CN115038424A - 光老化抑制剂 - Google Patents
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Abstract
提供新的光老化抑制剂。提供含有波长转换物质作为有效成分的光老化抑制剂、含有这样的光老化抑制剂的组合物和制品、以及使用了它们的用于抑制光老化的方法。根据本发明，通过抑制由紫外线引起的光老化，从而可以发挥对皮肤优选的作用。
Description
技术领域
本发明涉及含有波长转换物质的光老化抑制剂、含有这样的光老化抑制剂的组合物和制品、以及使用了它们的用于将皮肤活化的方法。
背景技术
作为由紫外线引起的对皮肤的弊病，例如，具有皮肤癌、光老化、斑、皱纹、炎症这样的不良影响，从健康、美容的观点考虑也是不优选的。作为紫外线的利用，虽然存在以杀菌效果作为目的的紫外线的利用等，但是如果考虑与由紫外线引起的弊病的平衡，则焦点与其放在积极地利用紫外线不如放在进行防御是现状。
因此，采取了大量用于对肌肤防御紫外线的对策。可举出例如，防晒剂的使用、不接触日光那样的室内的活动、进行了防UV加工的帽子、衣服类、防紫外线膜的使用等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第6424656号公报
专利文献2：日本专利第6361416号公报
专利文献3：国际公开第2018/004006号
专利文献4：日本特开2018-131422号公报
专利文献5：日本特开平5-117127号公报
专利文献6：日本专利第4048420号公报
专利文献7：日本专利第4677250号公报
专利文献8：日本专利第3303942号公报
专利文献9：日本特开2017-88719号公报
专利文献10：国际公开第2018/117117号
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的课题是提供利用了紫外线的新的光老化抑制剂。
用于解决课题的方法
本发明者们进行了深入研究，结果想到了转换紫外线的波长而抑制光老化的光老化抑制剂。
本申请提供以下发明。
(1)一种光老化抑制剂，是含有波长转换物质作为有效成分，并抑制由皮肤暴露于包含紫外线的光引起的光老化的光老化抑制剂，
上述波长转换物质转换入射光所包含的紫外线的波长而放出波长比上述紫外线的波长更长的发射光。
(2)根据(1)所述的光老化抑制剂，上述紫外线在200nm～400nm具有峰波长。
(3)根据(1)或(2)所述的光老化抑制剂，上述发射光在450nm～700nm具有峰波长。
(4)根据(1)～(3)中任一项所述的光老化抑制剂，上述波长转换物质包含选自别藻蓝蛋白、C-藻蓝蛋白、R-藻蓝蛋白、藻红蓝蛋白、B-藻红蛋白、b-藻红蛋白、C-藻红蛋白、和R-藻红蛋白中的1种或多种藻胆色素蛋白；选自氧化锌荧光体、钛酸镁荧光体、和磷酸钙荧光体中的1种或多种无机荧光体；选自维生素A、β胡萝卜素、维生素K、维生素B1、维生素B2、维生素B6、维生素B12、叶酸、烟酸、番茄红素、栀子、红花、姜黄、胭脂虫红、紫苏、紫甘蓝、黄酮类化合物、类胡萝卜素、醌型化合物、卟啉类、花色素苷类、和多酚类中的1种或多种成分；以及/或者选自红色401号、红色227号、红色504号、红色218号、橙色205号P、黄色4号、黄色5号、绿色201号、绿色204号(Pyranine Conc)、蓝色1号、盐酸2,4-二氨基苯氧基乙醇、紫色201号(Alizurine Purple SS)、紫色401号、黑色401号、红色226号(Helindone Pink)、黄色401号、联苯胺黄G、蓝色404号、红色104号、和间氨基苯酚中的1种或多种色素。
(5)根据(4)所述的光老化抑制剂，上述波长转换物质包含选自别藻蓝蛋白、C-藻蓝蛋白、R-藻蓝蛋白、藻红蓝蛋白、B-藻红蛋白、b-藻红蛋白、C-藻红蛋白、和R-藻红蛋白中的1种或多种藻胆色素蛋白；选自氧化锌荧光体、钛酸镁荧光体、和磷酸钙荧光体中的1种或多种无机荧光体；以及/或者选自维生素B1、维生素B2、维生素B6、和维生素B12中的1种或多种维生素B。
(6)一种组合物，含有(1)～(5)中任一项所述的光老化抑制剂。
(7)根据(6)所述的组合物，上述组合物为皮肤外用组合物，用于抑制由皮肤暴露于包含紫外线的光引起的光老化。
(8)一种用于抑制由对象的皮肤暴露于包含紫外线的光引起的光老化的美容方法，包括：
将(6)或(7)所述的组合物涂抹于对象的皮肤。
(9)一种制品，含有(1)～(5)中任一项所述的光老化抑制剂。
(10)根据(9)所述的制品，上述制品用于抑制由皮肤暴露于包含紫外线的光引起的光老化。
(11)一种用于抑制由对象的皮肤暴露于包含紫外线的光引起的光老化的美容方法，包括：
使包含紫外线的光透过(9)或(10)所述的制品。
发明的效果
本发明通过在暴露于紫外线的同时抑制光老化，从而可以对皮肤发挥好的作用。以往，紫外线由于对皮肤不好，因此采用使皮肤尽量不接触紫外线那样的对策是本领域的技术常识。另一方面，本发明基于在暴露于紫外线的同时抑制光老化，带来对皮肤好的作用这样的认识，是非常令人惊讶的。此外，本发明对以往主要作为色素、颜料、紫外线散射剂、紫外线吸收剂、营养成分、抗氧化剂等而被利用的上述化合物提供新的用途。进一步，本发明有时即使对于迄今为止因为美容、健康上的理由而尽量避免了紫外线的人，也带来感觉想要积极地外出这样的生活品质的提高。
附图说明
图1显示采用真皮模型的光老化的测定。
图2显示由氧化锌荧光体膜带来的光老化抑制效果。
图3显示由钛酸镁荧光体膜带来的光老化抑制效果
图4显示由C-藻蓝蛋白膜带来的光老化抑制效果。
具体实施方式
本发明的光老化抑制剂含有波长转换物质作为有效成分。所谓波长转换物质，是指转换入射光所包含的紫外线的波长而放出波长比上述紫外线的波长更长的发射光的物质。
紫外线可以包含UVA、UVB、UVC等。在某实施方式中，紫外线为在200nm～400nm具有峰波长的光。此外，例如在太阳光这样的入射光中可以包含紫外线。或者，入射光可以为紫外线，也可以使用人工生成的紫外线。
通过波长转换物质而放出的发射光波长比紫外线长，优选在450nm～700nm具有峰波长，更优选在500nm～700nm具有峰波长。发射光例如虽然没有限定，但是可以在450nm、460nm、470nm、480nm、490nm、500nm、510nm、520nm、530nm、540nm、550nm、560nm、570nm、580nm、590nm、600nm、610nm、620nm、630nm、640nm、650nm、660nm、670nm、680nm、690nm、700nm、或这些数值的任意的范围内具有1或多个峰，或可以为红色光、橙色光、绿色光、蓝色光等。在某实施方式中，波长转换物质在用200nm～400nm的激发光进行了激发时发出的光的主波长显示450nm～700nm，更优选显示500nm～700nm。
作为波长转换物质的例子，可举出以下成分：可举出别藻蓝蛋白、C-藻蓝蛋白、R-藻蓝蛋白、藻红蓝蛋白、B-藻红蛋白、b-藻红蛋白、C-藻红蛋白、R-藻红蛋白等藻胆色素蛋白；维生素A、β胡萝卜素、维生素K、维生素B1、维生素B2、维生素B6、维生素B12、叶酸、烟酸、番茄红素、栀子、红花、姜黄、胭脂虫红、紫苏、紫甘蓝、黄酮类化合物、类胡萝卜素、醌型化合物、卟啉类、花色素苷类、多酚类等天然来源或合成成分；红色401号、红色227号、红色504号、红色218号、橙色205号P、黄色4号、黄色5号、绿色201号、绿色204号(Pyranine Conc)、蓝色1号、盐酸2,4-二氨基苯氧基乙醇、紫色201号(Alizurine Purple SS)、紫色401号、黑色401号、红色226号(Helindone Pink)、黄色401号、联苯胺黄G、蓝色404号、红色104号、间氨基苯酚等色素；掺杂在无机化合物中使其具有荧光的荧光体，例如，日本专利第6424656号所记载的包含非晶质二氧化硅粒子、铈、和磷和/或镁的蓝色荧光体和日本专利第6361416号所记载的在碱土金属硫化物与镓化合物的混晶物中包含活化了铕的化合物的红色荧光体、国际公开第2018/004006号所记载的氧化锌荧光体、日本特开2018-131422号所记载的氧化锌荧光体；日本特开平5-117127号所记载的无机荧光体；等。在某实施方式中，无机荧光体为选自可以将如ZnO：Zn、Zn1+z、ZnO1-x那样表示的氧化锌用国际公开第2018/004006号所记载的例如硫化锌、硫酸锌等硫化盐和/或硫酸盐这样的含硫化合物进行了掺杂的荧光体、将MgTiO3、Mg2TiO4这样的钛酸镁用锰进行了掺杂的钛酸镁荧光体、和将Ca(H2PO4)2、CaHPO4、Ca3(PO4)2这样的磷酸钙用铈进行了掺杂的磷酸钙荧光体中的1种或多种荧光体。
波长转换物质可以从动物、植物、藻类等天然物通过提取等方法来获得，也可以通过化学合成这样的人工方法来获得。例如，藻胆色素蛋白可以通过将螺旋藻(Spirulinaplatensis)等蓝藻类、紫球藻(Porphyridium purpureum)等红藻类这样的藻类通过例如日本专利第4048420号、日本专利第4677250号、日本专利第3303942号等所记载的方法进行提取来调制。氧化锌荧光体可以通过例如国际公开第2018/004006号、日本特开2018-131422号、日本特开平5-117127号所记载的方法来制造。钛酸镁荧光体可以通过日本特开2017-88719号所记载的方法来制造。磷酸钙荧光体可以通过国际公开第2018/117117号所记载的方法来制造。
只要不损害本发明的波长转换效果，这些波长转换物质就可以由上面例示的成分构成，可以包含上面例示的成分，可以单独使用也可以混合多种。例如，可以在上述藻胆色素蛋白、无机物荧光体中混合其它波长转换物质例如维生素B(维生素B1、维生素B2、维生素B6、维生素B12等)而以协同效果作为目标。然而，这些成分为例示，也可以使用发挥本发明的波长转换效果的任何物质。
此外，只要不损害本发明的波长转换效果，本发明的光老化抑制剂、组合物或制品中的波长转换物质的含量就没有特别限定，可以根据波长转换物质的种类、光老化抑制剂或组合物的用途来适当确定。例如，在0.01～99.99重量％、0.1％～999重量％等范围内是任意的。
在本发明中所谓光老化，是指通过皮肤暴露于包含紫外线的光，例如太阳光或人工紫外线而形成的皮肤的皱纹、松弛。位于皮肤的深层的真皮主要由胶原构成，但产生该胶原的是成纤维细胞，在真皮内结实地彼此结合。真皮通过被暴露于紫外线而成纤维细胞与胶原等的结合力减弱从而产生损伤，其结果形成皱纹、松弛。
由光老化引起的皮肤的皱纹、松弛的抑制效果可以通过例如Toshi Taira etal.,Cytoprotection and Cytobiology,Vol.4(January 1986),pp.318-326、本申请实施例所示那样的胶原凝胶收缩试验来测定。可以通过测定凝胶的收缩性来测定从通过向由胶原和成纤维细胞制作的真皮模型进行紫外线照射而产生的损伤的恢复。
本发明的光老化抑制剂和组合物的施与形态是任意的，但为了通过使皮肤暴露于包含紫外线的光从而使皮肤活化，有时优选为药品、准药品、化妆品等皮肤外用剂。在使用本发明的光老化抑制剂或组合物作为皮肤外用剂的情况下，剂型、涂抹法、施与次数等可以任意确定。例如，可以以化妆水、喷雾、油、霜、乳液、凝胶、防晒剂、晒黑剂这样的形态，定期或不定期地例如早晨、白天、傍晚等1天1次～数次，在外出、野外活动、海洋运动、滑雪等预想暴露于阳光之前等每次涂抹于皮肤。
此外，本发明的光老化抑制剂和组合物可以根据需要任意选择例如赋形剂、保存剂、增稠剂、粘合剂、崩解剂、分散剂、稳定剂、胶凝剂、抗氧化剂、表面活性剂、保存剂、油分、粉末、水、醇类、增稠剂、螯合剂、有机硅类、抗氧化剂、保湿剂、香料、各种药效成分、防腐剂、pH调节剂、中和剂等添加剂而并用。进一步，为了提高本发明的效果，可以并用其它光老化抑制剂等。
此外，本发明也提供包含本发明的光老化抑制剂，并通过使皮肤暴露于包含紫外线的光从而用于使皮肤活化的例如遮阳板、帽子、衣服类、手套、屏幕膜、窗用喷雾、窗用霜、窗材料、墙壁材料这样的制品。与上述同样地，本发明的制品中的添加剂等的使用、制品的形态等也是任意的。
此外，本发明也提供本发明的光老化抑制剂、组合物或制品的制造方法。此外，也提供用于将对象的皮肤活化的方法，这里，该方法包含：将本发明的光老化抑制剂或组合物涂抹于对象的皮肤；或包含：使包含紫外线的光透过本发明的制品，该光老化抑制剂、组合物和制品转换入射光所包含的紫外线的波长而放出波长比上述紫外线的波长更长的发射光，优选使在200nm～400nm具有峰波长的紫外线透过而成为优选在450nm～700nm、更优选在500nm～700nm具有峰波长的光。用于将对象的皮肤活化的方法有时以美容作为目的，而不是医生、医疗从业者使用的治疗方法。此外，本发明也提供包含向对象提示本发明的美容方法、光老化抑制剂、组合物或制品的、支援对象的美容行为的美容咨询方法。
实施例
接下来通过实施例进一步详细地说明本发明。另外，本发明不限定于此。
材料和方法
〈波长转换物质的调制〉
如以下那样调制出波长转换物质。
(1)氧化锌荧光体
使用了堺化学工业株式会社制的Lumate G。Lumate G为如国际公开第2018/004006号所记载的那样将ZnO用含硫化合物掺杂后进行了烧成的氧化锌荧光体，吸收光谱在365nm具有峰波长，发射光谱在510nm具有峰波长。
(2)钛酸镁荧光体
使用了堺化学工业株式会社制的Lumate R。Lumate R为将MgTiO3用锰进行了掺杂的钛酸镁荧光体，吸收光谱在365nm具有峰波长，发射光谱在660～680nm的带具有峰波长。
(3)C-藻蓝蛋白
C-藻蓝蛋白(C-phycocyanin)由螺旋藻(Spirulina platensis)提取物获得，吸收光谱在350nm具有峰波长，发射光谱在640nm和700nm具有峰波长。
调制方法：氧化锌荧光体、钛酸镁荧光体10％混配膜、C-藻蓝蛋白以1％的浓度溶解于超纯水，制成溶液。
细胞：来源于人皮肤的成纤维细胞
人工太阳照明灯：セリック株式会社：XC-500BF
细胞：来源于人皮肤的成纤维细胞
＜采用真皮模型的光老化的测定＞
实验1
在低温条件下，将来源于人皮肤的成纤维细胞(Passage No.2)以1.7×105细胞/ml的密度与包含0.25％胶原的培养液混合。将该细胞悬浮液以1ml/孔加入到HydroCellPlate中，立即加入到37℃CO2培养箱中而使胶原凝胶化，从而制作出真皮模型。
接着，进行了人工太阳光照射(70cm的距离，40分钟或80分钟)。无人工太阳光的照射设为对照组。
将其结果示于图1中。通过80分钟的人工太阳光照射而未观察到胶原凝胶的收缩，确认了成纤维细胞受到了损伤。
＜由波长转换物质膜带来的光老化抑制效果的测定实验2：
实验2
与实验1同样地，制作真皮模型，在其上载置了加入了氧化锌荧光体膜(Film G)、钛酸镁荧光体膜(Film R)、或C-藻蓝蛋白水溶液的膜(蓝色色素)。接着，进行了人工太阳光照射(70cm的距离，40分钟或80分钟)。将未载置上述波长转换物质膜而照射了人工太阳光的设为对照。将其结果示于图2～4中。透过氧化锌荧光体、钛酸镁荧光体、C-藻蓝蛋白而照射了人工太阳光的样品都观察到胶原凝胶的收缩，确认了成纤维细胞未受到损伤。
以上，对本发明的实施方式进行了说明。然而，本发明不限定于它们，化妆料、药品组合物等可以在不超出发明的宗旨的范围适当变更。
Claims (11)
1.一种光老化抑制剂，是含有波长转换物质作为有效成分，并抑制由皮肤暴露于包含紫外线的光引起的光老化的光老化抑制剂，
所述波长转换物质转换入射光所包含的紫外线的波长而放出波长与所述紫外线的波长相比更长的发射光。
2.根据权利要求1所述的光老化抑制剂，所述紫外线在200nm～400nm具有峰波长。
3.根据权利要求1或2所述的光老化抑制剂，所述发射光在450nm～700nm具有峰波长。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的光老化抑制剂，所述波长转换物质包含选自别藻蓝蛋白、C-藻蓝蛋白、R-藻蓝蛋白、藻红蓝蛋白、B-藻红蛋白、b-藻红蛋白、C-藻红蛋白和R-藻红蛋白中的1种或多种藻胆色素蛋白；选自氧化锌荧光体、钛酸镁荧光体和磷酸钙荧光体中的1种或多种无机荧光体；选自维生素A、β胡萝卜素、维生素K、维生素B1、维生素B2、维生素B6、维生素B12、叶酸、烟酸、番茄红素、栀子、红花、姜黄、胭脂虫红、紫苏、紫甘蓝、黄酮类化合物、类胡萝卜素、醌型化合物、卟啉类、花色素苷类和多酚类中的1种或多种成分；以及/或者选自红色401号、红色227号、红色504号、红色218号、橙色205号P、黄色4号、黄色5号、绿色201号、绿色204号、蓝色1号、盐酸2,4-二氨基苯氧基乙醇、紫色201号、紫色401号、黑色401号、红色226号、黄色401号、联苯胺黄G、蓝色404号、红色104号和间氨基苯酚中的1种或多种色素。
5.根据权利要求4所述的光老化抑制剂，所述波长转换物质包含选自别藻蓝蛋白、C-藻蓝蛋白、R-藻蓝蛋白、藻红蓝蛋白、B-藻红蛋白、b-藻红蛋白、C-藻红蛋白和R-藻红蛋白中的1种或多种藻胆色素蛋白；选自氧化锌荧光体、钛酸镁荧光体和磷酸钙荧光体中的1种或多种无机荧光体；以及/或者选自维生素B1、维生素B2、维生素B6和维生素B12中的1种或多种维生素B。
6.含有权利要求1～5中任一项所述的光老化抑制剂的组合物。
7.根据权利要求6所述的组合物，所述组合物为皮肤外用组合物，用于抑制由皮肤暴露于包含紫外线的光引起的光老化。
8.一种用于抑制由对象的皮肤暴露于包含紫外线的光引起的光老化的美容方法，包括：
将权利要求6或7所述的组合物涂抹于对象的皮肤。
9.含有权利要求1～5中任一项所述的光老化抑制剂的制品。
10.根据权利要求9所述的制品，所述制品用于抑制由皮肤暴露于包含紫外线的光引起的光老化。
11.一种用于抑制由对象的皮肤暴露于包含紫外线的光引起的光老化的美容方法，包括：
使包含紫外线的光透过权利要求9或10所述的制品。
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