CN115028975B - 生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料及其制备方法，通过在组装有壳聚糖的羧基改性埃洛石纳米管内负载生物基抗菌剂并与聚乳酸溶液混合制备而成，羧基改性埃洛石纳米管通过胺基功能高分子在埃洛石纳米管表面自聚后再与酸酐反应得到；埃洛石纳米管是一种广泛存在的无机天然矿物，并具有中空内腔，本身可以作为协同阻燃材料，将纳米管外表面用羧基和壳聚糖分子改性，不仅可以改善纳米粒子与聚乳酸的相容性，而且壳聚糖的胺基和多碳结构具有抗菌阻燃性，再将生物抗菌剂负载在内腔，得到生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料，良好的阻燃性能和抗菌性能。同时上述聚乳酸高分子材料的制备方法简单高效，制备材料绿色、安全环保。

Description

生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，尤其设计一种生物基阻燃抗菌聚乳酸薄膜及其制备方法。
背景技术
自“2021年限塑令”公布以来，聚乳酸作为最具前景的石油基塑料替代材料，引起了人们空前的关注。但由于其韧性和耐热性差，极大限制了在工程塑料以及电子、电器等领域的应用。
此外，“新冠疫情”席卷全球，人们对于卫生、抗菌的要求也越来越高。因此，在制备高性能生物降解塑料薄膜的同时，赋予可降解塑料薄膜以抗菌的特性，从而可以进一步拓宽降解材料的应用领域。
抗菌聚乳酸通过加入抗菌剂来获得，抗菌剂主要为无机和有机类，无机通常为银和锌等离子或纳米粒子；有机类包括季铵盐、胍盐和吡啶等。无机类耐热性好，但是在基材中分散性不好，成本高；有积类杀菌效率高，但具有耐热性差，易析出，安全性低等缺点。近些年来，天然的矿物埃洛石纳米管具有良好的力学性能和生物相容性，并且其来源丰富，价格便宜，现已广泛应用于陶瓷、医药、催化、复合材料等领域，尤其在高分子复合材料应用中被广泛研究。
由于其特殊的管状结构，在抗菌领域的研究也尤为广泛，例如专利CN111990408A公布了一种乙酰化改性埃洛石管/季鏻盐复合抗菌微粒及其制备方法和用途。该专利先将HNTs进行酸化，再与三乙胺和有机硅氧烷反应得到胺基修饰的HNTs，加入乙酰氯后得到乙酰化的HNTs，最后加入季鏻盐进行冻干，即得纳米抗菌剂。所述纳米抗菌剂对香蕉枯萎病致病菌尖镰孢菌有很好的抑制和杀灭作用。但该方法步骤繁琐，具有一定的毒性，其应用范围受限。
CN102049204 A公布了一种负载金属离子的埃洛石纳米管/聚醚砜杂化抗菌膜的制备方法，在不降低聚醚砜超滤膜水通量和截留率的情况下，提高膜的抗菌性和污染能力。但金属类抗菌剂存在一定的生物毒性，限制了聚乳酸薄膜在食品包装等领域的应用，并且对于纳米无机抗菌剂在聚乳酸中容易发生团聚，难以均匀分散。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料及其制备方法。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料，其特征在于通过在组装有壳聚糖的羧基改性埃洛石纳米管内负载生物基抗菌剂并与聚乳酸溶液混合制备而成，所述羧基改性埃洛石纳米管通过胺基分子在埃洛石纳米管表面自聚后再与酸酐反应得到，所述羧基改性埃洛石纳米管的分子结构为：
本发明进一步的优选技术方案为：所述羧基改性埃洛石纳米管先通过胺基分子对埃洛石纳米管表面进行胺基改性，得到胺基改性埃洛石纳米管，所述胺基分子可通过聚合、偶联或静电引力组装在埃洛石纳米管表面，所述埃洛石纳米管与胺基分子的质量比为1～5。
本发明进一步的优选技术方案为：所述胺基改性埃洛石纳米管与酸酐在25～40度的温度下，搅拌反应3～5小时反应得到；所述埃洛石纳米管、胺基分子和酸酐的质量比为1:1:1～1:2:5。
本发明进一步的优选技术方案为：所述羧基改性埃洛石纳米管表面组装有壳聚糖，所述的羧基改性埃洛石纳米管与壳聚糖的质量比为0.5～1；
所述的生物基抗菌剂在负压环境下，负载到组装有胺基壳聚糖的羧基改性埃洛石纳米管内腔，所述的生物基抗菌剂与埃洛石纳米管的质量比例为0.1～1。
本发明进一步的优选技术方案为：所述的聚乳酸溶液由聚乳酸溶解于有机溶剂中制备而成；所述的有机溶剂包括、二氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷中的一种或多种；所述羧基改性埃洛石纳米管内负载生物基抗菌剂后得到生物基阻燃抗菌纳米复合物，所述生物基阻燃抗菌纳米复合物与聚乳酸的质量比例为1～500。
本发明的另一主题为：生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料的制备方法，其特征在于包括如下具体步骤：
(1)将埃洛石纳米管与胺基分子在溶液中混合，搅拌反应1～4小时，继而采用离心分离法，除去多余的胺基分子，得到第一混合物；然后用去离子水通过离心洗涤法洗涤所述第一混合物，再用烘箱干燥以得到胺基改性埃洛石纳米管。
(2)将胺基改性的埃洛石纳米管和N,N-二甲基甲酰胺混合，再加入酸酐，在10～50度的温度下搅拌2～4小时，离心分离除去未反应的酸酐，得到第二混合物；再用乙醇或去离子水洗涤所述第二混合物，再用烘箱干燥以得到羧基改性埃洛石纳米管。
3)将羧基改性埃洛石纳米管与壳聚糖溶液混合，搅拌0.1-3小时，离心分离后倒掉上层清液，再用去离子水通过离心洗涤法洗涤，继而用烘箱干燥以得到组装有壳聚糖的羧基改性埃洛石纳米管。
(4)将生物基抗菌剂溶解于溶剂中，再与步骤(3)中的组装有壳聚糖的羧基改性埃洛石纳米管混合搅拌0.5-15小时，放入真空箱，在负压条件下静置一段时间后，然后采用第二洗涤溶液通过离心洗涤法除去多余的生物基抗菌剂，继而得到生物基阻燃抗菌纳米复合物。
(5)将聚乳酸溶解于有机溶剂中，得到聚乳酸溶液，再将步骤(2)中得到的生物基阻燃抗菌纳米复合物与聚乳酸溶液超声混合10-30分钟，得到生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料；
然后将所述生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料倾倒在表面皿上，在恒温和恒湿条件下静置8-25h，待有机溶剂挥发后得到生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子薄膜；或将所述生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料注入针头，在恒温和恒湿条件下静电纺丝，以得到生物基阻燃抗菌聚乳酸纤维。
本发明进一步的优选技术方案为：步骤(1)中所述的胺基分子为多巴胺、聚乙烯亚胺、γ-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种，所述的埃洛石纳米管与胺基分子的质量比为1～5。
本发明进一步的优选技术方案为：步骤(4)中所述的溶剂为水、乙醇、二甲基亚砜中的一种或多种；步骤(4)中所述的第二洗涤溶液为水或乙醇。
本发明进一步的优选技术方案为：步骤(4)中的生物基抗菌剂与组装有壳聚糖的羧基改性埃洛石纳米管的质量比为0.5～2；所述生物基抗菌剂为植物多酚，所述植物多酚包括茶多酚、大黄多酚或黄芩苷中的一种或多种。
本发明进一步的优选技术方案为：步骤(5)中所述有机溶剂为二氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷中的一种或多种；步骤(5)中生物基阻燃抗菌纳米复合物与聚乳酸的质量比例为1～500；
制备生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子薄膜中的静置环境温度为25℃～50℃，静置的环境湿度为25％～60％；静电纺丝温度为25℃～40℃，湿度为25％～40％。
与现有技术相比，本发明的优点是，生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料，采用胺基和酸酐作为埃洛石纳米管的羧酸改性剂，再将壳聚糖分子通过氢键组装在改性的埃洛石纳米管表面，将生物基抗菌剂负载于组装壳聚糖的埃洛石纳米管内腔。
羧基和壳聚糖改性的埃洛石纳米管改善了埃洛石纳米粒子在聚乳酸中的分散性和相容性，并且获得长效的抗菌性能；同时壳聚糖的多碳结构和埃洛石纳米管的硅铝结构都具有良好的阻燃性能；
进一步地，组装有壳聚糖的羧基改性埃洛石纳米管具有胺基和羧基功能基，可以与聚乳酸溶液中的聚乳酸分子之间形成氢键，提高纳米管在聚乳酸溶液中的分散性，防止团聚。
因此，组装有壳聚糖的羧基改性埃洛石纳米复合物赋予本发明制备得到的聚乳酸高分子材料以良好的阻燃性能和抗菌性能。同时上述聚乳酸高分子材料的制备方法简单高效，制备材料绿色、安全环保。
附图说明
图1为实施例1步骤(4)中制备得到的生物基阻燃抗菌纳米复合物的透射电镜图；
图2为实施例1中制备得到的生物基阻燃抗菌聚乳酸纤维的扫描电镜图。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。
针对上述问题，本发明采用胺基和酸酐对埃洛石纳米管进行改性，再在改性后的埃洛石纳米管表面组装具有抗菌性的天然高分子壳聚糖，然后进一步将生物抗菌剂负载到表面组装有壳聚糖的改性埃洛石纳米管内腔，再与聚乳酸混合成高分子材料并进一步制成纤维或薄膜。
一方面，壳聚糖本身具有抗菌和阻燃性能，同时埃洛石纳米管具有协同阻燃性；此外，生物基阻燃剂在纳米管内可实现可控释放，延长阻燃效果。羧基和改性并经壳聚糖组装后的纳米复合物与聚乳酸混合成膜/纤维后获得绿色环保、长效抗菌阻燃性能的聚乳酸薄膜材料。
另一方面，组装有壳聚糖的羧基改性埃洛石纳米管具有胺基和羧基功能基，可以与所述聚乳酸溶液中的聚乳酸分子之间形成氢键，提高生物基阻燃抗菌纳米复合物在聚乳酸溶液中的分散性，防止团聚。在生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料具备抗菌长效性和阻燃性同时，该生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料具有生物相容性，符合安全环保的绿色发展理念，且其制备方法简单，也更为有效。具体实施例如下：
实施例1
1)将0.5克埃洛石纳米管与pH为8.5的水溶液混合，滴加0.01克每升的多巴胺10毫升，混合搅拌反应30分钟，离心分离除去多余的多巴胺，再用去离子水通过离心洗涤法洗涤，最后用烘箱干燥得到胺基改性埃洛石纳米管。
2)将胺基埃洛石纳米管分散在50毫升N,N-二甲基甲酰胺溶液中，加入0.5克乙酸酐，25度的温度下搅拌反应3小时，离心分离，倒掉上层清液；再用乙醇分散后再次离心分离，倒掉上层清液，即用乙醇通过离心分离法以除去未反应的乙酸酐；最后用烘箱干燥以得到羧基改性埃洛石纳米管。优选地，用乙醇离心洗涤后，还可以再用去离子水进一步离心洗涤。
3)将羧基改性埃洛石纳米管与50毫升0.1摩尔每升壳聚糖(含醋酸质量比为1％)溶液混合，搅拌0.5小时，离心后倒掉上层清液，再与去离子水混合，离心分离，倒掉上层清液，用烘箱干燥。
4)将0.01克的植物多酚，本实施例采用大黄多酚，将其溶解于10毫升乙醇中，再将上述组装有壳聚糖的羧基改性埃洛石纳米管与其混合搅拌12小时，放入真空箱负压20分钟后，离心分离，倒掉上层清液，再分散到乙醇中离心分离，即用乙醇通过离心洗涤法除去多余的植物大黄多酚，继而得到生物基阻燃抗菌纳米复合物。
5)将5克聚乳酸溶解于15毫升二氯乙烷中得到聚乳酸氯仿溶液，将上述得到的生物基阻燃抗菌纳米复合物与聚乳酸氯仿溶液超声混合15分钟，得到生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料。
再将生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料倾倒在表面皿上，恒定温度25℃，湿度30％，10小时后得到生物基阻燃抗菌聚乳酸薄膜。
或将生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料注入针头，在恒温和恒湿条件下静电纺丝，以得到生物基阻燃抗菌聚乳酸纤维。静电纺丝温度为35℃，湿度为30％。
组装有壳聚糖的羧基改性埃洛石纳米管具有胺基和羧基功能基，可以与所述聚乳酸溶液中的聚乳酸分子之间形成氢键，提高纳米管在聚乳酸溶液中的分散性，防止团聚。
如图1所示改性埃洛石纳米管壁增厚，内腔变暗变粗，说明发生了表面改性和内腔负载行为。该所述的改性埃洛石纳米管，是指步骤(4)得到的，生物基阻燃抗菌纳米复合物。如图2所示为生物基阻燃抗菌聚乳酸纤维的扫描电镜图。
实施例2
1)将1克埃洛石纳米管、0.1克γ-氨丙基三乙氧基硅烷、0.35克乙醇和0.04克水溶液混合，常温混合搅拌反应1小时，离心分离除去多余的γ-氨丙基三乙氧基硅烷，再用去离子水通过离心洗涤法洗涤，最后用烘箱干燥得到胺基改性埃洛石纳米管。
2)将胺基埃洛石纳米管分散在50毫升N,N-二甲基甲酰胺溶液中，加入0.7克乙酸酐，25度搅拌反应4小时，离心分离，倒掉上层清液；用乙醇分散后再次离心分离，倒掉上层清液，即用乙醇通过离心洗涤法洗涤，再用烘箱干燥以得到羧基改性埃洛石纳米管。优选地，用乙醇离心洗涤后，还可以再用去离子水进一步离心洗涤。
3)将羧基改性埃洛石纳米管与50毫升0.2摩尔每升壳聚糖(含醋酸质量比为1％)溶液混合，搅拌1小时，离心后倒掉上层清液，再与去离子水混合，离心分离，倒掉上层清液，即用去离子水通过离心洗涤法洗涤，最后用烘箱干燥以得到组装有壳聚糖的羧基改性埃洛石纳米管。
4)将0.03克的茶多酚溶解于15毫升水中，再将上述组装有壳聚糖的羧基改性埃洛石纳米管与其混合搅拌1小时，放入真空箱负压30分钟后，离心分离，倒掉上层清液；再分散到去离子水中离心分离，即用去离子水通过离心洗涤法洗涤，以得到生物基阻燃抗菌纳米复合物。
5)将7克聚乳酸溶解于20毫升二氯甲烷中得到聚乳酸二氯甲烷混合溶液，将上述得到的生物基阻燃抗菌纳米复合物与聚乳酸二氯甲烷混合溶液超声混合20分钟，得到得到生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料。
将得到生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料倾倒在表面皿上，恒定温度30℃，湿度35％，12小时后得到生物基阻燃抗菌聚乳酸薄膜。
或将生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料注入针头，在恒温和恒湿条件下静电纺丝，以得到生物基阻燃抗菌聚乳酸纤维。静电纺丝温度为40℃，湿度为40％。
组装有壳聚糖的羧基改性埃洛石纳米管具有胺基和羧基功能基，可以与所述聚乳酸溶液中的聚乳酸分子之间形成氢键，提高纳米管在聚乳酸溶液中的分散性，防止团聚。
实施例3
1)将1.5克埃洛石纳米管、0.1克聚乙烯亚胺在100毫升水中混合，混合搅拌反应30分钟，离心分离，再用去离子水分散后离心，即用去离子水通过离心分离法，除去多余的聚乙烯亚胺；再通过烘箱干燥以得到胺基改性埃洛石纳米管。
2)将胺基改性埃洛石纳米管分散在50毫升N,N-二甲基甲酰胺溶液中，加入0.9克乙酸酐，30度搅拌反应4小时，离心分离，倒掉上层清液；继而用乙醇分散后再次离心分离，倒掉上层清液，即用乙醇通过离心洗涤法洗涤，再用烘箱干燥以得到羧基改性埃洛石纳米管。优选地，可在乙醇离心洗涤后再通过去离子水进一步进行离心洗涤。
3)将羧基改性埃洛石纳米管与50毫升0.3摩尔每升壳聚糖(含醋酸质量比为1％)溶液混合，搅拌1小时，离心后倒掉上层清液，再与去离子水混合，离心分离，倒掉上层清液，用烘箱干燥以得到组装有壳聚糖的羧基改性埃洛石纳米管。
4)将0.05克的黄芩苷溶解于20毫升二甲基亚砜，再将上述组装有壳聚糖的羧基改性埃洛石纳米管与其混合搅拌1.5小时，放入真空箱负压40分钟后，离心分离，倒掉上层清液，再分散到乙醇中离心分离，即用乙醇通过离心洗涤法洗涤以除去多余的黄岑苷，继而得到生物基阻燃抗菌纳米复合物。
5)将10克聚乳酸溶解于30毫升三氯甲烷中得到聚乳酸二氯甲烷混合溶液，将上述得到的生物基阻燃抗菌纳米复合物与聚乳酸二氯甲烷混合溶液超声混合20分钟；得到生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料；
将生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料倾倒在表面皿上，恒定温度35℃，湿度40％，24小时后得到生物基阻燃抗菌聚乳酸薄膜。
或将生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料注入针头，在恒温和恒湿条件下静电纺丝，以得到生物基阻燃抗菌聚乳酸纤维。静电纺丝温度为25℃，湿度为25％。
组装有壳聚糖的羧基改性埃洛石纳米管具有胺基和羧基功能基，可以与所述聚乳酸溶液中的聚乳酸分子之间形成氢键，提高纳米管在聚乳酸溶液中的分散性，防止团聚。
以上对本发明所提供的生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料及其制备方法进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理本发明及核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (11)

1.生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料，其特征在于通过在组装有壳聚糖的羧基改性埃洛石纳米管内负载生物基抗菌剂并与聚乳酸溶液混合制备而成，所述羧基改性埃洛石纳米管通过多巴胺在埃洛石纳米管表面自聚后再与酸酐反应得到，所述多巴胺通过聚合组装在埃洛石纳米管表面。
2.根据权利要求1所述生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料，其特征在于制备所述羧基改性埃洛石纳米管先通过多巴胺对埃洛石纳米管表面进行胺基改性，得到胺基改性埃洛石纳米管，所述埃洛石纳米管与多巴胺的质量比为1~5。
3.生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料，其特征在于通过在组装有壳聚糖的羧基改性埃洛石纳米管内负载生物基抗菌剂并与聚乳酸溶液混合制备而成，所述羧基改性埃洛石纳米管通过聚乙烯亚胺在埃洛石纳米管表面组装后再与酸酐反应得到；
所述聚乙烯亚胺通过静电引力组装在埃洛石纳米管表面；
所述羧基改性埃洛石纳米管先通过聚乙烯亚胺对埃洛石纳米管表面进行胺基改性，得到胺基改性埃洛石纳米管；
所述埃洛石纳米管与聚乙烯亚胺的质量比为1~5。
4.根据权利要求2-3任一所述生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料，其特征在于所述胺基改性埃洛石纳米管与酸酐在25~40度的温度下，搅拌反应3~5小时反应得到；所述埃洛石纳米管、多巴胺或聚乙烯亚胺和酸酐的质量比为1:1:1~1:2:5。
5.根据权利要求1或2或3所述生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料，其特征在于所述羧基改性埃洛石纳米管表面组装有壳聚糖，所述的羧基改性埃洛石纳米管与壳聚糖的质量比为0.5~1；
所述的生物基抗菌剂在负压环境下，负载到组装有胺基壳聚糖的羧基改性埃洛石纳米管内腔，所述的生物基抗菌剂与埃洛石纳米管的质量比例为0.1~1。
6.根据权利要求1所述生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料，其特征在于所述的聚乳酸溶液由聚乳酸溶解于有机溶剂中制备而成；所述的有机溶剂包括二氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷中的一种或多种；所述羧基改性埃洛石纳米管内负载生物基抗菌剂后得到生物基阻燃抗菌纳米复合物，所述生物基阻燃抗菌纳米复合物与聚乳酸的质量比例为1~500。
7.生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料的制备方法，其特征在于包括如下具体步骤：
（1）将埃洛石纳米管与胺基分子在溶液中混合，搅拌反应1~4小时，继而采用离心分离法，除去多余的多巴胺或聚乙烯亚胺或γ-氨丙基三乙氧基硅烷，得到第一混合物；然后用去离子水通过离心洗涤法洗涤所述第一混合物，再用烘箱干燥以得到胺基改性埃洛石纳米管；
（2）将胺基改性的埃洛石纳米管和N,N-二甲基甲酰胺混合，再加入酸酐，在10~50度的温度下搅拌2~4小时，离心分离除去未反应的酸酐，得到第二混合物；再用乙醇或去离子水洗涤所述第二混合物，再用烘箱干燥以得到羧基改性埃洛石纳米管；
3）将羧基改性埃洛石纳米管与壳聚糖溶液混合，搅拌0.1-3小时，离心分离后倒掉上层清液，再用去离子水通过离心洗涤法洗涤，继而用烘箱干燥以得到组装有壳聚糖的羧基改性埃洛石纳米管；
（4）将生物基抗菌剂溶解于溶剂中，再与步骤（3）中的组装有壳聚糖的羧基改性埃洛石纳米管混合搅拌0.5-15小时，放入真空箱，在负压条件下静置一段时间后，然后采用第二洗涤溶液通过离心洗涤法除去多余的生物基抗菌剂，继而得到生物基阻燃抗菌纳米复合物；
（5）将聚乳酸溶解于有机溶剂中，得到聚乳酸溶液，再将步骤（2）中得到的生物基阻燃抗菌纳米复合物与聚乳酸溶液超声混合10-30分钟，得到生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料；
然后将所述生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料倾倒在表面皿上，在恒温和恒湿条件下静置8-25h，待有机溶剂挥发后得到生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子薄膜；或将所述生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料注入针头，在恒温和恒湿条件下静电纺丝，以得到生物基阻燃抗菌聚乳酸纤维。
8.根据权利要求7所述生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料的制备方法，其特征在于步骤（1）中所述的埃洛石纳米管与多巴胺或聚乙烯亚胺或γ-氨丙基三乙氧基硅烷的质量比为1~5。
9.根据权利要求7所述生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料的制备方法，其特征在于步骤（4）中所述的溶剂为水、乙醇、二甲基亚砜中的一种或多种；步骤（4）中所述的第二洗涤溶液为水或乙醇。
10.根据权利要求7所述生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料的制备方法，其特征在于步骤（4）中的生物基抗菌剂与组装有壳聚糖的羧基改性埃洛石纳米管的质量比为0.5~2；所述生物基抗菌剂为植物多酚，所述植物多酚包括茶多酚、大黄多酚或黄芩苷中的一种或多种。
11.根据权利要求7所述生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子材料的制备方法，其特征在于步骤（5）中所述有机溶剂为二氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷中的一种或多种；步骤（5）中生物基阻燃抗菌纳米复合物与聚乳酸的质量比例为1~500；
制备生物基阻燃抗菌聚乳酸高分子薄膜中的静置环境温度为25°C~50°C，静置的环境湿度为25%~60%；静电纺丝温度为25°C~40°C，湿度为25%~40%。
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