CN114946881B - 一种可见光的光催化杀菌材料及其制备方法 - Google Patents
一种可见光的光催化杀菌材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114946881B CN114946881B CN202210687781.0A CN202210687781A CN114946881B CN 114946881 B CN114946881 B CN 114946881B CN 202210687781 A CN202210687781 A CN 202210687781A CN 114946881 B CN114946881 B CN 114946881B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- copper mesh
- molybdate
- sterilization material
- photocatalytic sterilization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 title claims abstract description 68
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 title claims abstract description 62
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 title claims abstract description 39
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 93
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 67
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 59
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 24
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 9
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000002057 nanoflower Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000004729 solvothermal method Methods 0.000 claims abstract description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 claims description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 6
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 claims description 2
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 claims description 2
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical group [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 abstract description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 230000004044 response Effects 0.000 abstract description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 23
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 19
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 19
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 18
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 210000000170 cell membrane Anatomy 0.000 description 5
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 5
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 4
- 239000003642 reactive oxygen metabolite Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- RWVGQQGBQSJDQV-UHFFFAOYSA-M sodium;3-[[4-[(e)-[4-(4-ethoxyanilino)phenyl]-[4-[ethyl-[(3-sulfonatophenyl)methyl]azaniumylidene]-2-methylcyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]methyl]-n-ethyl-3-methylanilino]methyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC(OCC)=CC=C1NC1=CC=C(C(=C2C(=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C)C=2C(=CC(=CC=2)N(CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C)C=C1 RWVGQQGBQSJDQV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 4
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000034994 death Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQMFQLVAJGZSQS-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-N-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)acetamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)NC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 JQMFQLVAJGZSQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 2
- 210000004349 growth plate Anatomy 0.000 description 2
- 230000003834 intracellular effect Effects 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 244000000010 microbial pathogen Species 0.000 description 2
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 2
- 102000039446 nucleic acids Human genes 0.000 description 2
- 108020004707 nucleic acids Proteins 0.000 description 2
- 150000007523 nucleic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108091005461 Nucleic proteins Proteins 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 238000003491 array Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000030833 cell death Effects 0.000 description 1
- 230000019522 cellular metabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical compound [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 238000009440 infrastructure construction Methods 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011858 nanopowder Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005502 peroxidation Methods 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003206 sterilizing agent Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
- A01N59/20—Copper
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
- A01P1/00—Disinfectants; Antimicrobial compounds or mixtures thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/04—Sulfides
- B01J27/047—Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
- B01J27/051—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/10—Photocatalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
- Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明属于光催化杀菌材料的技术领域，公开了一种可见光的光催化杀菌材料及其制备方法。方法：1)将强碱溶液与过硫酸铵溶液混匀，获得混合溶液A；2)将洁净的铜网浸泡于混合溶液A中反应，取出铜网，热处理，冲洗，烘干，获得CuO纳米片阵列的铜网；3)将CuO纳米片阵列的铜网浸泡于钼酸盐溶液中，烘干；4)将硫脲与钼酸盐溶液混合，获得混合溶液B；将铜网和混合溶液B进行溶剂热反应，获得光催化杀菌材料。本发明的光催化杀菌材料中生长有MoS2纳米片组成的MoS2纳米花簇。本发明的材料提升了光催化效率，对可见光具有良好的吸收和响应能力，对细菌具有较好的杀菌效果；另外，本发明的材料，便于回收再利用。
Description
技术领域
本发明属于光催化杀菌材料技术领域，涉及一种利用可见光光催化杀菌的Cu@CuO@MoS2复合材料及其制备方法。
背景技术
对于水的病原微生物，常用的灭活方法有很多，包括热杀菌、化学杀菌、辐射杀菌、过滤杀菌等。其中，热杀菌(如多效蒸馏)是通过高温使细胞内的物质、变性和失活，可以有效的杀灭致病微生物。同时需要昂贵的基础设施建设投入以及巨大的能源消耗来煮沸待处理的水，存在碳排放量大和成本高的问题。化学杀菌，如使用液氯、臭氧等。由于杀菌见效快和成本低，被广泛应用于水杀菌。然而，形成的有毒副产物(如三氯甲烷、卤代乙腈等)和杀菌剂残留具有致癌性，对人类健康造成潜在威胁。辐射杀菌包括紫外线辐射杀菌等，利用紫外线可以使核酸、蛋白质变性的原理来杀灭微生物。但是由于穿透力弱仅能杀灭水体上表面的部分微生物。此外，某些微生物(真菌孢子等)对紫外线具有抗性，且紫外线的穿透能力较弱，使用范围窄。过滤杀菌使用的过滤材料存在易堵塞和泄露的问题。臭氧杀菌是利用超氧分解产生的原子氧的氧化作用来杀灭细菌，但是对设备要求高，能耗较高，成本高等问题。
最近，利用太阳光对水体进行杀菌的光催化技术得到了广泛的关注。这种杀菌方法可以彻底杀灭细菌，还可以催化降解细菌细胞内的有毒物质并矿化为二氧化碳和水不造成二次污染，是一种理想的杀菌技术。光催化杀菌是利用具有光催化性能的半导体材料，在光照射下催化剂表面生成的超氧自由基(·O2 -)、羟基自由基(·OH)、单线态氧(1O2)和过氧化氢(H2O2)。这些具有强氧化性的活性成分首先攻击的是细胞壁上的磷脂、蛋白质和肽聚糖等，氧化细胞壁从而破坏其选择透过性，进而穿过细胞壁破坏细胞膜，细胞内物质流出导致细菌死亡。另外，活性成分会氧化辅酶A，而辅酶A与细胞代谢密切相关，细菌因新陈代谢遭到影响而死亡。但是，目前光催化技术存在一些问题，如对可见光的利用率较低和制备材料成本较高。比如：中国专利申请CN 201811416795.9公开的TiO2光触媒杀菌消毒工艺，其中TiO2只对紫外光有响应，这就大大限制了其对太阳光的综合利用。中国专利申请CN111418608公开一种Ag-MoS2@TiO2复合纳米光催化杀菌材料，在杀灭大肠杆菌中具有很好的效果，但是考虑到材料制备使用的原材料价格偏贵，限制其大规模的应用。此外，公开的光催化抗菌剂多为纳米粉末或颗粒材料，回收时需要进行额外的分离。并且，水环境中的纳米材料不仅对水生生物和植物具有毒性，也会通过食物链对人类自身造成伤害。
针对上述现存的问题，本发明提出了一种利用可见光光催化杀菌的Cu@CuO@MoS2复合材料及其制备方法，主要是通过铜网原位生长氧化铜纳米阵列，MoS2纳米片包裹在CuO纳米阵列并生长出MoS2纳米花。CuO与MoS2构成的异质结构，促进光生电子-空穴的分离，有效的增加了活性自由基的产生。同时，铜网作为基底材料既可以生长CuO纳米片阵列，也可以导电促进光生电子的转移，加速光生电子的分离，有效的抑制光生载流子的复合。材料表面生长的MoS2纳米花，可以通过锋利的MoS2纳米片将细菌划破提升杀菌效果。
发明内容
本发明目的在于针对现有光催化杀菌材料的技术不足，提出了一种光催化杀菌材料(即利用可见光光催化杀菌的Cu@CuO@MoS2复合材料)及其制备方法。本发明通过铜网原位生长氧化铜纳米阵列，然后MoS2纳米片包裹在CuO纳米片阵列并生长出MoS2纳米花，从而获得Cu@CuO@MoS2复合材料。
本发明的杀菌机理为利用Cu@CuO@MoS2复合材料在光照下产生的具有超高氧化性活性氧(ROS)引发的一系列反应。在杀菌实验中，ROS引发细胞膜表面脂质的过氧化反应，造成细胞膜的变形和破裂，进而破坏细胞内的成分(如蛋白质、脂质和核酸)，从而造成细胞死亡。由于，Cu@CuO@MoS2中CuO和MoS2构成Z-scheme型异质结结构，促进光生电子-空穴的分离，产生更多的ROS，表现出更佳的杀菌效果。并且，Cu@CuO@MoS2复合材料中CuO纳米片阵列表面被MoS2纳米片包裹后继续生长有MoS2纳米花簇，这种表面生长纳米花的结构类由多片MoS2纳米片组成。在反应的过程中，大肠杆菌与锋利的MoS2纳米片边缘接触，大肠杆菌的细胞膜被划破，细胞内部的脂质、DNA和蛋白质等流出，从而造成细菌死亡。此外，在静电作用和范德华力的共同作用下，MoS2中的S原子可以与细胞膜中脂质的亲水头端快速结合，脂质分子带负电的磷酸基团与Mo原子结合，共同加速了大肠杆菌的死亡。在上述三种作用的共同协助下，Cu@CuO@MoS2可以快速杀灭大肠杆菌。
本发明的目的通过以下技术方案实现。
一种可见光的光催化杀菌材料(利用可见光光催化杀菌的Cu@CuO@MoS2复合材料)的制备方法，包括以下步骤：
1)将过硫酸铵和强碱分别溶于水中，获得过硫酸铵溶液和强碱溶液；将强碱溶液与过硫酸铵溶液混匀，获得混合溶液A；所述强碱溶液为冷却至室温的强碱溶液；
2)将洁净的铜网浸泡于混合溶液A中反应，获得生长有Cu(OH)2纳米阵列的铜网；然后取出铜网，热处理，冲洗，烘干，获得CuO纳米片阵列的铜网；
3)将CuO纳米片阵列的铜网浸泡于钼酸盐溶液中，浸泡完后烘干；
4)将硫脲与钼酸盐溶液混合，获得混合溶液B；将步骤3)的铜网和混合溶液B置于高压反应釜中进行溶剂热反应，获得光催化杀菌材料；光催化杀菌材料中生长有MoS2纳米片组成的MoS2纳米花簇。
步骤1)中过硫酸铵与强碱的质量比为(0.193～1.826)：3.2；摩尔比为1：(10-100)。
过硫酸铵溶液中过硫酸铵与水的质量体积比为(0.193～1.826)g：10mL。
强碱溶液中强碱与水的质量体积比为(3～4)g：20mL。
所述混匀是指搅拌5～15min，静置25～35min。
所述强碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
步骤1)中洁净的铜网是指将铜网剪裁成所需大小，放入0.5～1.5M HCl溶液浸泡10～30min，以除去铜网表面的氧化层，依次在丙酮、乙醇、水中超声3～8min，去除表面的杂质得到。
步骤2)中所述浸泡的时间为10～30min。所述热处理的条件为180～190℃热处理4～6h。
所述冲洗是指用水，乙醇冲洗1～4次。烘干的温度为55～65℃。
步骤3)中所述钼酸盐溶液为钼酸盐的水溶液；钼酸盐为钼酸钠(二水合钼酸钠)。
钼酸盐溶液中钼酸盐与水的质量体积比为(0.303～1.21)g：100mL。
步骤3)中所述浸泡的时间为10～20min。烘干的温度为55～65℃。
步骤3)中浸泡，烘干的次数为2～4次，具体为浸泡，烘干，再浸泡，再烘干，如此重复。
步骤4)的混合溶液B中硫脲与钼酸盐的质量比为(0.02-0.04)：(0.303～1.21)；钼酸盐与水的质量体积比为(0.303～1.21)g：100mL。
所述溶剂热处理的条件为180～200℃处理12～18h。
步骤4)中铜网浸泡于混合溶液B中。
溶剂热处理完后，将铜网经过水、无水乙醇清洗2～4次，于55～65℃干燥10～14h。
与现有技术相比，本发明具有如下优点及效果：
(1)本发明采用铜网作为基底材料，具有来源广，价格便宜的优点。
(2)本发明采用的生长CuO纳米片阵列的方法，反应条件温和，便于大规模的生产应用。
(3)本发明制备的MoS2纳米片包裹在铜网表面原位生长的CuO纳米片阵列上，CuO和MoS2构成异质结构，促进MoS2和CuO光生载流子的分离，基底的铜网也可以传导光生电子，有效的增加了活性自由基的产生，提升光催化效率。
(4)本发明制备的Cu@CuO@MoS2复合材料，对可见光具有良好的吸收和响应能力，大大提升了可见光的利用。
(5)本发明制备的Cu@CuO@MoS2复合材料，杀菌效果好，40min可将细菌全部杀灭(杀菌率达到100％)。
(6)本发明制备的Cu@CuO@MoS2复合材料，便于回收再利用，并且重复使用5次在60min内杀菌率达到100％，重复6次在60min的杀菌率99.9％。
(7)本发明制备的Cu@CuO@MoS2复合材料，表面生长的MoS2纳米花由多片MoS2纳米片组成，锋利的纳米片可以划破细菌加速细菌的死亡。
(8)本发明制备的Cu@CuO@MoS2复合材料，有效的降低了光催化材料的损失，无二次污染，安全性高。
附图说明
图1为光照下，实施例1～3制备的材料对大肠杆菌的杀菌效率图；实施例1：Cu@CuO，实施例2：Cu@MoS2，实施例3：Cu@CuO@MoS2；
图2为不同光照时间下，实施例1～3制备的材料对大肠杆菌杀菌的菌落生长平板图；
图3为处理前后大肠杆菌形态图；(a)为处理前；(b)为处理后，处理后是指光照40min，实施例3制备的材料对大肠杆菌进行处理后大肠杆菌的形态图；
图4中(a)为实施例5中杀菌材料在循环实验中杀菌效率图；(b)为实施例5制备的Cu@CuO@MoS2复合材料在使用前以及循环使用6次后的XRD图；
图5为实施例3制备的Cu@CuO@MoS2的不同放大倍数的SEM图。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明进一步详细描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
(1)铜网剪裁成1*5cm2，放入1M HCl溶液浸泡25min，以除去铜网表面的氧化层，依次在丙酮、乙醇、去离子水中超声5min，去除表面的杂质，获得干净的铜网；
(2)将0.193g过硫酸胺溶于10mL去离子水，即为溶液A；将3.2g氢氧化钠溶于20mL去离子水，冷却至室温，记为溶液B；将溶液B倒入溶液A，搅拌10min，静置，记为溶液C；
(3)将清洗干净的铜网加入溶液C，室温浸泡反应15min，将反应后生长有Cu(OH)2纳米阵列的铜网取出后，180℃处理4h(烘箱中进行)；将反应后的生长有CuO纳米片阵列的铜网取出后，用去离子水，乙醇重复冲洗3次；60℃烘干，得到Cu@CuO纳米片阵列。
以300W氙灯作为光源，使用滤光片滤掉紫外光，光强度调为100mW/cm2(1sun)。用生理盐水(0.9％NaCl溶液)将大肠杆菌的浓度调为2×107(CFU/mL)，取1*1cm2 Cu@CuO复合纳米材料和5mL菌液于灭菌的培养皿中，打开光源，每10min取100微升细菌悬浮液，均匀涂布在LB固体培养基，之后将培养皿倒扣在培养箱中，37℃培养20h。对菌液适当的稀释涂板后计算细菌落数，统计每次杀菌反应后培养皿的菌落数。测试结果如表1所示。
表1实施例1制备的材料的杀菌效果
实施例2
(1)铜网剪裁成1*5cm2，放入1M HCl溶液浸泡10-30min，以除去铜网表面的氧化层，依次在丙酮、乙醇、去离子水中超声5min，去除表面的杂质，获得干净的铜网；
(2)取0.605g二水合钼酸钠于50mL去离子水，加入0.02g硫脲，搅拌10min后，加入清洗干净的铜网；随后将上述溶液转入聚四氟乙烯内衬不锈钢高压釜中，200℃热处理18h；反应完后，待高压釜自然冷却至室温后，将样品分别经过去离子水、无水乙醇清洗三次，置于60℃烘箱干燥12h，得到Cu@MoS2复合材料。
以300W氙灯作为光源，使用滤光片滤掉紫外光，光强度调为100mW/cm2(1sun)。用生理盐水(0.9％NaCl溶液)将大肠杆菌的浓度调为2×107(CFU/mL)，取1*1cm2 Cu@MoS2复合纳米材料和5mL菌液于灭菌的培养皿中，打开光源，每10min取100微升细菌悬浮液，均匀涂布在LB固体培养基，之后将培养皿倒扣在培养箱中，37℃培养20h。对菌液适当的稀释涂板后计算细菌落数，统计每次杀菌反应后培养皿的菌落数。测试结果如表2所示。
表2实施例2制备的材料的杀菌效果
实施例3
(1)铜网剪裁成1*5cm2，放入1M HCl溶液浸泡10-30min，以除去铜网表面的氧化层，依次在丙酮、乙醇、去离子水中超声5min，去除表面的杂质，获得干净的铜网；
(2)将0.193g过硫酸胺溶于10mL去离子水，即为溶液A；将3.2g氢氧化钠溶于20mL去离子水，冷却至室温，记为溶液B；将溶液B倒入溶液A，搅拌10min，静置，记为溶液C；
(3)将清洗干净的铜网加入溶液C，室温浸泡反应15min，将反应后生长有Cu(OH)2纳米阵列的铜网取出后，180℃处理4h；将反应后的生长有CuO纳米片阵列的铜网取出后，用去离子水，乙醇重复冲洗3次，60℃烘干，得到Cu@CuO纳米片阵列；
(4)取0.605g二水合钼酸钠于50mL去离子水，得到溶液D；将Cu@CuO纳米片阵列加入溶液D，浸泡10min，60℃烘干，此过程重复三次；
(5)取0.02硫脲加入溶液D，搅拌10min，得到溶液E；随后将溶液E和处理过的Cu@CuO纳米片阵列转入聚四氟乙烯内衬不锈钢高压釜中，200℃热处理18h；反应完后，待高压釜自然冷却至室温；将样品分别经过去离子水、无水乙醇清洗三次，置于60℃烘箱干燥12h，得到Cu@CuO@MoS2复合材料。
以300W氙灯作为光源，使用滤光片滤掉紫外光，光强度调为100mW/cm2(1sun)。用生理盐水(0.9％NaCl溶液)将大肠杆菌的浓度调为2×107(CFU/mL)，取1*1cm2 Cu@CuO@MoS2复合纳米材料和5mL菌液于灭菌的培养皿中，打开光源，每10min取100微升细菌悬浮液，均匀涂布在LB固体培养基，之后将培养皿倒扣在培养箱中，37℃培养20h，对菌液适当的稀释涂板后计算细菌落数，统计每次杀菌反应后培养皿的菌落数。测试结果如表3所示。
表3实施例3制备的材料的杀菌效果
实施例4
收集实施例3中光照0min、10min、20min、30min、40min、50min、60min时的菌悬液，使用生理盐水洗涤三次，5000r/min离心5分钟收集菌体。加入适量的2.5％戊二醛溶液固定，并在4℃冰箱保存12h。然后用生理盐水洗涤一次，分别用30％、50％、70％、90％、100％的乙醇分别脱水10min。100％无水乙醇脱水离心后，倒去大部分上清液，吸取菌悬液滴在硅片上，干燥后喷金进行扫描电镜观察。
图3为处理前后大肠杆菌形态图；处理后是指光照40min，实施例3制备的材料对大肠杆菌进行处理后大肠杆菌的形态图。
实施例5
(1)网剪裁成1*5cm2，放入1M HCl溶液浸泡10-30min，以除去铜网表面的氧化层，依次在丙酮、乙醇、去离子水中超声5min，去除表面的杂质，获得干净的铜网；
(2)0.193g过硫酸胺溶于10mL去离子水，即为溶液A；3.2g氢氧化钠溶于20mL去离子水，冷却至室温，记为溶液B；将溶液B倒入溶液A，搅拌10min，静置，记为溶液C；
(3)将清洗干净的铜网加入溶液C，室温浸泡15min。将反应后生长有Cu(OH)2纳米阵列的铜网取出后，180℃处理4h；将反应后的生长有CuO纳米片阵列的铜网取出后，用去离子水，乙醇重复冲洗3次，60℃烘干，得到Cu@CuO纳米片阵列；
(4)取0.605g二水合钼酸钠于50mL去离子水，得到溶液D；将CuO纳米花阵列加入溶液D，浸泡10min，60℃烘干，此过程重复三次；
(5)取0.02硫脲加入溶液D，搅拌10min，得到溶液E；随后将溶液E和处理过的CuO纳米花阵列转入聚四氟乙烯内衬不锈钢高压釜中，200℃，18h；反应完后，待高压釜自然冷却至室温。将样品分别经过去离子水、无水乙醇清洗三次，置于60℃烘箱干燥12h，得到Cu@CuO@MoS2复合材料。
以300W氙灯作为光源，使用滤光片滤掉紫外光，光强度调为100mW/cm2(1sun)。用生理盐水(0.9％NaCl溶液)将大肠杆菌(E.coli ATCC 25922)的浓度调为2×107(CFU/mL)，取1*1cm2 Cu@CuO@MoS2复合纳米材料和5mL菌液于灭菌的培养皿中，打开光源，每10min取100微升细菌悬浮液，均匀涂布在LB固体培养基，之后将培养皿倒扣在培养箱中，37℃培养20h，对菌液适当的稀释涂板后计算细菌落数，统计每次杀菌反应后培养皿的菌落数。完成后取出Cu@CuO@MoS2复合材料，去离子水和乙醇清洗干净，烘干后进行下一轮实验，重复6次。
重复5次都可在60min内杀灭所有大肠杆菌，重复6次60min内的杀菌率为99.9％，见图4中(a)。
图4中(a)为实施例5中杀菌材料在循环实验中杀菌效率图；(b)为实施例5制备的Cu@CuO@MoS2复合材料在使用前以及循环使用6次后的XRD图。
图1为光照下，实施例1～3制备的材料对大肠杆菌的杀菌效率图；图2为不同光照时间下实施例1～3制备的材料对大肠杆菌杀菌的菌落生长平板图；图5为实施例3制备的Cu@CuO@MoS2的不同放大倍数的SEM图。
Claims (9)
1.一种光催化杀菌材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1）将过硫酸铵和强碱分别溶于水中，获得过硫酸铵溶液和强碱溶液；将强碱溶液与过硫酸铵溶液混匀，获得混合溶液A；所述强碱溶液为冷却至室温的强碱溶液；
2）将洁净的铜网浸泡于混合溶液A中反应，获得生长有Cu(OH)2纳米阵列的铜网；然后取出铜网，热处理，冲洗，烘干，获得CuO纳米片阵列的铜网；
3）将CuO纳米片阵列的铜网浸泡于钼酸盐溶液中，浸泡完后烘干；
4）将硫脲与钼酸盐溶液混合，获得混合溶液B；将步骤3）的铜网和混合溶液B置于高压反应釜中进行溶剂热反应，获得光催化杀菌材料；光催化杀菌材料中生长有MoS2纳米片组成的MoS2纳米花簇。
2.根据权利要求1所述光催化杀菌材料的制备方法，其特征在于：步骤4）的混合溶液B中硫脲与钼酸盐的质量比为（0.02-0.04）：（0.303~1.21）；钼酸盐与水的质量体积比为（0.303~1.21）g：100mL；
所述溶剂热反应的条件为180~200℃处理12~18h。
3.根据权利要求1所述光催化杀菌材料的制备方法，其特征在于：步骤1）中过硫酸铵与强碱的摩尔比为1：（10-100）；
所述过硫酸铵溶液中过硫酸铵与水的质量体积比为（0.193~1.826）g：10mL；
所述强碱溶液中强碱与水的质量体积比为（3~4）g：20mL。
4.根据权利要求1所述光催化杀菌材料的制备方法，其特征在于：步骤2）中所述浸泡的时间为10~30min；所述热处理的条件为180~190℃热处理4~6h。
5.根据权利要求1所述光催化杀菌材料的制备方法，其特征在于：步骤3）中所述钼酸盐溶液为钼酸盐的水溶液；钼酸盐为钼酸钠；
钼酸盐溶液中钼酸盐与水的质量体积比为（0.303~1.21）g：100mL；
步骤3）中所述浸泡的时间为10~20min；烘干的温度为55~65℃。
6.根据权利要求1所述光催化杀菌材料的制备方法，其特征在于：步骤3）中浸泡，烘干的次数为2~4次，具体为浸泡，烘干，再浸泡，再烘干，如此重复。
7.根据权利要求1所述可见光的光催化杀菌材料的制备方法，其特征在于：步骤1）中所述混匀是指搅拌5~15min，静置25~35min；
所述强碱为氢氧化钠或氢氧化钾；
步骤2）中洁净的铜网是指将铜网剪裁成所需大小，放入0.5~1.5M HCl溶液浸泡10~30min，以除去铜网表面的氧化层，依次在丙酮、乙醇、水中超声3~8 min，去除表面的杂质得到；
步骤2）中所述冲洗是指用水，乙醇冲洗1~4次；烘干的温度为55~65℃；
步骤4）中溶剂热反应完后，将铜网经过水、无水乙醇清洗2~4次，于55~65℃干燥10~14h。
8.一种由权利要求1~7任一项所述制备方法得到的光催化杀菌材料。
9.根据权利要求8所述光催化杀菌材料的应用，其特征在于：所述光催化杀菌材料用于可见光光催化杀菌的产品的领域。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210687781.0A CN114946881B (zh) | 2022-06-17 | 2022-06-17 | 一种可见光的光催化杀菌材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210687781.0A CN114946881B (zh) | 2022-06-17 | 2022-06-17 | 一种可见光的光催化杀菌材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114946881A CN114946881A (zh) | 2022-08-30 |
| CN114946881B true CN114946881B (zh) | 2023-05-02 |
Family
ID=82963021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210687781.0A Active CN114946881B (zh) | 2022-06-17 | 2022-06-17 | 一种可见光的光催化杀菌材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114946881B (zh) |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106732668A (zh) * | 2016-11-18 | 2017-05-31 | 中国计量大学 | 一种花状二硫化钼/氧化铜复合纳米材料的水热制备方法 |
| CN107089683A (zh) * | 2017-04-25 | 2017-08-25 | 中国计量大学 | 一种二硫化钼/硫化铜/氧化亚铜纳米复合材料的制备方法 |
| CN110124697A (zh) * | 2019-04-12 | 2019-08-16 | 江苏大学 | 一种0d/2d复合光催化材料及制备方法和用途 |
| CN110327943A (zh) * | 2019-07-16 | 2019-10-15 | 安徽师范大学 | 一种Cu-Mo-S复合材料及其制备方法和应用 |
| CN110773201A (zh) * | 2019-05-28 | 2020-02-11 | 江南大学 | 一种球状二硫化钼/硫化铜纳米复合材料及其制备方法 |
| CN111036240A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-04-21 | 江苏大学 | 一种MoS2/CuO异质结光催化剂及其制备方法和应用 |
| CN111543436A (zh) * | 2020-04-21 | 2020-08-18 | 北京科技大学 | 一种具有分级结构的高效抗菌杀毒铜基滤网及制备方法 |
| CN112892534A (zh) * | 2021-03-05 | 2021-06-04 | 内蒙古大学 | 用于VOC净化的MOx/CuxO/Cu光催化剂制备 |
| CN113769742A (zh) * | 2021-07-28 | 2021-12-10 | 同济大学 | 一种铜网集成Cu2O@FeO纳米阵列的制备方法 |
-
2022
- 2022-06-17 CN CN202210687781.0A patent/CN114946881B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106732668A (zh) * | 2016-11-18 | 2017-05-31 | 中国计量大学 | 一种花状二硫化钼/氧化铜复合纳米材料的水热制备方法 |
| CN107089683A (zh) * | 2017-04-25 | 2017-08-25 | 中国计量大学 | 一种二硫化钼/硫化铜/氧化亚铜纳米复合材料的制备方法 |
| CN110124697A (zh) * | 2019-04-12 | 2019-08-16 | 江苏大学 | 一种0d/2d复合光催化材料及制备方法和用途 |
| CN110773201A (zh) * | 2019-05-28 | 2020-02-11 | 江南大学 | 一种球状二硫化钼/硫化铜纳米复合材料及其制备方法 |
| CN110327943A (zh) * | 2019-07-16 | 2019-10-15 | 安徽师范大学 | 一种Cu-Mo-S复合材料及其制备方法和应用 |
| CN111036240A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-04-21 | 江苏大学 | 一种MoS2/CuO异质结光催化剂及其制备方法和应用 |
| CN111543436A (zh) * | 2020-04-21 | 2020-08-18 | 北京科技大学 | 一种具有分级结构的高效抗菌杀毒铜基滤网及制备方法 |
| CN112892534A (zh) * | 2021-03-05 | 2021-06-04 | 内蒙古大学 | 用于VOC净化的MOx/CuxO/Cu光催化剂制备 |
| CN113769742A (zh) * | 2021-07-28 | 2021-12-10 | 同济大学 | 一种铜网集成Cu2O@FeO纳米阵列的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| C., Suresh Prasanna 等. CuO decorated MoS2 nanostructures grown on carbon fabric with enhanced power factor for wearable thermoelectric application.Journal of Alloys and Compounds.2022,(第第 904 期期),第 1-8 页. * |
| Fabrication of a Z-scheme MoS2/CuO heterojunction for enhanced 2-mercaptobenzothiazole degradation activity and mechanism insight. New Journal of Chemistry.2020,(第第 44 期 期),第 18264-18 273 页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114946881A (zh) | 2022-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Huang et al. | The study of the photokilling effect and mechanism of ultrafine TiO2 particles on U937 cells | |
| CN110449169B (zh) | 一种半金属材料Te纳米线/石墨烯水凝胶复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN111543436B (zh) | 一种具有分级结构的高效抗菌杀毒铜基滤网及制备方法 | |
| CN103652516B (zh) | 羟基自由基分解果蔬农药残留、餐具消毒的方法及其装置 | |
| CN104611937B (zh) | 一种微波协同纳米银对羽绒进行除臭杀菌的方法 | |
| CN111328870B (zh) | 一种新型果蔬灭菌保鲜的方法 | |
| CN111265718A (zh) | 一种兼具脱细胞和灭菌的真皮基质的制备方法 | |
| CN114946881B (zh) | 一种可见光的光催化杀菌材料及其制备方法 | |
| CN114766514B (zh) | 一种利用可见光杀菌的CuO-ZIF-8复合纳米材料及其制备方法和应用 | |
| CN2892844Y (zh) | O3养殖水循环灭菌消毒净化一体机 | |
| CN101278686B (zh) | 同时降解乙烯与杀菌的半导体光电催化复合电极及制备方法和应用 | |
| CN104162418A (zh) | 一种活性炭负载二氧化钛复合光催化剂及其制备方法 | |
| CN115159627B (zh) | 一种流水驱动的二硫化钼/碳毡柔性压电材料及其制备方法和对抗生素的降解应用 | |
| CN114304179B (zh) | 二氧化钛负载的过氧化钙复合物、消毒剂及致病原灭活方法 | |
| CN215961214U (zh) | 中草药残留农药去除装置 | |
| CN114768787B (zh) | 一种碳纤维负载三层二氧化钛光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN213141505U (zh) | 一种对防疫装备和公共空间进行环保型消毒灭菌的装置 | |
| CN113662973A (zh) | 中草药残留农药去除装置 | |
| CN114797814A (zh) | 一种改性天然木质材料的制备方法及其在污水处理中的应用 | |
| CN103537269B (zh) | TiO2纳米管组装{001}面单晶光电极制备与应用 | |
| CN112245624A (zh) | 一种基于光氢离子技术的面料抗菌方法 | |
| CN112811684A (zh) | 一种高效超声波纳米光催化水质消毒器 | |
| CN111229024A (zh) | 氨气植物除臭剂及其制备方法和应用 | |
| CN111957320A (zh) | 一种催化降解水中污染物的负载催化剂过滤纤维及其制备与应用 | |
| CN113476644B (zh) | 一种席夫碱扩大共轭性的氮化碳伤口敷料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |