CN114920766A - 一种多环芳族系有机电致发光化合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种多环芳族系有机电致发光化合物及其制备方法，属于有机光电材料领域，所述多环芳族系有机电致发光化合物的分子结构通式由化学式1表示：
其中，所述化学式1中：m、n为整数，m+n＝1；X、Y独立地选自连接键、O或S；Z选自C(RaRb)、N(Rc)、O、S；R1‑R7独立地选自氢、氘、卤素基、氰基、三氟甲基、取代或未取代的C1‑C30烷基等；Ar1、Ar2独立地选自取代或未取代的C6‑C50芳基等。本发明用于有机电致发光器件后，半峰宽更窄，提高色纯度，同时使得器件的效率提高，且使用寿命增长。
Description
技术领域
本发明属于有机光电材料领域，更具体的说是涉及一种多环芳族系有机电致发光化合物及其制备方法。
背景技术
有机发光二极管(OLED:Organic Light Emitting Diode)作为一种新型和有前途的显示技术逐渐进入人们的视野。OLED是一种由多层有机薄膜结构形成的电致发光器件。
OLED显示技术的核心有机发光材料，基于红光材料、绿光材料、蓝光材料三者混合实现全色域。新型发光材料的开发是推动电致发光技术不断进步的源动力，也是有机电致发光产业的研究热点。新型蓝光有机电致发光材料的开发实现器件高发光效率和更优的使用寿命，同时，窄半峰宽、色纯度高的蓝光发光材料是开发蓝光发光材料的重点。
目前，采用多重振动效应(MR效应)，利用硼与氮氧等杂原子相反的振动，构建由硼原子与氮氧等杂原子将多个芳香族环缩合形成的多环芳香族化合物，即制备含有硼原子、氮氧杂原子的特殊刚性材料体系。这类荧光分子具有高辐射跃迁速率、窄的半峰宽、高色纯度，但在器件寿命以及发光效率上表现不是特别理想，而且该技术的产业化进程仍面临许多关键问题，所以，开发新的材料，一直是本领域技术人员亟待解决的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了提供了一种多环芳族系化合物及其制备方法和应用，本发明提供的新型结构的多环芳族系化合物，其优势在于用于有机电致发光器件后，半峰宽更窄，提高色纯度，同时使得器件的效率提高，且使用寿命增长。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种多环芳族系有机电致发光化合物，其分子结构通式由化学式1表示：
其中，所述化学式1中：m、n为整数，m+n＝1；
X、Y独立地选自连接键、O或S，且当X为O或S时，Y为连接键，当Y为O或S时，X为连接键；
Z选自C(RaRb)、N(Rc)、O、S；
R1、R2、R3、R7选自0-4的整数，R4、R5、R6为0-3的整数，R1-R7独立地选自氢、氘、卤素基、氰基、三氟甲基、取代或未取代的C1-C30烷基、取代或未取代的C6-C50芳基、取代或未取代的C3-C30环烷基、取代或未取代的C2-C50杂芳基、取代或未取代的C1-C30烷氧基、取代或未取代的C6-C30芳氧基、取代或未取代的C1-C30烷基硫基、取代或未取代的C5-C30芳基硫基、取代或未取代的C1-C30烷基胺基、取代或未取代的二芳基胺基的芳基为C5-C30的芳基、取代或未取代的C1-C30烷基甲硅烷基、取代或未取代的C5-C30芳基甲硅烷基、硝基；
Ra、Rb、Rc独立地选自氢、氘、取代或未取代的碳数为1-30烷基、取代或未取代的碳数为6-50芳基、取代或未取代的碳数为3-30环烷基、取代或未取代的碳数为2-50杂芳基、取代或未取代的碳数为1-30烷氧基、取代或未取代的碳数为6-30芳氧基、取代或未取代的碳数为1-30烷基胺基、取代或未取代的碳数为6-30二芳基氨基、取代或未取代的碳数为1-30烷基甲硅烷基、取代或未取代的碳数为5-30芳基甲硅烷基、硝基、三氟甲基、氰基和卤素基；
Ar1、Ar2独立地选自取代或未取代的C6-C50芳基、取代或未取代的C2-C50杂芳基、取代或未取代的C3-C30环烷基、取代或未取代的C1-C30烷氧基。
优选的，所述Z选自C(RaRb)。
优选的，所述R1-R7独立地选自氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C15杂芳基。
优选的，所述R1-R7独立地选自氢、氘、卤素、氰基、甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基丁基、1-乙基丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、1-甲基己基、苯基、萘基、蒽基、菲基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、吡啶基、吲哚基。
优选的，所述Ra、Rb、Rc独立地选自氢、氘、取代或未取代的碳数为1-20烷基、取代或未取代的碳数为6-30芳基、取代或未取代的碳数为2-15杂芳基、取代或未取代的碳数为1-15烷氧基。
优选的，所述Ra、Rb、Rc选自氢、氘、甲基、乙基、丙基、苯基、萘基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、吡啶基、甲氧基、乙氧基、丙氧基。
优选的，所述Ar1、Ar2独立地选自取代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C2-C15杂芳基。
本说明中“取代”指被选自以下的一个、两个或更多个取代基取代：氘、卤素基团、C6-C20芳基，3元-10元杂芳基，其杂原子选自氧、氮、硫；3元-15元杂芳基胺基，其杂原子选自氧、氮、硫；C6-C20芳基胺基、碳数为1-30烷氧基、碳数为6-30芳氧基、碳数为1-30烷基胺基、碳数为6-30二芳基氨基、碳数为1-30烷基甲硅烷基、碳数为5-30芳基甲硅烷基、硝基、三氟甲基、氰基和卤素基。
优选的，所述化学式1的结构优选如下：
优选的，所述多环芳族系有机电致发光化合物的具体结构式还可以下述结构1-147表示：
一种多环芳族系有机电致发光化合物的制备方法，制备化学式1的化合物包括以下步骤：
(1)m＝0：
S1，在氮气保护下，将原料A(1.0eq)和原料B(1.0eq)溶于甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(2.00eq)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.01eq)，三叔丁基膦(0.05eq)，搅拌均匀，升温至110-120℃，回流反应6-8h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，并溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，滤饼用石油醚重复淋洗，放入60℃烘箱干燥5-6h，得到中间体1；
S2，在氮气保护下，将原料D-1(1.0eq)和原料C(1.0eq)溶于甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(2.00eq)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.01eq)，三叔丁基膦(0.05eq)，搅拌均匀，升温至110-120℃，并回流反应10-12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，滤饼用石油醚重复淋洗，放入60℃烘箱干燥7-8h，得到中间体2-1；
S3，在氮气保护下，将中间体2-1(1.0eq)和原料E-1(1.0eq)溶于1,4-二氧六环溶液中，加入叔丁醇钠(2.00eq)，醋酸钯(0.05eq)，X-Phos(0.05eq)搅拌均匀，升温至100-110℃，并回流反应8-10h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；利用二氯甲烷和石油醚(V:V＝10:4)的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质获得中间体3-1；
S4，在氮气保护下，将中间体3-1(1.0eq)和原料F-1(1.0eq)溶于甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(2.00eq)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.01eq)，三叔丁基膦(0.05eq)，搅拌均匀，升温至110-120℃，并回流反应10-12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂后，溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚重复淋洗，放入60℃烘箱干燥7-8h，得到中间体4-1；
S5，在氮气保护下，将中间体4-1(1.0eq)和中间体1(1.0eq)溶于甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(2.00eq)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.01eq)，三叔丁基膦(0.05eq)，搅拌均匀，升温至110-120℃，并回流反应12-14h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂后，溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚重复淋洗，放入60℃烘箱干燥7-8h，得到中间体5-1；
S6，在氮气氛围下，将中间体5-1(1.0eq)和无水叔丁基苯置于反应瓶中，置换氮气，在-78℃条件下，将叔丁基锂的戊烷溶液(5.0eq)滴加反应体系中，滴加完毕后，升温至65-75℃，继续搅拌3h，随后降温至-30至-40℃，逐滴滴加三溴化硼(5.0eq)，升温至室温，继续搅拌1-2h后，向反应体系中滴加N,N-二异丙基乙胺(10.0eq)；升温至135-145℃继续反应4-6h，监测反应完毕后，冷却至室温，向反应混合物中滴加饱和碳酸氢钠水溶液，并用乙酸乙酯萃取；将有机层浓缩并通过柱层析色谱法纯化，洗脱剂为乙酸乙酯、石油醚(V：V＝1:20)，得到化学式1(1)；合成路线如下：
m为0
(2)n＝0：
S1，在氮气保护下，将原料A(1.0eq)和原料B(1.0eq)溶于甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(2.00eq)三(二亚苄基丙酮)二钯(0.01eq)，三叔丁基膦(0.05eq)，搅拌均匀，升温至110-120℃，回流反应6-8h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚重复淋洗，放入60℃烘箱干燥5-6h，得到中间体1；
S2，在氮气保护下，将原料D-2(1.0eq)和原料C(1.0eq)溶于甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(2.00eq)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.01eq)，三叔丁基膦(0.05eq)，搅拌均匀，升温至110-120℃，并回流反应10-12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂后，溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，滤饼用石油醚重复淋洗，放入60℃烘箱干燥7-8h，获得中间体2-2；
S3，在氮气保护下，将中间体2-2(1.0eq)和原料E-2(1.0eq)溶于甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(2.00eq)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.01eq)，三叔丁基膦(0.05eq)，搅拌均匀，升温至110-120℃，并回流反应10-12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂后，溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，滤饼用石油醚重复淋洗，放入60℃烘箱干燥7h，获得中间体3-2；
S4，在氮气保护下，将中间体3-2(1.0eq)和原料F-2(1.0eq)溶于甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(2.00eq)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.01eq)，三叔丁基膦(0.05eq)，搅拌均匀，升温至110-120℃，并回流反应10-12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，滤饼用石油醚重复淋洗，放入60℃烘箱干燥7-8h，获得中间体4-2；
S5，在氮气保护下，将中间体4-2(1.0eq)和原料G(1.0eq)溶于甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(2.00eq)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.01eq)，三叔丁基膦(0.05eq)，搅拌均匀，升温至110-120℃，并回流反应10-12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚重复淋洗，放入60℃烘箱干燥7-8h，获得中间体5-2；
S6，在氮气保护下，将中间体1(1.0eq)和中间体5-2(1.0eq)溶于甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(2.00eq)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.01eq)，三叔丁基膦(0.05eq)，搅拌均匀，升温至110-120℃，并回流反应10-12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚重复淋洗，放入60℃烘箱干燥7-8h，获得中间体6；
S7，在氮气氛围下，将中间体6(1.0eq)和无水叔丁基苯置于反应瓶中，置换氮气，在-78℃条件下，将叔丁基锂的戊烷溶液(5.0eq)滴加反应体系中，滴加完毕后，升温至65-75℃，继续搅拌3-4h，随后降温至-30至-40℃，逐滴滴加三溴化硼(5.0eq)，升温至室温，继续搅拌1-2h后，向反应体系中滴加N,N-二异丙基乙胺(10.0eq)；升温至135-145℃继续反应4-6h，监测反应完毕后，冷却至室温，向反应混合物中滴加饱和碳酸氢钠水溶液，并用乙酸乙酯萃取；将有机层浓缩并通过柱层析色谱法纯化，洗脱剂为乙酸乙酯、石油醚(V：V＝1:20)，得到化学式1(2)；
合成路线如下：
n为0
一种多环芳族系有机电致发光化合物在有机电致发光器件中的应用，所述有机电致发光器件包括ITO阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层，所述有机电致发光器件含有所述的多环芳族系有机电致发光化合物。
经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
本发明实施例在母核基础上引入三芳胺-氧杂蒽基团，提供了多环芳族系化合物的高共轭电子分布系统，让分子间有效并且有次序地堆栈，从而在一定的电场下发挥最佳的载子传输与迁移。同时将一些刚性的并具有高立体阻碍性的分子基团合成于分子结构中，分子以相当独特的方式结合了长程相互作用和离域，引起短距离高辐射衰减率的效应电荷密度改组可最大程度地降低单重态-三重态的间隙。发射器的刚性导致明显减小的振动运动，反应在更窄的发射带，同时引入叔丁基与叔戊基等基团以提高色纯度。利用本发明中的掺杂材料所制备的器件寿命及效率明显提高。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本发明实施例1公开了一种多环芳族系有机电致发光化合物及其制备方法，采用的技术方案如下：
在氮气保护下，将原料A(120mmol)和原料B(120mmol)溶于500mL甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(240mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(1.2mmol)，三叔丁基膦(6.0mmol)，搅拌均匀，升温至110℃，回流反应6h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，并溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚多次淋洗，放入60℃烘箱干燥5h，得到中间体1(36.40g，产率：86.31％)；
在氮气保护下，将原料D(120mmol)和原料B(120mmol)溶于500mL甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(240mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(1.2mmol)，三叔丁基膦(6.0mmol)，搅拌均匀，升温至120℃，并回流反应12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚多次淋洗，放入60℃烘箱干燥7h，得到中间体2(38.07g，产率：85.40％)。
在氮气保护下，将中间体2(102mmol)和原料E(102mmol)溶于500mL1,4-二氧六环溶液中，加入叔丁醇钠(204mmol)，醋酸钯(5.1mmol)，X-Phos(5.1mmol)搅拌均匀，升温至100℃，并回流反应10h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；利用二氯甲烷和石油醚(V:V＝10:4)的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质获得中间体3(47.70g，产率：78.56％)。
在氮气保护下，将中间体3(80mmol)和原料F(80mmol)溶于500mL甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(160mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.8mmol)，三叔丁基膦(4mmol)，搅拌均匀，升温至120℃，并回流反应12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂后，溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚多次淋洗，放入60℃烘箱干燥7h，得到中间体4(49.82g，产率：75.60％)。
在氮气保护下，将中间体4(60mmol)和中间体1(60mmol)溶于500mL甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(120mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.6mmol)，三叔丁基膦(3mmol)，搅拌均匀，升温至120℃，并回流反应12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂后，溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚多次淋洗，放入60℃烘箱干燥7h，得到中间体5(52.17g，产率：76.35％)。
在氮气氛围下，将中间体5(45mmol)和无水叔丁基苯置于反应瓶中，置换氮气，在-78℃条件下，将叔丁基锂的戊烷溶液(225mmol)滴加反应体系中，滴加完毕后，缓慢升温至65℃，继续搅拌3h，随后降温至-30℃，逐滴滴加三溴化硼(225mmol)，升温至室温，继续搅拌1h后，向反应体系中滴加N,N-二异丙基乙胺(450mmol)。升温至145℃继续反应4h，监测反应完毕后，冷却至室温，向反应混合物中滴加饱和碳酸氢钠水溶液，并用乙酸乙酯萃取。将有机层浓缩并通过柱层析色谱法(洗脱剂：V(乙酸乙酯)：V(石油醚)＝1:20)纯化以得到化学式1。(17.04g，产率为34.05％，MW:1112.43)。
对所得化合物1进行检测分析，结果如下：
HPLC纯度：＞99.5％。
质谱测试：理论值为1112.43；测试值为1112.67。
元素分析：
计算值为：C,83.14；H,7.79；N,3.78；B,0.97；O,1.44；S,2.88。
测试值为：C,83.01；H,7.94；N,3.75；B,1.01；O,1.51；S,2.91。
实施例2
本发明实施例2公开了一种多环芳族系有机电致发光化合物及其制备方法，采用的技术方案如下：
在氮气保护下，将原料A(120mmol)和原料B(120mmol)溶于500mL甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(240mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯(1.2mmol)，三叔丁基膦(6.0mmol)，搅拌均匀，升温至110℃，回流反应6h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚多次淋洗，放入60℃烘箱干燥5h，得到中间体1(31.74g，产率：75.25％)。
在氮气保护下，将原料D(120mmol)和原料B(120mmol)溶于500mL甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(240mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(1.2mmol)，三叔丁基膦(6.0mmol)，搅拌均匀，升温至120℃，并回流反应12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂后，溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚多次淋洗，放入60℃烘箱干燥7h，获得中间体2(34.04g，产率：76.36％)。
在氮气保护下，将中间体2(90mmol)和原料B(90mmol)溶于500mL甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(180mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.9mmol)，三叔丁基膦(4.5mmol)，搅拌均匀，升温至120℃，并回流反应12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂后，溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚多次淋洗，放入60℃烘箱干燥7h，获得中间体3(31.57g，产率：72.78％)。
在氮气保护下，将中间体3(65mmol)和原料B(65mmol)溶于500mL甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(135mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.65mmol)，三叔丁基膦(3.2mmol)，搅拌均匀，升温至120℃，并回流反应12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚多次淋洗，放入60℃烘箱干燥7h，获得中间体4(29.39g，产率：74.28％)。
在氮气保护下，将中间体4(48mmol)和原料G(48mmol)溶于500mL甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(96mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.48mmol)，三叔丁基膦(2.4mmol)，搅拌均匀，升温至120℃，并回流反应12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚多次淋洗，放入60℃烘箱干燥7h，获得中间体5(25.99g，产率：70.55％)。
在氮气保护下，将中间体1(30mmol)和中间体5(30mmol)溶于500mL甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(60mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.3mmol)，三叔丁基膦(1.5mmol)，搅拌均匀，升温至120℃，并回流反应12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚多次淋洗，放入60℃烘箱干燥7h，获得中间体6(22.66g，产率：69.79％)。
在氮气氛围下，将中间体6(20mmol)和无水叔丁基苯置于反应瓶中，置换氮气，在-78℃条件下，将叔丁基锂的戊烷溶液(100mmol)滴加反应体系中，滴加完毕后，缓慢升温至65℃，继续搅拌3h，随后降温至-30℃，逐滴滴加三溴化硼(100mmol)，升温至室温，继续搅拌1h后，向反应体系中滴加N,N-二异丙基乙胺(200mmol)。升温至145℃继续反应4h，监测反应完毕后，冷却至室温，向反应混合物中滴加饱和碳酸氢钠水溶液，并用乙酸乙酯萃取。将有机层浓缩并通过柱层析色谱法(洗脱剂：V(乙酸乙酯)：V(石油醚)＝1:20)纯化以得到化合物4(5.29g，产率为25.06％，MW:1056.32)。
对所得化合物4进行检测分析，结果如下：HPLC纯度：＞99.6％。
质谱测试：理论值为1056.32；测试值为1056.66。
元素分析：计算值为：C,83.01；H,7.44；N,3.98；B,1.02；O,1.51；S,3.04。
测试值为：C,82.95；H,7.61；N,3.95；B,1.07；O,1.63；S,2.99。
实施例3
本发明实施例3公开了一种多环芳族系有机电致发光化合物及其制备方法，采用的技术方案如下：
在氮气保护下，将原料A(120mmol)和原料B(120mmol)溶于500mL甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(240mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(1.2mmol)，三叔丁基膦(6.0mmol)，搅拌均匀，升温至110℃，回流反应6h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，并溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚多次淋洗，放入60℃烘箱干燥5h，得到中间体1(32.46g，产率：80.16％)；
在氮气保护下，将原料D(120mmol)和原料B(120mmol)溶于500mL甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(240mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(1.2mmol)，三叔丁基膦(6.0mmol)，搅拌均匀，升温至120℃，并回流反应12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚多次淋洗，放入60℃烘箱干燥7h，得到中间体2(34.27g，产率：79.89％)。
在氮气保护下，将中间体2(90mmol)和原料E(90mmol)溶于500mL1,4-二氧六环溶液中，加入叔丁醇钠(180mmol)，醋酸钯(4.5mmol)，X-Phos(4.5mmol)搅拌均匀，升温至100℃，并回流反应10h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；利用二氯甲烷和石油醚(V:V＝10:4)的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质获得中间体3(38.46g，产率：73.51％)。
在氮气保护下，将中间体3(65mmol)和原料F(65mmol)溶于500mL甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(130mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.65mmol)，三叔丁基膦(3.2mmol)，搅拌均匀，升温至120℃，并回流反应12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂后，溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚多次淋洗，放入60℃烘箱干燥7h，得到中间体4(39.81g，产率：78.35％)。
在氮气保护下，将中间体4(50mmol)和中间体1(50mmol)溶于500mL甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(100mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.5mmol)，三叔丁基膦(2.5mmol)，搅拌均匀，升温至120℃，并回流反应12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂后，溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚多次淋洗，放入60℃烘箱干燥7h，得到中间体5(39.04g，产率：72.12％)。
在氮气氛围下，将中间体5(35mmol)和无水叔丁基苯置于反应瓶中，置换氮气，在-78℃条件下，将叔丁基锂的戊烷溶液(175mmol)滴加反应体系中，滴加完毕后，缓慢升温至65℃，继续搅拌3h，随后降温至-30℃，逐滴滴加三溴化硼(175mmol)，升温至室温，继续搅拌1h后，向反应体系中滴加N,N-二异丙基乙胺(350mmol)。升温至145℃继续反应4h，监测反应完毕后，冷却至室温，向反应混合物中滴加饱和碳酸氢钠水溶液，并用乙酸乙酯萃取。将有机层浓缩并通过柱层析色谱法(洗脱剂：V(乙酸乙酯)：V(石油醚)＝1:20)纯化以得到化合物15。(11.14g，产率为30.15％，MW:1056.32)。
对所得化合物15进行检测分析，结果如下：
HPLC纯度：＞99.5％。
质谱测试：理论值为1056.32；测试值为1056.54。
元素分析：
计算值为：C,83.01；H,7.44；N,3.98；B,1.02；O,1.51；S,3.04。
测试值为：C,82.95；H,7.61；N,3.95；B,1.07；O,1.63；S,2.99。
其他化合物的合成方法与上述实施例相同，在此不一一赘述，其他合成实例质谱和分子式以及产率如下表1所示：
表1
实施例4
本发明实施例4公开了多环芳族系有机电致发光化合物在有机电致发光器件中的应用，所述有机电致发光器件的制备方法，采用的技术方案如下：
器件实施例(1)：制造含有化合物1的有机电致发光器件
a、ITO阳极：将涂层厚度为150nm的ITO(氧化铟锡)-Ag-ITO(氧化铟锡)玻璃基板在蒸馏水中清洗2次，超声波洗涤30min，再用蒸馏水反复清洗2次，超声波洗涤10min，洗涤结束后，然后转移至等甩干机内进行甩干，最后用真空烘箱220℃烘烤2小时，烘烤结束后降温即可使用。以该基板为阳极，使用蒸镀机进行蒸镀器件工艺，在其上依次蒸镀其它功能层。
b、HIL(空穴注入层)：以
的蒸镀速率，真空蒸镀空穴注入层材料HT-1和P-dopant，其化学式如下所示。所述HT-1和P-dopant的蒸镀速率比为97：3，厚度为10nm；
c、HTL(空穴传输层)：以
的蒸镀速率，在空穴注入层上面真空蒸镀130nm的HT-1作为空穴传输层；
d、发光辅助层：以
的蒸镀速率，在空穴传输层上面真空蒸镀10nmEBL-1作为发光辅助层；
e、EML(发光层)：然后在上述发光辅助层上，以
的蒸镀速率，真空蒸镀厚度为20nm的主体材料(Host)和上述实施例提供的化合物1作为掺杂材料(Dopant)作为发光层，其Host的化学式如下所示。其中Host和Dopant的蒸镀速率比为98：2。
f、HBL(空穴阻挡层)：以
的蒸镀速率，在发光层上面真空蒸镀5nm的HB-1作为空穴阻挡层：
g、ETL(电子传输层)：以
的蒸镀速率，在空穴阻挡层上面真空蒸镀30nm的ET-1作为电子传输层。
h、EIL(电子注入层)：以
的蒸镀速率，蒸镀Yb膜层1.0nm，形成电子注入层。
i、阴极：以
的蒸镀速率比，蒸镀镁和银18nm，其蒸镀速率比为1:9，得到OLED器件。
j、光取出层：以
的蒸镀速率，在阴极上真空蒸镀厚度为70nm的CPL-1，作为光取出层。随后将蒸镀完成的基板进行封装。首先采用涂胶设备将清洗后盖板用UV胶进行涂覆工艺，然后将涂覆完成的盖板移至压合工段，将蒸镀完成的基板置于盖板上端，最后将基板和盖板在贴合设备作用下进行贴合，同时完成对UV胶光照固化。
所用材料结构式如下所示：
器件实施例(2)-器件实施例(40)参照上述方法，将器件实施例(1)中使用的化合物1分别替换为化合物4、9、12、15、16、19、21、22、26、35、39、44、49、51、54、56、63、65、78、79、80、81、82、86、87、93、95、98、99、102、106、108、109、112、113、115、121、122、129作为掺杂材料，制备得到相应的有机电致发光器件。
器件对照例(1)：该对比例提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件的制备方法与器件实施例(1)的唯一区别在于，该有机电致发光器件是分别采用现有的对比化合物a、b、c、d替代上述器件实施例(1)中的掺杂材料进行蒸镀，制备器件对比例1～4。其中，对比化合物a、b、c、d的化学结构式为：
在1000(nits)亮度下对上述器件实施例(1)-(40)以及器件对比例(1)-(4)得到的有机电致发光器件的驱动电压、发光效率、BI值以及寿命进行表征，测试结果如下表2：
表2
根据上表可知，使用本发明提供的化合物作为发光层中的掺杂材料所制备的有机电致发光器件与使用比较化合物1～4作为掺杂材料所制备的有机电致发光器件相比，发光效率大幅提高，寿命提高30-40h。
掺杂对比化合物1～4的半峰宽与掺杂本专利发明化合物不同，本专利发明化合物半峰宽更窄，并且具有优异的色纯度。本领域的技术人员将明显看到，在不脱离本发明的精神和范围下，本发明可以有许多修改和变化。因此可以预期到，本发明覆盖在附带权利要求的范围及其相当范围内提供的本发明修改和变化。
本说明书中各个实施例采用递进的方式描述，每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处，各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，
而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (8)
1.一种多环芳族系有机电致发光化合物，其特征在于，其分子结构通式由化学式1表示：
其中，所述化学式1中：m、n为整数，m+n＝1；
X、Y独立地选自连接键、O或S，且当X为O或S时，Y为连接键，当Y为O或S时，X为连接键；
Z选自C(RaRb)、N(Rc)、O、S；
R1、R2、R3、R7选自0-4的整数，R4、R5、R6为0-3的整数，R1-R7独立地选自氢、氘、卤素基、氰基、三氟甲基、取代或未取代的C1-C30烷基、取代或未取代的C6-C50芳基、取代或未取代的C3-C30环烷基、取代或未取代的C2-C50杂芳基、取代或未取代的C1-C30烷氧基、取代或未取代的C6-C30芳氧基、取代或未取代的C1-C30烷基硫基、取代或未取代的C5-C30芳基硫基、取代或未取代的C1-C30烷基胺基、取代或未取代的二芳基胺基的芳基为C5-C30的芳基、取代或未取代的C1-C30烷基甲硅烷基、取代或未取代的C5-C30芳基甲硅烷基、硝基；
Ra、Rb、Rc独立地选自氢、氘、取代或未取代的碳数为1-30烷基、取代或未取代的碳数为6-50芳基、取代或未取代的碳数为3-30环烷基、取代或未取代的碳数为2-50杂芳基、取代或未取代的碳数为1-30烷氧基、取代或未取代的碳数为6-30芳氧基、取代或未取代的碳数为1-30烷基胺基、取代或未取代的碳数为6-30二芳基氨基、取代或未取代的碳数为1-30烷基甲硅烷基、取代或未取代的碳数为5-30芳基甲硅烷基、硝基、三氟甲基、氰基和卤素基；
Ar1、Ar2独立地选自取代或未取代的C6-C50芳基、取代或未取代的C2-C50杂芳基、取代或未取代的C3-C30环烷基、取代或未取代的C1-C30烷氧基。
2.根据权利要求1所述的一种多环芳族系有机电致发光化合物，其特征在于，所述R1-R7独立地选自氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C15杂芳基。
3.根据权利要求2所述的一种多环芳族系有机电致发光化合物，其特征在于，所述所述R1-R7独立地选自氢、氘、卤素、氰基、甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基丁基、1-乙基丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、1-甲基己基、苯基、萘基、蒽基、菲基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、吡啶基、吲哚基。
4.根据权利要求1所述的一种多环芳族系有机电致发光化合物，其特征在于，所述Ra、Rb、Rc独立地选自氢、氘、取代或未取代的碳数为1-20烷基、取代或未取代的碳数为6-30芳基、取代或未取代的碳数为2-15杂芳基、取代或未取代的碳数为1-15烷氧基。
5.根据权利要求1所述的一种多环芳族系有机电致发光化合物，其特征在于，所述Ra、Rb、Rc选自氢、氘、甲基、乙基、丙基、苯基、萘基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、吡啶基、甲氧基、乙氧基、丙氧基。
6.根据权利要求1所述的一种多环芳族系有机电致发光化合物，其特征在于，所述Ar1、Ar2独立地选自取代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C2-C15杂芳基。
7.一种权利要求1任一项所述的多环芳族系有机电致发光化合物的制备方法，其特征在于，制备化学式1的化合物包括以下步骤：
(1)m＝0：
S1，在氮气保护下，将原料A(1.0eq)和原料B(1.0eq)溶于甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(2.00eq)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.01eq)，三叔丁基膦(0.05eq)，搅拌均匀，升温至110-120℃，回流反应6-8h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，并溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，滤饼用石油醚重复淋洗，放入60℃烘箱干燥5-6h，得到中间体1；
S2，在氮气保护下，将原料D-1(1.0eq)和原料C(1.0eq)溶于甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(2.00eq)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.01eq)，三叔丁基膦(0.05eq)，搅拌均匀，升温至110-120℃，并回流反应10-12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，滤饼用石油醚重复淋洗，放入60℃烘箱干燥7-8h，得到中间体2-1；
S3，在氮气保护下，将中间体2-1(1.0eq)和原料E-1(1.0eq)溶于1,4-二氧六环溶液中，加入叔丁醇钠(2.00eq)，醋酸钯(0.05eq)，X-Phos(0.05eq)搅拌均匀，升温至100-110℃，并回流反应8-10h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；利用二氯甲烷和石油醚(V:V＝10:4)的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质获得中间体3-1；
S4，在氮气保护下，将中间体3-1(1.0eq)和原料F-1(1.0eq)溶于甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(2.00eq)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.01eq)，三叔丁基膦(0.05eq)，搅拌均匀，升温至110-120℃，并回流反应10-12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂后，溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚重复淋洗，放入60℃烘箱干燥7-8h，得到中间体4-1；
S5，在氮气保护下，将中间体4-1(1.0eq)和中间体1(1.0eq)溶于甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(2.00eq)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.01eq)，三叔丁基膦(0.05eq)，搅拌均匀，升温至110-120℃，并回流反应12-14h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂后，溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚重复淋洗，放入60℃烘箱干燥7-8h，得到中间体5-1；
S6，在氮气氛围下，将中间体5-1(1.0eq)和无水叔丁基苯置于反应瓶中，置换氮气，在-78℃条件下，将叔丁基锂的戊烷溶液(5.0eq)滴加反应体系中，滴加完毕后，升温至65-75℃，继续搅拌3h，随后降温至-30至-40℃，逐滴滴加三溴化硼(5.0eq)，升温至室温，继续搅拌1-2h后，向反应体系中滴加N,N-二异丙基乙胺(10.0eq)；升温至135-145℃继续反应4-6h，监测反应完毕后，冷却至室温，向反应混合物中滴加饱和碳酸氢钠水溶液，并用乙酸乙酯萃取；将有机层浓缩并通过柱层析色谱法纯化，洗脱剂为乙酸乙酯、石油醚(V：V＝1:20)，得到化学式1(1)；
合成路线如下：
m为0
(2)n＝0：
S1，在氮气保护下，将原料A(1.0eq)和原料B(1.0eq)溶于甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(2.00eq)三(二亚苄基丙酮)二钯(0.01eq)，三叔丁基膦(0.05eq)，搅拌均匀，升温至110-120℃，回流反应6-8h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚重复淋洗，放入60℃烘箱干燥5-6h，得到中间体1；
S2，在氮气保护下，将原料D-2(1.0eq)和原料C(1.0eq)溶于甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(2.00eq)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.01eq)，三叔丁基膦(0.05eq)，搅拌均匀，升温至110-120℃，并回流反应10-12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂后，溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，滤饼用石油醚重复淋洗，放入60℃烘箱干燥7-8h，获得中间体2-2；
S3，在氮气保护下，将中间体2-2(1.0eq)和原料E-2(1.0eq)溶于甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(2.00eq)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.01eq)，三叔丁基膦(0.05eq)，搅拌均匀，升温至110-120℃，并回流反应10-12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂后，溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，滤饼用石油醚重复淋洗，放入60℃烘箱干燥7h，获得中间体3-2；
S4，在氮气保护下，将中间体3-2(1.0eq)和原料F-2(1.0eq)溶于甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(2.00eq)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.01eq)，三叔丁基膦(0.05eq)，搅拌均匀，升温至110-120℃，并回流反应10-12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，滤饼用石油醚重复淋洗，放入60℃烘箱干燥7-8h，获得中间体4-2；
S5，在氮气保护下，将中间体4-2(1.0eq)和原料G(1.0eq)溶于甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(2.00eq)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.01eq)，三叔丁基膦(0.05eq)，搅拌均匀，升温至110-120℃，并回流反应10-12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚重复淋洗，放入60℃烘箱干燥7-8h，获得中间体5-2；
S6，在氮气保护下，将中间体1(1.0eq)和中间体5-2(1.0eq)溶于甲苯溶液中，加入叔丁醇钠(2.00eq)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.01eq)，三叔丁基膦(0.05eq)，搅拌均匀，升温至110-120℃，并回流反应10-12h；反应结束后，降温至60℃-70℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；溶解在石油醚/乙醇中，进行重结晶，过滤，将滤饼用石油醚重复淋洗，放入60℃烘箱干燥7-8h，获得中间体6；
S7，在氮气氛围下，将中间体6(1.0eq)和无水叔丁基苯置于反应瓶中，置换氮气，在-78℃条件下，将叔丁基锂的戊烷溶液(5.0eq)滴加反应体系中，滴加完毕后，升温至65-75℃，继续搅拌3-4h，随后降温至-30至-40℃，逐滴滴加三溴化硼(5.0eq)，升温至室温，继续搅拌1-2h后，向反应体系中滴加N,N-二异丙基乙胺(10.0eq)；升温至135-145℃继续反应4-6h，监测反应完毕后，冷却至室温，向反应混合物中滴加饱和碳酸氢钠水溶液，并用乙酸乙酯萃取；将有机层浓缩并通过柱层析色谱法纯化，洗脱剂为乙酸乙酯、石油醚(V：V＝1:20)，得到化学式1(2)；
合成路线如下：
n为0
8.一种多环芳族系有机电致发光化合物在有机电致发光器件中的应用，其特征在于，所述有机电致发光器件包括ITO阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层，所述有机电致发光器件含有权利要求1-6任一项所述的多环芳族系有机电致发光化合物。
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