CN114981396A - 清洁剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种具有高清洁力且对树脂的腐蚀性降低的清洁剂组合物。所述树脂组合物含有以下的(A)成分以及(B)成分，(A)成分和(B)成分的质量比率为(A)成分：(B)成分＝40：60～55：45，(A)成分：1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯，(B)成分：下述通式的氢氟烯烃CnF2n‑1‑O‑CmH2m+1(n为5～10的整数，m为1～5的整数)。
Description
技术领域
本发明涉及适于清洗包含金属和树脂的表面的油脂等所致的污染物的具有不燃性的清洁剂组合物。
背景技术
日本特开2017-200989号公报(相当于美国专利申请公开第2020/0017979号说明书)中记载有与氟系的不燃性清洁剂有关的发明，公开了该清洁剂含有1-氯-3,3,3-三氟丙烯。在日本特开2017-200989号公报中，作为就清洁剂而言的课题，在其技术问题中举出对橡胶、塑料等树脂的侵袭性(腐蚀性)、透明度的降低并进行评价。这是因为1-氯-3,3,3-三氟丙烯的清洁力强，所以可见使橡胶、塑料等树脂被腐蚀、溶解的倾向。在日本特开2017-200989号公报中，使板状的橡胶、塑料等树脂浸渍于清洁剂中进行评价，但这是因为在将金属与树脂组合的装置、部件中，树脂用于特定的区域，所以对该特定的区域施加应力，被清洁剂腐蚀而该区域首先容易发生破裂。
发明内容
本发明要解决的问题
但是，即便是有日本特开2017-200989号公报中记载的技术，也难以使高清洁力和抑制对树脂的腐蚀性同时存在。因此，就以往的清洁剂组合物而言，在将金属与树脂组合的装置、部件中，难以防止在受力区域存在的树脂被腐蚀而发生破裂等，且难以体现高清洁力。因此，本发明的目的在于，提供具有高清洁力且降低对树脂的腐蚀性的清洁剂组合物。
本发明人等为了实现上述目的进行了潜心研究，结果发现有关清洁剂组合物的方法，从而完成了本发明。
接着对本发明的要旨进行说明。本发明的第一实施方式是含有以下的(A)成分以及(B)成分且(A)成分和(B)成分的质量比率为(A)成分：(B)成分＝40：60～55：45的清洁剂组合物，
(A)成分：1-氯-3,3,3-三氟丙烯
(B)成分：下述的通式的氢氟烯烃
CnF2n-1-O-CmH2m+1
(n为5～10的整数，m为1～5的整数)。
本发明的第二实施方式是在第一实施方式所述的清洁剂组合物中，作为溶剂，仅含有上述(A)成分以及上述(B)成分。
本发明的第三实施方式是在第一或第二实施方式所述的清洁剂组合物中，不含氢氯氟烃(hydrochlorofluorocarbon)、氢氟醚、氢氟烃以及全氟聚醚。
本发明的第四实施方式是在第一至第三实施方式的任一项所述的清洁剂组合物中，上述(A)成分是顺式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯。
本发明的第五实施方式是一种清洁用气雾剂，其在耐压容器中填充有第一至第四实施方式的任一项所述的清洁剂组合物和喷射剂。
本发明的第六实施方式是一种清洁用喷雾器，其在内部具有内袋的双重结构的容器的上述内袋中填充有第一至第四实施方式的任一项所述的清洁剂组合物。
本发明的第七实施方式是一种方法，其通过第一至第四实施方式的任一项所述的清洁剂组合物对附着于污染部的污染物进行清洁。
本发明的第八实施方式是在第七实施方式所述的方法中，上述污染部是制动装置。
具体实施方式
接着详细说明本发明。作为能在本发明中使用的(A)成分，是氯氟系溶剂，是作为氢氯氟烯烃的1种的1-氯-3,3,3-三氟丙烯。氢氯氟烯烃也被称为HCFO。(A)成分可以是顺式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯，还可以是反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯，还可以是它们的混合物，但如果考虑清洁力，特别优选顺式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯。(A)成分是发挥针对污染物的清洁作用的主要成分。(A)成分的沸点例如为30℃～100℃，优选30℃～90℃，更优选30℃～50℃。只要是30℃～100℃就具有良好的清洁力。在这里，符号“～”表示也包括上限值和下限值。
(A)成分的臭氧消耗潜能值(ODP)非常小，能够减轻环境的负荷。臭氧消耗潜能值是在对每1kg各化合物的总臭氧消耗量除以每1kg三氯氟甲烷的总臭氧消耗量而算出的臭氧层破坏的强度进行比较时使用的值。(A)成分的臭氧层消耗潜能值优选为20以下，进一步优选为10以下，最优选为5以下。
(A)成分的地球变暖潜能值(GWP)非常小，能够减轻环境的负荷。地球变暖潜能值是指就各温室效应气体对地球变暖的影响而言在考虑了持续时间的情况下相对表示二氧化碳的影响的指标。作为地球变暖潜能值，优选10以下，进一步优选7以下，最优选5以下。
(A)成分优选考立丁醇(KB)值大，考立丁醇值是表示样品的油脂饱和力的指标。数值越大该样品越能溶解更多的油脂。测定方法是将一定量的考立树脂(kauri resin)丁醇溶液放入烧瓶中，放置在打印纸上，滴下样品，表示当产生浑浊而打字无法辨认时样品的ml数。在本发明中，通过KB值为10以上，能够对污染物发挥很好的清洁能力。(A)成分优选为考立丁醇(KB)值为10以上。更优选为20以上，最优选为30以上。
作为(A)成分的具体例，例如可以举出株式会社SOLVEX制的SOLVIA(注册商标)(顺式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯)等，但并不限于此。
作为能在本发明中使用的(B)成分，是具有特定结构的氟系溶剂，也称为氢氟烯烃。以下也将氢氟烯烃称为HFO。氢氟烯烃是分子内具有不饱和键的氟化合物，(B)成分是具有醚基的氢氟烯烃。具体而言，(B)成分具有CnF2n-1-O-CmH2m+1的结构，在这里，是n为5～10的整数、m为1～5的整数的化合物。如果考虑对塑料等树脂的腐蚀性，沸点优选为80℃以上，更优选为90℃以上，最优选为100℃以上。
作为(B)成分的具体例，可以举出Chemours-Mitsui Fluoroproducts株式会社制的Opteon(注册商标)SF10(C7F13OCH3)等，但并不限于此。
就本发明的清洁剂组合物而言，(A)成分和(B)成分的质量比率为(A)成分：(B)成分＝40：60～55：45。由此可以同时实现对油等污染物的清洁力和抑制对塑料等树脂的腐蚀性。
通过本发明的清洁剂组合物，可以在具有高清洁力的同时抑制对树脂的腐蚀性。因此，在金属中组合有树脂的装置、部件中，可以抑制在受应力作用的区域存在的树脂被腐蚀而出现破裂等，同时体现针对油等污染物的高清洁力。
另外，为了维持高清洁力和低腐蚀性，优选仅含有(A)成分和(B)成分作为溶剂的清洁剂组合物。
本发明的清洁剂组合物优选不含AMOLEA(注册商标)AS-300(AGC株式会社制)等氢氯氟烃(HCFC)、C4F9OCH3、C4F9OC2H5等氢氟醚(HFE)、C5F10H2等氢氟烃(HFC)、以及GALDEN(注册商标)SV55、SV135(SOLVAY公司制)等全氟聚醚(PFPE)。由此可以维持高清洁力和低腐蚀性。另外，从减轻环境负荷的观点出发是优选的。
在这里，氢氯氟烃(HCFC)是饱和烃中的氢原子的一部分被氯原子以及氟原子取代的化合物。氢氟醚(HFE)是饱和烃中的氢原子被醚基以及氟原子取代的化合物(此时，作为醚基，通常是烷基醚基)。氢氟烃(HFC)是饱和烃中的氢原子的一部分被氟原子取代的化合物。全氟聚醚(PFPE)是聚氧化烯化合物中的氢原子全部被氟原子取代的化合物。
在本发明的清洁剂组合物中，可以在不损害本发明的特性的范围内添加(A)成分以及(B)成分以外的任意成分。作为该成分，例如可以举出表面活性剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、螯合剂、防锈剂、香料、(A)成分以及(B)成分以外的溶剂(除了上述HCFC、HFE、HFC、PFPE之外)等，但并不限于这些。
作为本发明的使用方法，可以通过使用了布抹布或刷子等的擦拭、浸渍、超声波清洁、使用了空气喷雾器或气枪的喷洒、通过气雾剂等的喷射来进行清洁，但并不限于这些。
本发明还提供在耐压容器中填充有本发明的清洁剂组合物和喷射剂的清洁用气雾剂。本发明还提供在内部具有内袋的双重结构的容器的上述内袋中填充有本发明的清洁剂组合物的清洁用喷雾器。上述清洁用喷雾器优选在罐内具有内袋的容器中填充本发明的清洁剂组合物以及根据需要的喷雾剂并向内袋和罐的空隙导入压缩空气且通过上述压缩空气按压内袋而进行喷射的清洁用喷雾器。作为喷射剂，可以使用公知的物质，可以从二甲基醚(DME)、二氧化碳、液化石油气(LPG)、氮气、一氧化氮(nitrous oxide)、异丁烷、卤代烷基(haloalkyl)、(B)成分以外的氢氟烯烃、压缩空气等中进行选择，但并不限于这些。从获得容易性、安全性、环境负荷等的观点出发，特别优选(B)成分以外的氢氟烯烃、二氧化碳、氮气，最优选二氧化碳。
作为本发明的清洁剂组合物可应用的领域、用途，可以举出工业机械、运输车辆、电气电子设备、工业部件的清洁等，但并不限于这些。特别是本发明的清洁剂组合物可以适当用于汽车、火车等运输车辆的清洁。
即，本发明提供利用本发明的清洁剂组合物对附着于污染部的污染物进行清洁的方法。作为污染部，可以举出制动装置，特别是可以举出运输车辆的制动装置等，但也适用于其他机械类的清洁。特别是有时也能用于含有聚碳酸酯、ABS之类的树脂、纤维等非金属材料的污染部的清洁。作为污染物，例如可以举出齿轮油、制动液等油脂、固形物。另外，就清洁以外的用途而言，也可以用于要求溶解作为污染物的齿轮油、制动液等油脂、固形物的用途、例如粘合剂、胶粘剂的除去等。本发明的清洁剂组合物可以用于清洁含有金属、树脂的表面的油脂等所致的污染区域。
实施例
接着，举出实施例更详细说明本发明，但本发明并不仅限于这些实施例。另外，也将清洁剂组合物简称为组合物。
[实施例1、2以及比较例1～20]
为了制备清洁剂组合物而准备了下述成分。在这里，HCFO是氢氯氟烯烃的简称，HCFC是氢氯氟烃的简称，HFO是氢氟烯烃的简称，HFE是氢氟醚的简称，HFC是氢氟烃的简称，PFPE是全氟聚醚(无氢)的简称。
(A)成分：1-氯-3,3,3-三氟丙烯
·顺式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO)：SOLVIA(注册商标)(沸点：39℃)株式会社SOLVEX制
(A’)成分：(A)成分以外的氯氟系溶剂
·氢氯氟烃(HCFC)：AMOLEA(注册商标)AS-300(沸点：54℃)AGC株式会社制
(B)成分：特定的氢氟烯烃
·C7F13OCH3(HFO)：Opteon(注册商标)SF10(沸点：110℃)Chemours-MitsuiFluoroproducts株式会社制
(B’)成分：(B)成分以外的氟系溶剂
·氢氟烯烃HFO：DR CFX70(沸点：71℃)Chemours-Mitsui Fluoroproducts株式会社制
·C4F9OCH3(HFE)：Novec(注册商标)7100(沸点：61℃)3M日本株式会社制
·C4F9OC2H5(HFE)：Novec(注册商标)7200(沸点：76℃)3M日本株式会社公司制
·C5F10H2(HFC)：Vertrel XF(沸点：55℃)Chemours-Mitsui Fluoroproducts株式会社制
·全氟聚醚(PFPE)：GALDEN(注册商标)SV55(沸点：55℃)SOLVAY公司制
·全氟聚醚(PFPE)：GALDEN(注册商标)SV135(沸点：135℃)SOLVAY公司制
用烧杯称量(A)成分(或(A’)成分)和(B)成分(或(B’)成分)，用带有搅拌桨叶的马达搅拌10分钟。详细的制备量示于表1，数值均用质量份表示。
[表1]
对于用实施例1、2以及比较例1～20制备的各清洁剂组合物，进行腐蚀性确认试验和清洁力确认试验。
[腐蚀性确认试验]
用钻头在长25mm×长100mm×厚2mm的树脂板的中央开直径6mm的孔之后，拧紧M6的螺栓和螺母，拧紧扭矩为6N，作为试件。向玻璃瓶中放入清洁剂组合物，浸渍试件，在盖盖的状态下放置特定的时间，按照下述的评价基准目视确认，通过有无发生裂纹以及表面溶解来评价“腐蚀性”。在这里，表面溶解是指试件的表面发生白浊。作为树脂板的种类，使用聚碳酸酯树脂(帝人株式会社制Panlite(注册商标)L-1225Y)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂(昭和电工Materials株式会社制ABS-N-WN)。为了减轻腐蚀性，优选2种树脂均为“◎”。
评价基准
◎：浸渍后6小时以上未发生裂纹且未发生表面溶解
○：浸渍后10分钟以上且不足6小时发生裂纹或发生表面溶解
△：浸渍后1分钟以上且不足10分钟发生裂纹或发生表面溶解
×：浸渍后马上发生裂纹或发生表面溶解或浸渍后不足1分钟发生裂纹或发生表面溶解。
[清洁力确认试验]
向玻璃瓶中放入1g的油之后，添加50ml的清洁剂组合物并盖盖。用手将玻璃瓶持续下降10秒后，静置5分钟，按照下述的评价基准目视判断清洁力。作为油的种类，使用齿轮油(CASTROL公司制GL-3 75W-90)和制动液(丰田汽车株式会社制DOT3)。为了同时实现腐蚀性和清洁性，优选2种油均为“○”。在这里，清洁力不仅表示将油溶解，还表示使油漂浮而乳化。
评价基准
○：油完全乳化或溶解
△：有油未被乳化的残渣存在
×：组合物和油分离开。
[表2]
在实施例1以及2中，关于腐蚀性，2种树脂双方均为“◎”，关于清洁力，2种油均为“○”。另一方面，在比较例1～8中，对于1种油，清洁力低，在比较例9～15、20中，关于腐蚀性，未发现“◎”。在比较例16～19中，腐蚀性或清洁性发现“×”。具体而言，如比较例1～8所述，在未使用规定的(A)成分的情况下和即便是规定的(A)成分其质量比率也小于规定值的情况下，清洁力不充分。另外，如比较例9～15、20所述，在未使用规定的(B)成分的情况或在即便是规定的(B)成分其质量比率也小于规定值的情况下，无法充分减轻腐蚀性。进而，如比较例16～19所示，在(A)成分和(B)成分的质量比率不在规定范围的情况或未使用规定的(A)成分、(B)成分的情况下，无法同时实现低腐蚀性和高清洁力。由此，通过以特定的质量比率含有特定的(A)成分以及(B)成分，实施例1和2可以同时实现腐蚀性和清洁力。
产业上的可利用性
本发明的清洁剂组合物可以在不腐蚀塑料等树脂的情况下对在含有金属以及塑料等树脂的工业机械部件、运输设备部件、电气·电子部件、土木·建筑·结构材料等的污染部附着的油脂或固形物进行清洁，具有不可燃性且环保，所以可以在各种领域、用途中使用。
本申请基于2020年1月31日申请的日本专利申请第2020-015401号，其公开的全部内容通过参照而援引于此。
Claims (8)
1.一种清洁剂组合物，其特征在于，含有以下的(A)成分以及(B)成分，(A)成分和(B)成分的质量比率为(A)成分：(B)成分＝40：60～55：45，
(A)成分：1-氯-3,3,3-三氟丙烯，
(B)成分：下述通式的氢氟烯烃，
CnF2n-1-O-CmH2m+1
其中，n为5～10的整数，m为1～5的整数。
2.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其特征在于，
作为溶剂，仅含有所述(A)成分以及所述(B)成分。
3.如权利要求1或者2所述的清洁剂组合物，其特征在于，
不含氢氯氟烃、氢氟醚、氢氟烃以及全氟聚醚。
4.如权利要求1～3中任意一项所述的清洁剂组合物，其特征在于，
所述(A)成分是顺式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯。
5.一种清洁用气雾剂，其特征在于，
在耐压容器中填充有权利要求1～4中任意一项所述的清洁剂组合物、和喷射剂。
6.一种清洁用喷雾器，其特征在于，
在内部具有内袋的双重结构的容器的所述内袋中填充有权利要求1～4中任意一项所述的清洁剂组合物。
7.一种方法，其特征在于，
利用权利要求1～4中任意一项所述的清洁剂组合物对附着于污染部的污染物进行清洁。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，
所述污染部是制动装置。
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