CN114849665A - 可吸附空气中二氧化碳的胺基金属有机骨架吸附剂及其制备和应用 - Google Patents

可吸附空气中二氧化碳的胺基金属有机骨架吸附剂及其制备和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种可吸附空气中二氧化碳的胺基金属有机骨架吸附剂及其制备方法和在吸附二氧化碳中的应用。制备方法包括：将MOFs、高分子聚合物、扩孔剂均匀分散在有机溶剂中，形成前驱体；将前驱体用成型器制成一定厚度形状的材料，然后置于空气中自然相转化成型，接着转移至去离子水中继续相转化，得到金属有机骨架吸附剂；配制胺类化合物浓度不超过2.5mol/L的胺溶液，将得到的金属有机骨架吸附剂置于胺溶液中，搅拌反应一段时间，使胺类化合物嫁接至金属有机骨架中，得到可吸附空气中二氧化碳的胺基金属有机骨架吸附剂。

Description

可吸附空气中二氧化碳的胺基金属有机骨架吸附剂及其制备 和应用
技术领域
本发明涉及空气中二氧化碳(CO2)的捕集技术领域，具体涉及一种可吸附空气中二氧化碳的胺基金属有机骨架吸附剂及其制备方法和应用。
背景技术
随着经济的快速发展、贸易的全球化、人口的不断增加，二氧化碳的排放量急剧增加，导致冰川融化、海平面上升、极端天气、臭氧消耗等自然灾害频发。
根据美国国家海洋和大气管理局(NOAA)最新监测数据，大气中的二氧化碳浓度超过415ppm，超过社会工业化前CO2浓度的70％，预计到2050年将超过550ppm。
作为负碳排放技术之一，直接空气CO2捕集技术(DAC)主要优势在于土地需求小，可应对分散燃烧排放源，并可与CO2利用、封存实现灵活部署；同时，DAC技术耦合可再生能源及合成转化技术可实现碳链闭合并协同解决大规模储能问题。
目前直接空气CO2捕集技术的主要挑战来自400ppm二氧化碳超低分压力下的高效捕集以及高碱性官能团使用导致的不可避免的高能耗再生问题。
金属-有机骨架材料(Metal-Organic Frameworks，MOFs)是一种由金属离子和有机配体自组装而成的拓扑结构多孔材料，具有极高的表面积与孔隙率，在吸附、分离、催化、传感等领域具有广泛的应用前景。根据配体和金属离子的选择，MOFs可以获得具有丰富Lewis(L)和
Figure BDA0003623585590000011
酸位点，这有利于与CO2之间产生强烈的相互作用。基于这些特性，MOFs及其改性材料成为降低吸附剂再生能耗的潜在材料。
然而，根据目前的研究，MOFs及其改性材料多应用于高CO2分压下的吸附(大于1bar)，在空气中即CO2分压约0.4mbar的条件下表现较差。Rada等(RADA Z H,ABID H R,SUNH,et al.Bifunctionalized Metal Organic Frameworks,UiO-66-NO2-N(N＝-NH2,-(OH)2,-(COOH)2),for Enhanced Adsorption and Selectivity of CO2 and N2[J].Journal of Chemical&Engineering Data,2015,60(7):2152-61.)采用氨基功能化配体H2BDC成功制备氨基金属有机骨架UiO-66-NO2-N(N＝-NH2、-(OH)2、-(COOH)2)，并将其应用于CO2吸附，结果表明在大于1bar的CO2分压下吸附量较好，且随着CO2分压下降，吸附量也在减少，当压力下降至0.4mbar时，基本不存在CO2的吸附。
另外，尽管使用MOFs使吸附剂的分离和传输性能有所改善，但再生过程多采用高温真空脱附(脱附温度通常超过100℃)，影响工业化的应用。
因此，改善MOFs及其改性材料在超低压下的吸附性能和低成本、低能耗循环利用是目前研究的重点。
发明内容
针对上述技术问题以及本领域存在的不足之处，本发明提供了一种可吸附空气中二氧化碳的胺基金属有机骨架吸附剂的制备方法，所得吸附剂在低二氧化碳分压(如400ppm)下即可高效、高容量的吸附二氧化碳，且常压下80℃以下即可实现脱附再生，能耗低，条件温和，适宜工业化应用。
一种可吸附空气中二氧化碳的胺基金属有机骨架吸附剂的制备方法，其特征在于，包括步骤：
(1)将MOFs、高分子聚合物、扩孔剂均匀分散在有机溶剂中，形成前驱体；
所述MOFs选自IRMOF系列(如IRMOF-1、IRMOF-74等)、HKUST系列(如HKUST-1等)、UiO系列(如UiO-66、UiO-67等)、MIL系列(如MIL-53-Fe、MIL-100-Fe、MIL-100-Cr、MIL-100-Co等)、CPL系列(如CPL-1、CPL-2等)、ZIF系列(如ZIF-7、ZIF-90等)、PCN系列(如PCN-6、PCN-222-Fe等)中的至少一种，其中的金属离子包括Zn、Zr、Cr、Fe、Co、Cu中的至少一种；
(2)将所述前驱体用成型器制成一定厚度形状的材料，然后置于空气中自然相转化成型，接着转移至去离子水中继续相转化，得到金属有机骨架吸附剂；
(3)配制胺类化合物浓度不超过2.5mol/L的胺溶液，将步骤(2)得到的金属有机骨架吸附剂置于所述胺溶液中，搅拌反应一段时间，使所述胺类化合物嫁接至金属有机骨架中，得到所述可吸附空气中二氧化碳的胺基金属有机骨架吸附剂；
所述胺类化合物为N-(2-羟乙基)乙二胺(AEEA)、N,N-二乙基乙醇胺(DEEA)、1乙基-2羟乙基乙二胺、N-乙基-2-羟基-N-(2-羟乙基)乙酰胺、N-乙基苯胺中的至少一种。
步骤(1)中，所述MOFs可以是单金属骨架、双金属骨架(如MIL-100(Fe/Co)、MIL-100(Fe/Zr)、MIL-100(Fe/Cr)等)、三金属骨架(如MIL-100(Fe/Co/Zr)、MIL-100(Fe/Co/Cr)等)等。
在一优选例中，步骤(1)中，所述MOFs为MIL-100(Cr)和/或UiO-66。
步骤(1)中，所述MOFs可采用市售产品或现有技术公开的方法制备得到，例如，MIL-100(Fe/Co)的制备可参考：刘丰盛.MOFs固体酸的调控合成及其催化酯化制备生物柴油的特性研究[D].山东建筑大学,2021.DOI:10.27273/d.cnki.gsajc.2021.000660。
在一优选例中，步骤(1)中，所述高分子聚合物包括聚醚砜、聚醚、聚砜、纤维素、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的至少一种。
在一优选例中，步骤(1)中，所述扩孔剂包括聚乙二醇、柠檬酸、碳粉中的至少一种。
在一优选例中，步骤(1)中，所述有机溶剂包括N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、环丁砜中的至少一种。
在一优选例中，步骤(1)中，所述MOFs与所述高分子聚合物的质量比为1～9:3。
在一优选例中，步骤(2)中，将所述前驱体用成型器制成厚度为100～300微米的材料，在该厚度范围内，最终所得的吸附剂的吸附容量随着厚度的增大而增大。
本发明制备方法中，在一定范围内，胺溶液浓度的提高有利于胺类基团的嫁接，但过高浓度的胺溶液本身具有强碱性，可能会导致吸附剂结构的分解，反而降低二氧化碳的吸附量。因此，本发明配制胺溶液中胺类化合物浓度不超过2.5mol/L。
在一优选例中，步骤(3)中，所述胺溶液中胺类化合物的浓度为2～2.5mol/L。
步骤(3)中，所述搅拌反应的温度优选为0～50℃，进一步优选为25℃，时间为0.5～24小时，进一步优选为12小时。
本发明还提供了所述的制备方法制备得到的可吸附空气中二氧化碳的胺基金属有机骨架吸附剂。
本发明还提供了所述的胺基金属有机骨架吸附剂在吸附二氧化碳中的应用。
作为一个总的发明构思，本发明还提供了一种吸附空气中二氧化碳的方法，采用所述的胺基金属有机骨架吸附剂吸附空气中二氧化碳。
上述吸附空气中二氧化碳的方法中，吸附方式可以采用吸附领域中常用的吸附手段和技术，例如固定床吸附等。
在一优选例中，所述的吸附空气中二氧化碳的方法，吸附温度为0～40℃。
在一优选例中，所述的吸附空气中二氧化碳的方法，采用常压脱附二氧化碳的方式实现吸附有二氧化碳的所述胺基金属有机骨架吸附剂的再生，脱附温度为70～90℃。
本发明与现有技术相比，主要优点包括：
1、本发明基于金属有机骨架材料，以AEEA等特定种类的胺类化合物为胺功能化试剂，通过相转化法制备金属有机骨架吸附剂并将胺类基团嫁接到金属有机骨架上，得到一种胺功能化金属有机骨架吸附剂的制备工艺。该吸附剂可以直接应用于吸附分压力为400ppm的空气中CO2，也可以应用于吸附更高分压力的烟气中CO2。
2、本发明得到的胺功能化金属有机骨架吸附剂具有较高的CO2吸附量、优良的循环使用能力与稳定性。同时该吸附剂的脱附温度为70～90℃，时间不超过30min，相对于大部分吸附剂脱附温度与时间都更低，因此再生能耗更低，具有较强的工业化应用前景。
附图说明
图1为MFM-Cr-AEEA的SEM照片，其中图(a2)为图(a1)中虚线框的放大照片；
图2为MFM-Zr-AEEA的SEM照片，其中图(b2)为图(b1)中虚线框的放大照片；
图3为AEEA浓度对CO2吸附量的影响；
图4为不同吸附温度下的平衡吸附量随吸附时间的变化；
图5为MFM-Cr-AEEA的循环使用性能；
图6为MFM-Zr-AEEA的循环使用性能；
图7为MFM-Cr-AEEA与MFM-Zr-AEEA的红外图谱。
具体实施方式
下面结合附图及具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的操作方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。
吸脱附实验具体方法如下：
吸附实验：采用固定床技术对吸附材料的吸附量进行测试，首先用3L/min的湿氮气吹扫至系统CO2浓度下降至5ppm以下，此时升高固定床温度至70℃，吸附材料开始脱附，30min后吸附材料基本脱附完全，此时降低温度至吸附温度20℃，并密闭系统。向系统内注入CO2使系统内CO2浓度为400ppm，此时吸附材料开始吸附。重复注入过程直至吸附材料不再吸附，记录CO2浓度变化。
脱附实验：将吸附材料置于固定床试验台中，采用3L/min的湿氮气吹扫至CO2浓度下降至5ppm以下，此时升高固定床温度至脱附温度，吸附材料开始脱附，定义至CO2浓度再次下降至5ppm以下为脱附完全，记录脱附过程CO2的浓度变化及脱附时间。
实施例1胺功能化铬基金属有机骨架吸附剂
称取0.5g MIL-100(Cr)加入3g N-甲基吡咯烷酮(NMP)超声10min使MOFs完全分散，然后加入0.5g聚醚砜(PES)继续超声10min至聚醚砜完全分解。此时向混合物中滴入0.5g聚乙二醇作扩孔剂，并继续超声5min至聚乙二醇充分分散。然后将混合物在室温下搅拌30min，形成粘稠状前驱体。将前驱体转移至洁净的玻璃板上用定制成型器制成100微米厚度的材料，然后置于空气中自然相转化成型24h。然后用药匙将成型的材料转移至去离子水中继续相转换24h，得到韧性较好的铬基金有机骨架吸附剂MFM-Cr。
配置浓度为2mol/L的N-(2-羟乙基)乙二胺(AEEA)溶液，并将制备的铬基金有机骨架吸附剂MFM-Cr置于AEEA溶液中。此时MIL-100(Cr)中的铬金属空位与AEEA中的胺基反应，反应时间12h，使AEEA嫁接至骨架中。反应完成后取出吸附剂用去离子水清洗、无尘纸巾吸附去掉表面多余的AEEA，得到胺基功能化的铬基金属有机骨架吸附剂MFM-Cr-AEEA。
如图1所示，吸附剂MFM-Cr-AEEA由MOFs和PES组成，聚合物PES作为桥连剂，使MOFs均匀分散在膜表面。由于静电力作用，大量的MOFs小颗粒聚集成团簇。
将本实施例制备的铬基金属有机骨架吸附剂MFM-Cr-AEEA用于固定床吸附实验台，在CO2吸附浓度为400ppm，吸附温度为20℃条件下，得到吸附剂的CO2吸附量为0.76mmol/g。
实施例2胺功能化铁基金属有机骨架吸附剂
与实施例1的区别仅在于采用等质量的PCN-222-Fe替代MIL-100(Cr)，其余均相同，得到胺基功能化的铁基金属有机骨架吸附剂MFM-Fe-AEEA。
将本实施例制备的铁基金属有机骨架吸附剂MFM-Fe-AEEA用于固定床吸附实验台，在CO2吸附浓度为400ppm，吸附温度为20℃条件下，得到吸附剂的CO2吸附量为0.42mmol/g。
实施例3胺功能化铁-钴基双金属有机骨架吸附剂
与实施例1的区别仅在于采用等质量的MIL-100(Fe/Co)替代MIL-100(Cr)，其余均相同，得到胺基功能化的铁-钴基双金属有机骨架吸附剂MFM-Fe/Co-AEEA。
将本实施例制备的铁-钴基双金属有机骨架吸附剂MFM-Fe/Co-AEEA用于固定床吸附实验台，在CO2吸附浓度为400ppm，吸附温度为20℃条件下，得到吸附剂的CO2吸附量为0.48mmol/g。
实施例4胺功能化锆基金属有机骨架吸附剂
与实施例1的区别仅在于采用等质量的UiO-66替代MIL-100(Cr)，其余均相同，得到胺基功能化的锆基金属有机骨架吸附剂MFM-Zr-AEEA。
如图2所示，吸附剂MFM-Cr-AEEA由MOFs和PES组成，聚合物PES作为桥连剂，使MOFs均匀分散在膜表面。由于静电力作用，大量的MOFs小颗粒聚集成团簇。相比于图1的MFM-Cr-AEEA，图2的MFM-Zr-AEEA吸附剂表面MOFs的暴露更完全、且表面疏松，有利于吸附量的提高。
将本实施例制备的锆基金属有机骨架吸附剂MFM-Zr-AEEA用于固定床吸附实验台，在CO2吸附浓度为400ppm，吸附温度为20℃条件下，得到吸附剂的CO2吸附量为1.15mmol/g。
实施例5胺功能化聚醚砜聚合物吸附剂(不添加MOFs，作空白对照实验)
与实施例1的区别仅在于采用等质量的聚醚砜替代MIL-100(Cr)，其余均相同，得到胺功能化聚醚砜聚合物吸附剂PESM-AEEA。
将本实施例制备的胺功能化聚醚砜聚合物吸附剂PESM-AEEA用于固定床吸附实验台，在CO2吸附浓度为400ppm，吸附温度为20℃条件下，得到吸附剂的CO2吸附量为0.13mmol/g。
实施例6 300微米厚胺功能化铬基金属有机骨架吸附剂
与实施例1的区别仅在于用定制成型器制成300微米厚度的材料，其余均相同，得到300微米厚胺基功能化的铬基金属有机骨架吸附剂MFM-Cr-AEEA。
将本实施例制备的铬基金属有机骨架吸附剂用于固定床吸附实验台，在CO2吸附浓度为400ppm，吸附温度为20℃条件下，得到吸附剂的CO2吸附量为0.95mmol/g。
实施例7 300微米厚胺功能化锆基金属有机骨架吸附剂
与实施例4的区别仅在于用定制成型器制成300微米厚度的材料，其余均相同，得到300微米厚胺基功能化的锆基金属有机骨架吸附剂MFM-Zr-AEEA。
将本实施例制备的锆基金属有机骨架吸附剂MFM-Zr-AEEA用于固定床吸附实验台，在CO2吸附浓度为400ppm，吸附温度为20℃条件下，得到吸附剂的CO2吸附量为1.33mmol/g。
实施例8
与实施例7的区别仅在于用2mol/L的N,N-二乙基乙醇胺(DEEA)替换N-(2-羟乙基)乙二胺(AEEA)溶液，其余均相同，得到300微米厚胺基功能化的锆基金属有机骨架吸附剂MFM-Zr-DEEA。
将本实施例制备的锆基金属有机骨架吸附剂MFM-Zr-DEEA用于固定床吸附实验台，在CO2吸附浓度为400ppm，吸附温度为20℃条件下，得到吸附剂的CO2吸附量为0.64mmol/g。
实施例9
UiO-66与MIL-100(Cr)直接用于固定床吸附实验台，在CO2吸附浓度为400ppm，吸附温度为20℃条件下，CO2吸附量分别为0.03与0.04mmol/g。
实施例10
将实施例7制备过程中的300微米厚的锆基金有机骨架吸附剂MFM-Zr(未经胺基改性)和实施例6制备过程中的300微米厚的铬基金有机骨架吸附剂MFM-Cr(未经胺基改性)直接用于固定床吸附实验台，在CO2吸附浓度为400ppm，吸附温度为20℃条件下，得到吸附剂的CO2吸附量分别为0.02与0.05mmol/g。
实施例11
配置浓度为2mol/L的N-(2-羟乙基)乙二胺(AEEA)溶液，并将UiO-66置于AEEA溶液中，反应时间12h，使AEEA嫁接至骨架中。反应完成后采用70℃氮气吹扫蒸发掉多余溶剂，得到胺基功能化的UiO-66-AEEA，直接用于固定床吸附实验台，在CO2吸附浓度为400ppm，吸附温度为20℃条件下，CO2吸附量为0.08mmol/g。
根据实施例1-4实验结果，当吸附过程中持CO2分压力维持在400ppm，吸附温度为20℃时，实施例4的吸附效果最好，实施例1居第二，这是由于吸附剂填料结构中不饱和金属位点的不同导致的。不饱和铬、锆金属位点相较于铁、钴而言对胺基的吸附能更高，有利于胺类基团的嫁接。与实施例5相比，实施例1-4的吸附性能皆有不同程度的提升，证明高比表面积的金属有机骨架填料的添加有利于提高对空气中CO2分子的亲和性，增加了CO2吸附量。
实施例6-7为不同吸附剂厚度的对比实验，结果表明吸附剂厚度为100微米时，吸附量较300微米低，这是可能由于太薄的吸附剂影响了金属有机骨架填料的固定，容易在制备过程中造成金属有机骨架颗粒的流失，从而影响吸附性能。
实施例8为不同胺溶液种类的对比试验，结果表明同时具有伯胺与仲胺基团的AEEA改性后吸附剂具有更高吸附量。实施例9-10为金属有机骨架与未改性的吸附剂的直接吸附实验，实施例11为UiO-66直接胺基改性后的吸附实验，结果表明，吸附量均未超过0.1mmol/g，吸附性能较差，与制成吸附剂并胺基改性后吸附量对比，证明了制成吸附剂的必要性和胺基官能团的成功负载，赋予了吸附剂对CO2分子较高的亲和性。
针对实施例6与实施例7，调整AEEA溶液浓度，其余均相同，所得金属有机骨架吸附剂MFM-Cr-AEEA与MFM-Zr-AEEA用于固定床吸附实验台，在CO2吸附浓度为400ppm，吸附温度为20℃条件下，得到吸附剂的CO2吸附量如图3。结果表明AEEA溶液浓度的提高有利于胺类基团嫁接，其中最佳浓度为2mol/L。这是由于高浓度有利于促进不饱和金属离子嫁接反应的正向进行。但是不饱和金属离子的量是一定的，当反应达到饱和后，即使再增加胺液浓度吸附量也保持平衡。另外，由于AEEA溶液的高碱性，浓度较高可能会导致吸附剂结构的分解，影响CO2吸附量。
针对实施例6与实施例7，维持CO2浓度为400ppm，改变吸附温度为0℃与40℃，得到吸附量随时间变化曲线、平衡吸附量与半吸附时间如图4，证明该吸附剂在不同温度下都能表现出较高的吸附量，且随温度升高吸附速率越高，相对应的半吸附时间也越高。同时在低温下，吸附量超过目前大部分固体吸附剂，为其工业化应用提供了可能。另外，锆基吸附剂在各个温度的吸附量都明显高于铬基吸附剂，但是吸附速率却较低，这是由于UiO-66的比表面积与孔隙率较MIL-100(Cr)低，影响了CO2在MFM-Zr-AEEA中的传质速率。
针对实施例6与实施例7，维持CO2吸附浓度为400ppm，吸附温度为20℃，采用固定床吸脱附设备探究了MFM-Cr-AEEA与MFM-Zr-AEEA分别在70℃、80℃、90℃时的脱附性能，结果如表1。结果表明随着温度升高脱附速度上升，脱附量有所上升，脱附时间缩短。但是为了保持较高的脱附速率并节约能耗，选择最佳脱附温度80℃，脱附时间30min。
表1不同脱附温度下的脱附量随脱附时间的变化
Figure BDA0003623585590000101
针对实施例6，维持CO2吸附浓度为400ppm，吸附温度为20℃，脱附温度80℃，脱附时间30min，采用固定床吸脱附设备探究了铬基金属有机骨架吸附剂MFM-Cr-AEEA循环使用性能，结果如图5。结果表明第7次循环吸附量仍为0.88mmol/g，较首次下降量为7.3％，且基本为第一次至第二次的下降，第二次循环之后吸附量维持稳定。吸附量的下降可能是由于循环使用过程中少量胺基的流失及少量氨基甲酸盐类未解吸完全造成且造成孔道堵塞。
针对实施例7，维持CO2吸附浓度为400ppm，吸附温度为20℃，脱附温度80℃，脱附时间30min，采用固定床吸脱附设备探究了锆基金属有机骨架吸附剂MFM-Zr-AEEA循环使用性能，结果如图6。结果表明第7次循环吸附量仍为1.16mmol/g，较首次下降量为12.7％，且基本为前三次的下降，第三次循环之后吸附量维持稳定。吸附量的下降可能是由于循环使用过程中少量胺基的流失及少量氨基甲酸盐类未解吸完全造成且造成孔道堵塞。
通过傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)对实施例6所制得的胺功能化铬基金属有机骨架吸附剂(MFM-Cr-AEEA)与实施例7所制得的胺功能化锆基金属有机骨架吸附剂(MFM-Zr-AEEA)进行表征。由图7的FTIR谱图可以看出，吸附剂的谱图中在1160cm-1左右出现伯胺的特征峰。同时，由于AEEA中CH2的引入，在2930与2825cm-1也出现C-H的峰；由于AEEA中羟基的引入在3450cm-1出现O-H的宽带。这些图谱的变化都证明了胺基的成功嫁接。
此外应理解，在阅读了本发明的上述描述内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

Claims (10)

1.一种可吸附空气中二氧化碳的胺基金属有机骨架吸附剂的制备方法，其特征在于，包括步骤：
(1)将MOFs、高分子聚合物、扩孔剂均匀分散在有机溶剂中，形成前驱体；
所述MOFs选自IRMOF系列、HKUST系列、UiO系列、MIL系列、CPL系列、ZIF系列、PCN系列中的至少一种，其中的金属离子包括Zn、Zr、Cr、Fe、Co、Cu中的至少一种；
(2)将所述前驱体用成型器制成一定厚度形状的材料，然后置于空气中自然相转化成型，接着转移至去离子水中继续相转化，得到金属有机骨架吸附剂；
(3)配制胺类化合物浓度不超过2.5mol/L的胺溶液，将步骤(2)得到的金属有机骨架吸附剂置于所述胺溶液中，搅拌反应一段时间，使所述胺类化合物嫁接至金属有机骨架中，得到所述可吸附空气中二氧化碳的胺基金属有机骨架吸附剂；
所述胺类化合物为N-(2-羟乙基)乙二胺、N,N-二乙基乙醇胺、1乙基-2羟乙基乙二胺、N-乙基-2-羟基-N-(2-羟乙基)乙酰胺、N-乙基苯胺中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述MOFs为MIL-100(Cr)和/或UiO-66。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中：
所述高分子聚合物包括聚醚砜、聚醚、聚砜、纤维素、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的至少一种；
所述扩孔剂包括聚乙二醇、柠檬酸、碳粉中的至少一种；
所述有机溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、环丁砜中的至少一种；
所述MOFs与所述高分子聚合物的质量比为1～9:3。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，将所述前驱体用成型器制成厚度为100～300微米的材料。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述胺溶液中胺类化合物的浓度为2～2.5mol/L。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述搅拌反应的温度为0～50℃，时间为0.5～24小时。
7.根据权利要求1～6任一项所述的制备方法制备得到的可吸附空气中二氧化碳的胺基金属有机骨架吸附剂。
8.根据权利要求7所述的胺基金属有机骨架吸附剂在吸附二氧化碳中的应用。
9.一种吸附空气中二氧化碳的方法，其特征在于，采用权利要求7所述的胺基金属有机骨架吸附剂吸附空气中二氧化碳。
10.根据权利要求9所述的吸附空气中二氧化碳的方法，其特征在于，吸附温度为0～40℃；
采用常压脱附二氧化碳的方式实现吸附有二氧化碳的所述胺基金属有机骨架吸附剂的再生，脱附温度为70～90℃。
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