CN114891028B - 一种配位化合物sust-wj-13及其制备方法及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明为一种配位化合物SUST‑WJ‑13及其制备方法及应用。一种有机配体2‑羟基烟酸(H2L)与Zn2+自组装多核簇配位化合物的制备方法和应用。有机配体H2L与Zn2+通过溶剂热反应自组装制备获得了具有长余辉性能的配位化合物SUST‑WJ‑13，该配位化合物具有激发依赖荧光特性，其发光颜色可从蓝色到黄色，而且当移除光源后样品可发出黄色的长余辉，可以利用这一特性实现多色防伪；同时SUST‑WJ‑13可制备成纳米级颗粒并与高分子材料复合制备成无毒性、不挥发且发光稳定的油墨及可纺丝的高分子复合物，并应用于光学防伪薄膜及油墨。
Description
技术领域
本发明属于多色防伪技术领域，涉及一种配位化合物SUST-WJ-13及其制备方法及应用，具体涉及一种三核簇诱导长余辉发光配位化合物的制备及应用。
背景技术
长余辉发光材料，又被称为蓄光型发光材料、夜光材料，其本质上是一种光致发光材料，是一类吸收能量并在激发停止后可继续发出光的物质。金属-有机框架(Metal-organic frameworks，MOFs)是由有机配体和金属离子或团簇通过配位键自组装形成的具有分子内孔隙的有机-无机杂化材料。在MOFs中，有机配体和金属离子或团簇的排列具有明显的方向性，可以形成不同的框架孔隙结构，从而表现出不同的吸附、光学、电磁学等性质。其中，具有长余辉的MOFs，由于具有较长时间暗室发光的特性，已被广泛应用于OLED、显示和装饰、传感、防伪条码、军事夜视、生物成像等各个领域。
有多种金属离子可被用来构筑MOFs，根据参与构筑无机次级结构单元的金属离子个数，可以分为单核金属离子和多核金属簇。多核金属簇比起单核金属簇来说，具有空间构型复杂，骨架更加稳定的优点。同时，多核簇次级结构单元的MOFs材料中的金属团簇有利于通过强配位键固定分子构象，形成致密的堆积和刚性环境，以抑制三线态激子的非辐射跃迁。此外，金属团簇可充当重原子在一定程度增加自旋-轨道耦合，促进单线态-三重态能量转换而有效地提高ISC效率，保证三线态足够多激子，提高MOFs材料的长余辉性能。因此，研究基于多核簇诱导的稳定高性能的MOFs具有非常重要的意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种配位化合物SUST-WJ-13及其制备方法及应用，SUST-WJ-13具有激发依赖荧光特性，其发光颜色可从蓝色到黄色，而且当关闭光源后样品可发出黄色的长余辉。同时材料通过碾磨、超声等方法制备的纳米级颗粒可以同聚乙烯醇等高聚物均匀的复合在一起制备出稳定的发光防伪薄膜；还可以与水性聚合物共混，通过调整配方来制备适用于印刷的水性防伪油墨，以达到防伪目的，解决的技术问题是克服单核金属诱导下长余辉性能差、信噪比低的不足。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种配位化合物SUST-WJ-13，分子量为531.32，属于单斜晶系，空间群为P21/c，其分子式为C13H7N2O9Zn3。
所述的配位化合物SUST-WJ-13以H2L和氯化锌为原料制备得到。
所述的配位化合物SUST-WJ-13的制备方法，包括如下步骤：
S1、将氯化锌与有机配体H2L按摩尔比为1～3：1混合，投入不锈钢高压反应釜中，按水和N,N-二甲基甲酰胺的体积比为1～3：1～3加入反应釜中，轻微震荡使均匀混合；所述水和H2L的用量比为1～3mL：0.07mmol，所述N,N-二甲基甲酰胺和H2L的用量比为1～3mL：0.07mmol；
S2、将密封的耐压反应釜中放入烘箱中，设置程序，加热1～2小时，使温度由室温升至100～120℃，保持此温度加热40～60个小时，然后经过8～12个小时冷却降温；
S3.冷却至室温后得到米黄色块状晶体，过滤并用N,N-二甲基甲酰胺洗涤得到纯净晶体。
进一步，步骤S1所述氯化锌，H2L的摩尔比为1:1。
进一步，步骤S1所述水和H2L的用量比为3mL:0.07mmol。
进一步，步骤S1所述水和N,N-二甲基甲酰胺的体积比为3：1。
进一步，步骤S1所述N,N-二甲基甲酰胺和H2L的用量比为1mL：0.07mmol。
进一步，步骤S2烘箱程序设置为加热2小时使温度由室温升至100℃，保持此温度加热48个小时后，然后经过10个小时冷却降至室温。
进一步，一种配位化合物SUST-WJ-13的制备方法，包括如下步骤：向不锈钢高压反应釜中投入100mg，0.7mmol的H2L，130mg，0.7mmol的氯化锌，再加入3mL水和1mL N,N-二甲基甲酰胺，轻微震荡反应釜使混合均匀；然后将反应釜放入烘箱，烘箱程序设置为加热2小时使温度由室温升高至100℃，保持此温度加热48个小时，然后经过10个小时降到室温；最后过滤所得混合物，并由N,N-二甲基甲酰胺洗涤得到米黄色的配位化合物SUST-WJ-13单晶。
所述的一种配位化合物SUST-WJ-13应用于多色防伪、数据加密领域。
一种夜光防伪薄膜，是通过以下方法获得：充分碾磨配位化合物SUST-WJ-13得到纳米级粉末，然后将配位化合物SUST-WJ-13粉末分散在非极性有机溶剂中(优选地，所述非极性有机溶剂为1，4-二氧六环或丙酮等常见低沸点非极性有机溶剂)中，得到SUST-WJ-13的溶液，取聚乙烯醇加入SUST-WJ-13的溶液中，均匀分散(优选地，超声8～15分钟进行分散)得到粘稠的胶状混合物，将混合液装于模具中，室温下挥发剩余溶剂，最后将模具放入90℃烘箱中加热10分钟，脱模，得到发光防伪薄膜；或将SUST-WJ-13粉末分散在有机溶剂中(优选地，所述有机溶剂为低沸点有机溶剂，如常见的甲醇、乙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、氯仿、己烷、正己烷或正戊烷等)，均匀涂抹在非荧光纸上，室温下挥发多余溶剂得到发光防伪薄膜。
进一步，所述薄膜是通过以下方法获得：充分碾磨配位化合物SUST-WJ-13得到纳米级粉末，然后将配位化合物SUST-WJ-13粉末分散于1，4-二氧六环溶液中，取聚乙烯醇加入SUST-WJ-13的1，4-二氧六环溶液中，超声10分钟使聚乙烯醇均匀分散，得到粘稠的胶状混合物，将混合液装于模具中，室温静置2～4小时挥发剩余溶剂，最后将模具放入90℃烘箱中加热10分钟，脱模，得到稳定的发光防伪薄膜；
或将SUST-WJ-13粉末分散于乙酸乙酯溶剂中，均匀涂抹于非荧光纸上，室温下挥发多余溶剂得到基质为纸的发光防伪薄膜。
在上述发光防伪薄膜的制备方法中，优选地，所述配合物SUST-WJ-13粉末和1，4-二氧六环的用量比为0.05～0.10g/mL。
进一步，所述配合物SUST-WJ-13粉末和1，4-二氧六环的用量比为0.05g/mL。
进一步，所述配合物SUST-WJ-13粉末和聚乙烯醇的质量比为1：5～10。
进一步，所述配合物SUST-WJ-13粉末和聚乙烯醇的质量比为1：5。
进一步，所述超声的时间为10分钟。
进一步，所述室温静置3小时使溶剂充分挥发。
进一步，所述配合物SUST-WJ-13粉末和乙酸乙酯的用量比为0.01～0.05g/mL。
进一步，所述配合物SUST-WJ-13粉末和乙酸乙酯的用量比为0.05g/mL。
进一步，所述室温静置3小时使溶剂充分挥发。
另外，上述配位化合物SUST-WJ-13或所述发光防伪薄膜的应用，都在本发明的保护范围之内。
具体地，是所述配合物SUST-WJ-13在防伪方面的应用，应在本发明的保护范围之内。
一种夜光防伪油墨，是通过以下方法获得：(配位化合物SUST-WJ-13充分研磨得粉末)将配位化合物SUST-WJ-13充分碾磨成纳米级粉末，然后与水性聚合物(优选地，所述水性聚合物包括聚(乙烯基吡咯烷酮)(PVP)，聚(乙酸乙烯酯)(PVA)和丙烯酸酯树脂(AR))共混，将混合物加入丙酮溶剂中超声10-15分钟，成功制备了可用于印刷的高度稳定的夜光防伪油墨，达到防伪目的。
进一步，所述夜光防伪油墨是通过以下方法获得：将配位化合物SUST-WJ-13充分研磨，取纳米级配位化合物SUST-WJ-13纳米级粉末与PVA混合，将混合物加入丙酮溶剂中超声10分钟，制备高度稳定的夜光防伪油墨。
在上述夜光防伪油墨的制备方法中，优选地，所述配合物SUST-WJ-13和PVA的用量比为1：5～10。
进一步，所述配合物SUST-WJ-13和PVA的用量比为1：5。
更具体地，作为一种可参考的实施方式，所述应用的方法可以如下：
(1)将SUST-WJ-13充分碾磨后得到的粉末均匀涂抹在刻有陕西科技大学化学与化工学院院徽、二维码及数字2020的印章上，将印章盖在非荧光纸上，用紫外灯照射，可以观察到发光的印章图样。
(2)用紫外灯照射夜光防伪薄膜后移走光源，可观察到荧光薄膜显出黄色长余辉发光，重复多次也可表现出稳定的长余辉发光，可以长时间重复使用。使用不同激发波长光源照射薄膜波长后移除光源，薄膜可表现出不同的发光颜色，从而实现多色防伪。
(3)将配位化合物SUST-WJ-13充分碾磨并超声制备成纳米级，然后与水性聚合物共混制备高度稳定的发光油墨，通过调整配方来制备适用于印刷的防伪油墨，以达到防伪目的。制备的夜光防伪油墨可以在非荧光纸上印刷防伪发光图案，可以通过切换紫外线照射实现多色防伪。
本发明具有以下有益效果：
(1)本发明提供的采用三核簇增加自旋轨道耦合，抑制非辐射跃迁，从而获得性能好且稳定的长余辉配位化合物；
(2)提高了长余辉发光亮度，优化了配位化合物的长余辉性能；
(3)配位化合物SUST-WJ-13属于单一材料，发光性能稳定；具有激发依赖荧光特性，其发光颜色可从蓝色到黄色，容易回收利用，具有环境友好性；
(4)基于配位化合物SUST-WJ-13制备的夜光防伪薄膜具有柔性且易于加工，物理特性和发光稳定性好，可以长时间重复使用。
(5)基于配位化合物SUST-WJ-13制备的夜光防伪油墨无毒性、不挥发，可用于印刷及书写。
附图说明
图1为H2L的分子结构及配位化合物SUST-WJ-13制备图示。
图2为SUST-WJ-13的晶体结构。a)不对称单元及金属离子的配位环境；b，c)金属和H2L配体自组装形成具有3核簇的2D结构；d)氢键相互作用形成的3D框架结构。
图3为SUST-WJ-13的红外光谱。
图4为SUST-WJ-13的TGA曲线。
图5为模拟和合成SUST-WJ-13的PXRD谱。
图6为H2L配体的a)激发光谱和b)发射光谱和延迟1ms的门控光谱。
图7为SUST-WJ-13的a)激发光谱和b)发射光谱和延迟1ms的门控光谱。
图8为SUST-WJ-13的变激发光谱及相应的CIE坐标。
图9为SUST-WJ-13的时间分辨荧光光谱。
图10为SUST-WJ-13在空气和真空的衰减寿命曲线。
图11为SUST-WJ-13(空气、真空)的发射谱。
图12为SUST-WJ-13在77～300K下的变温发射光谱。
图13为SUST-WJ-13在77～300K下的变温寿命光谱。
图14为SUST-WJ-13随时间演变的LPL谱图和相应的CIE坐标(λex＝365nm)。
图15为SUST-WJ-13温度相关的发射光谱的相应的CIE坐标。
图16为SUST-WJ-13的能量转移机制。
图17为SUST-WJ-13在阳光和紫外线下的粉末图片。
图18为SUST-WJ-13在的多色防伪及数据加密应用。
图19为SUST-WJ-13夜光防伪薄膜的应用。
具体实施方式
以下结合说明书附图和具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
本发明经过大量的研究和探索，制备了一种基于多核簇诱导高性能配位化合物。本发明使用有机配体H2L与氯化锌采用溶剂热反应法合成配位化合物SUST-WJ-13分子式为：C6H3N2O3Zn3。选择合适尺寸的晶体进行单晶衍射，其结果表明SUST-WJ-13结晶于单斜晶系，属于P21/c空间群。不对称单元由2个L2-配体，3个Zn2+，一个HCOO-以及一个OH-组成(HCOO-和OH-分别是DMF和水分子分解产物)。在SUST-WJ-12中，Zn2+存在着两种配位构型，分别是六配位和四配位的，其中六配位的是Zn1和Zn3，而四配位是Zn2。Zn1的配位原子分别来自于三个配体的三个羧基氧原子(O1、O2和O5)和两个羟基氧原子(O3和O6)以及一个羟基氧原子(O9)，Zn3的配位原子分别来自于三个配体的三个羧基氧原子(O2、O4和O5)和一个羟基氧原子(O6)以及一个甲酸根氧原子(O8)，而Zn2的配位原子分别来自于两个配体的两个氮原子(N1和N2)、一个甲酸根上氧原子(O7)以及一个羟基氧原子(O9)。在这些配位氧原子中，O5通过μ2桥接Zn1和Zn3离子，O9通过μ3羟桥连接Zn1、Zn2和Zn3，形成了一个稳定的三核锌簇，而三核簇通过两个μ2氧桥(O2和O6)连接形成一个1D金属链，进一步通过配体连接形成了一个包含多核簇的2D框架结构。而2D层状结构通过分子间氢键再一次组装形成了一个稳定的3D框架结构。
本发明基于多核簇诱导高性能配位化合物，采用三核簇增加自旋轨道耦合，抑制非辐射跃迁，从而获得性能好且稳定的长余辉配位化合物。该配位化合物具有激发依赖荧光特性，其发光颜色可从蓝色到黄色，而且当关闭光源后样品可发出黄色的长余辉，从而实现多色防伪。且该配位化合物可以制备成无毒性、不挥发和发光稳定性好的夜光防伪薄膜和油墨，可以重复多次使用。
除非特别说明，以下实施例所用试剂和材料均为市购。
应用的仪器为：单晶数据在配有铜靶的Rigaku-Oxford超新星X射线衍射仪系统上单晶射线衍射仪测定；红外数据使用Nicolet/Nexus-670傅里叶红外光谱仪在4000-400cm-1范围内使用溴化钾压片法采集，采用Specac小型压片机对样品进行压片；粉末X射线衍射(PXRD)为使用Rigaku SmartLab衍射仪(Bragg-Brentano几何，Cu kα1辐射，λ＝1.54056A)测得；热重在氮气和1atm压力下，以10℃·min-1的加热速率在NETZSCHTG209系统进行热重分析(TGA)；使用岛津UV-2450分光光度计记录紫外-可见吸收光谱；荧光光谱通过爱丁堡FLS 980光谱仪测定。长持续发光利用Q65 Pro仪器测试所得；防伪加密图片利用华为手机拍照所得。
实施例1配位化合物SUST-WJ-13的制备
配位化合物SUST-WJ-13的制备：
向不锈钢高压反应釜中投入H2L(100mg，0.7mmol)，氯化锌(130mg，0.7mmol)，再加入3mL水和1mL N,N-二甲基甲酰胺，轻微震荡反应釜使混合均匀；然后将反应釜放入烘箱，烘箱程序设置为加热2小时使温度升高至100℃，保持此温度加热48个小时，然后经过10个小时降至室温；最后过滤所得混合物，并由N,N-二甲基甲酰胺洗涤得到米黄色配位化合物单晶。
实施例2配位化合物SUST-WJ-13的晶体结构测定
在配有铜靶的Rigaku-Oxford超新星X射线衍射仪系统上，在50kV和0.80mA下收集了SUST-WJ-13的单晶X射线衍射数据。
该结构采用直接法求解，并利用SHELXL-2014程序包采用全矩阵最小二乘法进行了细化。所有氢原子以理论加氢方法获得，并沿各向异性方向进行精细化；SUST-WJ-13的有关晶体学数据见下表1。
表1为配位化合物SUST-WJ-13的晶体学数据
从图2中可知，SUST-WJ-13是具有三核簇的3D网状结构，可能具有更好的系间窜越效率，为有效的长余辉发光提供了基础。
实施例3 SUST-WJ-13的荧光性质测定
在室温365nm激发下，配位化合物SUST-WJ-13具有蓝色荧光，随着激发波长变化(260nm～440nm)，样品发射光谱逐渐红移，计算出的CIE坐标由蓝色区域转变为绿色区域。同时，配位化合物SUST-WJ-13由于引入Zn2+金属簇后，加速了自旋轨道耦合，促进了系间窜越过程，从而增强了配位化合物的磷光寿命。配位化合物SUST-WJ-13在真空和空气中，所得的发射光谱曲线基本吻合，证明其无论在空气还是真空下，材料的发光性能都很稳定。
在77K～300K温度范围内，计算出的配位化合物SUST-WJ-13的CIE坐标位于蓝色区域。测量了77K～300K温度相关发射光谱，随着温度下降，样品发射强度逐渐增加。同时随着温度的降低衰减寿命明显增强，约由63ms降低至396ms。
H2L及SUST-WJ-13的激发光谱、发射光谱和延迟1ms的门控光谱如图6和图7所示。
SUST-WJ-13的变激发光谱及相应的CIE坐标如图8所示。
SUST-WJ-13在空气和真空的衰减寿命曲线如图10所示。
SUST-WJ-13(空气、真空)的发射谱如图11所示。
SUST-WJ-13温度相关的发射光谱的相应的CIE坐标如图15所示。
实施例4夜光防伪薄膜的制备
充分碾磨配位化合物SUST-WJ-13得到纳米级粉末，然后将配位化合物SUST-WJ-13粉末分散于1,4-二氧六环溶液中，取聚乙烯醇加入SUST-WJ-13的1，4-二氧六环溶液中，超声10分钟使聚乙烯醇均匀分散，得到粘稠的胶状混合物，将混合液装于模具中，室温静置2～4小时挥发剩余溶剂，最后将模具放入90℃烘箱中加热10min，脱模，得到稳定的发光防伪薄膜；
SUST-WJ-13在日光、紫外激发及移除光源后的薄膜图如图17所示。
方法一：充分碾磨配位化合物SUST-WJ-13得到纳米级粉末，取0.500g粉末分散于10mL 1,4-二氧六环溶液中，取聚乙烯醇加入SUST-WJ-13的1,4-二氧六环溶液中，超声10分钟使聚乙烯醇均匀分散，得到粘稠的胶状混合物，将混合液装于模具中，室温静置2～4小时挥发剩余溶剂，最后将模具放入90℃烘箱中加热10min,脱模，得到稳定的发光防伪薄膜；
方法二：将配合物SUST-WJ-13充分研磨，取0.500g SUST-WJ-13粉末粉末分散于10mL乙酸乙酯溶剂中，均匀涂抹于非荧光纸上，常温下挥发多余溶剂得到基质为纸的发光防伪薄膜。
实施例5夜光防伪油墨的制备
将配位化合物SUST-WJ-13充分研磨，取纳米级配位化合物SUST-WJ-13纳米级粉末与PVA混合，将混合物加入到丙酮溶剂中超声10分钟使均匀复合在一起，制备高度稳定的夜光防伪油墨。
实施例5 SUST-WJ-13配合物的应用
1、多色防伪工作实例：
室温下，配位化合物SUST-WJ-13在日光照射下为米黄色。在365nm紫外线的照射下，在室温下可以观察配合物呈现蓝色并且发光，移除紫外光源后显现出黄色余辉。
将SUST-WJ-13充分碾磨后得到的粉末均匀涂抹在刻有陕西科技大学化学与化工学院院徽、二维码及数字2022的印章上，将印章盖在非荧光纸上，用紫外灯照射，可以观察到发光的印章图样。改变紫外灯激发波长，发光颜色也会产生相应的变化。
SUST-WJ-13在365nm紫外激发及移除光源后的晶体图如图18所示。
SUST-WJ-13在不同图案印章的应用如图19所示。
2、夜光防伪薄膜工作实例：
充分碾磨配位化合物SUST-WJ-13得到纳米级粉末，然后将配位化合物SUST-WJ-13单晶粉末分散于1,4-二氧六环溶液中，取聚乙烯醇加入SUST-WJ-13的1，4-二氧六环溶液中，超声10分钟使聚乙烯醇均匀分散，得到粘稠的胶状混合物，将混合液装于模具中，常温静置2～4小时挥发剩余溶剂，最后将模具放入90℃烘箱中加热10min，脱模，得到稳定的发光防伪薄膜；
使用不同激发波长照射夜光防伪薄膜，可表现出不同的发光颜色以及长余辉。
3、夜光防伪油墨工作实例：
将配位化合物SUST-WJ-13充分研磨，取纳米级配位化合物SUST-WJ-13纳米级粉末与PVA混合，将混合物加入到丙酮溶剂中超声10分钟使均匀复合在一起，制备高度稳定的夜光防伪油墨。
墨水可以用作荧光体，通过调整配方来制备可以印刷在非荧光纸上的稳定的夜光防伪油墨。制备的油墨无毒性、不挥发，可用于印刷及书写。
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，对于本领域的普通技术人员来说，在上述说明及思路的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种配位化合物SUST-WJ-13，其特征在于，其分子式为C13H7N2O9Zn3,所述的配位化合物SUST-WJ-13以有机配体2-羟基烟酸和氯化锌为原料制备得到,属于单斜晶系monoclinic，空间群为P21/c,a为10.1705(6)Å；b为15.6594(6)Å；c为9.7764(4)Å；α为90°；β为102.958(5)°；γ为90°。
2.根据权利要求1所述的一种配位化合物SUST-WJ-13的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将氯化锌与有机配体2-羟基烟酸按摩尔比为1～3：1混合，投入不锈钢高压反应釜中，按水和N,N-二甲基甲酰胺的体积比为1～3：1～3加入反应釜中，轻微震荡使均匀混合；所述水和有机配体2-羟基烟酸的用量比为1～3 mL：0.07 mmol，所述N,N-二甲基甲酰胺和有机配体2-羟基烟酸的用量比为1～3mL：0.07 mmol；
S2、将密封的耐压反应釜中放入烘箱中，设置程序，加热1～2小时，使温度由室温升至100～120℃，保持此温度加热40～60个小时，然后经过8～12个小时冷却降温；
S3.冷却至室温后得到米黄色块状晶体，过滤并用N,N-二甲基甲酰胺洗涤得到纯净晶体。
3.根据权利要求2所述的一种配位化合物SUST-WJ-13的制备方法，其特征在于，步骤S1所述氯化锌，有机配体2-羟基烟酸的摩尔比为1:1；步骤S1所述水和有机配体2-羟基烟酸的用量比为3mL:0.07mmol；步骤S1所述水和N,N-二甲基甲酰胺的体积比为3：1；步骤S1所述N,N-二甲基甲酰胺和有机配体2-羟基烟酸的用量比为1mL：0.07 mmol。
4.根据权利要求2所述的一种配位化合物SUST-WJ-13的制备方法，其特征在于，步骤S2烘箱程序设置为加热2小时使温度由室温升至100℃，保持此温度加热48个小时后，然后经过10个小时冷却降至室温。
5.根据权利要求2所述的一种配位化合物SUST-WJ-13的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：向不锈钢高压反应釜中投入100 mg的有机配体2-羟基烟酸，130 mg的氯化锌，再加入3mL水和1mL N,N-二甲基甲酰胺，轻微震荡反应釜使混合均匀；然后将反应釜放入烘箱，烘箱程序设置为加热2小时使温度由室温升高至100℃，保持此温度加热48个小时，然后经过10个小时降到室温；最后过滤所得混合物，并由N,N-二甲基甲酰胺洗涤得到米黄色的配位化合物SUST-WJ-13单晶。
6.根据权利要求1所述的一种配位化合物SUST-WJ-13的应用，其特征在于，配位化合物SUST-WJ-13应用于多色防伪、数据加密领域。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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