CN114867803A - 制备接合结构的方法，接合结构和所述接合结构用于制备汽车零件的用途 - Google Patents

制备接合结构的方法，接合结构和所述接合结构用于制备汽车零件的用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种制备至少包含具有第一粘合表面(1a)的第一塑料件(1)的接合结构(4)的方法，所述方法包括步骤：a)用含丙烷气体的火焰处理所述第一塑料件的第一粘合表面的至少一部分，来获得具有经火焰处理的第一粘合表面的第一塑料件，所述含丙烷气体是丙烷或者包含基于该含丙烷气体的重量计至少50wt％的丙烷和选自甲烷、乙烷、丁烷、戊烷和己烷的一种或多种气体的混合物，其中在用该含丙烷气体的火焰进行处理的过程中，通过燃烧空气和该含丙烷气体的混合物来产生火焰，其中选择气体‑空气比以使得丙烷气体与氧气的体积比等于或小于1:5.01，例如小于1:5.00且优选至少3.50。

Description

制备接合结构的方法，接合结构和所述接合结构用于制备汽 车零件的用途
背景技术
聚合物材料可以依靠施用到要粘合的材料的粘合表面的粘合剂来粘合。这需要将粘合剂沉积在聚合物材料的粘合表面上。粘合剂到粘合表面的粘附可能会由于两种材料(粘合剂与聚合物材料)的化学性质固有的不相容性而难以完成。这个困难可以如下来克服：在施用粘合剂之前将粘附增进剂施用到粘合表面，或者提高聚合物材料的粘附强度，即对聚合物材料的粘合表面进行表面活化。
专利申请EP1873192A2描述了通过用常压等离子体，低压等离子体，火焰，电晕处理或氟化处理聚丙烯表面来活化所述表面。专利申请AU-B-66653/81描述了一种将两个聚烯烃表面粘合在一起的方法，其中该表面首先经历用火焰快速加热处理15至30秒，直到该表面的不透明性改变。专利申请AU6665381A公开了一种在将塑料表面用粘结剂粘合到另一表面之前，预处理该塑料表面的方法，其包括将该塑料表面暴露于热的蓝色气体火焰。专利申请US4075388A公开了通过机械粗化由选自未填充的聚(芳硫醚)和玻璃纤维填充的聚(芳硫醚)的材料组成的第一固体表面来预处理这个第一表面，或这可选地，用火焰预处理未填充的聚(芳硫醚)的第一固体表面。
但是，这些文献都没有描述提供合适的表面活化的改进方法。
所以，需要一种制备活化的粘合表面来制备接合(bonded)结构的改进方法。
发明目的
本发明的一个目的是提供一种改进粘合的方法。
本发明另一目的是提供一种适于制备汽车零件的接合结构。
发明内容
本发明涉及一种制备至少包含具有第一粘合表面的第一塑料件的接合结构的方法，所述方法包括步骤：
a)用含丙烷气体的火焰处理所述第一塑料件的第一粘合表面的至少一部分，来获得具有经火焰处理的第一粘合表面的第一塑料件，所述含丙烷气体是丙烷或者包含基于该含丙烷气体的重量计至少50wt％的丙烷和选自甲烷、乙烷、丁烷、戊烷和己烷的一种或多种气体的混合物，其中在用该含丙烷气体的火焰进行处理的过程中，通过燃烧空气和该含丙烷气体的混合物来产生火焰，其中选择气体-空气比以使得丙烷气体与氧气的体积比等于或小于1:5.01，例如小于1:5.00且优选至少3.50。
在一个实施方案中，本发明的方法进一步包括以下连续步骤：
b2)在该经火焰处理的第一粘合表面的至少一部分上提供包含聚合物和任选地发泡剂的组合物或者包含聚氨酯前体的组合物，和
c2)使该组合物形成泡沫体。
为了制备聚氨酯泡沫体，使异氰酸酯和多元醇以本身已知的方式反应；异氰酸酯和多元醇一起在本文中被称作聚氨酯前体。
对于包含聚合物的聚合物组合物来说，需要发泡剂来制备泡沫体。该聚合物组合物可以经加热，这引起该聚合物组合物熔融和产生气体。
在第一粘合表面的至少一部分上提供泡沫体可以例如通过将第一塑料件置于模具中来进行，其中所述第一塑料件没有完全填满该模具，并且将包含聚氨酯前体或者包含聚合物和发泡剂的组合物注入该模具和注入到第一粘合表面的至少一部分上。
在聚氨酯前体的情况中，将通过聚氨酯前体反应来形成泡沫体。在聚合物和发泡剂的情况中，该组合物需要被加热，其后形成泡沫体。
当发泡完成后，通过冷却使泡沫体制品凝固。
发泡剂的例子是本领域技术人员已知的，包括物理发泡剂例如二氧化碳，氮气，丁烷，戊烷和水，以及化学发泡剂例如柠檬酸和碳酸氢钠混合物例如可商购自Clariant，PolyOne和Adeka的那些。
这个实施方案特别适于制备仪器面板载体。
例如，第一塑料件可以由包含聚丙烯和长玻璃纤维的组合物制备，例如由可以商标名STAMAXTM聚丙烯商购自SABIC的组合物制备。
在另一实施方案中，该方法进一步包括以下连续步骤：
b3)将一个或多个底漆层或至少一个底涂层施涂到该经火焰处理的第一粘合表面的至少一部分上，和
c3)在施涂一个或多个底漆层的情况中，在所述层上施涂至少一个底涂层，和
d3)在该至少一个底涂层上施涂至少一个透明涂层。
本文所定义的底涂层是包含至少一种颜料的涂层。本文所定义的透明涂层是透明的涂层。
例如，第一塑料件可以由包含聚丙烯和矿物填料的组合物来制备。
这个实施方案的方法特别适于制备涂覆的保险杠。以此方式制备的保险杠可以由第一粘合表面组成，第一粘合表面与底漆直接接触，该底漆与一个或多个底涂层以及透明涂层直接接触，该透明涂层与该底涂层直接接触。
在另一实施方案中，该方法进一步包括以下连续步骤：
b1)提供第二塑料件，其中第二塑料件具有第二粘合表面，和
c1)通过使该经火焰处理的第一粘合表面的至少一部分和所述第二粘合表面的至少一部分与粘合剂(3)接触，来使第一和第二粘合表面一起与所述粘合剂接触。
这个实施方案的方法特别适于制备后挡板或车顶扰流板。
在步骤c1)之前，第二粘合表面的至少一部分可以用含丙烷气体的火焰进行处理，来获得具有经火焰处理的第二粘合表面的第二塑料件，所述含丙烷气体是丙烷或者包含至少50wt％的丙烷和选自乙烷、丁烷和己烷的一种或多种气体的混合物，其中优选在用该含丙烷气体的火焰进行处理的过程中，通过燃烧空气和该含丙烷气体的混合物来产生火焰，其中选择气体-空气比以使得丙烷气体与氧气的体积比等于或小于1:5.01，例如小于1:5.00且优选至少3.50。
含丙烷气体可以包含至少80wt％的丙烷，优选至少95wt％的丙烷，更优选至少99wt％的丙烷，或甚至100wt％，基于该含丙烷气体的重量计。
燃烧器可以用于产生火焰，所述燃烧器包含至少一个喷嘴来提供要燃烧的空气和含丙烷气体的混合物，其中该至少一个喷嘴与所述第一粘合表面和/或所述第二粘合表面之间的间隙是5cm至15cm，优选8cm。
在用含丙烷气体的火焰进行处理的过程中，所述经火焰处理的第一粘合表面和/或经火焰处理的第二粘合表面上达到的温度可以例如是30℃至90℃，优选50℃至80℃，更优选60℃至65℃。
经火焰处理的第一粘合表面和/或经火焰处理的第二粘合表面的表面能优选高于30mN/m，并且该表面能的极性部分优选高于1.5mN/m，优选高于2mN/m。
该方法可以进一步包括在进行步骤c1)之前，将底漆施涂到所述经火焰处理的第一粘合表面和/或经火焰处理的第二粘合表面上。
在使用粘合剂的情况中，该粘合剂是单组分粘结剂，优选基于聚氨酯和/或优选包含至多1wt％的H2O，甚至更优选至多0.5wt％的H2O。
该粘合剂也可以是双组分粘结剂，其包含第一树脂组分，优选多元醇树脂；和包含第二硬化剂组分，优选异氰酸酯硬化剂。
第一塑料件和第二塑料件可以每个独立地包含选自以下的聚合物：聚烯烃(PO)，聚碳酸酯(PC)，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，及其组合。
“第一塑料件可以包含聚合物”表示第一塑料件包含至少35wt％，例如至少50wt％，例如至少75wt％，或至少83wt％，或甚至99wt％，或100％的一种或多种聚合物，基于第一塑料件的重量计。
“第二塑料件可以包含聚合物”表示第二塑料件包含至少35wt％，例如至少50wt％，例如至少75wt％，或至少83wt％，或甚至99wt％，或100wt％的一种或多种聚合物，基于第二塑料件的重量计。
第一塑料件和第二塑料件可以包含相同的聚合物。
优选地，该聚烯烃是聚丙烯或者聚丙烯和聚乙烯的组合，其中优选该聚烯烃包含基于该聚烯烃的总重量计至少45wt％聚丙烯。
在另一方面中，本发明涉及一种通过根据本发明的方法能够获得或获得的接合结构。
在另一方面中，本发明涉及该接合结构作为汽车零件的用途，例如作为后挡板或车顶扰流板，仪器面板载体或保险杠。
用于根据本发明的方法的所规定的全部实施方案也适用于产品和它们的用途，除非另有规定。
定义
以下定义用于本说明书中。
如本申请中所使用，“粘合剂”表示能够将两个表面紧固在一起的材料，通常产生光滑的粘合。粘合剂也被称作粘结剂。
如本申请中所使用，“燃烧器喷嘴与表面之间的间隙”表示燃烧器喷嘴与要处理的表面例如塑料件的表面之间的距离。
如本申请中所使用，“气体-空气比”表示火焰中，即在总体气体和空气流中使用的气体部分与空气部分的比率。除非另有规定，否则该比率是体积比。例如，1:17表示将1L气体供给到用作火焰氧化剂的17L空气中。
如本申请中所使用，“处理速度”表示每单位时间暴露于火焰的表面的长度；例如，每单位时间内暴露于火焰的塑料件的表面的长度。在这个含义中，300mm/秒的处理速度表示每秒暴露于火焰的例如塑料件的300mm表面。
如本申请中所使用，“气体和空气混合物的总流量”表示每单位时间供给到燃烧器来产生火焰的气体和空气混合物的升数。例如，300L/分钟的气体和空气混合物的总流量表示将300升气体和空气混合物供给到燃烧器来产生火焰。
如本申请中所使用，“内聚破坏(CF)”表示粘合剂内接合材料的破裂。这表示粘合剂的内部损坏，并且该损坏大体上沿着平行于两个粘合表面的粘合剂的中心平面发生。这也被称作普通内聚破坏。
如本申请中所使用，“特殊内聚破坏(SCF)”表示在接合零件内的接合材料的破裂。这表示接合零件的内部损坏，并且特殊之处在于该损坏不是大体上沿着平行于两个粘合表面的粘合剂的中心平面发生；例如，它可以垂直于，或者不是大体上沿着平行于两个粘合表面的粘合剂的中心平面发生。
如本申请中所使用，“内聚基底破坏(CSF)”表示接合材料的破裂。这表示在与粘结剂相邻区域中的接合零件之一上的内部损坏，并且大体上沿着平行于两个粘合表面的粘合剂的平面的中心，没有粘合剂的内部损坏。
如本申请中所使用，“基底破坏(SF)”表示在与粘结剂相邻区域中的接合零件之一上的接合材料的破裂，并且大体上沿着垂直于粘合表面的粘合剂的平面的中心，没有粘合剂的内部损坏。
如本申请中所使用，“粘结剂破坏(AF)”表示粘结剂与接合表面之间的粘合的破坏。这表示粘结剂保持在接合的表面的仅一个表面上。
如本申请中所使用，“CF/AF”表示粘合剂与接合表面之间的粘合的破坏，表现出内聚破坏和粘结剂破坏的组合。这表示接合表面在脱胶后存在不具有残留粘结剂的区域，和在相同的接合表面上存在具有残留粘结剂的区域。在这种情况中，脱胶后大于50％的接合区域表现出内聚破坏。
如本申请中所使用，“AF/CF”表示粘合剂与接合表面之间的粘合的破坏，表现出粘结剂破坏和内聚破坏的组合。这表示粘合表面在脱胶后存在不具有残留粘结剂的区域，和在相同的粘合表面上存在具有残留粘结剂的区域。在这种情况中，脱胶后大于50％的接合区域表现出粘结剂破坏。
如本申请中所使用，“SCF/CF”表示粘合剂与接合表面之间的粘合的破坏，表现出特殊内聚破坏和普通内聚破坏的组合。脱胶后大于50％的接合区域表现出特殊内聚破坏。
如本申请中所使用，“表面的活化或表面活化”表示固体例如塑料件的表面化学改性，使得它的表面能(也被称作表面自由能)增加，产生表面能的极性部分增加，和/或表面与水的接触角减小。
如本申请中所使用，“表面能”表示根据Owens，Wendt，Rabel和Kaelble方法计算的表面自由能，其是用于由与两种液体水、二碘甲烷的接触角来计算固体的表面自由能的常规方法。这允许测定表面能，其分成极性部分和分散(或弥散)部分。基于Owens，Wendt，Rabel和Kaelble的理论，表面张力(σ)可以分成极性和分散部分，如下所示：
Figure BDA0003699482040000075
和
Figure BDA0003699482040000071
其中P表示极性，D表示分散，s表示固体，和l表示液体。
σs＝γsl+σl·cosθ
公知根据Young，固体和液体之间的表面张力σs,l，固体和液体之间的表面能γsl以及接触角θ之间的关系可以如下来描述：
σs＝γsl+σl·cosθ (2)
Owens和Wendt假定以下表面能等式：
Figure BDA0003699482040000072
等式(2)和(3)相组合导出以下线性等式：
Figure BDA0003699482040000073
其可以写作m＝b+m·x (4)
在x-y坐标系中使用线性回归，σs P可以用斜率m的平方来估计，并且σs D可以用纵坐标截距b的平方来估计。
为了评估极性和分散部分，由于它们不同的
Figure BDA0003699482040000074
-比率，使用水和二碘甲烷。
具体实施方式
本申请在第一方面中涉及一种制备至少包含具有第一粘合表面的第一塑料件，粘合剂和具有第二粘合表面的第二塑料件的接合结构的方法，其中所述第一和第二粘合表面与所述粘合剂接触，所述方法优选包括步骤：
a)用含丙烷气体的火焰处理所述第一塑料件的第一粘合表面的至少一部分，来获得具有经火焰处理的第一粘合表面的第一塑料件，所述含丙烷气体是丙烷或者包含基于该含丙烷气体的重量计至少50wt％的丙烷和选自甲烷、乙烷、丁烷、戊烷和己烷的一种或多种气体的混合物；
b)提供具有第二粘合表面的第二塑料件；
c)通过使该经火焰处理的第一粘合表面的至少一部分和所述第二粘合表面的至少一部分与所述粘合剂接触，来将所述第一塑料件和所述第二塑料件粘合在一起。
使用根据本发明的方法获得一种接合结构，其中减少或甚至抑制了粘附破坏。这指示了至少第一塑料件的粘合表面被活化，并且在该粘合剂与粘合表面之间获得良好的粘附。
在步骤c1)之前，第二粘合表面的至少一部分可以用含丙烷气体的火焰进行处理，来获得具有经火焰处理的第二粘合表面的第二塑料件，所述含丙烷气体是丙烷或者包含至少50wt％的丙烷和选自乙烷、丁烷和己烷的一种或多种气体的混合物。
第一粘合表面可以在进行根据本发明方法的步骤a)之前进行清洗。第二粘合表面也可以在将其粘合到第一塑料件之前或者在将其用含丙烷气体火焰进行处理之前进行清洗。第二粘合表面还可以使用不同的活化方法来活化：用例如常压等离子体，低压等离子体，电晕处理或氟化来处理所述表面。
可以通过将塑料件浸没在包含清洁剂例如表面活性剂的溶液中来进行清洗步骤。该清洗步骤还可以包括将塑料件浸没在溶剂例如醇中来进行，优选选自丙醇，异丙醇，更优选纯度高于96wt％的醇。
清洗步骤可以用清洁步骤代替，其包括将包含清洁剂或溶剂的溶液施用到粘合表面，任选地随后用水冲洗所述表面。
处理第一粘合表面的至少一部分或者处理第二粘合表面的至少一部分分别表示处理优选至少80％，更优选至少90％，甚至更优选至少95％，或甚至至少99％，或100％的第一粘合表面或第二粘合表面。
将理解，受到处理的粘合表面的表面越大，该表面活化得越好，因此将更好地减少或甚至抑制粘附破坏。
在进行步骤c1)之前，可以将底漆施涂到经火焰处理的第一粘合表面和/或(经火焰处理的)第二粘合表面。通过施涂底漆，可以进一步活化经火焰处理的表面，这意味着进一步改进粘合剂与粘合表面之间的粘附性。
底漆也称作粘附增进剂。这是在使粘合表面与粘合剂或底涂层接触之前施涂到该粘合表面的预备涂层，来确保粘合剂或底涂层与粘合表面之间更好的粘附性。
在本申请中，第一粘合表面也可以理解为已经过清洗或清洁的第一粘合表面。此外，第一经火焰处理的粘合表面也可以理解为其上已经施涂了底漆的第一经火焰处理的粘合表面，即底漆和经火焰处理的粘合表面。换言之，当第一粘合表面可以首先经火焰处理，然后向其上提供底漆，即经底漆处理和经火焰处理的第一粘合表面。
在本申请中，第二粘合表面也可以理解为已经过清洗或清洁的第二粘合表面。此外，第二粘合表面也可以理解为已经过火焰处理的第二粘合表面，即经火焰处理的第二粘合表面。此外，第二粘合表面也可以理解为在经过火焰处理后，向其上施涂了底漆的第二粘合表面，即底漆和经火焰处理的第二粘合表面。换言之，当第二粘合表面可以首先经火焰处理，然后向其上提供底漆，即经底漆处理和经火焰处理的第二粘合表面。
火焰处理可以使用燃烧器产生火焰来进行。向燃烧器供给规定的燃料(含丙烷气体)和氧化剂(空气)的混合物，在燃烧之前彻底预混。在火焰处理中，在通过火焰施加热的过程中，表面上的原子和/或分子链之间的键合被破坏，并且火焰中所含的氧气内容物键合到破坏点。以此方式，极性分子出现在初始的非极性材料的表面上。该表面的机械性能没有改变。
影响火焰处理的变量例如是气体-空气比，气体的组成，燃烧器喷嘴与粘合表面之间的间隙，处理速度，和气体和空气混合物的总流量。这些变量影响火焰处理过程中经火焰处理的粘合表面上达到的温度。
本申请人已经观察到，通过使用作为丙烷或者包含至少50wt％的丙烷的混合物的含丙烷气体，能够活化塑料件的粘合表面。优选地，该含丙烷气体包含至少80wt％的丙烷，更优选至少95wt％的丙烷，例如至少99wt％的丙烷，或甚至100wt％的丙烷。
在用含丙烷气体的火焰进行处理的过程中，通过使空气和含丙烷气体的混合物燃烧来产生火焰，其中选择气体-空气比以使得丙烷与氧气的比率等于或小于1:5.01。这还有助于塑料件的粘合表面进一步的活化。
塑料件(即第一塑料件和/或第二塑料件)可以包含选自以下的聚合物：聚烯烃，聚碳酸酯(PC)，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，及其组合。该聚合物可以包含添加剂例如稳定剂，抗氧化剂，颜料；其中该聚合物优选包含至多5％的添加剂。该组合可以是共混物或共聚物。该聚合物可以用矿物填料来填充；例如滑石或玻璃纤维；例如该聚合物可以包含至多45wt％的填料，例如至多40wt％的填料，基于该聚合物的总重量计。
用作聚合物中的填料的玻璃纤维可以是长和/或短玻璃纤维。该聚合物中的短玻璃纤维的平均长度可以至多1.0mm。该聚合物中的长玻璃纤维的平均长度可以是1.0至4.5mm，例如2.0至4.0mm。玻璃纤维的直径可以是5.0至50.0微米，具体地8.0至30.0微米，更具体地10.0至20.0微米。玻璃纤维的长度和直径可以通过图像分析软件基于照片图像来测定。术语“平均”指的是算术平均。
例如，该聚烯烃是聚丙烯或聚丙烯和聚乙烯的组合，其中优选该聚烯烃包含基于该聚烯烃的总重量计至少45wt％聚丙烯。
例如，塑料件(即第一塑料件和/或第二塑料件)包含基于该聚烯烃总重量计至多40wt％的填料填充的聚烯烃，其中该聚烯烃包含聚丙烯或聚丙烯和聚乙烯的组合，其中优选该聚烯烃包含至少45wt％聚丙烯，基于该聚烯烃的总重量计。
“聚丙烯和聚乙烯的组合”表示多相丙烯共聚物或聚丙烯冲击共聚物，其是用弹性体冲击改性剂例如聚乙烯颗粒，C2-C8(乙烯-辛烯共聚物)弹性体冲击改性剂或C2-C4(乙烯-丁烯共聚物)冲击改性剂共混的聚丙烯。
此外，塑料件(即第一塑料件和/或第二塑料件)可以包含聚合物，该聚合物包含聚碳酸酯与选自以下的一种或多种聚合物的共混物：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)；优选包含基于聚合物总重量计至少40wt％聚碳酸酯的共混物。该聚合物可以用矿物填料填充；例如滑石或玻璃纤维；例如，该聚合物可以包含至多20wt％的填料，基于该聚合物的总重量计。
例如，该接合结构可以包含第一塑料件和第二塑料件，每个独立地包含选自以下的聚合物：聚丙烯，聚丙烯和聚乙烯的组合，聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的共混物，聚碳酸酯和丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯的共混物，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯，聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯的共混物，及其组合。该聚合物可以用矿物填料填充；例如滑石或玻璃纤维；其中该聚合物包含至多45wt％的填料，例如至多40wt％的填料，基于该聚合物的总重量计。
第一塑料件和第二塑料件可以包含例如由相同的聚合物组成。
燃烧器可以用于产生火焰，所述燃烧器包含至少一个喷嘴来提供要燃烧的空气和含丙烷气体的混合物，其中在该至少一个喷嘴与该粘合表面之间的间隙可以由本领域技术人员容易地测定。例如，第一粘合表面或第二粘合表面之间的间隙例如是5cm至15cm，例如8cm。这个间隙影响火焰处理所完成的活化程度。火焰锥体与粘合表面之间过大的距离导致表面活化降低。火焰锥体与粘合表面之间过小的距离会损坏该表面。
在用含丙烷气体的火焰进行处理的过程中，经火焰处理的第一粘合表面和/或火焰处理的第二粘合表面上达到的温度可以是30℃至90℃，优选50℃至80℃，更优选60℃至65℃；例如60℃。在低于30℃且高于90℃的温度，不能获得期望的表面能增加，表面能的极性部分增加和粘合表面润湿性的增加，或者该表面是过度处理的。优选地，所述经火焰处理的第一粘合表面和/或经火焰处理的第二粘合表面的表面能高于30mN/m，和该表面能的极性部分高于1.5mN/m，优选高于2mN/m。
聚合物表面的活化可以通过量化表面自由能和润湿性的变化来表征。表面自由能(SFE)量化当产生表面时发生的分子间键合的破坏。SFE是增加相表面的尺寸所需的能量。它可以被认为是具有极性和分散(或弥散)部分。润湿性是液体(例如水)与固体表面保持接触的能力。润湿性通常通过测量水与表面的接触角来测定。
聚合物表面的活化因此会使它的表面自由能增加，产生表面自由能的极性部分增加，和/或表面与水接触角减小。
处理速度可以例如是200mm/s至1200mm/s，优选250mm/s至1000mm/s，更优选250mm/s至700mm/s，例如300mm/s。此外，气体和空气混合物的总流速可以是200L/分钟至750L/分钟，优选450L/分钟。
例如，该粘合剂可以是单组分粘结剂，优选基于聚氨酯。该粘合剂，优选聚氨酯基粘合剂，可以包含至多1wt％的H2O，优选至多0.5wt％的H2O。这种单组分粘结剂可以是湿气固化型聚氨酯粘结剂，其包含异氰酸酯封端的预聚物，并且其通过与空气中的湿气反应来固化。
例如，该粘合剂可以是双组分粘结剂。存在几种类型的已知的双组分粘结剂体系，例如基于聚氨酯或环氧树脂或者基于湿气交联聚合物的体系。该双组分粘结剂优选包含第一树脂组分，优选多元醇树脂；和第二硬化剂组分，优选异氰酸酯硬化剂。通过树脂和硬化剂的组合，发生化学反应来形成粘合剂或粘结剂。
可以将粘合剂施用到第一火焰处理的粘合表面和/或第二粘合表面上。
可以通过根据本发明的方法来获得接合结构。这种接合结构可以例如用作汽车零件，例如后挡板或车顶扰流板，仪器面板载体或保险杠。
要注意的是，本发明涉及本文所述特征的全部可能的组合，优选特别是存在于权利要求书中的特征的那些组合。
进一步要注意的是，术语“包含/包括”不排除存在着其他元素。但是，还要理解对于包含某些组分的产物/组合物的说明还公开由这些组分组成的产物/组合物。由这些组分组成的产物/组合物可以是有利的，因为它提供了用于制备该产物/组合物的更简单、更经济的方法。类似地，还要理解对于包括某些步骤的方法的说明还公开了由这些步骤组成的方法。由这些步骤组成的方法可以是有利的，因为它提供了一种更简单、更经济的方法。当用于下限和上限而提及值时，还理解为公开了公开了由下限值和上限值的组合产生的范围。
现在通过下面的实施例来说明本发明，但是不限于此。
实验部分
下面的实施例目的是解释本发明，而非限制本发明。
如上面规定的，本发明涉及一种制备接合结构的方法。该接合结构通过粘合第一塑料件和第二塑料件来形成。
用于制备作为第一和第二塑料件的材料如下：
1.LGF填充的PP：是40％玻璃纤维增强等级的聚丙烯。在这个材料中，玻璃纤维化学地偶合到聚丙烯基质。这个材料可以
Figure BDA0003699482040000131
STAMAXTM40YM240E商购。这个材料根据ISO 1183测量的密度是1040kg/m3，和根据ISO 3451测量的玻璃纤维含量是40％。
2.滑石填充的PP：是一种矿物填充的弹性体改性的聚丙烯。这个材料具有约22wt％的滑石填料，并且可以
Figure BDA0003699482040000132
PP COMPOUND 8510E商购。这个材料根据ISO 1183测量的密度是1050kg/m3，填料含量是22wt％，和根据ISO 1133测量的在230℃和2.16kg的熔体流动速率是22dg/分钟。
3.天然PC/ABS：一种聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的热塑性共混物。它可以
Figure BDA0003699482040000141
CYCOLOYTMRESIN XCY620S(天然颜色)商购。这个材料根据ISO 1183测量的密度是1.14g/cm3，和根据ISO1133测量的在260℃和5.0kg的熔体流动速率是20cm3/10分钟。
4.填充的PC/ABS：一种聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的热塑性共混物，用15wt％的无机填料(滑石)填充。它可以
Figure BDA0003699482040000142
CYCOLOYTMRESIN CM8622商购。这个材料根据ISO 1183测量的密度是1.26g/cm3，和根据ISO 1133测量的在260℃和5.0kg的熔体流动速率是15cm3/10分钟。
5.PC/ASA：一种聚碳酸酯和丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯的共混物。它可以
Figure BDA0003699482040000143
GELOYTMRESIN HRA170商购。这个材料根据ISO1183测量的密度是1.15g/cm3，和根据ISO 1133测量的在260℃和5.0kg的熔体流动速率是17cm3/10分钟。
6.ABS：一种丙烯腈-丁二烯-苯乙烯。它可以
Figure BDA0003699482040000144
CYCOLACTMRESIN MG47商购。这个材料根据ISO 1183所测量的密度是1.04g/cm3和根据ISO 1133所测量的在220℃和10.0kg的熔体流动速率是18cm3/10min。
7.ASA：一种丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯。它可以
Figure BDA0003699482040000145
GELOYTMRESIN CR7500商购。这个材料根据ISO 1183测量的密度是1.07g/cm3，和根据ISO 1133测量的在260℃和5.0kg的熔体流动速率是10cm3/10分钟。
8.填充的PC/PET：一种矿物填充的聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯的共混物。它可以
Figure BDA0003699482040000146
XENOYTMRESIN X5230商购。这个材料根据ISO 1183测量的密度是1.33g/cm3，和根据ISO 1133测量的在265℃和5.0kg的熔体流动速率是24cm3/10分钟。
9.黑色PC/ABS：一种聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的热塑性共混物。它可以
Figure BDA0003699482040000147
CYCOLOYTMRESIN XCY620S(黑色)商购。这个材料根据ISO 1183测量的密度是1.14g/cm3，和根据ISO 1133测量的在260℃和5.0kg的熔体流动速率是20cm3/10分钟。
用作粘合剂的材料如下：
a.1-K聚氨酯基粘结剂：单组分的常压湿度固化的聚氨酯粘合化合物。它可以Betaseal 8000(或8000-1F)商购自
Figure BDA0003699482040000151
b.2-K聚氨酯基粘结剂：双组分粘结剂，其中第一组分(树脂)是多元醇，和第二组分(硬化剂)是异氰酸酯衍生物。该粘结剂通过将树脂和硬化剂混合来形成。它可以SIKA7570HP商购。
用作底漆的材料如下：
i.多异氰酸酯，要与1-K粘结剂一起使用，并且可以Betaprime5404商购自
Figure BDA0003699482040000152
ii.溶剂基聚氨酯溶液，要与2-K聚氨酯基粘结剂一起使用，并且可以SIKA 207商购。
在下面所示的全部实施例中，塑料件具有粘合表面，其首先用纯度为96wt％的异丙醇(IPA)清洗。
火焰处理
火焰处理的组成为将经清洗的塑料件使用Arcotec的狭缝燃烧器MB3-300经历火焰，其中将气体-空气比保持在1:21至1:23.9，并且火焰进料包含99％的丙烷。将气体和空气混合物的总流量保持在450L/分钟，将燃烧器喷嘴与表面之间的距离保持在8cm和将处理速度保持在300mm/s。将粘合表面的整个表面进行火焰处理，即处理100％的粘合表面。
表面能，表面能的分散部分，表面能的极性部分的和接触角使用Krüss MobileDrop接触角测量装置来测量，并且使用Owens，Wendt，Rabel和Kaelble方法，使用两种液体：水和二碘甲烷来由接触角计算表面能。
这个实验的结果显示在下表中。
表1
Figure BDA0003699482040000161
(*)指的是对比例，其中塑料件仅经清洗，而不进行火焰处理。
从表1中可以看到，通过将塑料件经历火焰处理，表面能增加，而极性部分也增加到高于1.5mN/m的值，并且接触角减小。这指示了塑料件的表面被活化。
粘附搭接测试
样品制备(接合结构)
样品由具有相同材料制成的塑料件的接合结构组成。该塑料件通过将经清洗的塑料件使用Arcotec的狭缝燃烧器MB3-300经历火焰来进行火焰处理，其中气体-空气比保持在1:21至1:23.9，是1:21.5，并且使用包含100％丙烷的火焰进料。在一些实施例(表6)中，这个比率是变化的。将气体和空气混合物的总流量保持在450L/分钟，将燃烧器喷嘴与表面之间的距离保持在8cm和将处理速度保持在300mm/s。将粘合表面的整个表面进行火焰处理，即处理100％的粘合表面。
在一些实施例中，将底漆施涂到塑料件的两个粘合表面的整个表面。
随后将粘合剂施涂到经火焰处理的粘合表面或经底漆处理和经火焰处理的粘合表面之一的整个表面。最终两个粘合表面进行接触，在中间具有粘合剂。
进行粘附搭接测试来检查接合结构的粘合行为。
该接合结构在进行搭接剪切测试之前经历不同的条件。
1.初始：在23℃和50％相对湿度固化7天；
2.敷剂：将样品用布完全覆盖。然后将经包裹的样品用软化水增湿。然后将样品用铝箔覆盖，并且置于聚乙烯袋中，和从该袋中除去空气。将该聚乙烯袋中的样品在70℃±2℃保持7天，随后在-20℃±2℃的温度保持16小时，然后达到室温。其后将样品从该袋和该布中取出，并且在23℃±2℃重新调节2小时。
3.PV 1200：环境耐受性，根据标准VW PV 1200-对环境循环测试(+80/-40)℃的耐受性测试。
随后，对经历了不同条件的每个样品进行根据DIN EN 1465:2009(测定接合组件的拉伸搭接-剪切强度)的单个搭接剪切测试。
将尺寸100×25×4mm的搭接剪切样本用于搭接剪切测试。以1.5mm厚的层施用粘结剂。
根据DIN EN ISO 10365进行破坏分析。2个搭接剪切样本之间的重叠已经定义为12.5mm(±0.25mm)。测试之后测量粘合面积，并且用于计算搭接-剪切强度。作为结果，采用3至5次测量的算术平均值。
使用ZWICK制造的装置来进行拉伸-剪切测试，其可以装备有高至20kN的不同负荷室。破坏的类型根据DIN EN ISO 10365确定。
火焰处理的效果
对具有由黑色PC/ABS制造的塑料件，使用1-K或2-K粘合剂(B.剂)的接合结构样品进行测试。样品经历不同的条件：初始和PV 1200。
结果显示在表2中。在这个表中，带有(*)的实验(Ex.)指的是对比例的样品，其没有经历火焰处理。
表2
Figure BDA0003699482040000181
在表2中：
-“AF 100％”表示100％的测试的接合处表现出粘结剂破坏。
-“CF/AF 100％”表示100％的测试的接合处表现出组合的内聚和粘结剂破坏。
-“CF，AF/CF 20％”表示20％的测试的接合处表现出组合的粘结剂和内聚破坏，并且其余的测试的接合处(即80％)表现出内聚破坏。
-“CF/AF，CF 33％，SCF/CF 11％”表示11％的测试的接合处表现出组合的特殊内聚和内聚破坏，33％的测试的接合处表现出内聚破坏，和其余的测试的接合处(56％)表现出组合的内聚和粘结剂破坏。
-“CF 100％”表示100％的测试的接合处表现出内聚破坏。
-“CF，SCF 20％”表示20％的测试的接合处表现出特殊内聚破坏，和其余的测试的接合处(即80％)表现出内聚破坏。
从表2可以看出，虽然在未经火焰处理的粘合表面的接合结构中，粘结剂在“初始”条件发生破坏，但是当粘合表面经火焰处理时，任一粘结剂破坏显著减少(例如在1-K粘合剂的情况中)或者仅发生内聚破坏(例如在2-K粘合剂的情况中)。这指示了对于火焰处理的粘合表面来说，这些表面是经活化的，因而粘合剂与粘合表面之间的粘附性增加。
考虑在“PV 1200”条件的破坏，可以看到虽然对于具有1-K粘合剂的样品来说，对比例(Ex.4*)和经火焰处理的粘合表面(Ex.4)都发生粘结剂破坏，但是经火焰处理的粘合表面的搭接剪切强度较高。所以，这也指示了当粘合表面经火焰处理时，粘合剂与粘合表面之间的粘附增加。对于具有2-K粘合剂的样品来说，在对比例(Ex.5*)中发生粘结剂破坏，而具有经火焰处理的粘合表面的样品(Ex.5)中仅发生内聚破坏和特殊内聚破坏。
对具有由填充的PC/ABS，PC/ASA或ABS制造的塑料件，使用1-K或2-K粘合剂(B.剂)的接合结构的样品进行另外的测试。样品经历不同的条件：初始，敷剂和PV 1200。
结果显示在表3中。在这个表中，带有(*)的实验(Ex.)指的是对比例的样品，其没有经历火焰处理。
表3
Figure BDA0003699482040000191
在表3中：
-“AF 100％”表示100％的测试的接合处表现出粘结剂破坏。
-“CF 100％”表示100％的测试的接合处表现出内聚破坏。
-“CF，CF/AF 33％”表示33％的测试的接合处表现出组合的内聚和粘结剂破坏，和其余的测试的接合处(即66％)表现出内聚破坏。
-“AF，CF 33％”表示33％的测试的接合处表现出内聚破坏，和其余的测试的接合处(即66％)表现出粘结剂破坏。
-“AF，AF/CF 33％”表示33％的测试的接合处表现出组合的粘结剂和内聚破坏，和其余的测试的接合处(即66％)表现出粘结剂破坏。
-“AF，AF/CF 16％”表示16％的测试的接合处表现出组合的粘结剂和内聚破坏，和其余的测试的接合处(即84％)表现出粘结剂破坏。
-“CF，CF/AF 17％”表示17％的测试的接合处表现出组合的内聚和粘结剂破坏，和其余的测试的接合处(即83％)表现出内聚破坏。
表2和3显示了，虽然在未经火焰处理的粘合表面的接合结构中，在“初始”条件发生粘结剂破坏，但是当粘合表面经火焰处理时，粘结剂破坏显著或仅发生内聚破坏。这指示了对于经火焰处理的粘合表面来说，这些表面是经活化的，因而粘合剂与粘合表面之间的粘附性增加。
考虑在“敷剂”和“PV 1200”条件的破坏，表3显示了根据本发明的火焰处理增加搭接剪切强度，并且在一些情况中还降低或消除粘结剂破坏。所以，这也指示了当粘合表面经火焰处理时，增加粘合剂与粘合表面之间的粘附性。在具有LGF填充的PP或滑石填充的PP制造的塑料件，使用1-K或2-K粘合剂(B.剂)对粘合结构样品进行另外的测试。样品经历不同的条件：初始，敷剂和PV 1200。已经观察到，当粘合表面是未经处理的时，即未经火焰处理时，仅观察到粘附破坏，并且搭接剪切强度低于1MPa，其指示了粘合表面与粘合剂之间的低粘附性。但是，当塑料件经历上述的火焰处理时，获得表4所示的结果。
表4
Figure BDA0003699482040000211
在表4中：
-“CF 100％”表示100％的测试的接合处表现出内聚破坏。
-“CF，CF/AF 33％”表示33％的测试的接合处表现出组合的内聚和粘结剂破坏，并且其余的测试的接合处(即67％)表现出内聚破坏。
-“CF，AF/CF 22％”表示22％的测试的接合处表现出组合的粘结剂和内聚破坏，并且其余的测试的接合处(即78％)表现出内聚破坏。
-“SCF 100％”表示100％的测试的接合处表现出特殊内聚破坏。
-“AF，SCF 33％”表示33％的测试的接合处表现出特殊内聚破坏，并且其余的测试的接合处(即67％)表现出粘结剂破坏。
-“CF，SCF 22％”表示22％的测试的接合处表现出特殊内聚破坏，并且其余的测试的接合处(即78％)表现出内聚破坏。
如表4中可见，同样对于其他类型的塑料件来说，与未经处理的粘合表面相比，当粘合表面经火焰处理时，粘结剂破坏减少，或者仅发生内聚和/或特殊内聚破坏。这指示了在根据本发明的接合结构中，经火焰处理的表面具有活化的表面，其具有与粘合剂增加的粘附性。
火焰处理和底漆的效果
为了显示将底漆施涂到经火焰处理的表面的效果，对具有由LGF填充的PP或滑石填充的PP制造的塑料件，并且使用1-K或2-K粘合剂(B.剂)和相应的底漆的接合结构的样品进行测试。
塑料件经历上述的火焰处理，随后将底漆施涂到经火焰处理的粘合表面，然后将粘合剂施涂到粘合表面之一。使样品经历不同的条件：初始，敷剂和PV 1200。
结果在表5中给出，其中显示了粘附搭接剪切强度和破坏的类型。
表5
Figure BDA0003699482040000221
在表5中：
-“SCF 100％”表示100％的测试的接合处表现出特殊内聚破坏。
-“SF 100％”表示100％的测试的接合处表现出普通基底破坏。
-“CF，CF/AF 33％”表示33％的测试的接合处表现出组合的内聚和粘结剂破坏，并且其余的测试的接合处(即67％)表现出内聚破坏。
-“CF/SCF，CF 33％”表示33％的测试的接合处表现出内聚破坏，并且其余的测试的接合处(即67％)表现出组合的内聚和特殊内聚破坏。
-“CF，AF/CF 20％，AF 20％”表示20％的测试的接合处表现出组合的粘结剂和内聚破坏，20％的测试的接合处表现出粘结剂破坏，并且其余的测试的接合处(即40％)表现出内聚破坏。
-“CF 100％”表示100％的测试的接合处表现出内聚破坏。
-“CF，CF/AF 20％”表示20％的测试的接合处表现出组合的内聚和粘结剂破坏，并且其余的测试的接合处(即80％)表现出内聚破坏。
-“SCF/CF，SF 30％”表示30％的测试的接合处表现出普通基底破坏，并且其余的测试的接合处(即70％)表现出组合的特殊内聚破坏和内聚破坏。
-“SCF/CF，SF 33％”表示33％的测试的接合处表现出普通基底破坏，并且其余的测试的接合处(即67％)表现出组合的特殊内聚破坏和内聚破坏。
-“CF，SCF 20％”表示20％的测试的接合处表现出特殊内聚破坏，并且其余的测试的接合处(即80％)表现出内聚破坏。
从表5所示的结果，可以看出当底漆施涂到经火焰处理的粘合表面时，与没有底漆的粘合表面相比，粘附搭接剪切强度增加。这指示了该粘合表面进一步的活化。
气体-空气比的效果
在用包含100％丙烷的含丙烷气体的火焰处理过程中，显示了改变丙烷和氧气比，气体和空气(包含20.95vol％的氧气)比的效果，并且通过燃烧空气和含丙烷气体的混合物来产生火焰。对具有LGF填充的PP制造的塑料件的接合结构的样品(使用1-K聚氨酯基粘结剂(
Figure BDA0003699482040000231
的Betaseal 8000-1F)作为粘合剂)进行测试。使该塑料件经历上述的火焰处理。样品经历不同的条件：初始，敷剂。结果在表6中给出，其中显示了粘附搭接剪切强度和破坏的类型。对于搭接剪切强度来说，在括号中给出了标准偏差。
表6
Figure BDA0003699482040000241
在表6中：
-“AF 100％”表示100％的测试的接合处表现出粘结剂破坏。
-“CF 100％”表示100％的测试的接合处表现出内聚破坏。
-“CF/AF 100％”表示100％的测试的接合处表现出内聚和粘结剂破坏。
-“CF，CF/AF 50％”表示50％的测试的接合处表现出组合的内聚和粘结剂破坏，并且其余的测试的接合处(即50％)表现出内聚破坏。
从表6中可以看出，丙烷-氧气比高于5.01时导致在初始测试和在敷剂加速老化测试后完全的内聚破坏。丙烷-氧气体积比≤5.01没有产生初始测试中的粘结剂破坏。还可以看得，当使用的丙烷-氧气体积比小于5.0时，在敷剂后获得甚至更小的内聚/粘结剂破坏。由于安全原因，优选的是丙烷-氧气体积比是至少3.50。
全部实施例清楚地表明根据本发明制备接合结构的方法包括至少一个经火焰处理的粘合表面，其是表面能增加，极性增加和与水接触角较低的活化表面。全部这些特性的组合使粘合表面具有与粘合剂，底涂层或泡沫体的改进的粘着性，这使得接合结构具有更高的粘附剪切强度和/或降低(或甚至完全抑制)的粘结剂破坏。
如果在它与粘合剂或底涂层接触之前将底漆施涂到这个表面，则可以进一步改进经火焰处理的粘合表面的粘着性。
通过上述和附加的权利要求书中的实施方案来获得本发明的一个或多个目的。

Claims (15)

1.制备至少包含具有第一粘合表面的第一塑料件的接合结构的方法，所述方法包括步骤：
a)用含丙烷气体的火焰处理所述第一塑料件的第一粘合表面的至少一部分，来获得具有经火焰处理的第一粘合表面的第一塑料件，所述含丙烷气体是丙烷或者包含基于该含丙烷气体的重量计至少50wt％的丙烷和选自甲烷、乙烷、丁烷、戊烷和己烷的一种或多种气体的混合物，其中在用该含丙烷气体的火焰进行处理的过程中，通过燃烧空气和该含丙烷气体的混合物来产生火焰，其中选择气体-空气比以使得丙烷气体与氧气的体积比等于或小于1:5.01，例如小于1:5.00且优选至少3.50。
2.根据权利要求1所述的方法，其中该方法进一步包括以下连续步骤：
b2)在该经火焰处理的第一粘合表面的至少一部分上提供包含聚合物和任选地发泡剂的组合物或者包含聚氨酯前体的组合物，和
c2)使该组合物形成泡沫体。
3.根据权利要求1所述的方法，其中该方法进一步包括以下连续步骤：
b3)将一个或多个底漆层或至少一个底涂层施涂到该经火焰处理的第一粘合表面的至少一部分上，和
c3)在施涂一个或多个底漆层的情况中，在所述层上施涂至少一个底涂层，和
d3)在该至少一个底涂层上施涂至少一个透明涂层。
4.根据权利要求1所述的方法，其中该方法进一步包括以下连续步骤：
b1)提供第二塑料件，其中第二塑料件具有第二粘合表面，和
c1)通过使该经火焰处理的第一粘合表面的至少一部分和所述第二粘合表面的至少一部分与粘合剂(3)接触，来使所述第一和第二粘合表面一起与所述粘合剂接触。
5.根据权利要求4所述的方法，其中在步骤c1)之前，将第二粘合表面的至少一部分用含丙烷气体的火焰进行处理，来获得具有火焰处理的第二粘合表面的第二塑料件，所述含丙烷气体是丙烷或者包含至少50wt％的丙烷和选自乙烷、丁烷和己烷的一种或多种气体的混合物，其中优选在用该含丙烷气体的火焰进行处理的过程中，通过燃烧空气和该含丙烷气体的混合物来产生火焰，其中选择气体-空气比以使得丙烷气体与氧气的体积比等于或小于1:5.01，例如小于1:5.00且优选至少3.50。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其中该含丙烷气体包含基于该含丙烷气体的重量计至少80wt％的丙烷，优选至少95wt％的丙烷，更优选至少99wt％的丙烷。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中使用燃烧器来产生火焰，所述燃烧器包含至少一个喷嘴来提供要燃烧的空气和该含丙烷气体的混合物，其中该至少一个喷嘴与所述第一粘合表面和/或所述第二粘合表面之间的间隙是5cm至15cm，优选8cm。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在用含丙烷气体的火焰进行处理的过程中，所述经火焰处理的第一粘合表面和/或经火焰处理的第二粘合表面上达到的温度是30℃至90℃，优选50℃至80℃，更优选60℃至65℃。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述经火焰处理的第一粘合表面和/或经火焰处理的第二粘合表面的表面能高于30mN/m，并且该表面能的极性部分高于1.5mN/m，优选高于2mN/m。
10.根据权利要求4-9中任一项的方法，其进一步包括在进行步骤c1)之前，将底漆施涂到所述经火焰处理的第一粘合表面和/或所述经火焰处理的第二粘合表面上的步骤。
11.根据权利要求4-10中任一项所述的方法，其中该粘合剂是单组分粘结剂，优选基于聚氨酯和/或优选包含至多1wt％的H2O，甚至更优选至多0.5wt％的H2O。
12.根据权利要求4-11中任一项所述的方法，其中该粘合剂是双组分粘结剂，其包含第一树脂组分，优选多元醇树脂；和包含第二硬化剂组分，优选异氰酸酯硬化剂。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中第一塑料件和/或第二塑料件每个独立地包含选自以下的聚合物：聚烯烃(PO)，聚碳酸酯(PC)，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，及其组合。
14.根据权利要求13所述的方法，其中该聚烯烃是聚丙烯或聚丙烯和聚乙烯的组合，其中优选该聚烯烃包含基于该聚烯烃的总重量计至少45wt％的聚丙烯。
15.能够通过或通过根据前述权利要求中任一项的方法获得的接合结构，例如后挡板，车顶扰流板，仪器面板载体或保险杠。
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