CN114933697A - 一种生物可降解共聚酯及制备方法及应用 - Google Patents
一种生物可降解共聚酯及制备方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114933697A CN114933697A CN202210189055.6A CN202210189055A CN114933697A CN 114933697 A CN114933697 A CN 114933697A CN 202210189055 A CN202210189055 A CN 202210189055A CN 114933697 A CN114933697 A CN 114933697A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- titanate
- dibasic acid
- acid
- biodegradable copolyester
- polycondensation reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 title claims abstract description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 40
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 26
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 14
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940043375 1,5-pentanediol Drugs 0.000 claims description 3
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SXCBDZAEHILGLM-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diol Chemical compound OCCCCCCCO SXCBDZAEHILGLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 2
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 claims description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 abstract description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 Polybutylene terephthalate-adipate Polymers 0.000 description 3
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 229960000250 adipic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 229920000229 biodegradable polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000004622 biodegradable polyester Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229920006238 degradable plastic Polymers 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- UQLDLKMNUJERMK-UHFFFAOYSA-L di(octadecanoyloxy)lead Chemical compound [Pb+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O UQLDLKMNUJERMK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000007909 melt granulation Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002362 mulch Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 229960005137 succinic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/695—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon
- C08G63/6954—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon derived from polxycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6956—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01G—HORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
- A01G13/00—Protecting plants
- A01G13/02—Protective coverings for plants; Coverings for the ground; Devices for laying-out or removing coverings
- A01G13/0256—Ground coverings
- A01G13/0268—Mats or sheets, e.g. nets or fabrics
- A01G13/0275—Films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/85—Germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2230/00—Compositions for preparing biodegradable polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
- Y02A40/28—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture specially adapted for farming
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
本发明公开了一种生物可降解共聚酯及制备方法及应用，制备方法为：取二元醇、羟基硅油、芳香族二元酸、脂肪族二元酸为原料，加入第一份钛酸酯进行酯化反应，然后进行预缩聚反应，预缩聚反应结束后，再加入第二份钛酸酯，继续进行缩聚反应，得到一种生物可降解共聚酯。本发明的一种生物可降解共聚酯，具有良好的疏水性和回弹性。可应用于地膜，具有爽滑弹性，在吹膜时不用再添加爽滑剂，且更耐杂草穿刺；具有耐热性能，更耐高温。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料领域，具体的涉及一种生物可降解共聚酯及制备方法及应用。
技术背景
“白色污染”是指城乡垃圾中或散落各处，随时可见的不可降解的塑料废弃物对于环境的污染。它包括塑料袋、塑料包装和农用地膜等。面对日益严重的白色污染问题，人们希望寻找一种能替代现行塑料性能,又不造成白色污染的塑料替代品,可降解塑料应运而生，这种新型功能的塑料，其特点是在达到一定使用寿命废弃后，在特定的环境条件下，由于其化学结构发生明显变化，引起某些性能损失及外观变化而发生降解，对自然环境无害或少害。
可降解材料包括脂肪-芳香族共聚酯、脂肪族聚酯等，其中的脂肪-芳香族共聚酯具有良好的综合性能，既可以满足生物降解的要求，又具有比较好的力学性能，受到了越来越多的关注，是近年发展的重点，比如PBAT和PBST等材料。
聚对苯二甲酸-己二酸丁二醇酯(PBAT)是可以生物降解共聚酯中最重要的一类，对性能做了多种改进。CN 201910846634.1芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸经过连续酯化后，加入环氧大豆油、并进行连续预缩聚，在预缩聚过程中环氧基通过酯交换接入聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯PBAT分子链中，然后在更高温度条件下，连续的进行缩聚，使得分子量、特性粘度达到目标值。
合成PBAT的过程中，通常采用钛酸正丁酯作为催化剂，但是这个催化剂会和己二酸发生作用，生产的产品呈现出严重的红色。为了改变这种颜色，通常会加入颜色稳定剂。比如含亚磷酸、磷酸、磷酸二氢钠等含磷化合物。
中国专利CN201910388763.0涉及一种支化型生物降解聚酯的制备方法。所述的制备方法是先将二元醇、支化助剂、芳香族二元酸、脂肪族二元酸进行酯化反应，反应结束，再加入三官能团氮丙啶基团化合物，最后缩聚得到支化型生物降解聚酯。选用的是锗类催化剂，价格比价贵。
CN 103649167 A的发明人观察到在这样的反应中得到的生物可降解的脂肪族-芳香族共聚酯产物变色，通常颜色范围为粉色至红色。这提出这样的问题：当变色是明显的并且不能用颜料、增白剂或填充剂容易地克服或掩盖时，非白色聚合物产物的美学外观成为将聚合物用于最终用途的障碍。采用山梨酸等多羟基的化合物作为颜色稳定剂。合成完聚合物以后再加，步骤复杂，不容易混合均匀。
中国专利CN102007160A中采用多官能团的化合物作用支化剂，并加入含磷的化合物作为颜色稳定剂。分别筛选支化剂和颜色稳定剂。支化剂为甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、均苯四甲酸酐等多元醇或者多元酸。同时还需要加入含磷类的颜色稳定剂。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种生物可降解共聚酯。
本发明的第二个目的是提供一种生物可降解共聚酯的制备方法。
本发明的第三个目的是提供一种生物可降解共聚酯的在制备农用膜中的应用。
本发明的技术方案概述如下：
一种生物可降解共聚酯的制备方法，包括如下步骤：取二元醇、羟基硅油、芳香族二元酸、脂肪族二元酸为原料，加入第一份钛酸酯进行酯化反应，然后进行预缩聚反应，预缩聚反应结束后，再加入第二份钛酸酯，继续进行缩聚反应，得到一种生物可降解共聚酯。
优选地，二元醇与芳香族二元酸、脂肪族二元酸的摩尔比为(0.5-0.9):(0.25-0.4):(0.25-0.4)；羟基硅油占原料总质量的0.05％-3.5％。
优选地，第一份钛酸酯加入量为芳香族二元酸的30-200ppm，第二份钛酸酯加入量为芳香族二元酸的70-300ppm。
优选地，二元醇为1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇中至少一种。
优选地，芳香族二元酸为对苯二甲酸或间苯二甲酸。
优选地，脂肪族二元酸为1，4丁二酸、1，6己二酸或1，10癸二酸。
优选地，第一份钛酸酯为钛酸正丁酯和钛酸异丙酯中至少一种；第二份钛酸酯为钛酸正丁酯和钛酸异丙酯中至少一种。
上述制备方法制备的一种生物可降解共聚酯。
上述一种生物可降解共聚酯在制备农用膜中的应用。
本发明的优点：
本发明的一种生物可降解共聚酯，具有良好的疏水性和回弹性。可应用于地膜，具有爽滑弹性，在吹膜时不用再添加爽滑剂，且更耐杂草穿刺；具有耐热性能，更耐高温。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1
一种生物可降解共聚酯的制备方法，其特征在于包括如下步骤：取二元醇、羟基硅油、芳香族二元酸、脂肪族二元酸为原料，加入第一份钛酸酯进行酯化反应，然后进行预缩聚反应，预缩聚反应结束后，再加入第二份钛酸酯，继续进行缩聚反应，得到一种生物可降解共聚酯。
二元醇与芳香族二元酸、脂肪族二元酸的摩尔比为0.7:0.37:0.37；羟基硅油占原料总质量的1.5％；
第一份钛酸酯加入量为芳香族二元酸的100ppm，第二份钛酸酯加入量为芳香族二元酸的200ppm；
二元醇是按质量由95％的1,4-丁二醇和5％的1,8-辛二醇组成；
芳香族二元酸为对苯二甲酸；
脂肪族二元酸为1，6-己二酸；
第一份钛酸酯和第二份钛酸酯均为钛酸正丁酯。
一种生物可降解共聚酯的制备过程中，参照常规的合成方式，包括、酯化反应、预缩聚反应、缩聚反应，还包括熔体造粒工序。
酯化反应的温度为200-250℃，本实施例采用的是230℃；预缩聚及缩聚反应的温度为230-250℃，本实施例采用的是235℃；缩聚反应的真空度在200Pa以下。本实施例采用的是150pa。
为了提高产品的粘度，也可以增加扩链过程，生物可降解共聚酯经混合搅拌后送入增粘釜，添加助剂增粘。常用的助剂包括多官能团的环氧、异氰酸酯等。本实施例采用的是环氧大豆油。
实施例2
一种生物可降解共聚酯的制备方法，其特征在于包括如下步骤：取二元醇、羟基硅油、芳香族二元酸、脂肪族二元酸为原料，加入第一份钛酸酯进行酯化反应，然后进行预缩聚反应，预缩聚反应结束后，再加入第二份钛酸酯，继续进行缩聚反应，得到一种生物可降解共聚酯。
二元醇与芳香族二元酸、脂肪族二元酸的摩尔比为0.5:0.4:0.25；羟基硅油占原料总质量的0.05％；
第一份钛酸酯加入量为芳香族二元酸的30ppm，第二份钛酸酯加入量为芳香族二元酸的70ppm；
二元醇是按质量由90％的1,3-丙二醇、5％的1,5-戊二醇和5％的1,6-己二醇组成；
芳香族二元酸为间苯二甲酸；
脂肪族二元酸为1，4-丁二酸；
第一份钛酸酯和第二份钛酸酯均为钛酸异丙酯。
酯化反应的温度为200℃；预缩聚及缩聚反应的温度为230℃；缩聚反应的真空度在200Pa以下。本实施例采用的是150pa。
实施例3
一种生物可降解共聚酯的制备方法，其特征在于包括如下步骤：取二元醇、羟基硅油、芳香族二元酸、脂肪族二元酸为原料，加入第一份钛酸酯进行酯化反应，然后进行预缩聚反应，预缩聚反应结束后，再加入第二份钛酸酯，继续进行缩聚反应，得到一种生物可降解共聚酯。
二元醇与芳香族二元酸、脂肪族二元酸的摩尔比为0.9:0.25:0.4；羟基硅油占原料总质量的3.5％；
第一份钛酸酯加入量为芳香族二元酸的200ppm，第二份钛酸酯加入量为芳香族二元酸的300ppm；
二元醇为1,7-庚二醇；
芳香族二元酸为对苯二甲酸；
脂肪族二元酸为1，10癸二酸；
第一份钛酸酯为质量比1：1的钛酸正丁酯和钛酸异丙酯；
第二份钛酸酯为质量比1：1的钛酸正丁酯和钛酸异丙酯。
酯化反应的温度为250℃；预缩聚及缩聚反应的温度为250℃；缩聚反应的真空度在200Pa以下。本实施例采用的是150pa。
用实施例1制备的一种生物可降解共聚酯生产的农用膜(地膜)性能见表1。
表1：
实施例2和3制备的一种生物可降解共聚酯制成的农用膜的性能与实施例1制备的一种生物可降解共聚酯制成的农用膜的性能相似。
本发明的发明人在实验中发现，在生物可降解共聚酯的聚合过程中，采用羟基硅油作为改性剂，羟基硅油可以反应到分子链上，在聚合的过程中，可以起到赋予材料的爽滑弹性，防水，防粘连性能，钛酸正丁酯和/或钛酸异丙酯作为催化剂，通过控制羟基硅油的比例，可以得到疏水力学性能性好的材料。
Claims (8)
1.一种生物可降解共聚酯的制备方法，其特征在于包括如下步骤：取二元醇、羟基硅油、芳香族二元酸、脂肪族二元酸为原料，加入第一份钛酸酯进行酯化反应，然后进行预缩聚反应，预缩聚反应结束后，再加入第二份钛酸酯，继续进行缩聚反应，得到一种生物可降解共聚酯。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于二元醇与芳香族二元酸、脂肪族二元酸的摩尔比为(0.5-0.9):(0.25-0.4):(0.25-0.4)；所述羟基硅油占原料总质量的0.05％-3.5％。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征是所述二元醇为1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇中至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征是所述芳香族二元酸为对苯二甲酸或间苯二甲酸。
5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征是所述脂肪族二元酸为1，4丁二酸、1，6己二酸或1，10癸二酸。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是所述第一份钛酸酯为钛酸正丁酯和钛酸异丙酯中至少一种；第二份钛酸酯为钛酸正丁酯和钛酸异丙酯中至少一种。
7.权利要求1-6之一的制备方法制备的一种生物可降解共聚酯。
8.权利要求7的一种生物可降解共聚酯在制备农用膜中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210189055.6A CN114933697A (zh) | 2022-02-28 | 2022-02-28 | 一种生物可降解共聚酯及制备方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210189055.6A CN114933697A (zh) | 2022-02-28 | 2022-02-28 | 一种生物可降解共聚酯及制备方法及应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114933697A true CN114933697A (zh) | 2022-08-23 |
Family
ID=82862905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210189055.6A Pending CN114933697A (zh) | 2022-02-28 | 2022-02-28 | 一种生物可降解共聚酯及制备方法及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114933697A (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4894427A (en) * | 1987-09-30 | 1990-01-16 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Aromatic polyester-polyorganosiloxane block copolymer |
| CN101497775A (zh) * | 2008-02-02 | 2009-08-05 | 上海轻工业研究所有限公司 | 耐水解聚酯热熔胶的制备方法 |
| CN102485770A (zh) * | 2010-12-06 | 2012-06-06 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 一种聚酯及其生产方法 |
| CN103304795A (zh) * | 2013-06-17 | 2013-09-18 | 中国纺织科学研究院 | 一种有机硅共聚酯 |
| CN105504253A (zh) * | 2016-01-22 | 2016-04-20 | 四川东材绝缘技术有限公司 | 一种硅氧烷-聚酯共聚物树脂、硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜及其制备方法 |
| CN109553776A (zh) * | 2017-09-27 | 2019-04-02 | 南通星辰合成材料有限公司 | 一种聚酯嵌段共聚物及其制备方法与应用 |
| CN113278138A (zh) * | 2021-04-21 | 2021-08-20 | 中国纺织科学研究院有限公司 | Pbat聚合物、其制备方法、用途及农用地膜 |
-
2022
- 2022-02-28 CN CN202210189055.6A patent/CN114933697A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4894427A (en) * | 1987-09-30 | 1990-01-16 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Aromatic polyester-polyorganosiloxane block copolymer |
| CN101497775A (zh) * | 2008-02-02 | 2009-08-05 | 上海轻工业研究所有限公司 | 耐水解聚酯热熔胶的制备方法 |
| CN102485770A (zh) * | 2010-12-06 | 2012-06-06 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 一种聚酯及其生产方法 |
| CN103304795A (zh) * | 2013-06-17 | 2013-09-18 | 中国纺织科学研究院 | 一种有机硅共聚酯 |
| CN105504253A (zh) * | 2016-01-22 | 2016-04-20 | 四川东材绝缘技术有限公司 | 一种硅氧烷-聚酯共聚物树脂、硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜及其制备方法 |
| CN109553776A (zh) * | 2017-09-27 | 2019-04-02 | 南通星辰合成材料有限公司 | 一种聚酯嵌段共聚物及其制备方法与应用 |
| CN113278138A (zh) * | 2021-04-21 | 2021-08-20 | 中国纺织科学研究院有限公司 | Pbat聚合物、其制备方法、用途及农用地膜 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 贺英 等: "涂料树脂化学", vol. 1, 化学工业出版社, pages: 68 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3445800B1 (en) | New polyester and compositions containing it | |
| US11767425B2 (en) | Polymer composition for the manufacture of thermoformed articles | |
| US10800878B2 (en) | Polyester compositions containing furandicarboxylic acid or an ester thereof, cyclobutanediol and ethylene glycol | |
| EP2276789B2 (en) | Aliphatic-aromatic biodegradable polyester | |
| US6399716B2 (en) | Copolyester resin composition and a process of preparation thereof | |
| US6713595B2 (en) | Copolyester resin composition and a process of preparation thereof | |
| EP2744844B1 (en) | Color-stabilized biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof | |
| KR0120326B1 (ko) | 열가소성 생분해성 지방족 폴리에스테르 및 그 제조방법 | |
| JP5598162B2 (ja) | 共重合ポリエステル製成形体 | |
| JP3618679B2 (ja) | ポリエステルブロック共重合体組成物 | |
| JP4493993B2 (ja) | 生分解性ポリエステル樹脂組成物、成形物及び農業用マルチフィルム | |
| CN114933697A (zh) | 一种生物可降解共聚酯及制备方法及应用 | |
| KR102069509B1 (ko) | 생분해성 폴리(부틸렌테트라메틸렌글루타레이트-코-부틸렌테레프탈레이트) 지방족/방향족 폴리에스테르 수지 및 그 제조방법 | |
| CN115716909B (zh) | 一种高透明pbat可降解共聚酯及其制备方法 | |
| KR100722516B1 (ko) | 생분해성 및 수분산성 지방족/방향족 코폴리에스테르 수지및 이의 제조 방법 및 이를 함유하는 생분해성 수분산 코팅조성물 | |
| JP5251789B2 (ja) | 共重合ポリエステル | |
| CN114181380A (zh) | 一种生物降解共聚酯及其制备方法和应用 | |
| CN115725059B (zh) | 共聚酯材料及其制备方法和应用 | |
| JP3211651B2 (ja) | 農業用マルチフィルム | |
| TW202227526A (zh) | 生物可分解聚酯及其製備方法 | |
| CN117777682A (zh) | 一种耐候型高强度可降解树脂及其制备方法 | |
| KR20240079942A (ko) | 생분해성 폴리에스테르 바인더 복합 섬유 | |
| JP2564463C (zh) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |