CN114874516B - 一种抗菌丁腈胶乳及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种抗菌丁腈胶乳及其制备方法和应用，属于抗菌胶乳技术领域。抗菌丁腈胶乳，以重量份数计，包括如下组分：丁腈胶乳100份，乳化稳定剂0.1～1份，氢氧化钾0.2～2份，抗氧剂0.1～2份，硫磺0.2～2份、氧化锌0.2～3份，促进剂0.1～3份，分散剂0.05～0.5份，抗菌剂0.1～1份，其中，所述抗菌剂为银离子型抗菌剂与季铵盐抗菌剂的混合物，银离子型抗菌剂与季铵盐抗菌剂的重量比例为(1～4)：1。本发明的抗菌丁腈胶乳中加入了银离子型抗菌剂与季铵盐抗菌剂，银离子型抗菌剂具有优异的长效抗菌性能，复配季铵盐抗菌剂可以进一步改善银离子型抗菌剂对手套的力学性能的影响，促进银离子抗菌剂的分散，改善抗菌剂与丁腈胶乳的相容性，从而达到提升抗菌效率和力学性能的效果。
Description
技术领域
本发明涉及抗菌胶乳技术领域，更具体地，涉及一种抗菌丁腈胶乳及其制备方法和应用。
背景技术
随着人们防疫意识的提升，医疗健康产品已经成为人们正常生活中不可或缺的一部分，各类医疗健康产品的需求量与日俱增，为了满足现在及未来的使用需求，除了不断提升常规医疗健康产品的产能外，新型高性能医疗健康产品的开发势在必行。
丁腈手套作为一种健康防护产品，对腐蚀性溶剂、颗粒物、飞沫、细菌、病毒等起到较好的阻隔作用，能够避免由这些物质导致的人身伤害或者疾病传染，从而有效保护人们的人身安全和人体健康。但是，现有的手套产品原材料单一，结构设计简单，不具备其他任何功能性。现有丁腈手套产品只能起到基础的防护作用，相关行业对于手套穿戴的舒适性关注度不足；另外，从使用角度分析，因手部温度适宜，长期穿戴丁腈手套会导致细菌、真菌等微生物大量地滋生和繁衍，增加二次感染的风险。通过配方和工艺的优化，开发一种穿戴舒适的抗菌型手套产品具有非常重要的意义。
现有技术CN112794972A公开了一种水性聚氨酯乳液、丁腈胶-聚氨酯复合乳液及其应用，水性聚氨酯乳液将抗菌组分共价接枝到聚氨酯分子链上，与丁腈胶乳以特定比例复配使用制备得到丁腈胶-聚氨酯复合乳液，通过化学键键合特定大分子链结构的抗菌剂，有效改善了聚氨酯材料的抗菌性能，但其并未解决丁腈胶乳的长效抗菌性能改善的问题。
发明内容
本发明的目的是克服现有丁腈胶乳的长效抗菌性能不佳，且丁腈胶乳制品的穿戴舒适性不佳的缺陷和不足，提供一种抗菌丁腈胶乳，通过特定的抗菌剂与其他组分协同作用，在改善丁腈胶乳的长效抗菌性能的同时进一步提升了丁腈胶乳制品的穿戴舒适性，提升了强度和柔软性。
本发明的再一目的在于提供一种抗菌丁腈胶乳的制备方法。
本发明的再一目的在于提供一种抗菌丁腈胶乳在制备抗菌防护产品中的应用。
本发明的又一目的在于提供一种抗菌丁腈手套。
本发明上述目的通过以下技术方案实现：
一种抗菌丁腈胶乳，以重量份数计，包括如下组分：
丁腈胶乳100份，乳化稳定剂0.1～1份，氢氧化钾0.2～2份，抗氧剂0.1～2份，硫磺0.2～2份、氧化锌0.2～3份，促进剂0.1～3份，分散剂0.05～0.5份，抗菌剂0.1～1份，
其中，所述抗菌剂为银离子型抗菌剂与季铵盐抗菌剂的混合物，银离子型抗菌剂与季铵盐抗菌剂的重量比例为(1～4)：1。
其中，需要说明的是：
本发明的银离子型抗菌剂可以为：磷酸锆基银离子抗菌剂，活性炭基银离子抗菌剂，陶瓷基银离子抗菌剂等；
季铵盐抗菌剂可以为：十二烷基三甲基氯化铵，十二烷基二甲基苄基氯化铵，氰基季铵盐、双C烷基季铵溴盐和3一(三甲氧基硅烷基)丙基二甲基十八烷基季铵氯化物等。
在本发明的抗菌丁腈胶乳中，复合抗菌剂中无机抗菌剂银离子抗菌剂中的银离子作为阳离子吸附剂进入细菌的细胞膜内，和细胞内酵素反应，引起蛋白质代谢失调，导致新陈代谢障碍，细胞分裂(增殖)机能停止。细菌在排除体内异己成份过程中，耗尽能量，丧失活力。另外，银离子是金属离子中最为活泼的一种，在光和水份(空气中含有一定的水份)存在的条件下，银离子会激活，产生活性氧(OH-)，活性氧也具有一定的杀菌效果。
本发明采用银离子抗菌剂和季铵盐复合物作为抗菌剂体系，银离子抗菌剂和季铵盐抗菌剂均具有良好的耐老化性能，通过无机抗菌剂和有机抗菌剂的协同作用能够赋予手套优异的抗菌特性，在老化后依然能够保持极高的抗菌效率，70℃，72h老化后抗菌效果达到96％以上，具有长效抗菌效果。
另一方面，复合抗菌剂中的有机抗菌剂季铵盐也具有良好的抗菌效果，但是抗菌剂的加入，尤其是银离子抗菌剂对力学性能的影响较大，会影响手套的柔软性，复配季铵盐抗菌剂还可以有效改善银离子抗菌剂与丁腈胶乳体系的相容性，提高银离子抗菌剂在整个丁腈胶乳中的分散性，提高了银离子抗菌剂的整体抗菌效果，同时降低了抗菌剂对力学性能的影响，改善手套的柔软性。
因此，本发明通过抗菌剂种类、添加量和比例的优化，使手套的强度和柔软度和抗菌性达到较好的平衡，有效提升手套的穿戴舒适性和抗菌性。
在具体的实施方式中，为了进一步改善银离子抗菌剂的抗菌效果，提升整体性能，优选地，本发明的银离子型抗菌剂的平均粒径≤10nm。
银离子型抗菌剂的抗菌效果在粒径进一步减少时会有一定程度的提高，但银离子抗菌剂的粒径过小也会降低其在丁腈胶乳体系中的分散性，容易发生团聚等问题，相容性受影响也会影响其抗菌剂的作用效率，因此，本发明进一步优选银离子型抗菌剂的平均粒径为3～8nm。
在具体实施方式中，优选地，所述银离子型抗菌剂与季铵盐抗菌剂的重量比例为(2～3)：1。
在具体实施方式中，本发明的分散剂可以为干酪素、扩散剂NF和纤维素中的一种或几种。
在本发明的具体实施方式中，本发明的乳化稳定剂可以为十二烷基苯磺酸钠、琥珀酸二异辛酯磺酸钠和二丁基萘磺酸钠一种或几种。
在具体实施方式中，本发明的促进剂可以为二硫代氨基甲酸盐、秋兰姆类、噻吩类中的一种或多种。
在具体实施方式中，本发明的抗氧剂可以为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和代酯类抗氧剂中的一种或几种。
本发明还具体保护一种抗菌丁腈胶乳的制备方法，包括如下步骤：
S1.将除丁腈胶乳外的各组分混合浸润，研磨得到分散液；
S2.将分散液加入到丁腈胶乳中，混合均匀得到抗菌丁腈胶乳。
其中，S1步骤中将除丁腈胶乳外的各组分研磨得到分散液更有利于抗菌剂在丁腈胶乳体系中分散均匀，提升整体的相容性，进而改善手套的柔软性。
本发明的抗菌丁腈胶乳不仅具有优异的抗菌性能，尤其是长效抗菌性能，且抗菌丁腈胶乳的强度和柔软度可以达到很好的平衡，有利于提升抗菌丁腈胶乳制品的穿戴舒适性，也可以广泛应用于抗菌丁腈胶乳制品的制备，本发明还具体保护一种抗菌丁腈胶乳在制备抗菌防护产品中的应用。
本发明还具体保护一种抗菌丁腈手套，所述抗菌丁腈手套由包括抗菌丁腈胶乳的原料制备得到。
本发明的抗菌丁腈手套可以采用具体如下步骤制备：
(1)采用浓度为1～8％酸和浓度为2～10％碱对手模的表面进行清洗，然后在100-130℃烘箱中烘干0.5～1min；
(2)将手模加热后浸入到凝固液中，停留10～60s后取出，在60-100℃烘箱中烘干；
(3)将烘干后的手模浸入到抗菌丁腈胶乳中，取出预硫化1～3min，预硫化温度为80～130℃；
(4)将(3)步骤制备的手套再次浸入到抗菌丁腈胶乳中，取出预硫化1～3min，预硫化温度为80～130℃；
(5)将(4)步骤制备的手套在100～130℃的烘箱中烘干1～3min后卷边；
(6)将(5)步骤制备的手套在110～140℃的烘箱中硫化15～20分钟；
(7)最后将(6)步骤制备的手套在热水中沥滤清洗，烘干表面浮水后脱模即得到一种穿戴舒适的抗菌型丁腈手套。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明提供了一种抗菌丁腈胶乳，其中抗菌剂为银离子型抗菌剂与季铵盐抗菌剂的混合物，银离子型抗菌剂具有优异耐老化性能但同时会影响力学性能，复配季铵盐抗菌剂可以进一步改善银离子型抗菌剂对手套的力学性能的影响，促进银离子抗菌剂的分散，改善抗菌剂与丁腈胶乳的相容性，从而达到提升抗菌效率和力学性能的效果。
本发明的抗菌丁腈胶乳通过特定的银离子型抗菌剂与季铵盐抗菌剂的混合物的加入，赋予了丁腈胶乳优异的抗菌特性，可以达到97％以上的抗菌效果，且70℃，72h老化后抗菌效率仍然可以保持在96％以上，具有优异的长效抗菌效果。
本发明的抗菌丁腈胶乳中特定的银离子型抗菌剂与季铵盐抗菌剂的混合物的加入还可以显著改善抗菌丁腈胶乳制品，比如抗菌丁腈手套的强度和柔软性的平衡，断裂伸长率500％以上，拉伸强度可达23～26MPa，具有良好的穿戴舒适性。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非另有说明，本发明实施例采用的原料试剂为常规购买的原料试剂。
其中，对本发明的实施例和对比例的原料说明如下：
丁腈胶乳，牌号KNL 830，厂家：韩国锦湖石化公司；
银离子型抗菌剂-1：Meiboss，MS-K001，平均粒径为5nm；
银离子型抗菌剂-2：Meiboss，MS-K002，平均粒径为10nm；
银离子型抗菌剂-3：Meiboss，MS-K001-1，平均粒径为20nm；
银离子型抗菌剂-4：平均粒径为2nm，自制，制备方法如下：将MS-K001银离子型抗菌剂和分散剂混合均匀，其中分散剂的质量含量为1％。采用2000r/min高速分散搅拌2h，控制温度在50℃以下，使其形成均匀稳定的乳液，细化得到平均粒径为2nm的银离子型抗菌剂；
季铵盐抗菌剂：3一(三甲氧基硅烷基)丙基二甲基十八烷基季铵氯化物，DC-5700，美国道康宁；
乳化稳定剂：十二烷基苯磺酸钠，市购可得，本发明的平行实施例和对比例均为同种；
抗氧剂：受阻酚类抗氧剂，市购可得，本发明的平行实施例和对比例均为同种；
硫磺，市购可得，本发明的平行实施例和对比例均为同种；
氧化锌，市购可得，本发明的平行实施例和对比例均为同种；
促进剂：二丁基二硫代氨基甲酸锌，市购可得，本发明的平行实施例和对比例均为同种；
氢氧化钾，市购可得，本发明的平行实施例和对比例均为同种。
实施例1～4
一种抗菌丁腈胶乳，以重量份数计，包括如下表1所示组分。表1
其中，实施例1～4中抗菌剂为银离子型抗菌剂-1和季铵盐抗菌剂的复配抗菌剂，银离子型抗菌剂-1和季铵盐抗菌剂的重量比为1:1。
实施例1～4的抗菌丁腈胶乳的制备方法如下：
S1.将除丁腈胶乳外的各组分混合浸润，研磨得到平均粒径为150μm的分散液；
S2.将分散液加入到丁腈胶乳中，混合均匀得到抗菌丁腈胶乳。
实施例5
一种抗菌丁腈胶乳，包括与实施例3基本相同的组分及含量，其区别在于，抗菌剂为银离子型抗菌剂-1和季铵盐抗菌剂的复配抗菌剂，银离子型抗菌剂-1和季铵盐抗菌剂的重量比为2:1。
抗菌丁腈胶乳的制备方法同实施例3。
实施例6
一种抗菌丁腈胶乳，包括与实施例3基本相同的组分及含量，其区别在于，抗菌剂为银离子型抗菌剂-1和季铵盐抗菌剂的复配抗菌剂，银离子型抗菌剂-1和季铵盐抗菌剂的重量比为3:1。
抗菌丁腈胶乳的制备方法同实施例3。
实施例7
一种抗菌丁腈胶乳，包括与实施例3基本相同的组分及含量，其区别在于，抗菌剂为银离子型抗菌剂-1和季铵盐抗菌剂的复配抗菌剂，银离子型抗菌剂-1和季铵盐抗菌剂的重量比为4:1。
抗菌丁腈胶乳的制备方法同实施例3。
实施例8
一种抗菌丁腈胶乳，包括与实施例3基本相同的组分及含量，其区别在于，抗菌剂为银离子型抗菌剂-2和季铵盐抗菌剂的复配抗菌剂，银离子型抗菌剂-2和季铵盐抗菌剂的重量比为1:1。
抗菌丁腈胶乳的制备方法同实施例3。
实施例9
一种抗菌丁腈胶乳，包括与实施例3基本相同的组分及含量，其区别在于，抗菌剂为银离子型抗菌剂-3和季铵盐抗菌剂的复配抗菌剂，银离子型抗菌剂-2和季铵盐抗菌剂的重量比为1:1。
抗菌丁腈胶乳的制备方法同实施例3。
实施例10
一种抗菌丁腈胶乳，包括与实施例3基本相同的组分及含量，其区别在于，抗菌剂为银离子型抗菌剂-4和季铵盐抗菌剂的复配抗菌剂，银离子型抗菌剂-4和季铵盐抗菌剂的重量比为1:1。
抗菌丁腈胶乳的制备方法同实施例3。
实施例11～20
一种抗菌丁腈手套，具体制备方法如下：
(1)采用浓度为1～8％酸和浓度为2～10％碱对手模的表面进行清洗，然后在100-130℃烘箱中烘干0.5～1min；
(2)将手模加热后浸入到凝固液中，停留10～60S后取出，在60-100℃烘箱中烘干；
(3)将烘干后的手模浸入到抗菌丁腈胶乳中，取出预硫化1～3min，预硫化温度为80～130℃；
(4)将(3)步骤制备的手套再次浸入到抗菌丁腈胶乳中，取出预硫化1～3min，预硫化温度为80～130℃；
(5)将(4)步骤制备的手套在100～130℃的烘箱中烘干1～3min后卷边；
(6)将(5)步骤制备的手套在110～140℃的烘箱中硫化15～20分钟；
(7)最后将(6)步骤制备的手套在热水中沥滤清洗，烘干表面浮水后脱模即得到一种穿戴舒适的抗菌型丁腈手套。
其中，实施例11～20中的抗菌丁腈胶乳分别为实施例1～10的抗菌丁腈胶乳。
对比例1
一种抗菌丁腈胶乳，以重量份数计，包括与实施例1基本相同的组分及含量，其区别在于，抗菌剂为0.04份。
抗菌丁腈胶乳的制备方法同实施例1。
对比例2
一种抗菌丁腈胶乳，以重量份数计，包括与实施例1基本相同的组分及含量，其区别在于，抗菌剂为1.6份。
抗菌丁腈胶乳的制备方法同实施例1。
对比例3
一种抗菌丁腈胶乳，以重量份数计，包括与实施例3基本相同的组分及含量，其区别在于，抗菌剂为银离子型抗菌剂-1和季铵盐抗菌剂的复配抗菌剂，银离子型抗菌剂-1和季铵盐抗菌剂的重量比为5:1。
抗菌丁腈胶乳的制备方法同实施例3。
对比例4
一种抗菌丁腈胶乳，以重量份数计，包括与实施例3基本相同的组分及含量，其区别在于，抗菌剂为银离子型抗菌剂-1和季铵盐抗菌剂的复配抗菌剂，银离子型抗菌剂-1和季铵盐抗菌剂的重量比为0.5:1。
抗菌丁腈胶乳的制备方法同实施例3。
对比例5
一种抗菌丁腈胶乳，以重量份数计，包括与实施例3基本相同的组分及含量，其区别在于，抗菌剂为银离子型抗菌剂-1。
抗菌丁腈胶乳的制备方法同实施例3。
对比例6
一种抗菌丁腈胶乳，以重量份数计，包括与实施例3基本相同的组分及含量，其区别在于，抗菌剂为季铵盐抗菌剂。
抗菌丁腈胶乳的制备方法同实施例3。
对比例7～12
一种抗菌丁腈手套，具体制备方法如下：
(1)采用浓度为1～8％酸和浓度为2～10％碱对手模的表面进行清洗，然后在100-130℃烘箱中烘干0.5～1min；
(2)将手模加热后浸入到凝固液中，停留10～60S后取出，在60-100℃烘箱中烘干；
(3)将烘干后的手模浸入到抗菌丁腈胶乳中，取出预硫化1～3min，预硫化温度为80～130℃；
(4)将(3)步骤制备的手套再次浸入到抗菌丁腈胶乳中，取出预硫化1～3min，预硫化温度为80～130℃；
(5)将(4)步骤制备的手套在100～130℃的烘箱中烘干1～3min后卷边；
(6)将(5)步骤制备的手套在110～140℃的烘箱中硫化15～20分钟；
(7)最后将(6)步骤制备的手套在热水中沥滤清洗，烘干表面浮水后脱模即得到抗菌型丁腈手套。
其中，对比例7～12中的抗菌丁腈胶乳分别为比例1～6的抗菌丁腈胶乳。
结果检测
(1)抗菌性检测
将本发明的实施例11～20和对比例7～12的抗菌丁腈手套根据GB/T 31402的相关标准进行抗菌性检测。
其中，抗菌效率的检测方法如下：采用金黄色葡萄球菌和大肠杆菌作为测试细菌，首先进行样品制备和接种液配制，然后进行试样接种，将接种后的试样放在35℃，湿度大于90％的环境下培养24h，测试活菌数量，计算得到抗菌效率；
70℃，72h老化后抗菌效率的检测方法如下：首先将手套样品在70℃的条件下老化72h，采用金黄色葡萄球菌和大肠杆菌作为测试细菌，首先进行样品制备和接种液配制，然后进行试样接种，将接种后的试样放在35℃，湿度大于90％的环境下培养24h，测试活菌数量，计算得到抗菌效率；
(2)穿戴舒适性检测
将本发明的实施例10～18和对比例7～12的抗菌丁腈手套根据ASTM D6319-2019进行力学性能检测。
抗菌型丁腈手套的穿戴舒适性主要体现在强度和柔软性的平衡上，本发明的强度主要通过拉伸强度(检测标准ASTM D6319)来体现，柔软度主要通过断裂伸长率(检测标准ASTM D6319)来体现。
具体检测结果见下表3。
表3抗菌性及穿戴舒适性检测结果(丁腈手套掌部厚度0.06mm)
从上述表3的数据可以看出，本发明的抗菌型丁腈手套具有优异的抗菌效果，不仅初始抗菌可以达到97％以上，且老化后抗菌效果仍保持在96％以上。另一方面，本发明的抗菌型丁腈手套的断裂伸长率可以达到手套要求的500％以上，具有良好的柔软性，穿戴舒适，手套的拉伸强度也可以达到23MPa以上，满足相关力学性能要求。
对比例1中抗菌剂用量过低，其老化后抗菌效果只有51.6％，显著低于实施例的抗菌效果。对比例2中，抗菌剂用量过多，虽然抗菌效果较好，但会影响手套的穿戴舒适性，其断裂伸长率无法达到500％的要求。
从对比例3-6可以看出，银离子型抗菌剂和季铵盐型抗菌剂比例不在优选范围内或者缺少一种抗菌剂，两种抗菌剂无法形成协同效果，也会造成抗菌性能下降，且影响手套的穿戴舒适性，综合力学性能也无法达要求，整体不如实施例。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种抗菌丁腈胶乳，其特征在于，以重量份数计，包括如下组分：
丁腈胶乳100份，乳化稳定剂0.1～1份，氢氧化钾0.2～2份，抗氧剂0.1～2份，硫磺0.2～2份、氧化锌0.2～3份，促进剂0.1～3份，分散剂0.05～0.5份，抗菌剂0.1～1份，
其中，所述抗菌剂为银离子型抗菌剂与季铵盐抗菌剂的混合物，银离子型抗菌剂与季铵盐抗菌剂的重量比例为(1～4)：1；
所述银离子型抗菌剂的平均粒径为5～10nm。
2.如权利要求1所述抗菌丁腈胶乳，其特征在于，所述银离子型抗菌剂与季铵盐抗菌剂的重量比例为(2～3)：1。
3.如权利要求1所述抗菌丁腈胶乳，其特征在于，所述分散剂为干酪素、扩散剂NF和纤维素中的一种或几种。
4.如权利要求1所述抗菌丁腈胶乳，其特征在于，所述乳化稳定剂为十二烷基苯磺酸钠、琥珀酸二异辛酯磺酸钠和二丁基萘磺酸钠一种或几种。
5.如权利要求1所述抗菌丁腈胶乳，其特征在于，所述促进剂为二硫代氨基甲酸盐、秋兰姆类、噻吩类中的一种或多种。
6.一种权利要求1～5任意一项所述抗菌丁腈胶乳的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1.将除丁腈胶乳外的各组分混合浸润，研磨得到分散液；
S2.将分散液加入到丁腈胶乳中，混合均匀得到抗菌丁腈胶乳。
7.一种权利要求1～5任意一项所述抗菌丁腈胶乳在制备抗菌防护产品中的应用。
8.一种抗菌丁腈手套，其特征在于，所述抗菌丁腈手套由包括权利要求1～5任意一项所述抗菌丁腈胶乳的原料制备得到。
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN101015300A (zh) * | 2006-02-07 | 2007-08-15 | 张志稳 | 一种含银抗菌剂 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN105801734A (zh) * | 2016-03-20 | 2016-07-27 | 北京化工大学 | 一种基于atrp法的季铵盐聚合物抗菌剂及其载银复合抗菌剂的制备方法 |
| CN111333929A (zh) * | 2020-03-25 | 2020-06-26 | 同曦集团有限公司 | 一种主动抗菌抗病毒手套及其制备方法 |
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