苯乙烯餐盒5％、生物质5％、腐殖质5％、废纸5％、灰/土/渣5％。其中，生物质为枫树落叶，腐殖质为食品残渣。
本实施例制氢反应的工艺流程如图1所示，具体包括如下步骤：
(1)将50g粉碎的固体有机废弃物(含水量低于wt10％)投入微波反应器(1)中，在氮气条件(100ml/min)下进行10分钟的吹扫，在功率2000W、频率2.45GHz条件下微波反应45分钟，生成气液混合产物；经与150g水蒸气混合后，通入已预热的微波反应器(2)中(预热方式是从室温开始升温，升温速率为20℃/min，升至800℃)；
(2)将步骤(1)所得气液混合产物与水蒸气混合后通入预先装载20g催化剂且经过预热的微波反应器(2)中，在800℃条件下反应60分钟，反应期间通过调控微波功率来控制反应温度，生成富含氢气的气体产物，经洗气后收集并取样分析。
本实施例采用不同组成的催化剂进行了实验，最后洗气所得气体产品的分析结果分别如表5所示：
表5：气体分析结果
Figure BDA0003753665210000111
由表5可知，采用不同的催化剂，反应生成的富含氢气的气体产物组成有所不同，优选采用氧化铝担载的铁镍合金催化剂。
实施例6
本实施例的原料同实施例5，改变水蒸气的混合用量进行了实验，工艺流程如图1所示，具体包括如下步骤：
(1)将50g粉碎的固体有机废弃物(含水量低于wt10％)投入微波反应器(1)中，在氮气条件(100ml/min)下进行10分钟的吹扫，在功率2000W、频率2.45GHz条件下微波反应45分钟，生成气液混合产物；与水蒸气混合后，通入已预热的微波反应器(2)中(预热方式是从室温开始升温，升温速率为20℃/min，升至800℃)；
(2)将步骤(1)所得气液混合产物与水蒸气混合后通入预先装载20g催化剂Ni-Fe/Al2O3(5,5)且经过预热的微波反应器(2)中，在800℃下反应60分钟，反应期间通过调控微波功率来控制反应温度，反应生成富含氢气的气体产物，经洗气后收集并取样分析。
本实施例选择了不同质量的水蒸气与步骤(1)获得的气液混合产物进行混合，最后洗气所得气体产品的分析结果分别如表6所示：
表6：气体分析结果
Figure BDA0003753665210000121
由表6可知，当水蒸气的质量与固体有机废弃物原料的质量比为(2～3):1时，氢气的产率高，且气体组成中氢气的含量高。
以上各实施例获得的富含氢气的气体产物再经变压吸附(PSA)处理，分离纯化后，可收集获得纯度达到99.9％的氢气产品。
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种固体废弃物气化制氢的方法，其特征在于，所述方法以固体废弃物为原料，包括以下两段微波处理；
第一段微波处理是在微波作用下，对固体废弃物原料进行热解处理，所述固体废弃物热解生成小分子的气液混合物；
第二段微波处理是在微波和催化剂的作用下，对第一段微波处理获得的所述气液混合物进行微波重整，生成富含氢气的气体；
所述催化剂选自过渡金属材料、以碳材料为载体的过渡金属材料或以氧化物为载体的过渡金属材料。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述过渡金属材料包括钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、锆、铌、钼和钨系金属材料中的至少一种；
优选地，所述过渡金属材料为铁镍系金属材料；
更优选地，所述过渡金属材料选自金属铁、氧化亚铁、氧化铁、碳化铁、四氧化三铁、金属镍、氧化镍、铁镍合金和混合铁镍氧化物；
所述碳材料载体选自碳黑、碳化硅和活性炭；所述氧化物载体选自氧化铝、氧化硅、二氧化锰和氧化镁。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述催化剂为以碳材料为载体的过渡金属材料或以氧化物为载体的过渡金属材料，优选所述催化剂中过渡金属材料的担载量为5～60％，更优选为10～50％。
4.根据权利要求1～3任一项所述的方法，其特征在于，所述气液混合物进行微波重整时添加有氧化剂，优选所述氧化剂为水蒸气；
所述水蒸气的质量与所述固体废弃物原料的质量比为(0.1～10)：1，优选为(1～10)：1，更优选为(2～3)：1。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述固体废弃物选自聚烯烃塑料、固体有机废弃物、生物质、人造有机高分子聚合物、生物炭、煤、沥青、焦炭、石蜡、化学纤维、轮胎、医疗废弃物和生活垃圾；
优选地，所述固体废弃物为聚烯烃塑料或固体有机废弃物；
更优选地，所述固体废弃物为聚乙烯塑料或质量百分比组成为以下所述的固体有机废弃物：聚乙烯塑料20～30％、聚丙烯塑料40～60％、聚苯乙烯塑料2～10％、生物质2～10％、腐殖质2～10％、废纸2～10％、灰土渣2～10％。
6.根据权利要求1或5所述的方法，其特征在于，所述第二段微波处理中催化剂的用量与所述固体废弃物原料的质量比为1：(0.5～10)，优选为1：(1～3)。
7.根据权利要求1～6任一项所述的方法，其特征在于，第一段微波处理的微波功率为500～8000W，优选1000～5000W；和/或，第二段微波处理的处理温度为600～1000℃，优选为700～900℃。
8.根据权利要求1～7任一项所述的方法，其特征在于，第一段微波处理和/或第二段微波处理的微波频率为0.3～3GHz，优选为2.45GHz或915MHz，更优选为2.45GHz；
和/或，所述第一段微波处理的时间为30～90min，第二段微波处理的时间为30～90min。
9.根据权利要求1或8所述的方法，其特征在于，第一段微波处理时添加有吸波材料，所述吸波材料为碳化硅和/或固体碳颗粒材料；
和/或，所述吸波材料的添加量为所述固体废弃物原料质量的50～200％。
10.根据权利要求1～9任一项所述的方法，其特征在于，所述方法还包括：在第一段微波处理和/或第二段微波处理后，对产物进行分离纯化；
优选地，所述分离纯化包括洗气和/或变压吸附处理。
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