CN114988985A - 一种1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法 - Google Patents
一种1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114988985A CN114988985A CN202210844157.7A CN202210844157A CN114988985A CN 114988985 A CN114988985 A CN 114988985A CN 202210844157 A CN202210844157 A CN 202210844157A CN 114988985 A CN114988985 A CN 114988985A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- naphthol
- mixture
- methylene
- stirring
- product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/685—Processes comprising at least two steps in series
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种1,1‑亚甲基‑2‑萘酚的制备方法，具体包括以下步骤：(1)先向β‑萘酚中加入纯水并搅拌至碎末状，然后加入氢溴酸溶液并搅拌至混合均匀，得到混合物A；(2)向混合物A中滴加甲醛溶液并剧烈搅拌至形成悬浊液，反应，得到混合物B；(3)向混合物B中滴加甲醛溶液，反应，过滤，得到固体产物；(4)将固体产物进行水洗，冷冻，真空冷冻干燥，即得。本发明方法反应条件温和，原子利用率高，生产工艺简单，易于工艺化，并减少环境污染，在有机合成领域具有广泛的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及绿色化学有机中间体合成技术领域，更具体的说是涉及一种1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法。
背景技术
“绿色化学”的概念始源于上世纪90年代，由美国化学会ACS提出，又称为“可持续化学或环境友好化学”，其核心是“原子经济性”，即反应物的原子全部转化为期望的最终产物，利用化学原理尽量减少或消除工业生产的危害。因此，绿色化学是一个重要的研究领域，越来越引起了学术界和工业界的兴趣。
在绿色化学的12个原理中，其中安全溶剂和反应条件、催化剂的使用是12项原则中最关键的两项内容，利用更安全的溶剂是合成化学的重要挑战，实现绿色合成的关键在于选择可替代的反应介质和反应条件，进而实现设计新的绿色化学过程。因此，安全环保溶剂或无溶剂体系设计成为绿色化学活跃的研究领域。
尽管有机溶剂在化学工业生产中长期受到青睐，但其易挥发、易燃易爆，并具有毒性及致癌性。而溶剂水具有安全无毒、经济环保、独特反应特性的优势。近年来，水作为溶剂因其环保性、低成本和具有独特选择性和反应活性的特性而成为有机化学合成中被广泛研究的课题。近十年来，经济且环保的弗里德尔-傅克(F-C)反应类型的研究得到了广泛的关注，尤其是金属或温和酸催化剂催化芳烃与醛或醇的傅-克(F-C)反应受到了极大的关注。近年来，相关文献提出溴化氢在乙腈溶液中催化芳烃的傅-克(F-C)反应，氢溴酸已被证明是一种影响C-C成键的独特新颖催化剂，发现一种依赖于氢溴酸的F-C型反应，即β-萘酚与甲醛的羟基烷基化，在氢溴酸催化的条件下生成双萘酚衍生物，并且此反应高效温和。然而，乙腈溶剂对环境和人类身体易产生危害，因此该方法受到了制约。
相关文献提出通过用密度泛函理论(DFT)对氢溴酸催化β-萘酚和甲醛反应的机理进行研究，探索了氢溴酸的高催化活性的来源和对水催化机制的理解，以乙腈和水分别作为溶剂进行对照，发现以水作为溶剂得到产物的相对能量略高于乙腈作为溶剂，因此考虑在此反应中以水代替乙腈作为溶剂，设计了一个绿色合成双酚衍生物的方法。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，以解决现有技术中的不足。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)先向β-萘酚中加入纯水并搅拌至碎末状，然后加入氢溴酸溶液并搅拌至混合均匀，得到混合物A；
(2)向混合物A中滴加甲醛溶液并剧烈搅拌至形成悬浊液，反应，得到混合物B；
(3)向混合物B中滴加甲醛溶液，反应，过滤，得到固体产物；
(4)将固体产物进行水洗，冷冻，真空冷冻干燥，即得1,1-亚甲基-2-萘酚。
反应方程式如下：
本发明公开了一种在水溶液中，氢溴酸催化2-萘酚和甲醛傅-克反应，高效合成1,1-亚甲基-2-萘酚的方法，该方法使用无污染清洁的水来代替有毒性的有机溶剂作为介质，催化剂氢溴酸和反应物甲醛溶于水中，使其充分均匀与β-萘酚固体发生非均相反应。
进一步，上述步骤(1)中，氢溴酸溶液的质量百分数为40％～48％；β-萘酚和氢溴酸的摩尔比为2:(0.7～1.3)；纯水的加入量为50～100mL。
进一步，上述步骤(2)中，甲醛溶液的质量百分数为37％～48％；甲醛溶液的滴加温度为30～80℃，滴加速度为0.25～0.275mL/min，滴加体积为1.9～2.8mL；反应的时间为9～18h。
进一步，上述步骤(3)中，甲醛溶液的质量百分数为37％～48％；甲醛溶液的滴加温度为30～80℃，滴加速度为0.20～0.275mL/min，滴加体积为0.24～2.5mL；反应的时间为3～18h。
进一步，上述步骤(4)中，水洗的具体操作为：先将固体产物使用有机相滤膜进行减压抽滤，然后将得到的抽滤产物置于装有四氟乙烯搅拌磁子的烧杯中，并加入纯水进行搅拌至混合均匀，最后再次进行减压抽滤。更进一步，水洗的次数为3～5次。
采用上述进一步技术方案的有益效果在于，通过将过滤后得到的产物进行重复水洗，可进一步分离过量的甲醛和氢溴酸。
进一步，上述步骤(4)中，冷冻的温度为-10～-5℃，时间为12～15h。
采用上述进一步技术方案的有益效果在于，通过将水洗后得到的产物进行冷冻，使产物中存有的水分冻干。
进一步，上述步骤(4)中，真空冷冻干燥的温度为-50～-60℃，真空度为20～50mbar，时间为24～30h。
采用上述进一步技术方案的有益效果在于，通过将冷冻后得到的产物进行真空冷冻干燥，除去产物中存留的水分。
经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
1、本发明公开了一种在水溶液中氢溴酸催化β-萘酚和甲醛的绿色傅-克(F-C)反应，及高效制备1,1-亚甲基-2-萘酚的方法，该方法的特点是：反应以水为反应介质，在绿色水溶剂中进行，无需使用有毒溶剂；减少氢溴酸催化剂的用量；反应温度较低；并且反应后产物的处理可通过抽滤方式实现产物和溶剂、催化剂的分离，催化剂氢溴酸可通过回收和重复利用；最终产物的产率和纯度较高，可为合成电子封装特种双萘酚型环氧树脂提供高纯度中间体，易于工业化。
2、本发明方法反应条件温和，原子利用率高，生产工艺简单，易于工艺化，并减少环境污染，在有机合成领域具有广泛的应用前景。
附图说明
图1为实施例10中反应原料β-萘酚的HPLC谱图；
图2为实施例10制得产品1,1-亚甲基-2-萘酚的HPLC谱图；
图3为实施例10制得产品1,1-亚甲基-2-萘酚的FT-IR谱图。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)先向250mL的三颈烧瓶中加入7.209g(50mmol)β-萘酚，再加入100mL纯水并搅拌至碎末状，然后加入4.636g(27.5mmol)质量百分数为48％的氢溴酸溶液并搅拌至混合均匀，得到混合物A；
(2)加热至50℃，使用蠕动泵向混合物A中以0.275mL/min的速度缓慢滴加1.990mL(20mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液并剧烈搅拌至形成悬浊液，反应18h，得到混合物B；
(3)使用蠕动泵向混合物B中再次以0.275mL/min的速度缓慢滴加0.497mL(5mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液，反应6h，过滤，得到固体产物；
(4)先将固体产物使用有机相滤膜进行减压抽滤，然后将得到的抽滤产物置于装有四氟乙烯搅拌磁子的烧杯中，并加入纯水进行搅拌至混合均匀，最后再次进行减压抽滤，重复水洗3次；然后将水洗后的产物置于温度为-10℃的阴暗条件下静置冷冻15h，最后置于温度为-60℃、真空度为50mbar的真空冷冻干燥器中真空冷冻干燥30h得到白色固体，即为1,1-亚甲基-2-萘酚。
实施例2
1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)先向250mL的三颈烧瓶中加入7.209g(50mmol)β-萘酚，再加入100mL纯水并搅拌至碎末状，然后加入4.636g(27.5mmol)质量百分数为48％的氢溴酸溶液并搅拌至混合均匀，得到混合物A；
(2)加热至50℃，使用蠕动泵向混合物A中以0.275mL/min的速度缓慢滴加2.487mL(25mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液并剧烈搅拌至形成悬浊液，反应18h，得到混合物B；
(3)使用蠕动泵向混合物B中再次以0.275mL/min的速度缓慢滴加0.249mL(2.5mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液，反应6h，过滤，得到固体产物；
(4)先将固体产物使用有机相滤膜进行减压抽滤，然后将得到的抽滤产物置于装有四氟乙烯搅拌磁子的烧杯中，并加入纯水进行搅拌至混合均匀，最后再次进行减压抽滤，重复水洗3次；然后将水洗后的产物置于温度为-10℃的阴暗条件下静置冷冻15h，最后置于温度为-60℃、真空度为50mbar的真空冷冻干燥器中真空冷冻干燥30h得到白色固体，即为1,1-亚甲基-2-萘酚。
实施例3
1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)先向250mL的三颈烧瓶中加入7.209g(50mmol)β-萘酚，再加入100mL纯水并搅拌至碎末状，然后加入4.636g(27.5mmol)质量百分数为48％的氢溴酸溶液并搅拌至混合均匀，得到混合物A；
(2)加热至50℃，使用蠕动泵向混合物A中以0.275mL/min的速度缓慢滴加2.736mL(27.5mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液并剧烈搅拌至形成悬浊液，反应18h，得到混合物B；
(3)使用蠕动泵向混合物B中再次以0.275mL/min的速度缓慢滴加0.497mL(5mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液，反应6h，过滤，得到固体产物；
(4)先将固体产物使用有机相滤膜进行减压抽滤，然后将得到的抽滤产物置于装有四氟乙烯搅拌磁子的烧杯中，并加入纯水进行搅拌至混合均匀，最后再次进行减压抽滤，重复水洗3次；然后将水洗后的产物置于温度为-10℃的阴暗条件下静置冷冻15h，最后置于温度为-60℃、真空度为50mbar的真空冷冻干燥器中真空冷冻干燥30h得到白色固体，即为1,1-亚甲基-2-萘酚。
实施例4
1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)先向250mL的三颈烧瓶中加入7.209g(50mmol)β-萘酚，再加入100mL纯水并搅拌至碎末状，然后加入4.636g(27.5mmol)质量百分数为48％的氢溴酸溶液并搅拌至混合均匀，得到混合物A；
(2)加热至50℃，使用蠕动泵向混合物A中以0.275mL/min的速度缓慢滴加2.736mL(27.5mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液并剧烈搅拌至形成悬浊液，反应18h，得到混合物B；
(3)使用蠕动泵向混合物B中再次以0.275mL/min的速度缓慢滴加0.995mL(10mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液，反应6h，过滤，得到固体产物；
(4)先将固体产物使用有机相滤膜进行减压抽滤，然后将得到的抽滤产物置于装有四氟乙烯搅拌磁子的烧杯中，并加入纯水进行搅拌至混合均匀，最后再次进行减压抽滤，重复水洗3次；然后将水洗后的产物置于温度为-10℃的阴暗条件下静置冷冻15h，最后置于温度为-60℃、真空度为50mbar的真空冷冻干燥器中真空冷冻干燥30h得到白色固体，即为1,1-亚甲基-2-萘酚。
实施例5
1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)先向250mL的三颈烧瓶中加入7.209g(50mmol)β-萘酚，再加入100mL纯水并搅拌至碎末状，然后加入4.636g(27.5mmol)质量百分数为48％的氢溴酸溶液并搅拌至混合均匀，得到混合物A；
(2)加热至50℃，使用蠕动泵向混合物A中以0.275mL/min的速度缓慢滴加2.736mL(27.5mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液并剧烈搅拌至形成悬浊液，反应18h，得到混合物B；
(3)使用蠕动泵向混合物B中再次以0.275mL/min的速度缓慢滴加1.492mL(15mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液，反应6h，过滤，得到固体产物；
(4)先将固体产物使用有机相滤膜进行减压抽滤，然后将得到的抽滤产物置于装有四氟乙烯搅拌磁子的烧杯中，并加入纯水进行搅拌至混合均匀，最后再次进行减压抽滤，重复水洗3次；然后将水洗后的产物置于温度为-10℃的阴暗条件下静置冷冻15h，最后置于温度为-60℃、真空度为50mbar的真空冷冻干燥器中真空冷冻干燥30h得到白色固体，即为1,1-亚甲基-2-萘酚。
实施例6
1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)先向250mL的三颈烧瓶中加入7.209g(50mmol)β-萘酚，再加入100mL纯水并搅拌至碎末状，然后加入4.636g(27.5mmol)质量百分数为48％的氢溴酸溶液并搅拌至混合均匀，得到混合物A；
(2)加热至50℃，使用蠕动泵向混合物A中以0.275mL/min的速度缓慢滴加2.736mL(27.5mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液并剧烈搅拌至形成悬浊液，反应18h，得到混合物B；
(3)使用蠕动泵向混合物B中再次以0.275mL/min的速度缓慢滴加1.990mL(20mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液，反应6h，过滤，得到固体产物；
(4)先将固体产物使用有机相滤膜进行减压抽滤，然后将得到的抽滤产物置于装有四氟乙烯搅拌磁子的烧杯中，并加入纯水进行搅拌至混合均匀，最后再次进行减压抽滤，重复水洗3次；然后将水洗后的产物置于温度为-10℃的阴暗条件下静置冷冻15h，最后置于温度为-60℃、真空度为50mbar的真空冷冻干燥器中真空冷冻干燥30h得到白色固体，即为1,1-亚甲基-2-萘酚。
实施例7
1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)先向250mL的三颈烧瓶中加入7.209g(50mmol)β-萘酚，再加入100mL纯水并搅拌至碎末状，然后加入4.636g(27.5mmol)质量百分数为48％的氢溴酸溶液并搅拌至混合均匀，得到混合物A；
(2)加热至50℃，使用蠕动泵向混合物A中以0.275mL/min的速度缓慢滴加2.736mL(27.5mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液并剧烈搅拌至形成悬浊液，反应18h，得到混合物B；
(3)使用蠕动泵向混合物B中再次以0.275mL/min的速度缓慢滴加2.487mL(25mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液，反应6h，过滤，得到固体产物；
(4)先将固体产物使用有机相滤膜进行减压抽滤，然后将得到的抽滤产物置于装有四氟乙烯搅拌磁子的烧杯中，并加入纯水进行搅拌至混合均匀，最后再次进行减压抽滤，重复水洗3次；然后将水洗后的产物置于温度为-10℃的阴暗条件下静置冷冻15h，最后置于温度为-60℃、真空度为50mbar的真空冷冻干燥器中真空冷冻干燥30h得到白色固体，即为1,1-亚甲基-2-萘酚。
实施例8
1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)先向250mL的三颈烧瓶中加入7.209g(50mmol)β-萘酚，再加入100mL纯水并搅拌至碎末状，然后加入4.636g(27.5mmol)质量百分数为48％的氢溴酸溶液并搅拌至混合均匀，得到混合物A；
(2)加热至50℃，使用蠕动泵向混合物A中以0.275mL/min的速度缓慢滴加2.736mL(27.5mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液并剧烈搅拌至形成悬浊液，反应9h，得到混合物B；
(3)使用蠕动泵向混合物B中再次以0.275mL/min的速度缓慢滴加1.492mL(15mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液，反应3h，过滤，得到固体产物；
(4)先将固体产物使用有机相滤膜进行减压抽滤，然后将得到的抽滤产物置于装有四氟乙烯搅拌磁子的烧杯中，并加入纯水进行搅拌至混合均匀，最后再次进行减压抽滤，重复水洗3次；然后将水洗后的产物置于温度为-10℃的阴暗条件下静置冷冻15h，最后置于温度为-60℃、真空度为50mbar的真空冷冻干燥器中真空冷冻干燥30h得到白色固体，即为1,1-亚甲基-2-萘酚。
实施例9
1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)先向250mL的三颈烧瓶中加入7.209g(50mmol)β-萘酚，再加入100mL纯水并搅拌至碎末状，然后加入4.636g(27.5mmol)质量百分数为48％的氢溴酸溶液并搅拌至混合均匀，得到混合物A；
(2)加热至50℃，使用蠕动泵向混合物A中以0.275mL/min的速度缓慢滴加2.736mL(27.5mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液并剧烈搅拌至形成悬浊液，反应12h，得到混合物B；
(3)使用蠕动泵向混合物B中再次以0.275mL/min的速度缓慢滴加1.492mL(15mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液，反应3h，过滤，得到固体产物；
(4)先将固体产物使用有机相滤膜进行减压抽滤，然后将得到的抽滤产物置于装有四氟乙烯搅拌磁子的烧杯中，并加入纯水进行搅拌至混合均匀，最后再次进行减压抽滤，重复水洗3次；然后将水洗后的产物置于温度为-10℃的阴暗条件下静置冷冻15h，最后置于温度为-60℃、真空度为50mbar的真空冷冻干燥器中真空冷冻干燥30h得到白色固体，即为1,1-亚甲基-2-萘酚。
实施例10
1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)先向250mL的三颈烧瓶中加入7.209g(50mmol)β-萘酚，再加入100mL纯水并搅拌至碎末状，然后加入4.636g(27.5mmol)质量百分数为48％的氢溴酸溶液并搅拌至混合均匀，得到混合物A；
(2)加热至50℃，使用蠕动泵向混合物A中以0.275mL/min的速度缓慢滴加2.736mL(27.5mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液并剧烈搅拌至形成悬浊液，反应12h，得到混合物B；
(3)使用蠕动泵向混合物B中再次以0.275mL/min的速度缓慢滴加1.492mL(15mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液，反应6h，过滤，得到固体产物；
(4)先将固体产物使用有机相滤膜进行减压抽滤，然后将得到的抽滤产物置于装有四氟乙烯搅拌磁子的烧杯中，并加入纯水进行搅拌至混合均匀，最后再次进行减压抽滤，重复水洗3次；然后将水洗后的产物置于温度为-10℃的阴暗条件下静置冷冻15h，最后置于温度为-60℃、真空度为50mbar的真空冷冻干燥器中真空冷冻干燥30h得到白色固体，即为1,1-亚甲基-2-萘酚。
实施例11
1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)先向250mL的三颈烧瓶中加入7.209g(50mmol)β-萘酚，再加入100mL纯水并搅拌至碎末状，然后加入4.636g(27.5mmol)质量百分数为48％的氢溴酸溶液并搅拌至混合均匀，得到混合物A；
(2)加热至50℃，使用蠕动泵向混合物A中以0.275mL/min的速度缓慢滴加2.736mL(27.5mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液并剧烈搅拌至形成悬浊液，反应18h，得到混合物B；
(3)使用蠕动泵向混合物B中再次以0.275mL/min的速度缓慢滴加1.492mL(15mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液，反应3h，过滤，得到固体产物；
(4)先将固体产物使用有机相滤膜进行减压抽滤，然后将得到的抽滤产物置于装有四氟乙烯搅拌磁子的烧杯中，并加入纯水进行搅拌至混合均匀，最后再次进行减压抽滤，重复水洗3次；然后将水洗后的产物置于温度为-10℃的阴暗条件下静置冷冻15h，最后置于温度为-60℃、真空度为50mbar的真空冷冻干燥器中真空冷冻干燥30h得到白色固体，即为1,1-亚甲基-2-萘酚。
实施例12
1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)先向250mL的三颈烧瓶中加入7.209g(50mmol)β-萘酚，再加入100mL纯水并搅拌至碎末状，然后加入4.636g(27.5mmol)质量百分数为48％的氢溴酸溶液并搅拌至混合均匀，得到混合物A；
(2)加热至50℃，使用蠕动泵向混合物A中以0.275mL/min的速度缓慢滴加2.736mL(27.5mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液并剧烈搅拌至形成悬浊液，反应18h，得到混合物B；
(3)使用蠕动泵向混合物B中再次以0.275mL/min的速度缓慢滴加1.492mL(15mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液，反应9h，过滤，得到固体产物；
(4)先将固体产物使用有机相滤膜进行减压抽滤，然后将得到的抽滤产物置于装有四氟乙烯搅拌磁子的烧杯中，并加入纯水进行搅拌至混合均匀，最后再次进行减压抽滤，重复水洗3次；然后将水洗后的产物置于温度为-10℃的阴暗条件下静置冷冻15h，最后置于温度为-60℃、真空度为50mbar的真空冷冻干燥器中真空冷冻干燥30h得到白色固体，即为1,1-亚甲基-2-萘酚。
实施例13
1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)先向250mL的三颈烧瓶中加入7.209g(50mmol)β-萘酚，再加入100mL纯水并搅拌至碎末状，然后加入4.636g(27.5mmol)质量百分数为48％的氢溴酸溶液并搅拌至混合均匀，得到混合物A；
(2)加热至50℃，使用蠕动泵向混合物A中以0.275mL/min的速度缓慢滴加2.736mL(27.5mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液并剧烈搅拌至形成悬浊液，反应18h，得到混合物B；
(3)使用蠕动泵向混合物B中再次以0.275mL/min的速度缓慢滴加1.492mL(15mmol)质量百分数为37％的甲醛溶液，反应12h，过滤，得到固体产物；
(4)先将固体产物使用有机相滤膜进行减压抽滤，然后将得到的抽滤产物置于装有四氟乙烯搅拌磁子的烧杯中，并加入纯水进行搅拌至混合均匀，最后再次进行减压抽滤，重复水洗3次；然后将水洗后的产物置于温度为-10℃的阴暗条件下静置冷冻15h，最后置于温度为-60℃、真空度为50mbar的真空冷冻干燥器中真空冷冻干燥30h得到白色固体，即为1,1-亚甲基-2-萘酚。
性能测试
1、各取实施例1-13制得的1,1-亚甲基-2-萘酚，分别检测产品的质量收率和纯度。结果如表1所示。
表1实施例1-13的操作条件及产品检测结果
由表1可知，产物的纯度保持较高的稳定值，收率在一定条件下较高。因为反应过程中分两次加入定量的甲醛，当甲醛浓度降至较低时，反应速率较慢，通过分批加入甲醛可使β-萘酚与甲醛充分反应，从而提高产物的纯度及收率。其中，实施例10为最佳实施例。
2、取实施例10中的反应原料β-萘酚，进行HPLC(高效液相色)检测。结果如图1所示。
图1为实施例10中反应原料β-萘酚的HPLC谱图。由图1可知，反应原料β-萘酚的保留时间为7.008min。
3、取实施例10制得的产品1,1-亚甲基-2-萘酚，进行HPLC检测。结果如图2所示。
图2为实施例10制得产品1,1-亚甲基-2-萘酚的HPLC谱图。由图2可知，主峰保留时间为20.391min，β-萘酚的吸收峰的峰面积较小，说明产品1,1-亚甲基-2-萘酚中β-萘酚与杂质含量较少，产品纯度较高。
4、取实施例10制得的产品1,1-亚甲基-2-萘酚，进行FT-IR(傅里叶红外光谱)检测，可分析产品的分子结构。结果如图3所示。
图3为实施例10制得产品1,1-亚甲基-2-萘酚的FT-IR谱图。由图3可知，在3322.89cm-1处出现的峰为羟基O-H键伸缩振动峰，说明合成的产物中含有羟基。在2923.68cm-1处出现的峰为亚甲基C-H键伸缩振动峰，在3059.16cm-1处的吸收峰为萘环上C-H键伸缩振动峰，在1514.20cm-1出现的峰为萘环上C-C键伸缩振动吸收峰，1598.72cm-1、1623.50cm-1处出现的峰为萘环上C＝C键伸缩振动吸收峰。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (10)
1.一种1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
(1)先向β-萘酚中加入纯水并搅拌至碎末状，然后加入氢溴酸溶液并搅拌至混合均匀，得到混合物A；
(2)向混合物A中滴加甲醛溶液并剧烈搅拌至形成悬浊液，反应，得到混合物B；
(3)向混合物B中滴加甲醛溶液，反应，过滤，得到固体产物；
(4)将固体产物进行水洗，冷冻，真空冷冻干燥，即得所述1,1-亚甲基-2-萘酚。
2.根据权利要求1所述的一种1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述氢溴酸溶液的质量百分数为40％～48％。
3.根据权利要求1或2所述的一种1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述β-萘酚和氢溴酸的摩尔比为2:(0.7～1.3)。
4.根据权利要求1所述的一种1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述纯水的加入量为50～100mL。
5.根据权利要求1所述的一种1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述甲醛溶液的质量百分数为37％～48％；所述甲醛溶液的滴加温度为30～80℃，滴加速度为0.25～0.275mL/min，滴加体积为1.9～2.8mL；所述反应的时间为9～18h。
6.根据权利要求1所述的一种1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述甲醛溶液的质量百分数为37％～48％；所述甲醛溶液的滴加温度为30～80℃，滴加速度为0.20～0.275mL/min，滴加体积为0.24～2.5mL；所述反应的时间为3～18h。
7.根据权利要求1所述的一种1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述水洗的具体操作为：先将固体产物使用有机相滤膜进行减压抽滤，然后将得到的抽滤产物置于装有四氟乙烯搅拌磁子的烧杯中，并加入纯水进行搅拌至混合均匀，最后再次进行减压抽滤。
8.根据权利要求1或7所述的一种1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述水洗的次数为3～5次。
9.根据权利要求1所述的一种1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述冷冻的温度为-10～-5℃，时间为12～15h。
10.根据权利要求1所述的一种1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述真空冷冻干燥的温度为-50～-60℃，真空度为20～50mbar，时间为24～30h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210844157.7A CN114988985A (zh) | 2022-07-18 | 2022-07-18 | 一种1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210844157.7A CN114988985A (zh) | 2022-07-18 | 2022-07-18 | 一种1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114988985A true CN114988985A (zh) | 2022-09-02 |
Family
ID=83022106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210844157.7A Pending CN114988985A (zh) | 2022-07-18 | 2022-07-18 | 一种1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114988985A (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101863743A (zh) * | 2010-04-29 | 2010-10-20 | 吉林大学 | 4,4’-亚甲基双(2,6-二甲基)苯酚的制备方法 |
| CN106117019A (zh) * | 2016-07-08 | 2016-11-16 | 东北师范大学 | 一种水溶液中制备联萘酚衍生物的方法 |
-
2022
- 2022-07-18 CN CN202210844157.7A patent/CN114988985A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101863743A (zh) * | 2010-04-29 | 2010-10-20 | 吉林大学 | 4,4’-亚甲基双(2,6-二甲基)苯酚的制备方法 |
| CN106117019A (zh) * | 2016-07-08 | 2016-11-16 | 东北师范大学 | 一种水溶液中制备联萘酚衍生物的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CAO, SHANSHAN等: ""Mechanistic investigation inspired "on water" reaction for hydrobromic acid-catalyzed Friedel-Crafts-type reaction of β-naphthol and formaldehyde"", 《JOURNAL OF COMPUTATIONAL CHEMISTRY》, vol. 38, no. 26, pages 2268 - 2275 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106866331B (zh) | 一种由糠醇制备环戊二烯或双环戊二烯的方法 | |
| CN101234351A (zh) | 一种用于香兰素及衍生物合成的催化剂及制备方法 | |
| Chaubal et al. | Nitro compounds reduction via hydride transfer using mesoporous mixed oxide catalyst | |
| CN105521825A (zh) | 用于苯氧化制备苯酚的催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN110078702A (zh) | 一种聚离子液体框架催化剂制备环状碳酸酯的方法 | |
| CN114988985A (zh) | 一种1,1-亚甲基-2-萘酚的制备方法 | |
| CN102285957B (zh) | 一种甘油碳酸酯的制备方法 | |
| CN116102726A (zh) | 一类手性有机硼催化剂及其制备方法、在制备光学活性聚碳酸酯或聚酯中的应用 | |
| CN115477614A (zh) | 一种苯并咪唑类柱[5]芳烃n-杂环卡宾配体及其制备方法和应用 | |
| KR102290946B1 (ko) | 아민기 및 설폰기가 도입된 산-염기 이중 관능성 zif의 제조 및 이의 용도 | |
| CN109776281B (zh) | 一种乙基异丁香酚的合成方法 | |
| CN102924305A (zh) | 化合物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成方法 | |
| CN108947846B (zh) | 一种对硝基苯乙酮的制备方法 | |
| CN102329222B (zh) | 一步法氧化环己烷制备己二酸的方法及其使用的催化剂 | |
| CN107602516B (zh) | 氨基酸类离子液体催化合成δ-环戊内酯的方法 | |
| CN113042099A (zh) | 一种用于催化酯化合成没食子酸酯的固体酸催化剂 | |
| Hossain et al. | A Recyclable Heterogeneous Palladium Catalyst Anchored to Modified Metal-Organic Framework for Hydrogenation of Styrene Oxide | |
| CN101774957B (zh) | 一种β-胡萝卜素的合成工艺 | |
| CN1318384C (zh) | 一种多聚磷酸催化合成碳酸二甲酯的方法 | |
| CN115521204B (zh) | 一种碱性离子液体一锅法催化合成碳酸酯的方法 | |
| CN103102246B (zh) | 一种制备1,3-二元醇的方法 | |
| CN111517984B (zh) | 一种由磷钨酸铵钛盐催化环己酮合成环己酮肟的方法 | |
| CN104549208A (zh) | 一种合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110885286B (zh) | α-异佛尔酮的制备方法 | |
| CN114292185B (zh) | 一种离子液体催化木质素解聚制备对香豆酸酯的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |