CN114948765A - 一种漱口水及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本申请公开了一种漱口水及其制备方法，该漱口水包括如下重量份的原料：二氧化氯：0.1～1g/L；乙醇：0.05～0.1g/L；调味剂：1～20g/L；磷硅酸钙钠：0.1～2 g/L；抗牙结石剂：5～15 g/L；锌盐：1～3g/L；表面活性剂：0.5～10 g/L；水：余量；所述抗牙结石剂的原料包括细菌纤维素和纳米壳聚糖。本申请的漱口水能够有效的抑制口腔内牙菌斑和牙结石的形成，从而有效减少牙周疾病。

Description

一种漱口水及其制备方法

技术领域

本申请涉及漱口水领域，尤其是涉及一种漱口水及其制备方法。

背景技术

牙周疾病是常见的口腔疾病，具有多种致病因素，当前研究表面，牙菌斑是重要的发病诱因。因此。菌斑控制是治疗牙周病的关键，常用的方法是通过牙线、牙刷等机械手段对牙齿、牙龈表面的菌斑进行刮除。但牙周位置存在一些器械难以触达的部位，且器械刮除过程中容易损伤牙齿、牙龈，诱发新的牙周疾病。

申请人认为，漱口水能够有效作用于牙周各个部位，作用范围广且不易对口腔造成机械损伤。然而，当前市售的漱口水主要用于口臭症状的缓解，对牙菌斑的抑制效果十分有限。

发明内容

本申请提供一种能够有效抑制牙菌斑形成的漱口水及其制备方法。

第一方面，本申请提供一种漱口水，其包括如下重量份的原料：

二氧化氯：0.1～1g/L；

乙醇：0.05～0.1g/L；

调味剂：1～20g/L；

磷硅酸钙钠：0.1～2 g/L；

抗牙结石剂：5～15 g/L；

锌盐：1～3g/L；

表面活性剂：0.5～10 g/L；

水：余量；

所述抗牙结石剂的原料包括细菌纤维素和纳米壳聚糖。

在口腔中，唾液中的蛋白类物质容易附着在牙齿表面形成一层薄膜，其后细菌等菌体粘附在该涂层上，形成牙菌斑。牙菌斑在逐渐沉积后将钙化形成牙结石。本申请通过采用二氧化氯、锌盐和抗牙结石剂，能够有效的抑制牙菌斑和牙结石的形成。

其中，二氧化氯是一种强氧化剂，对细胞壁具有较强的吸附与穿透能力，可以有效的氧化细胞内含的酶，抑制胞内蛋白的合成，从而对细菌、病毒和真菌等起到良好的灭杀作用，进而有效抑制口臭，并减少牙菌斑、牙结石的形成。

抗牙结石剂中含有的细菌纤维素，是一种纳米生物材料，具有高亲水性、高结晶度和透明度，无毒无致敏性。其在漱口过程中，能够在牙齿表面形成致密的膜层，抑制唾液蛋白膜的附着。同时抗牙结石剂中的那纳米壳聚糖具有广谱抗菌作用，其分布于细菌纤维素膜层中，能够起到抗菌杀菌作用，从而防止口腔细菌在膜层中附着形成牙菌斑。

另外，组成牙釉质的羟基磷灰石晶体中含有微孔结构，这种多孔结构容易被茶、饮料、烟草等具有染色物质的食物所渗透，导致牙齿表面发黄变色。上述抗牙结石剂能够通过致密的细菌纤维素膜层，有效抑制染色物质的渗透。

优选的，所述抗牙结石剂的原料包含如下重量百分比的原料：

细菌纤维素：70～90%；

纳米壳聚糖：5～20%；

脂肪酸：5～10%。

通过采用上述技术方案，脂肪酸主要作为包覆剂，能够有效的保护细菌纤维素不被二氧化氯氧化，有利于保障细菌纤维素膜的致密性，从而确保抗牙结石剂能够充分发挥抑制牙菌斑、牙结石形成的效果，并减少牙齿的变色现象。

前述脂肪酸用量需控制在一定范围内，使得包覆层的厚度足够轻薄，能够在漱口过程中破裂。

优选的，所述脂肪酸采用硬脂酸和棕榈酸中的一种或其组合物。

通过采用上述技术方案，硬脂酸和棕榈酸具有良好的包被作用，能够有效保护细菌吸纳为素和纳米壳聚糖。

优选的，所述抗牙结石剂按照如下方法制备得到：

S101：将细菌纤维素与纳米壳聚糖混合均匀，得到预混物；

S102：将硬脂酸融化后于预混物表面进行喷涂干燥，得到抗牙结石剂。

上述技术方案中，通过采用喷雾干燥工艺，将脂肪酸喷涂于细菌纤维素与纳米壳聚糖表面，可形成轻薄且均匀的包覆层，减少二氧化氯氧化作用。

优选的，所述纳米壳聚糖按照如下方法制备得到：

S201：将壳聚糖的酸溶液与三聚磷酸钠溶液混合均匀，得到纳米壳聚糖悬浮液；

S202：将纳米壳聚糖悬浮液进行喷雾干燥，得到纳米壳聚糖。

通过采用上述技术方案，可获得具有纳米尺寸的壳聚糖，其在不影响使用体验和漱口水透明性的前提下，能够起到良好的抗菌作用，有效抑制牙菌斑的形成。

优选的，所述纳米壳聚糖按照如下步骤改性得到：

将纳米壳聚糖加入水中，配制成壳聚糖溶液，加入巯基乙酸并混合均匀，然后加入水溶性碳二亚胺盐酸盐进行巯基化反应，反应完成后进行过滤、水洗、干燥，得到改性后的纳米壳聚糖。

需要说明的是，本申请加入的锌盐，主要用于与口腔中细菌产生的硫化氢、甲基硫醇等异味气体结合，从而将异味气体转化为非异味物质，起到缓解口臭的作用。通过采用上述技术方案，将纳米壳聚糖进行巯基化改性，可在壳聚糖分子链中引入巯基基团，并利用其对金属离子的络合作用，有效吸附锌离子，提高锌离子的长效除臭作用。

优选的，所述锌盐采用醋酸锌、葡萄糖酸锌、氨基酸锌、乳酸锌、柠檬酸锌中的一种或几种。

通过采用上述技术方案，醋酸锌、葡萄糖酸锌、氨基酸锌、乳酸锌、柠檬酸锌均为常见的食品添加剂，能够为漱口水提供充足的锌离子，有效缓解口臭问题。

优选的，所述表面活性剂采用聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚环氧乙烷醚、长链叔胺氧化物中的一种或几种。

通过采用上述技术方案，表面活性剂一方面具有起泡作用，促进口腔清洁；另一方面能够促进抗牙结石剂的分散。

第二方面，本申请提供一种漱口水的制备方法，其包括如下操作：

将调味剂、锌盐、磷硅酸钙钠、表面活性剂加入水和乙醇的混合溶液中，混合均匀，然后加入二氧化氯水溶液和抗牙结石剂，继续混合，得到漱口水。

通过采用上述技术方案，在提高漱口水除口臭功效的同时，能够有效提高漱口水的抗牙菌斑、牙结石的效果。

综上所述，本申请具有如下有益效果：

1、本申请通过采用二氧化氯和抗牙结石剂，能够有效的减少口腔中牙菌斑和牙结石的形成。

2、本申请通过采用脂肪酸、细菌纤维素和纳米壳聚糖，所制得的抗牙结石剂能够在二氧化氯存在的情况下稳定储存，并在漱口过程中发挥其成膜后的致密性，起到抑制牙菌斑和牙结石产生的作用。

3、通过对纳米壳聚糖进行巯基化改性，能够促进锌离子在口腔内的留着，起到长效除臭作用。

具体实施方式

纳米壳聚糖的制备例

制备例1-1，一种纳米壳聚糖，按照如下方法制备得到：

S201：将10g壳聚糖（脱乙酰度80%）加入1L冰醋酸溶液(10wt%)中，搅拌溶解，用滤膜滤除不溶性杂质，配制得到壳聚糖溶液；将10g三聚磷酸钠溶解于1L纯化水中，经滤膜过滤得到三聚磷酸钠溶液；在500-1000rpm的转速下，将三聚磷酸钠溶液加入壳聚糖溶液中，搅拌20min后，得到纳米壳聚糖悬浮液；

S202：将纳米壳聚糖悬浮液进行喷雾干燥，喷雾压力120kPa，入口温度110℃，出口温度60℃，制得纳米壳聚糖。

制备例1-2，一种纳米壳聚糖，按照如下方法制备得到：

S201：将1g壳聚糖（脱乙酰度90%）加入1L冰醋酸溶液(10wt%)中，搅拌溶解，用滤膜滤除不溶性杂质，配制得到壳聚糖溶液；将20g三聚磷酸钠溶解于1L纯化水中，经滤膜过滤得到三聚磷酸钠溶液；在500-1000rpm的转速下，将三聚磷酸钠溶液加入壳聚糖溶液中，搅拌30min后，得到纳米壳聚糖悬浮液；

S202：将纳米壳聚糖悬浮液进行喷雾干燥，喷雾压力100kPa，入口温度120℃，出口温度70℃，制得纳米壳聚糖。

制备例1-3，一种纳米壳聚糖，与制备例1的区别在于，对步骤S202所得纳米壳聚糖进行如下改性：

将纳米壳聚糖加入水中，超声分散10min，再加入与纳米壳聚糖等质量的巯基乙酸，搅拌10min，然后滴加纳米壳聚糖质量10%的1-(3-二甲胺基丙基)-3-乙基碳二亚胺,进行巯基化反应，反应完成后过滤出纳米壳聚糖，经3次纯化水水洗，60℃干燥，得到改性后的纳米壳聚糖。

抗牙结石剂的制备例

制备例2-1，一种抗牙结石剂，按照如下方法制备得到：

S101：将7.8㎏细菌纤维素与1.5㎏制备例1-1制得的纳米壳聚糖混合均匀，得到预混物；

S102：于300-500rpm的转速下，将0.7㎏硬脂酸融化后喷涂于预混物表面，然后在45℃下进行干燥，得到抗牙结石剂。

制备例2-2，一种抗牙结石剂，按照如下方法制备得到：

S101：将8.5㎏细菌纤维素与0.5㎏制备例1-2制得的纳米壳聚糖混合均匀，得到预混物；

S102：于300-500rpm的转速下，将1㎏棕榈酸融化后喷涂于预混物表面，然后在45℃下进行干燥，得到抗牙结石剂。

制备例2-3，一种抗牙结石剂，按照如下方法制备得到：

S101：将7.5㎏细菌纤维素与2㎏制备例1-1制得的纳米壳聚糖混合均匀，得到预混物；

S102：于300-500rpm的转速下，将0.5㎏硬脂酸融化后喷涂于预混物表面，然后在45℃下进行干燥，得到抗牙结石剂。

制备例2-4，一种抗牙结石剂，与制备例2-1的区别在于，步骤S101中采用制备例1-3制得的改性后的纳米壳聚糖。

制备例2-5，一种抗牙结石剂，与制备例2-1的区别在于，原料中采用等量细菌纤维素替代脂肪酸，且按照如下操作制备得到：

将8.5㎏细菌纤维素与1.5㎏制备例1-1制得的纳米壳聚糖混合均匀，得到抗牙结石剂。

制备例2-6，一种抗牙结石剂，与制备例2-1的区别在于，步骤S101中采用等量的细菌纤维素替代纳米壳聚糖。

制备例2-7，一种抗牙结石剂，与制备例2-1的区别在于，步骤S101中采用等量的纳米壳聚糖替代细菌纤维素。

实施例

实施例1，一种漱口水，按照如下方法制备得到：

将质量比为1:2的薄荷醇和木糖醇溶于乙醇，得调味剂溶液；将调味剂溶液、柠檬酸锌、磷硅酸钙钠、聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯加入水中，搅拌30min，然后加入二氧化氯水溶液和制备例2-1制得的抗牙结石剂，继续搅拌20min，得到漱口水。

实施例2，一种漱口水，按照如下方法制备得到：

将质量比为1:2的薄荷醇和木糖醇溶于乙醇，得调味剂溶液；将调味剂溶液、葡萄糖酸锌、磷硅酸钙钠、脂肪醇聚氧乙烯醚加入水中，搅拌20min，然后加入二氧化氯水溶液和制备例2-2制得的抗牙结石剂，继续搅拌20min，得到漱口水。

实施例3，一种漱口水，与实施例1的区别在于，各原料的配比不同且如表1所示。

表1、实施例1-3的原料用量（g）

原料所需二氧化氯由成品二氧化氯溶液提供，需要说明的是，表1中的原料用水包含二氧化氯溶液中的水。

实施例4，一种漱口水，与实施例1的区别在于，采用等量制备例2-3制得的抗牙结石剂替代制备例2-1制得的抗牙结石剂。

实施例5，一种漱口水，与实施例1的区别在于，采用等量制备例2-4制得的抗牙结石剂替代制备例2-1制得的抗牙结石剂。

实施例6，一种漱口水，与实施例1的区别在于，采用等量制备例2-5制得的抗牙结石剂替代制备例2-1制得的抗牙结石剂。

对比例

对比例1，一种漱口水，与实施例1的区别在于，采用等量制备例2-6制得的抗牙结石剂替代制备例2-1制得的抗牙结石剂。

对比例2，一种漱口水，与实施例1的区别在于，采用等量制备例2-7制得的抗牙结石剂替代制备例2-1制得的抗牙结石剂。

对比例3，一种漱口水，与实施例1的区别在于，采用等量的焦磷酸二氢二钠替代制备例2-1制得的抗牙结石剂。

性能检测试验

试验1：牙菌斑指数检测

试验对象：选取100名16-20岁的学生进行对照试验。

试验方法：采用上述实施例与对比例的漱口水进行试验，每组试验人数为10人，试验组每日使用3次前述漱口水，每次10-15ml，另设一组对照组，使用自来水进行试验，试验时间为10天，期间受试者不能服用抗菌消炎药。

7天后使用菌斑染色片作菌斑染色，每个受试者咀嚼两片染色剂,左右各1片,嚼碎后用舌头重点舔各个牙的唇颊面,然后漱口,检查6颗指定牙，的颊面、唇面和舌面,6个牙面的记分的平均值作为个人的菌斑指数。采用Turesky菌斑指数检测法,对牙齿菌斑染色并根据下列标准记录试验结果。

0=无菌斑；

1=牙颈部有散在的点状菌斑；

2=牙颈部有薄而连续的成带状菌斑,不超过1 mm；

3=牙颈部菌斑带大于1 mm,但不超过牙面的1/ 3；

4=牙菌斑覆盖牙面的1/3～2/3；

5=牙菌斑覆盖牙面2/3以上。

试验2：牙齿变色指数检测

试验对象：选取100名16-20岁且牙齿表面呈乳白色，无变色现象的学生进行对照试验。

试验方法：采用上述实施例与对比例的漱口水进行试验，每组试验人数为10人，试验组每日使用2-3次前述漱口水，每次10-15ml，另设一组对照组，使用纯净水进行试验，试验时间为3个月。试验结束后观察牙齿表面是否出现变色现象，并根据下列标准记录试验结果。

0=牙齿呈乳白色，无变色；

1=牙齿表面有变色现象（一般为黄色或褐色），出现变色的牙齿个数为1-2个；

2=牙齿表面有变色现象，出现变色的牙齿个数为2-5个；

3=牙齿表面有变色现象，出现变色的牙齿个数超过5个；

表2、试验结果

试验结果分析：

（1）结合实施例1-6和对比例1-3并结合表2可以看出，实施例1-6中通过采用由细菌纤维素和纳米壳聚糖制得的漱口水能够减少牙菌斑的形成，并有效抑制牙齿的变色现象。其原因可能在于，细菌纤维素具有高亲水性、高结晶度和高透明度等特性，在漱口过程中，能够在牙齿表面形成致密的膜层，抑制唾液蛋白膜的附着，进而防止口腔细菌附着形成牙菌斑。同时抗牙结石剂中的那纳米壳聚糖具有广谱抗菌作用，其分布于细菌纤维素膜层中，能够起到抗菌杀菌作用，抑制菌斑的增长。

另外，组成牙釉质的羟基磷灰石晶体中含有微孔结构，这种多孔结构容易被茶、饮料、烟草等具有染色物质的食物所渗透，导致牙齿表面发黄变色。上述抗牙结石剂能够通过致密的细菌纤维素膜层，有效抑制染色物质的渗透。

（2）结合实施例1和实施例6并结合表2可以看出，在贮存过程中，二氧化氯对细菌纤维素具有氧化作用，会一定程度上降低细菌纤维素成膜后的致密性，本申请实施例1中的抗牙结石剂中通过采用脂肪酸对细菌纤维素进行包覆，有效的降低了细菌纤维素与二氧化氯发生氧化还原反应的概率，从而保障了抗牙结石及成膜后的致密性，从而有利于减少牙菌斑和牙齿变色现象。

试验3：漱口水除臭性能检测

试验对象：选取60名21-40岁的受试者进行对照试验。

试验方法：采用上述实施例1、实施例5所得漱口水以及纯净水进行对照试验，每组试验人数为20人。受试者于每日睡前（21点-23点）使用漱口水或纯净水漱口，于次日清晨（7点-9点）起床后，使用便携式检测仪测量口腔中的VSC释放量（主要为甲硫醇等挥发性硫化物），测试并得到试验组相对对照组的VSC 下降量。

试验结果：测得实施例1相比对照组VSC降低74.2%；实施例5相比对照组VSC降低80.5%。

由前述可知，实施例5相比实施例1的区别在在于，实施例5中的抗牙结石剂采用巯基化改性的纳米壳聚糖。由此表明，通过采用巯基化壳聚糖有利于提高漱口水的除臭效果。其原因可能在于，口腔内的VSC主要由口腔中上皮细胞和细微生物的降解产生，微生物和上皮细胞的死亡导致生物多肽链降解成半胱氨酸和甲硫氨酸等VSC的前提物质。本申请通过对纳米壳聚糖进行巯基化改性，能够有效提高锌离子在口腔内的留着，从而起到更为优异和长效的除臭作用。

本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (9)

1.一种漱口水，其特征在于，包括如下重量份的原料：

二氧化氯：0.1～1g/L；

乙醇：0.05～0.1g/L；

调味剂：1～20g/L；

磷硅酸钙钠：0.1～2 g/L；

抗牙结石剂：5～15 g/L；

锌盐：1～3g/L；

表面活性剂：0.5～10 g/L；

水：余量；

所述抗牙结石剂的原料包括细菌纤维素和纳米壳聚糖。

2.根据权利要求1所述的一种漱口水，其特征在于，所述抗牙结石剂的原料包含如下重量百分比的原料：

细菌纤维素：70～90%；

纳米壳聚糖：5～20%；

脂肪酸：5～10%。

3.根据权利要求2所述的一种漱口水，其特征在于，所述脂肪酸采用硬脂酸和棕榈酸中的一种或其组合物。

4.根据权利要求2所述的一种漱口水，其特征在于，所述抗牙结石剂按照如下方法制备得到：

S101：将细菌纤维素与纳米壳聚糖混合均匀，得到预混物；

S102：将硬脂酸融化后于预混物表面进行喷涂干燥，得到抗牙结石剂。

5.根据权利要求2所述的一种漱口水，其特征在于，所述纳米壳聚糖按照如下方法制备得到：

S201：将壳聚糖的酸溶液与三聚磷酸钠溶液混合均匀，得到纳米壳聚糖悬浮液；

S202：将纳米壳聚糖悬浮液进行喷雾干燥，得到纳米壳聚糖。

6.根据权利要求2所述的一种漱口水，其特征在于，所述纳米壳聚糖按照如下步骤改性得到：

将纳米壳聚糖加入水中，配制成壳聚糖溶液，加入巯基乙酸并混合均匀，然后加入水溶性碳二亚胺盐酸盐进行巯基化反应，反应完成后进行过滤、水洗、干燥，得到改性后的纳米壳聚糖。

7.根据权利要求1所述的一种漱口水，其特征在于，所述锌盐采用醋酸锌、葡萄糖酸锌、氨基酸锌、乳酸锌、柠檬酸锌中的一种或几种。

8.根据权利要求1所述的一种漱口水，其特征在于，所述表面活性剂采用聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚环氧乙烷醚、长链叔胺氧化物中的一种或几种。

9.根据权利要求1～8任一项所述的一种漱口水的制备方法，其特征在于，包括如下操作：

将调味剂、锌盐、磷硅酸钙钠、表面活性剂加入水和乙醇的混合溶液中，混合均匀，然后加入二氧化氯水溶液和抗牙结石剂，继续混合，得到漱口水。