CN114956948A - 一种2-溴-3位卤代萘的工业化生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于有机合成技术领域，涉及一种2‑溴‑3位卤代萘的工业化生产方法。该工业化生产方法包括：2‑溴‑3‑萘硼酸、N‑卤代丁二酰亚胺、乙酸钾，发生取代反应制备2‑溴‑3位卤代萘。本发明提供了一种具有原料廉价易得，操作简单，且三废排量少，制备环保等优点的2‑溴‑3位卤代萘的工业化生产方法，尤其适合于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，涉及一种2-溴-3位卤代萘的工业化生产方法。
背景技术
2-溴-3位卤代萘含有多个强活性位点，不但其中2,3位的卤素，可通过Suzuki反应、Buchwald反应、Heck反应、Miyaura硼化反应、Ullmann反应及低温丁基锂作用下制备醛酮反应。而且其结构中5,8位也存在较强活性，能够与N-氯代丁二酰亚胺、N-溴代丁二酰亚胺、二溴海因、溴素等反应，可以在2-溴-3位卤代萘的5,8位上引入相对应的卤代物。这些活性点结构片段可引入其他分子片段实现分子结构的扩张。2-溴-3位卤代萘作为中间体合成的衍生物，被广泛用于具有共轭结构材料的合成，在场效应晶体管、有机发光二极管等领域具有广泛应用。
目前常见的2-溴-3-氯萘的合成方法，以2-溴氯苯和丁烯二酸为原料(CN104326869 B)，制备2-溴-3-氯萘(方法一)，按专利说明制备，缺乏理论支持，无法得到目标产物；以1-氯-4-溴丁二烯和苯为原料(CN 105218303 A)，制备2-溴-3-氯萘(方法二)，需用强氧化剂过氧乙酸和重铬化钠，不适于放大生产及存在难处理的铬废水，危险系数大的同时环境污染也极大；以2-溴茚和十六烷基三甲基溴化铵为原料(J.Org.Chem.1982,47,705-709；J.Org.Chem.1980,45,4636-4641)，制备2-溴-3-氯萘(方法三)，原料2-溴茚成本较贵，原料十六烷基三甲基溴化铵毒性和刺激性较大，并且此方案操作复杂，收率较低(收率38％)，更不适合工业化生产。上述方法的路线如下：
常见的2,3-二溴萘的合成方法，以萘和溴素为起始原料(Journal of ChemicalResearch(2006),(12),753-757)，通过三步制备2,3-二溴萘(方法一)，其中使用的溴素，四氯化碳等毒性大、环境污染也大，不适合工业化生产；以2,3-二溴-1,4-二氢-1,4-乙烯萘和1,2,4,5-四嗪-3,6-二羧酸二甲酯为原料(Tetrahedron(2017),73(37),5537-5546)制备2,3-二溴萘(方法二)，此方法中，两个原料成本均较高，且无法从市场上大量采购，自制原材料时，步骤长，而且反应时需密闭加热，危险系数极大，也不适合工业化生产；以邻二溴苯或对二溴苯、N-溴代丁二酰亚胺、呋喃为原料(Chemical Communications(Cambridge,UnitedKingdom)(2019),55(16),2332-2335、Chemical Science(2014),5(3),965-972、Synthesis(2005),(5),798-803、Nature Communications(2018),9(1),1-8)制备2,3-二溴萘(方法三)，此方法中，经试验验证反应选择性差，存在大量的异构体，无法分离出目标产物；以邻二溴苯、三甲基硅炔为原料(Organic Letters(2000),2(1),85-87、Science of Synthesis(2010),45b,745-854)制备2,3-二溴萘(方法四)，此方法中，制备路线较长，且使用了昂贵的钯催化剂，且第三步关环时，反应温度太高(180℃)，危险系数极大，也不适合工业化生产。上述方法的路线如下：
常见的2-溴-3-碘萘的合成方法，先以对二溴苯、N-溴代丁二酰亚胺、呋喃为原料(Chemistry-A European Journal(2020),26(66),15089-15093、SyntheticCommunications(2003),33(15),2751-2756)制备2,3-二溴萘或直接以2,3-二溴萘和碘为起始原料(Synthesis(2005),(5),798-803)制备2-溴-3-碘萘(方法一)，此方法中原料2,3-二溴萘的制备目前报道的方法，比较困难(前文已描述)，以2-溴-3-氨基萘为起始原料(KR2015021861 A)制备2-溴-3-碘萘(方法二)，此方法中原料2-溴-3-氨基萘目前市场无法采购到，且实验室自制时，存在较多的异构体，无法分离出目标产物；以2-溴萘和六氯环戊二烯为原料(JP2008247853 A)制备2-溴-3-碘萘(方法三)，其中原料六氯环戊二烯为管制品，而且制备时需密闭加热，危险系数极大，也不适合工业化生产。上述方法的路线如下：
循环伏安法合成2-溴-3-卤萘方法，即在电化学条件下，将芳基硼酸与金属卤化物盐MX(X＝I,Br)的选择性同卤化(Organic Chemistry Frontiers(2020),7(3),590-595)。此方法目前只进行克级反应以评估该方法的适用性，无法进行工业化生产。上述方法的路线如下：
其他合成2-溴-3-卤萘方法，以2-溴-3-硼酸萘衍生物、碘单质为原料(WO2021060384A1)，制备2-溴-3-卤萘，此方案使用的碘单质极易升华且对人体毒性较大，操作时需严格防护，而且使用的较强的碱为碳酸钾，在此反应中造成较多的掉碘杂质，造成收率较低(约50％)，直接影响产物成本大幅度提升，无经济效益。最重要的时，同理此方法制备其他2-溴-3-卤萘，需用溴素等危害更大的原材料，因此此方法只适用于2-溴-3-碘萘，无法高效的制备2-溴-3-氯萘和2-溴-3-溴萘。上述方法的路线如下：
2-溴-3位卤代萘作为含有多个强活性位点的化合物，被广泛用于具有共轭结构材料的合成，对场效应晶体管、有机发光二极管等领域的发展和材料研究有着重要意义。目前2-溴-3位卤代萘的合成方法存在着操作复杂、收率较低、合成原料毒性大、合成原料昂贵、合成原料难以获取或合成方法污染大等问题，难以用于工业化生产。提供一种原料廉价、高效、安全、对环境危害小、操作简单、适合工业化生产的2-溴-3位卤代萘的工业化生产方法，对降低场效应晶体管、有机发光二极管等领域材料的合成成本以及减少环境污染有着重要价值。
发明内容
本发明的目的在于提供一种原料廉价、高效、安全、对环境危害小、操作简单、适合工业化生产的2-溴-3位卤代萘的工业化生产方法。
基于上述目的，本申请通过提供一种2-溴-3位卤代萘的工业化生产方法来解决该领域中的这种需要。
一方面，本发明提供了一种2-溴-3位卤代萘的工业化生产方法，其包括：2-溴-3-萘硼酸、N-卤代丁二酰亚胺、乙酸钾，发生取代反应制备2-溴-3位卤代萘；所述N-卤代丁二酰亚胺选自N-氯代丁二酰亚胺、N-溴代丁二酰亚胺、N-碘代丁二酰亚胺中的一种；所述2-溴-3位卤代萘选自2-溴-3氯萘、2,3-二溴萘、2-溴-3碘萘。
具体地，本发明提供的2-溴-3位卤代萘的工业化生产方法中，其合成路线如下所示：
另一方面，本发明涉及一种2-溴-3氯萘的工业化生产方法，其包括：将2-溴-3-萘硼酸和乙腈混合，加入N-氯代丁二酰亚胺、乙酸钾，体系升温至40～50℃，保温反应3～5h，加入亚硫酸钠淬灭，甲苯萃取，水相调节pH＝7～8，浓缩制得2-溴-3-氯萘。
进一步地，本发明提供的2-溴-3氯萘的工业化生产方法中，以g:mL计，所述2-溴-3-萘硼酸和所述乙腈的配比为1:10～20；以摩尔比计，所述2-溴-3-萘硼酸和所述N-氯代丁二酰亚胺的配比为1:1.0～2.5；以摩尔比计，所述2-溴-3-萘硼酸和所述乙酸钾的配比为1:0.1～1.0。
另一方面，本发明涉及一种2,3-二溴萘的工业化生产方法，其包括：将2-溴-3-萘硼酸和乙腈混合，加入N-溴代丁二酰亚胺、乙酸钾，体系升温至40～50℃，保温反应3～5h，加入亚硫酸钠淬灭，甲苯萃取，水相调节pH＝7～8，浓缩制得2,3-二溴萘。
进一步地，本发明提供的2,3-二溴萘的工业化生产方法中，以g:mL计，所述2-溴-3-萘硼酸和所述乙腈的配比为1:10～20；以摩尔比计，所述2-溴-3-萘硼酸和所述N-溴代丁二酰亚胺的配比为1:1.0～2.5；以摩尔比计，所述2-溴-3-萘硼酸和所述乙酸钾的配比为1:0.1～1.0。
另一方面，本发明涉及一种2-溴-3碘萘的工业化生产方法，其包括：将2-溴-3-萘硼酸和乙腈混合，加入N-碘代丁二酰亚胺、乙酸钾，体系升温至40～50℃，保温反应3～5h，加入亚硫酸钠淬灭，甲苯萃取，水相调节pH＝7～8，浓缩制得2-溴-3-碘萘。
进一步地，本发明提供的2-溴-3碘萘的工业化生产方法中，所述2-溴-3-萘硼酸和所述乙腈的配比为1:10～20；以摩尔比计，所述2-溴-3-萘硼酸和所述N-碘代丁二酰亚胺的配比为1:1.0～2.5；以摩尔比计，所述2-溴-3-萘硼酸和所述乙酸钾的配比为1:0.1～1.0。
本发明提供了一种2-溴-3位卤代萘的工业化生产方法，其反应过程简单，采用原料低廉，所得2-溴-3位卤代萘收率高，适合工业化生产。由此，本发明进一步请求保护采用上述的工业化生产方法制备的2-溴-3位卤代萘；所述2-溴-3位卤代萘包括：2-溴-3氯萘、2,3-二溴萘、2-溴-3碘萘。
另一方面，本发明还提供了反应液后处理的方法，包括分液、水洗、浓缩、重结晶。浓缩是常压浓缩，重结晶方法是甲苯和乙醇的混合溶剂重结晶。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果或者优点：
本发明提供了一种2-溴-3位卤代萘的工业化生产方法，仅需1步反应：2-溴-3-萘硼酸与N-卤代丁二酰亚胺、乙酸钾，发生取代反应制备2-溴-3位卤代萘。与现有2-溴-3位卤代萘合成方法相比，本发明采用原料低廉，后处理简单，总收率高，对环境危害小，便于工业化生产。
附图说明
图1为实施例1制得的一种2-溴-3-氯萘的气质谱图。
图2为实施例1制得的一种2,3-二溴萘的气质谱图。
图3为实施例1制得的一种2-溴-3-碘萘的气质谱图。
具体实施方式
为了使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案能予以实施，下面结合具体实施例和附图对本发明作进一步说明，但所举实施例不作为对本发明的限定。
实施例1
本实施例提供了一种2-溴-3位卤代萘的工业化生产方法的实施过程。
(1)2-溴-3-氯萘(式一)的工业化生产
其合成路线如下所示：
以g:mL计，2-溴-3-萘硼酸和乙腈的配比为1:14.99；以摩尔比计，2-溴-3-萘硼酸和N-氯代丁二酰亚胺的配比为1:1.5；以摩尔比计，2-溴-3-萘硼酸和乙酸钾的配比为1:0.5。
加入乙腈376mL、2-溴-3-萘硼酸25.09g(0.10mol)、N-氯代丁二酰亚胺20.03g(0.15mol)、乙酸钾4.91g(0.05mol)升温至40℃，反应3h后，自然降温至室温，加入甲苯376mL，分液，甲苯相水洗至pH＝7后，甲苯相浓缩至剩余20mL，降温至60℃，加入乙醇251mL，升温至回流，溶解清亮，自然降温至室温，过滤，烘料至恒重得类白色式一固体18.84g，收率78.01％。所得产物气质谱图如图1所示，GC-MS:calcd forC10H6BrCl(M+1)-,242；found,242
(2)2,3-二溴萘(式二)的工业化生产
其合成路线如下所示：
以g:mL计，2-溴-3-萘硼酸和乙腈的配比为1:14.99；以摩尔比计，2-溴-3-萘硼酸和N-溴代丁二酰亚胺的配比为1:1.5；以摩尔比计，2-溴-3-萘硼酸和乙酸钾的配比为1:0.5。
加入乙腈376mL、2-溴-3-萘硼酸25.09g(0.10mol)、N-溴代丁二酰亚胺26.70g(0.15mol)、乙酸钾4.91g(0.05mol)升温至40℃，反应3h后，自然降温至室温，加入甲苯376mL，分液，甲苯相水洗至pH＝7后，甲苯相浓缩至剩余20mL，降温至60℃，加入乙醇251mL，升温至回流，溶解清亮，自然降温至室温，过滤，烘料至恒重得淡黄色式二固体23.74g，收率83.01％。所得产物气质谱图如图2所示，GC-MS:calcd forC10H6Br2(M+1)-,286；found,286。
(3)2-溴-3-碘萘(式三)的工业化生产
其合成路线如下所示：
以g:mL计，2-溴-3-萘硼酸和乙腈的配比为1:14.99；以摩尔比计，2-溴-3-萘硼酸和N-碘代丁二酰亚胺的配比为1:1.5；以摩尔比计，2-溴-3-萘硼酸和乙酸钾的配比为1:0.5。
加入乙腈376mL、2-溴-3-萘硼酸25.09g(0.10mol)、N-碘代丁二酰亚胺33.75g(0.15mol)、乙酸钾4.91(0.05mol)g升温至40℃，反应3h后，自然降温至室温，加入甲苯376mL，分液，甲苯相水洗至pH＝7后，甲苯相浓缩至剩余20mL，降温至60℃，加入乙醇251mL，升温至回流，溶解清亮，自然降温至室温，过滤，烘料至恒重得黄色式三固体29.97g，收率90％。所得产物气质谱图如图3所示，GC-MS:calcd forC10H6BrI(M+1)-,332；found,332。
实施例2
本实施例提供了一种2-溴-3位卤代萘的工业化生产方法的实施过程。
(1)2-溴-3-氯萘的工业化生产
以g:mL计，2-溴-3-萘硼酸和乙腈的配比为1:10；以摩尔比计，2-溴-3-萘硼酸和N-氯代丁二酰亚胺的配比为1:2；以摩尔比计，2-溴-3-萘硼酸和乙酸钾的配比为1:1。
加入乙腈753mL、2-溴-3-萘硼酸75.27g(0.30mol)、N-氯代丁二酰亚胺80.12g(0.60mol)、乙酸钾29.44(0.30mol)g升温至50℃，反应5h后，自然降温至室温，加入甲苯753mL，分液，甲苯相水洗至pH＝8后，甲苯相浓缩至剩余60mL，降温至60℃，加入乙醇753mL，升温至回流，溶解清亮，自然降温至室温，过滤，烘料至恒重得类白色固体57.96g，收率80.00％。所得产物GC-MS:calcd forC10H6BrCl(M+1)-,242；found,242.
(2)2,3-二溴萘的工业化生产
以g:mL计，2-溴-3-萘硼酸和乙腈的配比为1:10；以摩尔比计，2-溴-3-萘硼酸和N-溴代丁二酰亚胺的配比为1:2；以摩尔比计，2-溴-3-萘硼酸和乙酸钾的配比为1:1。
加入乙腈753mL、2-溴-3-萘硼酸75.27g(0.30mol)、N-溴代丁二酰亚胺106.79g(0.60mol)、乙酸钾29.44g(0.30mol)升温至50℃，反应5h后，自然降温至室温，加入甲苯753mL，分液，甲苯相水洗至pH＝8后，甲苯相浓缩至剩余60mL，降温至60℃，加入乙醇753ml，升温至回流，溶解清亮，自然降温至室温，过滤，烘料至恒重得淡黄色固体72.52g，收率84.53％。所得产物GC-MS:calcd forC10H6Br2(M+1)-,286；found,286.
(3)2-溴-3-碘萘的工业化生产
以g:mL计，2-溴-3-萘硼酸和乙腈的配比为1:10；以摩尔比计，2-溴-3-萘硼酸和N-碘代丁二酰亚胺的配比为1:2；以摩尔比计，2-溴-3-萘硼酸和乙酸钾的配比为1:1。
加入乙腈753mL、2-溴-3-萘硼酸75.27g(0.30mol)、N-碘代丁二酰亚胺134.99g(0.60mol)、乙酸钾4.91g(0.30mol)升温至50℃，反应5h后，自然降温至室温，加入甲苯753mL，分液，甲苯相水洗至pH＝8后，甲苯相浓缩至剩余20mL，降温至60℃，加入乙醇753mL，升温至回流，溶解清亮，自然降温至室温，过滤，烘料至恒重得黄色固体92.48g，收率92.58％。所得产物GC-MS:calcd forC10H6BrI(M+1)-,332；found,332.
实施例3
本实施例提供了一种2-溴-3位卤代萘的工业化生产方法的实施过程。
(1)2-溴-3-氯萘的工业化生产
以g:mL计，2-溴-3-萘硼酸和乙腈的配比为1:20；以摩尔比计，2-溴-3-萘硼酸和N-氯代丁二酰亚胺的配比为1:1；以摩尔比计，2-溴-3-萘硼酸和乙酸钾的配比为1:0.1。
加入乙腈502mL、2-溴-3-萘硼酸25.09g(0.10mol)、N-氯代丁二酰亚胺13.35g(0.10mol)、乙酸钾2.94g(0.01mol)升温至50℃，反应5h后，自然降温至室温，加入甲苯251mL，分液，甲苯相水洗至pH＝8后，甲苯相浓缩至剩余20mL，降温至60℃，加入乙醇251mL，升温至回流，溶解清亮，自然降温至室温，过滤，烘料至恒重得类白色固体18.90g，收率78.26％。所得产物GC-MS:calcd forC10H6BrCl(M+1)-,242；found,242.
(2)2,3-二溴萘的工业化生产
以g:mL计，2-溴-3-萘硼酸和乙腈的配比为1:20；以摩尔比计，2-溴-3-萘硼酸和N-溴代丁二酰亚胺的配比为1:1；以摩尔比计，2-溴-3-萘硼酸和乙酸钾的配比为1:0.1。
加入乙腈502mL、2-溴-3-萘硼酸25.09g(0.30mol)、N-溴代丁二酰亚胺17.80g(0.10mol)、乙酸钾2.94g(0.01mol)升温至50℃，反应5h后，自然降温至室温，加入甲苯251mL，分液，甲苯相水洗至pH＝8后，甲苯相浓缩至剩余20mL，降温至60℃，加入乙醇251ml，升温至回流，溶解清亮，自然降温至室温，过滤，烘料至恒重得淡黄色固体22.88g，收率80.00％。所得产物GC-MS:calcd forC10H6Br2(M+1)-,286；found,286.
(3)2-溴-3-碘萘的工业化生产
以g:mL计，2-溴-3-萘硼酸和乙腈的配比为1:20；以摩尔比计，2-溴-3-萘硼酸和N-碘代丁二酰亚胺的配比为1:1；以摩尔比计，2-溴-3-萘硼酸和乙酸钾的配比为1:0.1。
加入乙腈502mL、2-溴-3-萘硼酸25.09g(0.10mol)、N-碘代丁二酰亚胺22.50g(0.10mol)、乙酸钾2.49g(0.01mol)升温至50℃，反应5h后，自然降温至室温，加入甲苯251mL，分液，甲苯相水洗至pH＝8后，甲苯相浓缩至剩余20mL，降温至60℃，加入乙醇251mL，升温至回流，溶解清亮，自然降温至室温，过滤，烘料至恒重得黄色固体26.97g，收率80.99％。所得产物GC-MS:calcd forC10H6BrI(M+1)-,332；found,332.
实施例4
本实施例提供了一种2-溴-3位卤代萘的工业化生产方法的实施过程。
(1)2-溴-3-氯萘的工业化生产
加入乙腈502mL、2-溴-3-萘硼酸25.09g(0.10mol)、N-氯代丁二酰亚胺33.76g(0.25mol)、乙酸钾29.44(0.3mol)g升温至50℃，反应5h后，自然降温至室温，加入甲苯251mL，分液，甲苯相水洗至pH＝8后，甲苯相浓缩至剩余20mL，降温至60℃，加入乙醇251mL，升温至回流，溶解清亮，自然降温至室温，过滤，烘料至恒重得类白色固体20.28g，收率83.97％。所得产物GC-MS:calcd forC10H6BrCl(M+1)-,242；found,242.
(2)2,3-二溴萘的工业化生产
加入乙腈502mL、2-溴-3-萘硼酸25.09g(0.10mol)、N-溴代丁二酰亚胺44.5g(0.25mol)、乙酸钾29.44g(0.30mol)升温至50℃，反应5h后，自然降温至室温，加入甲苯251mL，分液，甲苯相水洗至pH＝8后，甲苯相浓缩至剩余20mL，降温至60℃，加入乙醇251ml，升温至回流，溶解清亮，自然降温至室温，过滤，烘料至恒重得淡黄色固体24.31g，收率85.00％。所得产物GC-MS:calcd forC10H6Br2(M+1)-,286；found,286.
(3)2-溴-3-碘萘的工业化生产
加入乙腈502mL、2-溴-3-萘硼酸25.09g(0.10mol)、N-碘代丁二酰亚胺56.25g(0.25mol)、乙酸钾29.44g(0.30mol)升温至50℃，反应5h后，自然降温至室温，加入甲苯251mL，分液，甲苯相水洗至pH＝8后，甲苯相浓缩至剩余20mL，降温至60℃，加入乙醇251mL，升温至回流，溶解清亮，自然降温至室温，过滤，烘料至恒重得黄色固体30.63g，收率91.98％。所得产物GC-MS:calcd forC10H6BrI(M+1)-,332；found,332.
如上所述，即可较好地实现本发明，上述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案做出的各种改变和改进，均应落入本发明确定的保护范围内。
Claims (8)
1.一种2-溴-3位卤代萘的工业化生产方法，其特征在于，所述制备方法为2-溴-3-萘硼酸与N-卤代丁二酰亚胺、乙酸钾发生取代反应制备2-溴-3位卤代萘；
所述N-卤代丁二酰亚胺选自N-氯代丁二酰亚胺、N-溴代丁二酰亚胺、N-碘代丁二酰亚胺。
2.一种2-溴-3氯萘的工业化生产方法，其特征在于，包括：将2-溴-3-萘硼酸和乙腈混合，加入N-氯代丁二酰亚胺、乙酸钾，体系升温至40～50℃，保温反应3～5h，加入亚硫酸钠淬灭，甲苯萃取，水相调节pH＝7～8，浓缩制得2-溴-3-氯萘。
3.根据权利要求2所述的2-溴-3氯萘的工业化生产方法，其特征在于，以g:mL计，所述2-溴-3-萘硼酸和所述乙腈的配比为1:10～20；
以摩尔比计，所述2-溴-3-萘硼酸和所述N-氯代丁二酰亚胺的配比为1:1.0～2.5；
以摩尔比计，所述2-溴-3-萘硼酸和所述乙酸钾的配比为1:0.1～1.0。
4.一种2,3-二溴萘的工业化生产方法，其特征在于，包括：将2-溴-3-萘硼酸和乙腈混合，加入N-溴代丁二酰亚胺、乙酸钾，体系升温至40～50℃，保温反应3～5h，加入亚硫酸钠淬灭，甲苯萃取，水相调节pH＝7～8，浓缩制得2,3-二溴萘。
5.根据权利要求4所述的2,3-二溴萘的工业化生产方法，其特征在于，以g:mL计，所述2-溴-3-萘硼酸和所述乙腈的配比为1:10～20；
以摩尔比计，所述2-溴-3-萘硼酸和所述N-溴代丁二酰亚胺的配比为1:1.0～2.5；
以摩尔比计，所述2-溴-3-萘硼酸和所述乙酸钾的配比为1:0.1～1.0。
6.一种2-溴-3碘萘的工业化生产方法，其特征在于，包括：将2-溴-3-萘硼酸和乙腈混合，加入N-碘代丁二酰亚胺、乙酸钾，体系升温至40～50℃，保温反应3～5h，加入亚硫酸钠淬灭，甲苯萃取，水相调节pH＝7～8，浓缩制得2-溴-3-碘萘。
7.根据权利要求6所述的2-溴-3碘萘的工业化生产方法，其特征在于，以g:mL计，所述2-溴-3-萘硼酸和所述乙腈的配比为1:10～20；
以摩尔比计，所述2-溴-3-萘硼酸和所述N-碘代丁二酰亚胺的配比为1:1.0～2.5；
以摩尔比计，所述2-溴-3-萘硼酸和所述乙酸钾的配比为1:0.1～1.0。
8.一种2-溴-3位卤代萘，其特征在于，采用权利要求1～10任一项所述的工业化生产方法制备的2-溴-3位卤代萘；所述2-溴-3位卤代萘包括：2-溴-3氯萘、2,3-二溴萘、2-溴-3碘萘。
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