CN114908568B - 一种天然高分子构筑的韧带纤维及其制备方法 - Google Patents

一种天然高分子构筑的韧带纤维及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114908568B
CN114908568B CN202210509973.2A CN202210509973A CN114908568B CN 114908568 B CN114908568 B CN 114908568B CN 202210509973 A CN202210509973 A CN 202210509973A CN 114908568 B CN114908568 B CN 114908568B
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
layer
polyelectrolyte
fiber
ligament
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210509973.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114908568A (zh
Inventor
杨曙光
黄浩
薛冰
张彩虹
刘泽新
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Donghua University
Original Assignee
Donghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Donghua University filed Critical Donghua University
Priority to CN202210509973.2A priority Critical patent/CN114908568B/zh
Publication of CN114908568A publication Critical patent/CN114908568A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114908568B publication Critical patent/CN114908568B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14—Macromolecular materials
    • A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14—Macromolecular materials
    • A61L27/20—Polysaccharides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/28—Formation of filaments, threads, or the like while mixing different spinning solutions or melts during the spinning operation; Spinnerette packs therefor
    • D01D5/30—Conjugate filaments; Spinnerette packs therefor
    • D01D5/34—Core-skin structure; Spinnerette packs therefor
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/18—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from other substances
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2420/00—Materials or methods for coatings medical devices
    • A61L2420/08—Coatings comprising two or more layers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
    • A61L2430/10—Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of tendons or ligaments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/04—Vegetal fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/10—Animal fibres

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Prostheses (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

本发明涉及一种天然高分子构筑的韧带纤维及其制备方法，天然高分子构筑的韧带纤维具有皮芯结构，由内而外依次为最里层、中间层和最外层；最里层与中间层通过静电力结合，中间层与最外层通过黏附力结合；最外层为聚多巴胺层；最里层为聚阳离子电解质A层，中间层为由聚阴离子电解质B与多价金属离子C形成的配位交联结构层；或者最里层为由聚阴离子电解质B与多价金属离子C形成的配位交联结构层，中间层为聚阳离子电解质A层；最里层与中间层中穿插有聚多巴胺；制备方法：将聚电解质复合纤维依次浸入含有所述多价金属离子C的溶液、多巴胺溶液和去离子水中，制得天然高分子构筑的韧带纤维。本发明的产品可应用于人工韧带领域，本发明的方法简单。

Description

一种天然高分子构筑的韧带纤维及其制备方法
技术领域
本发明属于水凝胶纤维技术领域，涉及一种天然高分子构筑的韧带纤维及其制备方法。
背景技术
人体中的生物组织一直是科学家争相模仿的研究对象，不同的组织拥有其独特的力学性能，如人体的骨骼肌力学强度为0.1-0.35MPa，软组织力学强度为10-100MPa，肌腱和骨骼的界面疲劳阈值为800 J/m2，韧带和肌腱组织的力学强度为10-100MPa，伸长率为20%，杨氏模量为65-447MPa。其中韧带是骨骼和骨骼的连接组织，肌腱是肌肉和骨骼的连接组织，其主要功能是限定人体关节组织大幅度运动而避免损伤，因此肌腱和韧带拥有超高的强度。水凝胶是具有良好的生物相容性和柔软性的一类材料。由于拥有高含水率的特性，水凝胶一直被认为是21世纪以来最接近人体生物组织的材料。但也正因为含水率高，水凝胶的力学强度和模量往往很低，这也给水凝胶模仿韧带和肌腱组织带来了很大的挑战。
仔细研究韧带和肌腱组织可以发现，韧带和肌腱组织86%由胶原蛋白纤维组成（干态），且内部含水率在70%左右。胶原蛋白纤维是一种直径为1.5 nm左右的纤维组织，其沿着一个轴向紧密排列形成二级纤维组织，二级纤维组织沿着轴向排列形成三级组织，最后构建成肌腱和韧带。所以肌腱和韧带组织是一种拥有层次结构的各向异性的生物组织，这也是肌腱和韧带拥有超高力学强度的原因。那么具有同样取向排列结构的纤维是我们模仿肌腱和韧带组织的最佳材料。
天然高分子是指普遍存在于自然界动植物细胞内的蛋白质、核酸、多糖等高分子。多糖是由多个单糖分子缩合、失水而成，是一类分子结构复杂且庞大的糖类物质，在自然界分布极广。多糖类高分子具有来源广泛、可再生、绿色无毒等特点，常被用来制备药物载体，在医学和材料学都很广泛的应用。
因此，本发明提出研究一种天然高分子构筑的韧带纤维及其制备方法，以解决现有技术在存在的问题具有十分重要的意义。
发明内容
为解决现有技术中存在的问题，本发明提供一种天然高分子构筑的韧带纤维及其制备方法。利用界面复合和湿法纺丝相结合的方法，将一种聚阳离子电解质溶液作为纺丝液挤入到聚阴离子电解质溶液中，或者将聚阴离子电解质溶液作为纺丝液挤入到聚阳离子电解质溶液中，此时聚阴离子电解质溶液与聚阳离子电解质溶液相互接触的界面由于静电相互作用发生复合，辅助纤维成形；然后将聚电解质复合纤维在多价金属溶液中进一步配位交联；再将配位交联后的纤维浸入多巴胺溶液中加入强氧化剂进行共价交联处理，最后充分饱和吸水得到一种天然高分子构筑的韧带纤维。
为达到上述目的，本发明采用的方案如下：
一种天然高分子构筑的韧带纤维，具有皮芯结构，由内而外依次为最里层、中间层和最外层；
最里层与中间层通过静电力结合，中间层与最外层通过黏附力结合；
最外层为聚多巴胺层；
最里层为聚阳离子电解质A层，中间层为由聚阴离子电解质B与多价金属离子C形成的配位交联结构层；或者最里层为由聚阴离子电解质B与多价金属离子C形成的配位交联结构层，中间层为聚阳离子电解质A层；
最里层与中间层中穿插有聚多巴胺。
作为优选的技术方案：
如上所述的一种天然高分子构筑的韧带纤维，所有的聚多巴胺、中间层的聚电解质和最里层的聚电解质的质量比为1~2:1~2:8~9，聚阴离子电解质B与多价金属离子C的质量比8~12:1~2。
如上所述的一种天然高分子构筑的韧带纤维，聚阳离子电解质A为壳聚糖；聚阴离子电解质B为海藻酸钠、羧甲基纤维素、透明质酸的一种以上；以上聚阳离子电解质和聚阴离子电解质均为多糖生物大分子；所述聚阴离子电解质B中存在大量的羧酸根基团，因此既可以和聚阳离子电解质A因为静电相互作用形成聚电解质复合物，又可以和金属离子C形成配位交联；多价金属离子C为Ca2+、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ce3+、Eu3+或者Tb3+；当加入的多价金属离子为Ca2+、Fe3+、Cu2+或Zn2+时，少量该类金属离子对人体无害可以得到广泛的应用；当加入的多价金属离子为Ce3+、Eu3+或Tb3+时，此类金属可以制备荧光水凝胶纤维；虽然加入多种多价金属离子也可以形成配位交联，但是由于金属离子之间存在竞争关系，会导致配位能力较弱的多价金属离子几乎不参与配位，即使加入也无法产生性能上的有益贡献。
如上所述的一种天然高分子构筑的韧带纤维，天然高分子构筑的韧带纤维的含水率为60~80wt.%，直径为100~200µm。
如上所述的一种天然高分子构筑的韧带纤维，天然高分子构筑的韧带纤维的断裂伸长率为10~30%，拉伸强度为100~150MPa，杨氏模量为2000~3000MPa，能够提拉自身重量5万~8万倍的重物，断裂伸长率、拉伸强度和杨氏模量采用单丝强度拉力仪测试得到，测试标准参照文献DOI：10.1021/acsapm.0c00056。
与现有技术对比可以看出，本发明的天然高分子构筑的韧带纤维的性能明显优于现有技术，例如文献1（DOI：10.1002/adma.201704937）发表了一种仿韧带结构生物水凝胶的制备方法，其拉伸强度为10~50MPa，断裂伸长率为 100~400%，杨氏模量为19~367MPa；文献2（DOI: 10.1002/adfm.201904342）发表了一种仿韧带结构杂化水凝胶的制备方法，其拉伸强度为0.52~1.3MPa，断裂伸长率为300~1500%，杨氏模量为2.5~7.2MPa；文献3（DOI:10.1038/s41467-022-30021-3）发表了一种仿韧带结构抗疲劳水凝胶，其拉伸强度为110MPa，断裂伸长率为15000%，杨氏模量为18MPa；专利 CN201911071879公开了一种抗冻、自修复导电纳米复合水凝胶纤维及其制备方法，其拉伸强度为6~15MPa，断裂伸长率为~782%。
本发明还提供一种制备如上任一项所述的一种天然高分子构筑的韧带纤维的方法，将聚电解质复合纤维依次浸入含有所述多价金属离子C的溶液、多巴胺溶液和去离子水中，制得天然高分子构筑的韧带纤维；
聚电解质复合纤维的制备过程为：以聚电解质溶液X作为纺丝液，同时以聚电解质溶液Y为凝固浴进行湿法纺丝（纺丝液在纺丝之前先经过离心脱泡），经凝固浴复合后，得到聚电解质复合纤维，其中，聚电解质溶液X的溶质为所述聚阳离子电解质A，聚电解质溶液Y的溶质为所述聚阴离子电解质B，或者，聚电解质溶液X的溶质为所述聚阳离子电解质B，聚电解质溶液Y的溶质为所述聚阴离子电解质A；聚电解质溶液X和聚电解质溶液Y是将聚电解质溶解在一定的pH值的水中配置得到，且聚电解质处于完全溶解状态，其中，调节pH值用的酸为盐酸和/或醋酸，碱为氢氧化钠；
聚电解质复合纤维浸入多巴胺溶液中前先进行干燥处理至含水率<5wt.%，目的是避免聚电解质复合纤维内部水分含量过高导致多巴胺难以浸入聚电解质复合纤维内部；
聚电解质复合纤维浸入多巴胺溶液中溶胀后向多巴胺溶液中加入强氧化剂（高碘酸钠）；生物多糖大分子是一类拥有多元糖环结构的高聚物，由于其本身结构的刚性，适用于构建刚性聚合物材料，且绿色环保。多巴胺是大脑中含量最丰富的儿茶酚胺类神经递质，这种脑内分泌物和人的情欲、感觉有关，它传递兴奋及开心的信息。在氧化条件下，多巴胺可以聚合成聚多巴胺，其拥有良好的稳定性和粘性。
聚电解质复合纤维在去离子水中浸泡至饱和吸水，与此同时，也可以除去表面多余的无机盐等。
作为优选的技术方案：
如上所述的方法，聚电解质溶液X或聚电解质溶液Y中聚电解质的质量分数均为0.5~1.5wt.%，纺丝溶液在这范围内，既可以避免当纺丝液浓度过高，粘度过大不适合挤出的问题，又可以避免浓度过低，挤出时流体不稳定的问题；凝固浴浓度在这个范围内，既可以避免当凝固浴浓度过高，纺丝液无法在凝固浴中稳定流动的问题，又可以避免浓度过低，复合过程缓慢的问题；纺丝液与凝固浴的质量比为1~2:8~10；纺丝液挤出后在凝固浴中停留的时间为15min~24h，停留的时间过低，纤维复合过程不完全，纤维性能差，时间达到24h以后，复合过程基本完成，延长时间不会产生更多收益；此外，需要根据喷丝孔型号设定纺丝液挤出速度，例如喷丝孔型号为：长20mm，外径0.31mm，内径0.13mm，纺丝液挤出速度为0.8mL/min，挤出速度太慢，一维射流无法稳定，挤出速度太快，凝固过程来不及发生。
如上所述的方法，含有所述多价金属离子C的溶液的浓度为1~2mg/mL，含有多价金属离子C的溶液的浓度过高会引起过剩金属离子的表面吸附，浓度过低影响配位复合的效率；温度为20~25℃；聚电解质复合纤维与含有所述多价金属离子C的溶液的质量体积比为1~2g:1~2L；聚电解质复合纤维在含有所述多价金属离子C的溶液中浸渍的时间为30min~24h，浸渍时，多价金属离子C的溶液中的多价金属离子C向纤维内部扩散，由于聚电解质复合纤维中的羧酸和金属之间的强配位相互作用，不同的浸渍时间可以得到不同配位量的纤维。
如上所述的方法，干燥处理的温度为40~60℃，时间为12~24h。
如上所述的方法，多巴胺溶液的浓度为1~2mg/mL，温度为20~25℃，聚电解质复合纤维与多巴胺溶液的质量体积比为1~2g:1~2L，聚电解质复合纤维在多巴胺溶液中浸渍15~20min后向多巴胺溶液中加入强氧化剂再继续浸渍1~6h，加入强氧化剂后多巴胺溶液中强氧化剂的浓度为0.1~0.5mg/mL；聚电解质复合纤维浸泡在多巴胺溶液或者加入强氧化剂后多巴胺溶液时，需要用盐酸调节溶液的pH值至pH=4，避免高pH和低pH会破坏静电复合；浸渍时，多巴胺充分扩散入纤维内部网络，当加入强氧化剂后，进行交联，不同的交联时间可以得到不同共价交联度的纤维，经过交联处理后的纤维内部具有共价交联结构，外表有一层聚多巴胺层，增加了纤维结构的稳定性。
本发明的原理是：
本发明的聚阳离子电解质A（以下简称为A）和聚阴离子电解质B（以下简称为B）的浓度为0.5~1.5wt.%，A和B可以通过静电相互作用在水溶液中形成聚电解质复合物。本发明利用湿法纺丝的方法，将A和B形成的复合物加工成纤维，该复合物纤维可以吸收大量水分形成水凝胶纤维。然后在纤维中引入配位作用力，B通常为聚阴离子多糖大分子，可以与多价金属离子C形成更加紧致的网络结构，大大提高力学强度。最后引入聚多巴胺交联网络，聚多巴胺网络有两层作用，一种作用在纤维内部形成共价交联网络，由于共价网络的存在，形成能量耗散机理，纤维力学性能提升；第二种作用是在纤维外部形成一层薄薄的纳米衣，该结构可以使得纤维保持一定尺寸稳定性。
在水凝胶纤维中，存在大量水分。当水分子进入纤维内部时可以作为增塑剂改变纤维的力学性能。当少量水分子进入时，由于润滑作用，分子链运动空间增加，整个链运动更加自由，材料宏观表现为变得更加柔软。当更多的水分子进入时，水分子与高分子中的一些极性基团产生较强氢键作用，破坏复合产生的离子对（聚阳离子和聚阴离子离子对），材料宏观表现为材料进一步溶胀，长时间下甚至会分解。当引入配位键和共价交联网络后，多价金属离子与聚阴离子中的羧酸根产生强交联，同时共价交联可以提高纤维的力学性能和尺寸稳定性。因此在静电力、配位作用力以及共价作用力协同作用下，该水凝胶纤维的力学性能可以得到大大的提升。
有益效果
（1）本发明的一种天然高分子构筑的韧带纤维的制备方法，以一种绿色简单的方式构筑了力学性能优良的韧带纤维，力学性能可以媲美生物组织中的肌腱和韧带，韧带纤维的拉伸强度可以在100-150MPa，相应的断裂伸长率可以在10~30%，杨氏模量为2000~3000MPa，可以提拉自身重量5万~8万倍的重物，各项性能符合人工韧带组织使用（人类的生物组织中肌腱和韧带的力学强度为10~100MPa，断裂伸长率20%，杨氏模量60~447MPa），有望在人工韧带领域得到应用；
（2）本发明的一种天然高分子构筑的韧带纤维，可有效控制韧带纤维的力学性能，通过改变浸渍多价金属离子溶液的时间，可以得到不同配位交联比的韧带纤维；
（3）本发明的一种天然高分子构筑的韧带纤维，可有效控制韧带纤维的力学性能，通过改变在多巴胺溶液中的聚合时间，可以得到不同共价交联程度的韧带纤维。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例中多巴胺溶液的溶剂为水。
实施例1
一种天然高分子构筑的韧带纤维的制备方法，具体步骤如下：
（1）聚电解质复合纤维的制备；
（1.1）原料的准备；
聚电解质溶液X：将壳聚糖溶解在pH为4的水溶液中，得到壳聚糖的质量分数为0.5wt.%的聚电解质溶液X；
聚电解质溶液Y：将海藻酸钠溶解在pH为6的水溶液中，得到海藻酸钠的质量分数为1.5wt.%的聚电解质溶液Y；
（1.2）以聚电解质溶液X作为纺丝液，同时以聚电解质溶液Y为凝固浴进行湿法纺丝，经凝固浴复合后，得到聚电解质复合纤维；其中，纺丝液与凝固浴的质量比为1:8，纺丝液挤出后在凝固浴中停留的时间为24h；喷丝孔型号为：长20mm，外径0.31mm，内径0.13mm，纺丝液挤出速度为0.8mL/min；
（2）按照1g:1L的质量体积比将聚电解质复合纤维浸入浓度为1mg/mL、温度为20℃的CaCl2水溶液中24h；
（3）将步骤（2）的产品在40℃下，干燥处理24h，然后按照1g:1L的质量体积比将干燥后的聚电解质复合纤维浸入到浓度为1mg/mL、温度为20℃的多巴胺溶液中20min后，向多巴胺溶液中加入高碘酸钠再继续浸渍1h；其中，聚电解质复合纤维浸入在多巴胺溶液中或者浸渍加入高碘酸钠后多巴胺溶液时，都需要用盐酸调节溶液的pH值至pH=4；加入高碘酸钠后多巴胺溶液中高碘酸钠的浓度为0.5mg/mL；
（4）将步骤（3）的产品浸入到去离子水中至饱和吸水，制得天然高分子构筑的韧带纤维。
最终制得的天然高分子构筑的韧带纤维具有皮芯结构，由内而外依次为最里层、中间层和最外层；最里层与中间层通过静电力结合，中间层与最外层通过黏附力结合；最外层为聚多巴胺层；最里层为壳聚糖层，中间层为由海藻酸钠与Ca2+形成的配位交联结构层；最里层与中间层中穿插有聚多巴胺；制得的天然高分子构筑的韧带纤维的含水率为72wt.%，直径为160µm；天然高分子构筑的韧带纤维的断裂伸长率为25%，拉伸强度为110MPa，杨氏模量为2250MPa，能够提拉自身重量5万倍的重物。
对比例1
一种天然高分子构筑的韧带纤维的制备方法，基本同实施例1，不同之处仅在于步骤（3）中，没有将步骤（2）的产品进行干燥处理。
最终制得的天然高分子构筑的韧带纤维具有皮芯结构，由内而外依次为最里层、中间层和最外层；最里层与中间层通过静电力结合，中间层与最外层通过黏附力结合；最外层为聚多巴胺层；最里层为壳聚糖层，中间层为由海藻酸钠与Ca2+形成的配位交联结构层；制得的天然高分子构筑的韧带纤维的含水率为90wt.%，直径为250µm；天然高分子构筑的韧带纤维的断裂伸长率为70%，拉伸强度为80MPa，杨氏模量为900MPa，能够提拉自身重量2万倍的重物。
与实施例1相比，对比例1的拉伸强度和杨氏模量都比实施例1性能差比实施例1差，这是因为对比例1的步骤（3）中没有对步骤（2）的产品进行干燥处理，使得聚电解质复合纤维内部水分含量过高导致多巴胺难以充分浸入聚电解质复合纤维内部，从而使得纤维内部共价交联低拉伸强度和杨氏模量都有所不及。
实施例2
一种天然高分子构筑的韧带纤维的制备方法，具体步骤如下：
（1）聚电解质复合纤维的制备；
（1.1）原料的准备；
聚电解质溶液X：将壳聚糖溶解在pH为4的水溶液中，得到壳聚糖的质量分数为0.7wt.%的聚电解质溶液X；
聚电解质溶液Y：将羧甲基纤维素溶解在pH为5的水溶液中，得到羧甲基纤维素的质量分数为1wt.%的聚电解质溶液Y；
（1.2）以聚电解质溶液X作为纺丝液，同时以聚电解质溶液Y为凝固浴进行湿法纺丝，经凝固浴复合后，得到聚电解质复合纤维；其中，纺丝液与凝固浴的质量比为1:9，纺丝液挤出后在凝固浴中停留的时间为18h；喷丝孔型号为：长20mm，外径0.31mm，内径0.13mm，纺丝液挤出速度为0.8mL/min；
（2）按照1.5g:1L的质量体积比将聚电解质复合纤维浸入浓度为1mg/mL、温度为21℃的FeCl3水溶液中18h；
（3）将步骤（2）的产品在42℃下，干燥处理22h，然后按照1.5g:1L的质量体积比将干燥后的聚电解质复合纤维浸入到浓度为1mg/mL、温度为22℃的多巴胺溶液中19min后，向多巴胺溶液中加入高碘酸钠再继续浸渍2h；其中，聚电解质复合纤维浸入在多巴胺溶液中或者浸渍加入高碘酸钠后多巴胺溶液时，都需要用盐酸调节溶液的pH值至pH=4；加入高碘酸钠后多巴胺溶液中高碘酸钠的浓度为0.4mg/mL；
（4）将步骤（3）的产品浸入到去离子水中至饱和吸水，制得天然高分子构筑的韧带纤维。
最终制得的天然高分子构筑的韧带纤维具有皮芯结构，由内而外依次为最里层、中间层和最外层；最里层与中间层通过静电力结合，中间层与最外层通过黏附力结合；最外层为聚多巴胺层；最里层为壳聚糖层，中间层为由羧甲基纤维素与Fe3+形成的配位交联结构层；最里层与中间层中穿插有聚多巴胺；制得的天然高分子构筑的韧带纤维的含水率为70wt.%，直径为150µm；天然高分子构筑的韧带纤维的断裂伸长率为20%，拉伸强度为125MPa，杨氏模量为2590MPa，能够提拉自身重量7万倍的重物。
实施例3
一种天然高分子构筑的韧带纤维的制备方法，具体步骤如下：
（1）聚电解质复合纤维的制备；
（1.1）原料的准备；
聚电解质溶液X：将壳聚糖溶解在pH为4的水溶液中，得到壳聚糖的质量分数为0.9wt.%的聚电解质溶液X；
聚电解质溶液Y：将透明质酸溶解在pH为4的水溶液中，得到透明质酸的质量分数为0.8wt.%的聚电解质溶液Y；
（1.2）以聚电解质溶液X作为纺丝液，同时以聚电解质溶液Y为凝固浴进行湿法纺丝，经凝固浴复合后，得到聚电解质复合纤维；其中，纺丝液与凝固浴的质量比为1:10，纺丝液挤出后在凝固浴中停留的时间为15h；喷丝孔型号为：长20mm，外径0.31mm，内径0.13mm，纺丝液挤出速度为0.8mL/min；
（2）按照2g:1L的质量体积比将聚电解质复合纤维浸入浓度为1mg/mL、温度为22℃的CuCl2水溶液中15h；
（3）将步骤（2）的产品在44℃下，干燥处理20h，然后按照2g:1L的质量体积比将干燥后的聚电解质复合纤维浸入到浓度为1mg/mL、温度为24℃的多巴胺溶液中18min后，向多巴胺溶液中加入高碘酸钠再继续浸渍3h；其中，聚电解质复合纤维浸入在多巴胺溶液中或者浸渍加入高碘酸钠后多巴胺溶液时，都需要用盐酸调节溶液的pH值至pH=4；加入高碘酸钠后多巴胺溶液中高碘酸钠的浓度为0.3mg/mL；
（4）将步骤（3）的产品浸入到去离子水中至饱和吸水，制得天然高分子构筑的韧带纤维。
最终制得的天然高分子构筑的韧带纤维具有皮芯结构，由内而外依次为最里层、中间层和最外层；最里层与中间层通过静电力结合，中间层与最外层通过黏附力结合；最外层为聚多巴胺层；最里层为壳聚糖层，中间层为由透明质酸与Cu2+形成的配位交联结构层；最里层与中间层中穿插有聚多巴胺；制得的天然高分子构筑的韧带纤维的含水率为75wt.%，直径为180µm；天然高分子构筑的韧带纤维的断裂伸长率为28%，拉伸强度为105MPa，杨氏模量为2100MPa，能够提拉自身重量5万倍的重物。
实施例4
一种天然高分子构筑的韧带纤维的制备方法，具体步骤如下：
（1）聚电解质复合纤维的制备；
（1.1）原料的准备；
聚电解质溶液X：将壳聚糖溶解在pH为4的水溶液中，得到壳聚糖的质量分数为1wt.%的聚电解质溶液X；
聚电解质溶液Y：将质量比为1：1的羧甲基纤维素和透明质酸的混合物溶解在pH为4的水溶液中，得到羧甲基纤维素和透明质酸的混合物的质量分数为1.2wt.%的聚电解质溶液Y；
（1.2）以聚电解质溶液X作为纺丝液，同时以聚电解质溶液Y为凝固浴进行湿法纺丝，经凝固浴复合后，得到聚电解质复合纤维；其中，纺丝液与凝固浴的质量比为2:8，纺丝液挤出后在凝固浴中停留的时间为12h；喷丝孔型号为：长20mm，外径0.31mm，内径0.13mm，纺丝液挤出速度为0.8mL/min；
（2）按照1g:2L的质量体积比将聚电解质复合纤维浸入浓度为1.5mg/mL、温度为23℃的ZnCl2水溶液中12h；
（3）将步骤（2）的产品在46℃下，干燥处理18h，然后按照1g:2L的质量体积比将干燥后的聚电解质复合纤维浸入到浓度为1.5mg/mL、温度为25℃的多巴胺溶液中17min后，向多巴胺溶液中加入高碘酸钠再继续浸渍4h；其中，聚电解质复合纤维浸入在多巴胺溶液中或者浸渍加入高碘酸钠后多巴胺溶液时，都需要用盐酸调节溶液的pH值至pH=4；加入高碘酸钠后多巴胺溶液中高碘酸钠的浓度为0.2mg/mL；
（4）将步骤（3）的产品浸入到去离子水中至饱和吸水，制得天然高分子构筑的韧带纤维。
最终制得的天然高分子构筑的韧带纤维具有皮芯结构，由内而外依次为最里层、中间层和最外层；最里层与中间层通过静电力结合，中间层与最外层通过黏附力结合；最外层为聚多巴胺层；最里层为壳聚糖层，中间层为由羧甲基纤维素和透明质酸的混合物与Zn2+形成的配位交联结构层；最里层与中间层中穿插有聚多巴胺；制得的天然高分子构筑的韧带纤维的含水率为80wt.%，直径为200µm；天然高分子构筑的韧带纤维的断裂伸长率为30%，拉伸强度为100MPa，杨氏模量为2000MPa，能够提拉自身重量5万倍的重物。
实施例5
一种天然高分子构筑的韧带纤维的制备方法，具体步骤如下：
（1）聚电解质复合纤维的制备；
（1.1）原料的准备；
聚电解质溶液X：将海藻酸钠溶解在pH为6的水溶液中，得到海藻酸钠的质量分数为1.2wt.%的聚电解质溶液X；
聚电解质溶液Y：将壳聚糖溶解在pH为4的水溶液中，得到壳聚糖的质量分数为0.5wt.%的聚电解质溶液Y；
（1.2）以聚电解质溶液X作为纺丝液，同时以聚电解质溶液Y为凝固浴进行湿法纺丝，经凝固浴复合后，得到聚电解质复合纤维；其中，纺丝液与凝固浴的质量比为2:9，纺丝液挤出后在凝固浴中停留的时间为8h；喷丝孔型号为：长20mm，外径0.31mm，内径0.13mm，纺丝液挤出速度为0.8mL/min；
（2）按照1.5g:2L的质量体积比将聚电解质复合纤维浸入浓度为1.5mg/mL、温度为24℃的CeCl3水溶液中8h；
（3）将步骤（2）的产品在48℃下，干燥处理16h，然后按照1.5g:2L的质量体积比将干燥后的聚电解质复合纤维浸入到浓度为1.5mg/mL、温度为20℃的多巴胺溶液中16min后，向多巴胺溶液中加入高碘酸钠再继续浸渍5h；其中，聚电解质复合纤维浸入在多巴胺溶液中或者浸渍加入高碘酸钠后多巴胺溶液时，都需要用盐酸调节溶液的pH值至pH=4；加入高碘酸钠后多巴胺溶液中高碘酸钠的浓度为0.1mg/mL；
（4）将步骤（3）的产品浸入到去离子水中至饱和吸水，制得天然高分子构筑的韧带纤维。
最终制得的天然高分子构筑的韧带纤维具有皮芯结构，由内而外依次为最里层、中间层和最外层；最里层与中间层通过静电力结合，中间层与最外层通过黏附力结合；最里层为由海藻酸钠与Ce3+形成的配位交联结构层，中间层为壳聚糖层；最里层与中间层中穿插有聚多巴胺；制得的天然高分子构筑的韧带纤维的含水率为60wt.%，直径为100µm；天然高分子构筑的韧带纤维的断裂伸长率为10%，拉伸强度为150MPa，杨氏模量为3000MPa，能够提拉自身重量8万倍的重物。
实施例6
一种天然高分子构筑的韧带纤维的制备方法，具体步骤如下：
（1）聚电解质复合纤维的制备；
（1.1）原料的准备；
聚电解质溶液X：将羧甲基纤维素溶解在pH为5的水溶液中，得到羧甲基纤维素的质量分数为1.3wt.%的聚电解质溶液X；
聚电解质溶液Y：将壳聚糖溶解在pH为4的水溶液中，得到壳聚糖的质量分数为0.8wt.%的聚电解质溶液Y；
（1.2）以聚电解质溶液X作为纺丝液，同时以聚电解质溶液Y为凝固浴进行湿法纺丝，经凝固浴复合后，得到聚电解质复合纤维；其中，纺丝液与凝固浴的质量比为2:10，纺丝液挤出后在凝固浴中停留的时间为5h；喷丝孔型号为：长20mm，外径0.31mm，内径0.13mm，纺丝液挤出速度为0.8mL/min；
（2）按照2g:2L的质量体积比将聚电解质复合纤维浸入浓度为2mg/mL、温度为25℃的EuCl3水溶液中5h；
（3）将步骤（2）的产品在50℃下，干燥处理14h，然后按照2g:2L的质量体积比将干燥后的聚电解质复合纤维浸入到浓度为2mg/mL、温度为22℃的多巴胺溶液中15min后，向多巴胺溶液中加入高碘酸钠再继续浸渍6h；其中，聚电解质复合纤维浸入在多巴胺溶液中或者浸渍加入高碘酸钠后多巴胺溶液时，都需要用盐酸调节溶液的pH值至pH=4；加入高碘酸钠后多巴胺溶液中高碘酸钠的浓度为0.1mg/mL；
（4）将步骤（3）的产品浸入到去离子水中至饱和吸水，制得天然高分子构筑的韧带纤维。
最终制得的天然高分子构筑的韧带纤维具有皮芯结构，由内而外依次为最里层、中间层和最外层；最里层与中间层通过静电力结合，中间层与最外层通过黏附力结合；最外层为聚多巴胺层；最里层为由羧甲基纤维素与Eu3+形成的配位交联结构层，中间层为壳聚糖层；最里层与中间层中穿插有聚多巴胺；制得的天然高分子构筑的韧带纤维的含水率为65wt.%，直径为130µm；天然高分子构筑的韧带纤维的断裂伸长率为14%，拉伸强度为140MPa，杨氏模量为2750MPa，能够提拉自身重量8万倍的重物。
实施例7
一种天然高分子构筑的韧带纤维的制备方法，具体步骤如下：
（1）聚电解质复合纤维的制备；
（1.1）原料的准备；
聚电解质溶液X：将透明质酸溶解在pH为4的水溶液中，得到透明质酸的质量分数为1.4wt.%的聚电解质溶液X；
聚电解质溶液Y：将壳聚糖溶解在pH为4的水溶液中，得到壳聚糖的质量分数为1wt.%的聚电解质溶液Y；
（1.2）以聚电解质溶液X作为纺丝液，同时以聚电解质溶液Y为凝固浴进行湿法纺丝，经凝固浴复合后，得到聚电解质复合纤维；其中，纺丝液与凝固浴的质量比为1:8，纺丝液挤出后在凝固浴中停留的时间为2h；喷丝孔型号为：长20mm，外径0.31mm，内径0.13mm，纺丝液挤出速度为0.8mL/min；
（2）按照1g:1L的质量体积比将聚电解质复合纤维浸入浓度为2mg/mL、温度为20℃的TbCl3水溶液中2h；
（3）将步骤（2）的产品在55℃下，干燥处理12h，然后按照1g:1L的质量体积比将干燥后的聚电解质复合纤维浸入到浓度为2mg/mL、温度为24℃的多巴胺溶液中15min后，向多巴胺溶液中加入高碘酸钠再继续浸渍6h；其中，聚电解质复合纤维浸入在多巴胺溶液中或者浸渍加入高碘酸钠后多巴胺溶液时，都需要用盐酸调节溶液的pH值至pH=4；加入高碘酸钠后多巴胺溶液中高碘酸钠的浓度为0.1mg/mL；
（4）将步骤（3）的产品浸入到去离子水中至饱和吸水，制得天然高分子构筑的韧带纤维。
最终制得的天然高分子构筑的韧带纤维具有皮芯结构，由内而外依次为最里层、中间层和最外层；最里层与中间层通过静电力结合，中间层与最外层通过黏附力结合；最外层为聚多巴胺层；最里层为由透明质酸与Tb3+形成的配位交联结构层，中间层为壳聚糖层；最里层与中间层中穿插有聚多巴胺；制得的天然高分子构筑的韧带纤维的含水率为70wt.%，直径为145µm；天然高分子构筑的韧带纤维的断裂伸长率为18%，拉伸强度为130MPa，杨氏模量为2600MPa，能够提拉自身重量7万倍的重物。
实施例8
一种天然高分子构筑的韧带纤维的制备方法，具体步骤如下：
（1）聚电解质复合纤维的制备；
（1.1）原料的准备；
聚电解质溶液X：将质量比为1：1的羧甲基纤维素和透明质酸的混合物溶解在pH为4的水溶液中，得到羧甲基纤维素和透明质酸的混合物的质量分数为1.5wt.%的聚电解质溶液X；
聚电解质溶液Y：将壳聚糖溶解在pH为4的水溶液中，得到壳聚糖的质量分数为1.5wt.%的聚电解质溶液Y；
（1.2）以聚电解质溶液X作为纺丝液，同时以聚电解质溶液Y为凝固浴进行湿法纺丝，经凝固浴复合后，得到聚电解质复合纤维；其中，纺丝液与凝固浴的质量比为1:9，纺丝液挤出后在凝固浴中停留的时间为15min；喷丝孔型号为：长20mm，外径0.31mm，内径0.13mm，纺丝液挤出速度为0.8mL/min；
（2）按照1.5g:1L的质量体积比将聚电解质复合纤维浸入浓度为2mg/mL、温度为21℃的TbCl3水溶液中30min；
（3）将步骤（2）的产品在60℃下，干燥处理12h，然后按照1.5g:1L的质量体积比将干燥后的聚电解质复合纤维浸入到浓度为2mg/mL、温度为25℃的多巴胺溶液中15min后，向多巴胺溶液中加入高碘酸钠再继续浸渍6h；其中，聚电解质复合纤维浸入在多巴胺溶液中或者浸渍加入高碘酸钠后多巴胺溶液时，都需要用盐酸调节溶液的pH值至pH=4；加入高碘酸钠后多巴胺溶液中高碘酸钠的浓度为0.1mg/mL；
（4）将步骤（3）的产品浸入到去离子水中至饱和吸水，制得天然高分子构筑的韧带纤维。
最终制得的天然高分子构筑的韧带纤维具有皮芯结构，由内而外依次为最里层、中间层和最外层；最里层与中间层通过静电力结合，中间层与最外层通过黏附力结合；最外层为聚多巴胺层；最里层为由羧甲基纤维素和透明质酸的混合物与Tb3+形成的配位交联结构层，中间层为壳聚糖层；最里层与中间层中穿插有聚多巴胺；制得的天然高分子构筑的韧带纤维的含水率为78wt.%，直径为190µm；天然高分子构筑的韧带纤维的断裂伸长率为28%，拉伸强度为102MPa，杨氏模量为2150MPa，能够提拉自身重量5万倍的重物。

Claims (9)

1.一种天然高分子构筑的韧带纤维，其特征是：具有皮芯结构，由内而外依次为最里层、中间层和最外层；
最里层与中间层通过静电力结合，中间层与最外层通过黏附力结合；
最外层为聚多巴胺层；
最里层为聚阳离子电解质A层，中间层为由聚阴离子电解质B与多价金属离子C形成的配位交联结构层；或者最里层为由聚阴离子电解质B与多价金属离子C形成的配位交联结构层，中间层为聚阳离子电解质A层；
最里层与中间层中穿插有聚多巴胺；
天然高分子构筑的韧带纤维的制备方法为：将聚电解质复合纤维依次浸入含有所述多价金属离子C的溶液、多巴胺溶液和去离子水中，制得天然高分子构筑的韧带纤维；
聚电解质复合纤维的制备过程为：以聚电解质溶液X作为纺丝液，同时以聚电解质溶液Y为凝固浴进行湿法纺丝，经凝固浴复合后，得到聚电解质复合纤维，其中，聚电解质溶液X的溶质为所述聚阳离子电解质A，聚电解质溶液Y的溶质为所述聚阴离子电解质B，或者，聚电解质溶液X的溶质为所述聚阳离子电解质B，聚电解质溶液Y的溶质为所述聚阴离子电解质A；
聚电解质复合纤维浸入多巴胺溶液中前先进行干燥处理至含水率<5wt.%；
聚电解质复合纤维浸入多巴胺溶液中溶胀后向多巴胺溶液中加入强氧化剂；
聚电解质复合纤维在去离子水中浸泡至饱和吸水。
2.根据权利要求1所述的一种天然高分子构筑的韧带纤维，其特征在于，所有的聚多巴胺、中间层的聚电解质和最里层的聚电解质的质量比为1~2:1~2:8~9，聚阴离子电解质B与多价金属离子C的质量比8~12:1~2。
3.根据权利要求1所述的一种天然高分子构筑的韧带纤维，其特征在于，聚阳离子电解质A为壳聚糖；聚阴离子电解质B为海藻酸钠、羧甲基纤维素、透明质酸的一种以上；多价金属离子C为Ca2+、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ce3+、Eu3+或者Tb3+。
4.根据权利要求1所述的一种天然高分子构筑的韧带纤维，其特征在于，天然高分子构筑的韧带纤维的含水率为60~80wt.%，直径为100~200µm。
5.根据权利要求4所述的一种天然高分子构筑的韧带纤维，其特征在于，天然高分子构筑的韧带纤维的断裂伸长率为10~30%，拉伸强度为100~150MPa，杨氏模量为2000~3000MPa。
6.根据权利要求1所述的一种天然高分子构筑的韧带纤维，其特征在于，聚电解质溶液X或聚电解质溶液Y中聚电解质的质量分数均为0.5~1.5wt.%，纺丝液与凝固浴的质量比为1~2:8~10，纺丝液挤出后在凝固浴中停留的时间为15min~24h。
7.根据权利要求1所述的一种天然高分子构筑的韧带纤维，其特征在于，含有所述多价金属离子C的溶液的浓度为1~2mg/mL，温度为20~25℃，聚电解质复合纤维与含有所述多价金属离子C的溶液的质量体积比为1~2g:1~2L，聚电解质复合纤维在含有所述多价金属离子C的溶液中浸渍的时间为30min~24h。
8.根据权利要求1所述的一种天然高分子构筑的韧带纤维，其特征在于，干燥处理的温度为40~60℃，时间为12~24h。
9.根据权利要求1所述的一种天然高分子构筑的韧带纤维，其特征在于，多巴胺溶液的浓度为1~2mg/mL，温度为20~25℃，聚电解质复合纤维与多巴胺溶液的质量体积比为1~2g:1~2L，聚电解质复合纤维在多巴胺溶液中浸渍15~20min后向多巴胺溶液中加入强氧化剂再继续浸渍1~6h，加入强氧化剂后多巴胺溶液中强氧化剂的浓度为0.1~0.5mg/mL。
CN202210509973.2A 2022-05-11 2022-05-11 一种天然高分子构筑的韧带纤维及其制备方法 Active CN114908568B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210509973.2A CN114908568B (zh) 2022-05-11 2022-05-11 一种天然高分子构筑的韧带纤维及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210509973.2A CN114908568B (zh) 2022-05-11 2022-05-11 一种天然高分子构筑的韧带纤维及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114908568A CN114908568A (zh) 2022-08-16
CN114908568B true CN114908568B (zh) 2023-02-24

Family

ID=82767328

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210509973.2A Active CN114908568B (zh) 2022-05-11 2022-05-11 一种天然高分子构筑的韧带纤维及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114908568B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115323528B (zh) * 2022-08-22 2024-04-12 东华大学 一种具有钙离子响应的人工肌肉纤维及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109537163A (zh) * 2018-11-20 2019-03-29 大连工业大学 一种壳聚糖/海藻酸钠/聚乙烯醇聚电解质纳米纤维复合膜及其制备方法
WO2020063094A1 (zh) * 2018-09-30 2020-04-02 青岛大学 一种空间结构纤维的制备方法及得到的纤维与其应用
CN111790005A (zh) * 2020-07-16 2020-10-20 复旦大学 一种聚多巴胺修饰的人工韧带及其修饰方法
CN113638078A (zh) * 2021-07-20 2021-11-12 东华大学 一种聚电解质复合物水凝胶纤维及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020063094A1 (zh) * 2018-09-30 2020-04-02 青岛大学 一种空间结构纤维的制备方法及得到的纤维与其应用
CN109537163A (zh) * 2018-11-20 2019-03-29 大连工业大学 一种壳聚糖/海藻酸钠/聚乙烯醇聚电解质纳米纤维复合膜及其制备方法
CN111790005A (zh) * 2020-07-16 2020-10-20 复旦大学 一种聚多巴胺修饰的人工韧带及其修饰方法
CN113638078A (zh) * 2021-07-20 2021-11-12 东华大学 一种聚电解质复合物水凝胶纤维及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114908568A (zh) 2022-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yang et al. Recent progress in preparation and application of nano‐chitin materials
Heidarian et al. Dynamic plant-derived polysaccharide-based hydrogels
CN106432759B (zh) 一种高强度聚乙烯醇水凝胶的制备方法
Zhu et al. Research progress in bio-based self-healing materials
CN113638078B (zh) 一种聚电解质复合物水凝胶纤维及其制备方法
CN103993380B (zh) 一种高强度壳聚糖纤维的制备方法
CN114908568B (zh) 一种天然高分子构筑的韧带纤维及其制备方法
CN105348545A (zh) 一种制备超高强度明胶或胶原基复合水凝胶的方法
CN110665051B (zh) 一种具有止血和抗菌性的冷冻凝胶支架的制备方法
CN104711702A (zh) 具有抗菌/抑菌功能的胶原集合体复合型医用纤维
CN113136053B (zh) 木质纤维素三组分双交联凝胶的制备方法、凝胶及应用
CN101747443B (zh) 用于细菌纤维素表面改性的大分子偶联剂及其制备方法和用途
CN113018511B (zh) 一种矿化纤维增强三维多孔支架及其制备方法与应用
CN106496608B (zh) 胶原基复配非离子型多糖构建复合水凝胶的制备方法
CN114395916B (zh) 一种抗原纤化纤维素纤维及其制备方法
CN108729223A (zh) 一种可缓释钙离子的纤维增强的高强度水凝胶的制备方法
CN108547147B (zh) 一种在溶胀状态下改性壳聚糖纤维的方法
CN110483840B (zh) 纳米纤维网络自增强细菌纤维素水凝胶及其制备方法
CN107936551A (zh) 一种基于竹木半纤维素/γ‑聚谷氨酸的复合膜及其制备方法和应用
CN107556522A (zh) 负载石墨烯和银纳米线的蚕丝/海藻酸钠多孔复合材料
CN111363191A (zh) 一种微观形貌可控的壳聚糖气凝胶及其制备方法
CN1962733A (zh) 有序壳聚糖交联膜及其制备方法
Foroughi et al. Hydrogels Fibers
CN113292762B (zh) 一种双醛纳米纤维素三维柔性材料及其制备方法与应用
CN113981610A (zh) 一种抗菌角蛋白纳米纤维膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant