CN114829517A

CN114829517A - 粘合剂底漆和包含粘合剂底漆的制品

Info

Publication number: CN114829517A
Application number: CN202080087317.7A
Authority: CN
Inventors: 谢乔远; 大卫·T·阿莫斯
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2019-12-20
Filing date: 2020-12-17
Publication date: 2022-07-29
Also published as: EP4077560A1; US20220372345A1; WO2021124200A1

Abstract

本发明提供了粘合剂制品，这些粘合剂制品包括有机硅粘合剂和基底，以及插置在该有机硅粘合剂和该基底之间的底漆层。该底漆层包含具有由式(Ⅰ)表示的聚有机硅氧烷侧基基团P的聚合物，其中每个R¹独立地为烷基，卤代烷基，芳基烷基，烯基，芳基，或被烷基、烷氧基或卤素取代的芳基；R2为烷基或烯基基团；R3为亚烷基或亚芳基烷基基团；并且n为在1至20范围内的整数。底漆层通常改进有机硅粘合剂和多种基底之间的粘附性。

Description

粘合剂底漆和包含粘合剂底漆的制品

技术领域

本公开整体涉及粘合剂底漆领域，并且具体地涉及在具有有机硅粘合剂层的制品中使用的粘合剂底漆。

背景技术

硅氧烷粘合剂包括硅氧烷压敏粘合剂，可具有多种所需的特性。在各种应用中，有机硅粘合剂可表现出例如宽温度范围内良好的粘附力、对诸如氧化和紫外线的环境因素的抗性、较高的湿气透过率和良好的电气特性。某些有机硅粘合剂可用于医用胶带和敷料，因为该有机硅粘合剂在需要时可提供粘附力但也可容易地从皮肤移除，而不会通过剥除皮肤细胞和/或毛发而造成创伤。

发明内容

本公开提供了粘合剂制品，其包含有机硅粘合剂和基底，以及插在有机硅粘合剂和基底之间的底漆层。底漆层包括具有由下式表示的聚有机硅氧烷侧基基团P的聚合物

其中每个R¹独立地为烷基，卤代烷基，芳基烷基，烯基，芳基，或者被烷基、烷氧基或卤素取代的芳基；R2为烷基或烯基基团；R3为亚烷基或亚芳基烷基基团；并且n为在1至20范围内的整数。底漆层通常改进有机硅粘合剂和多种基底之间的粘附性。即使所公开的底漆层不包含可与基底和/或有机硅粘合剂键合的反应性官能团，粘附力也有所提高。本文所公开的制品中的底漆层可能比其他用于提高基底和有机硅粘合剂之间的粘附力的底漆更有效。

在一个方面，本公开提供了一种粘合剂制品，该粘合剂制品包括：基底；设置在基底上的底漆层，其中底漆层包括具有聚有机硅氧烷侧基基团P的聚合物；以及设置在底漆层上的有机硅粘合剂。

在另一方面，本公开提供了制备此类粘合剂制品的方法。该方法包括将该底漆层涂布到该基底、将硅氧烷粘合剂组合物涂布到该底漆层并交联该硅氧烷粘合剂组合物以形成该硅氧烷粘合剂。在一些实施方案中，交联包括使该硅粘合剂组合物接受辐射以形成辐射交联的硅氧烷粘合剂。在这些实施方案的一些中，辐射包括电子束辐射或γ辐射中的至少一种。

在另一方面，本公开提供了制备此类粘合剂制品的方法。该方法包括将底漆层涂布到基底上，将有机硅粘合剂组合物涂布到剥离衬垫上，使有机硅粘合剂组合物交联以形成有机硅粘合剂，以及将有机硅粘合剂层压至底漆层。在一些实施方案中，交联包括使该硅粘合剂组合物接受辐射以形成辐射交联的硅氧烷粘合剂。在这些实施方案的一些中，辐射包括电子束辐射或γ辐射中的至少一种。

在本公开中，术语诸如“一个”、“一种”、“该”和“所述”并非旨在仅指单一实体，而是包括可用于举例说明的具体示例的一般类别。术语“一个”、“一种”、“该”和“所述”可与术语“至少一个(种)”互换使用。后接列表的短语“......中的至少一个(种)”和“包含......中的至少一个(种)”是指列表中项目中的任一项以及列表中两项或更多项的任何组合。除非另有说明，否则所有数值范围包括它们的端值和端值之间的非整数值。

“烷基”、“烯基”和前缀“烷-”包括直链的烷基基团和支链的烷基基团两者。除非另外指明，否则烷基和烯基基团可具有最多30个碳(在一些实施方案中，最多20、15、12、10、8、7、6或5个碳)

“环烷基”包括具有3至10(在一些实施方案中，3至6或5至6)个环碳原子的单环或多环基团。

“亚烷基”是指以上所定义的“烷基”基团的多价(例如二价)形式。

“芳基烷亚基”是指芳基基团附接到其的“烷亚基”部分。

如本文所用的术语“芳基”包括碳环型芳族环或环体系，其例如具有1、2或3个环并且任选地在环中包含至少一个杂原子(例如O、S或N)。芳基基团的示例包括苯基、萘基、联苯基、芴基以及呋喃基、噻吩基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、异吲哚基、三唑基、吡咯基、四唑基、咪唑基、吡唑基、噁唑基和噻唑基。

术语“(甲基)丙烯酸酯”是指醇的单体丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体在本文中统称为“(甲基)丙烯酸酯”。描述为“基于(甲基)丙烯酸酯的”聚合物为主要(大于50重量百分比(重量％)、大于60重量％、大于70重量％、大于80重量％、大于90重量％、大于95重量％、或100重量％)由(甲基)丙烯酸酯单体制备的聚合物或共聚物，并且可包括附加的烯键式不饱和单体，诸如各种(甲基)丙烯酰胺单体或各种不具有(甲基)丙烯酰基团的乙烯基单体。

如本文所用，术语“聚氨酯”包括具有不止一个氨基甲酸酯和/或脲基的化合物，并且也可包含任何组合的缩二脲、脲基甲酸酯、脲二酮或异氰脲酸酯键。

如本文所用的术语“压敏粘合剂”是指具有包括以下的特性的粘合剂：(1)强大且永久的粘着性；(2)用手指压一下就能粘附；(3)充分的保持在粘附体上的能力；和(4)充分的内聚强度，以能够从粘附体干净地移除。已经发现可良好地用作PSA的材料是这样的聚合物，这种聚合物被设计和配制成表现出所需的粘弹性，从而获得粘着力、剥离粘附力以及剪切保持力的期望平衡。

可使用本领域已知的技术，例如，通过凝胶渗透色谱法(即，尺寸排阻色谱法)或通过核磁共振光谱学来测量数均分子量。

本公开的上述概述并非旨在描述本公开的每个公开实施方案或每种实现方式。以下描述更具体地举例说明了例示性实施方案。因此，应当理解，附图和以下描述仅用于举例说明的目的，而不应被理解为是对本公开范围的不当限制。在考虑具体实施方式以及所附权利要求书时，将进一步理解本公开的特征和优点。

附图说明

图1为根据本公开的粘合剂制品的实施方案的示意性侧视图。

在说明书和附图中重复使用的参考符号旨在表示本公开的相同或类似的特征结构或元件。应当理解，本领域的技术人员可设计出落入本公开原理的范围和实质内的许多其他修改形式和实施方案。附图可不按比例绘制。

具体实施方式

在某些硅氧烷粘合带中，从该条带背衬剥离硅氧烷粘合剂可能是一个难题。此类剥离可使得例如很难从皮肤移除粘合剂并可能限制胶带再利用的能力。本公开中提供了包括有机硅粘合剂和基底的粘合剂制品，其中底漆层插置在有机硅粘合剂和基底之间，其中底漆层包含具有由下式表示的聚有机硅氧烷侧基基团P的聚合物

其中每个R¹独立地为烷基，卤代烷基，芳基烷基，烯基，芳基，或者被烷基、烷氧基或卤素取代的芳基；R2为烷基或烯基基团；R3为亚烷基或亚芳基烷基基团；并且n为在1至20范围内的整数。底漆层通常提高有机硅粘合剂和多种基底之间的粘附力，因此例如当粘合剂从皮肤移除时防止有机硅粘合剂从胶带背衬剥离，并且允许胶带再利用。

图1是粘合剂制品20的实施方案的示意性侧视图。在粘合剂制品20中，底漆层24设置在基底22上。有机硅粘合剂26设置在底漆层24上。应当理解基底22、底漆层24、和有机硅粘合剂26中的每一个均是粘合剂制品20的不同要素。尽管未示出，但在一些实施方案中，底漆层24可至少部分地与基底22互穿。

底漆层

根据本公开的粘合剂制品和/或根据本公开制备的粘合剂制品中的底漆层24包括具有由下式表示的聚有机硅氧烷侧基基团P的聚合物

其中每个R¹独立地为烷基，卤代烷基，芳基烷基，烯基，芳基，或者被烷基、烷氧基或卤素取代的芳基；R²为烷基或烯基基团；R3为亚烷基或亚芳基烷基基团；并且n为在1至20范围内的整数。

在一些实施方案中，适用于侧基基团P中的R¹和R²的烷基基团具有1至10个、1至6个或1至4个碳原子。侧基基团P中的示例性烷基基团R¹和R²包括甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基和异丁基。适用于R¹的卤代烷基基团常常只有对应烷基基团的被卤素替代的氢原子的一部分。示例性卤代烷基包括具有1至3个卤原子和3至10个碳原子的氯代烷基和氟代烷基。在一些实施方案中，适用于R¹和R²的烯基基团具有2至10个碳原子。示例性烯基基团常常具有2至8个、2至6个、或2至4个碳原子，诸如乙烯基、正丙烯基和正丁烯基。适用于R¹的芳基基团通常具有6至12个碳原子。苯基为示例性芳基基团。芳基基团可为未取代的或被烷基(例如，具有1至10个碳原子、1至6个碳原子或1至4个碳原子的烷基)、烷氧基(例如，具有1至10个碳原子、1至6个碳原子或1至4个碳原子的烷氧基)或卤素(例如，氯、溴或氟)取代。适用于R¹的芳基亚烷基基团通常含有具有1至10个碳原子的亚烷基基团和具有6至12个碳原子的芳基基团。在一些示例性芳基亚烷基基团中，芳基基团为苯基，并且亚烷基基团具有1至10个碳原子、1至6个碳原子或1至4个碳原子(即芳基亚烷基的结构为亚烷基-苯基，其中亚烷基键合到苯基基团)。

在侧基基团P中，R³为亚烷基或亚芳基烷基。合适的亚烷基常常具有2至10个、2至6个或2至4个碳原子。示例性亚烷基包括乙烯、丙烯、和丁烯。在一些实施方案中，R³为亚乙基。合适的芳基亚烷基基团通常包含具有6至12个碳原子的亚芳基基团，所述具有6至12个碳原子的亚芳基基团与具有1至10个碳原子的亚烷基基团键合。一些示例性亚芳基烷基基团为亚苯基-亚烷基和亚烷基-亚苯基，其中亚苯基与具有1至10个碳原子、1至8个碳原子、1至6个碳原子或1至4个碳原子的亚烷基键合。

侧基基团P中的下标n为在1至20范围内的整数。例如，n的值可为至多18、至多16、至多14、至多12、至多10、至多8、至多6或至多4。在一些实施方案中，n的值在1至18、1至16、1至14、1至12、1至10、1至8、1至6或者1至4的范围内。

在一些实施方案中，可用于实践本公开的具有聚有机硅氧烷侧基基团P的聚合物可为(甲基)丙烯酸酯聚合物。可用于实践本公开的具有聚有机硅氧烷侧基基团P的此类(甲基)丙烯酸酯聚合物可通过本领域已知的方法制备，例如通过在升高的温度下在聚合引发剂(例如，2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)，以商品名“VAZO-67”购自特拉华州威尔明顿的杜邦公司(DuPont,Wilmington,DE))的存在下使有机硅丙烯酸酯(例如，诸如可以商品名“KF-2012”从俄亥俄州阿克伦市信越有机硅公司(Shin-Etsu Silicone,Akron,OH)获得的那些)与一种或多种丙烯酸酯单体(例如，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯)反应来制备。

在一些实施方案中，(甲基)丙烯酸酯聚合物包含2重量％至40重量％，任选地5重量％至20重量％(例如，10重量％)的由下式表示的第一(甲基)丙烯酸酯单体

其中R⁴为氢或甲基，并且R⁵为侧基基团P。在一些实施方案中，(甲基)丙烯酸酯聚合物还包含10重量％至98重量％，任选地30重量％至85重量％(例如，40重量％)的由下式表示的第二(甲基)丙烯酸酯单体

其中R⁴为氢或甲基，并且R⁶为具有1至12个(例如，3至12个)碳原子的烷基基团。在一些实施方案中，(甲基)丙烯酸酯聚合物还包含10重量％至88重量％，任选地30重量％至70重量％(例如，40重量％)的由下式表示的第三(甲基)丙烯酸酯单体

其中R⁴为氢或甲基，并且R⁷为不同于R⁶并具有1至12个(例如，3至12个)碳原子的烷基基团。在一些实施方案中，(甲基)丙烯酸酯聚合物还包含1重量％至15重量％，任选地2重量％至14重量％(例如，10重量％)的由下式表示的第四(甲基)丙烯酸酯单体

其中R⁴为氢或甲基，R⁸为具有1至4个碳原子的烷基基团，R⁹为氢或具有1至4个碳原子的烷基基团，并且m为在2至6范围内(例如，2至3)的整数。

具有聚有机硅氧烷侧基基团P的(甲基)丙烯酸酯聚合物可具有多种数均分子量。例如，可使用重均分子量为至少50,000克/摩尔(在一些实施方案中，至少60,000克/摩尔、70,000克/摩尔或80,000克/摩尔)的具有聚有机硅氧烷侧基基团P的(甲基)丙烯酸酯聚合物。在一些实施方案中，具有聚有机硅氧烷侧基基团P的(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量为至多500,000克/摩尔(在一些实施方案中，至多400,000克/摩尔或300,000克/摩尔)。可用于具有聚有机硅氧烷侧基基团P的(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量可例如在50,000克/摩尔至500,000克/摩尔、60,000克/摩尔至400,000克/摩尔或70,000克/摩尔至300,000克/摩尔的范围内。

在一些实施方案中，可用于实践本公开的具有聚有机硅氧烷侧基基团P的聚合物可为聚氨酯聚合物。可用于实践本公开的具有聚有机硅氧烷侧基基团P的此类聚氨酯聚合物可通过本领域已知的方法制备，例如，通过使有机硅二醇与多异氰酸酯在升高的温度下反应来制备。然后可用二胺(诸如亚烷基二胺、另一有机硅二胺、亚芳基二胺、亚烷基芳基二胺、亚芳基烷基二胺或聚氧化烯二胺)(例如，诸如可以商品名“JEFFAMINE”从德克萨斯州伍德兰德的亨斯迈公司(Huntsman,The Woodlands,Tex.)获得的那些)处理所得的异氰酸酯封端的预聚物溶液。

具有本公开的聚有机硅氧烷侧基基团P的聚氨酯聚合物通常包含2重量％至30重量％(例如，5重量％至20重量％)的有机硅二醇、8重量％至30重量％(例如，15重量％至25重量％)的多异氰酸酯和10重量％至90重量％(例如，50重量％至80重量％)的-OH或胺封端的多元醇。

有机硅二醇组分可为聚醚(例如，PEG、PPG、PolyTHF)、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、胺封端的聚醚或它们的组合。合适的有机硅二醇可例如以商品名“X-22-176DX”从日本东京的信越化学工业株式会社(Shin-Etsu Chemical Company,Tokyo,Japan)商购获得。

多异氰酸酯组分可包含各种多官能异氰酸酯化合物。此类多官能异氰酸酯化合物的示例包括多官能脂族异氰酸酯化合物、多官能脂族环状异氰酸酯化合物和多官能芳族异氰酸酯化合物。多官能脂族异氰酸酯化合物的示例包括三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯和2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯。多官能脂族环状异氰酸酯化合物的示例包括1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛乐酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基二甲苯二异氰酸酯和生物基多官能脂族环状异氰酸酯诸如可以商品名“DDI 1410”从德国路德维希港的巴斯夫公司(BASF,Ludwigshafen,Germany)获得的2-庚基-3,4-双(9-异氰酸根合壬基)-1-戊基环己烷。

多官能芳族异氰酸酯化合物的示例包括亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'-甲苯胺二异氰酸酯、4,4'-二苯醚二异氰酸酯、4,4'-二苯基二异氰酸酯、1,5-萘基二异氰酸酯和苯二甲基二异氰酸酯。

在一些实施方案中，具有聚有机硅氧烷侧基基团P的聚氨酯聚合物包含：10重量％至30重量％，任选地15重量％至25重量％(例如，18重量％)的由下式表示的第一单体

60重量％至85重量％(例如，72重量％)的由下式表示的第二单体

以及2重量％至30重量％，任选地5重量％至20重量％(例如，10重量％)的由下式表示的第三单体

其中R¹⁰为侧基基团P。

具有聚有机硅氧烷侧基基团P的聚氨酯聚合物可具有多种数均分子量。例如，可使用重均分子量为至少10,000克/摩尔(在一些实施方案中，至少12,000克/摩尔、15,000克/摩尔或20,000克/摩尔)的具有聚有机硅氧烷侧基基团P的聚氨酯聚合物。在一些实施方案中，具有聚有机硅氧烷侧基基团P的聚氨酯聚合物的重均分子量为至多100,000克/摩尔(在一些实施方案中，至多75,000克/摩尔或50,000克/摩尔)。可用于具有聚有机硅氧烷侧基基团P的聚氨酯聚合物的重均分子量可例如在10,000克/摩尔至100,000克/摩尔、15,000克/摩尔至75,000克/摩尔或20,000克/摩尔至50,000克/摩尔的范围内。

在一些实施方案中，底漆层不能考虑如上文定义的压敏粘合剂。在一些实施方案中，底漆层基本上不含增粘剂，包括任何下文描述的增粘剂。“基本上不含增粘剂”可表示底漆层包含增粘剂但是在室温不足以使底漆层发粘的量。在一些实施方案中，“基本不含增粘剂”是指基于底漆层的总重量计具有最多10、5、2、或1重量％的增粘剂。“基本不含增粘剂”包括不含增粘剂(即，没有增粘剂存在)。

基板

基底22(在本文中也称为“背衬”)可为本领域技术人员已知的任何材料，并且可包括单层和多层构造。在一些实施方案中，本公开的基底可包括特别适用于医疗制品，即具有适当可透气、光学和机械特性的医用背衬。一般来讲，基底将由柔性材料构成，以有利于粘合剂制品围绕身体中的弯曲和弯折(诸如手指、肘部或膝部)施加。此外，基底可任选地为可透气的。基底也可提供对液体和至少一些气体的通路不可透过的屏障。合适的基底的示例包括但不限于：织造和非织造纤维幅材、针织物、膜、纺织物、泡沫、聚合物膜或它们的组合。在一些实施方案中，基底可为热塑性基底、纸基底、织造基底、非织造基底或它们的组合。在一些实施方案中，热塑性基底为聚烯烃、聚酯、聚氨酯或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。在一些实施方案中，透明基底是期望的，以允许观察下面的皮肤或医疗装置。

织造材料可由天然或合成纤维制成，包括但不限于棉、尼龙、聚酯、聚氨酯、聚酰亚胺、聚酰胺、布料或丙烯酸类材料。织造基底的示例包括但不限于聚对苯二甲酸乙二醇酯(“PET”)/Spandex织造材料共混物。在一个实施方案中，织造材料可为70％PET/30％Spandex织造材料共混物。在其它实施方案中，织造材料可由95％PET/5％Spandex构成。在另一个实施方案中，织造材料可由100％的PET构成。

合适的非织造背衬可由多种材料形成，包括但不限于聚酯、聚氨酯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚苯乙烯、纤维素、聚烯烃、玻璃纤维、陶瓷纤维以及它们的组合物。合适的非织造背衬层材料的示例为可从瑞士巴塞尔的雅各霍尔姆公司(Jacob Holm,Basel Switzerland)以商标SONTARA获得的高强度非织造织物，包括SONTARA 8010，一种水刺法聚酯织物。其他合适的非织造幅材包括可从Veratec(马萨诸塞州沃尔波尔的国际纸业(InternationalPaper of Walpole,Mass)的一个部门)获得的水刺法聚酯织物。另一种合适的非织造幅材是美国专利5,230,701中所述的非织造弹性体幅材，该专利全文以引用方式并入本文。

其他合适的非织造材料可具有呈固着的可透气纤维非织造基底形式的彼此缠结的纤维。合适的非织造背衬层可使用例如以下中所讨论的设备来形成为熔喷微纤维幅材：Wente,Van A.,“Superfine Thermoplastic Fibers”,Industrial EngineeringChemistry，第48卷，第1342-1346页；Wente,Van A.et al.,“Manufacture of SuperfineOrganic Fibers”，Naval Research Laboratories第4364号报告，发布于1954年5月25日；以及美国专利3,849,241；3,825,379；等等。共轭熔喷纤维可形成为例如多层纤维，如例如美国专利5,238,733；5,601,851；以及PCT公布WO 97/2375中所述。多层和皮-芯型熔喷纤维在例如美国专利5,238,733中有所描述，该专利的内容以引用方式并入本文。另一种合适的非织造基底可包括COTRAN 9700，可从明尼苏达州圣保罗的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)获得的一种熔喷聚氨酯非织造背衬。

基底也可由泡沫构成。潜在可用的聚合物背衬材料在美国专利号5,516,581(Kreckel等人)和PCT公布号WO 95/06691中公开。用于聚合物泡沫层或聚合物膜层的潜在可用聚合物背衬材料的代表性示例包括但不限于聚氨酯；聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(“PET”)；聚烯烃，例如聚乙烯，包括高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和线性超低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯或它们的组合(例如聚乙烯共混物)；乙烯基共聚物，例如聚氯乙烯(增塑和未增塑两种)、聚乙酸乙烯酯或它们的组合；聚酰亚胺；聚酰胺；聚苯乙烯；醋酸纤维素；烯烃共聚物，例如乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯/丙烯共聚物或它们的组合物；丙烯酸类聚合物和共聚物；以及它们的组合。也可使用塑性材料或者塑性材料和弹性体材料的混合物或共混物，诸如聚丙烯/聚乙烯、聚氨酯/聚烯烃、聚氨酯/聚碳酸酯以及聚氨酯/聚酯。合适的膜也可包括金属箔。

膜可用于增强粘合剂制品的载荷强度和断裂强度。膜特别适于涉及将平滑表面粘附在一起的应用。膜基底或其层的厚度可为约10微米(0.4密耳)至约254微米(10密耳)。膜可以是连续的或穿孔的。

基底可为半透明或透明聚合物弹性膜，并且可包括但不限于由弹性体聚氨酯、共聚酯(例如，来自荷兰海尔伦的帝斯曼公司(Koninklijke DSM N.V.,Heerlen,Netherlands)的ARNITEL 3108)、聚乙烯或它们的组合形成的膜。在一些实施方案中，基底具有高湿气透过性，但通常对液态水而言是不可透过的，使得微生物和其他污染物被密封到基底下方的区域之外。合适的材料的一个示例是高湿气可透过的膜，诸如美国专利3,645,835和4,595,001中所述的膜，这些专利的公开内容全文以引用方式并入本文。在高湿气可透过的膜/粘合剂复合物中，该复合物应当以等于或大于人体皮肤的速率透过湿气，诸如例如使用如美国专利号4,595,001中所述的倒置杯方法，在37℃/100％-10％RH下以至少300g/m²/24小时的速率，或在37℃/100％-10％RH下以至少700g/m²/24小时的速率，或在37℃/100％-10％RH下以至少2000g/m²/24小时的速率透过湿气。穿孔的基底或膜或涂布有图案的粘合剂可用于增加湿气的透过率。在一些实施方案中，基底为弹性体聚氨酯、聚酯(例如，来自南卡罗来纳州格里尔的三菱聚酯膜公司(Mitsubishi Polyester Film,Greer,SC)的HOSTAPHAN 3SAB)或聚醚嵌段酰胺膜。这些膜组合了回弹性、弹性、高湿气渗透性和透明性的期望特性。背衬层的该特性的描述可见于授权的美国专利No.5,088,483和No.5,160,315中，这些专利的公开内容以引用方式并入本文。

可能合适的基底材料的可商购获得的示例可包括以商品名TEGADERM(3M公司(3MCompany))、OPSITE(Smith&Nephew公司(Smith&Nephew))等出售的薄聚合物膜背衬。也可使用许多其他背衬层，包括在外科手术消毒盖布(例如，以商品名STERIDRAPE和IOBAN由3M公司(3M Company)制造的手术消毒盖布)的制造中通常使用的那些，等等。

在一些实施方案中，可能期望基底保持相对较薄以例如改善适形能力。例如，背衬层可由厚度为200微米或更小、或者100微米或更小、可能50微米或更小、或者甚至25微米或更小的聚合物膜形成。

有机硅粘合剂

“粘附力”或(“粘合强度”)是指将粘合剂与下面的基底分开所需的力。可采用多种方法测量粘附力。例如，粘附力可由剥离力或剪切力限定。在一些实施方案中，粘附力可通过如下文在粘合剂锚固性测试中所述的剥离粘附力来定义，该粘合剂锚固性测试测量底涂基底和固化粘合剂之间的粘结的强度。如果该粘结具有足够的强度，使得当粘合剂从已粘附表面被移除时粘合剂不从底涂基底移除，则认为底漆是成功的。

粘附力高度依赖于所粘附到的特定基底，以及粘合剂(例如，压敏粘合剂)能够停留在基底上的时间。对诸如人皮肤的生物基底的剥离粘附力已知是高度可变的。皮肤类型、在身体上的位置以及其它因素可影响结果。通常，对皮肤的剥离粘附力的平均值具有较大的标准偏差。在一些实施方案中，对人皮肤的平均剥离粘附力可小于约300g/2.54cm，具体地小于约200g/2.54cm，并且更具体地小于约100g/2.54cm。

适用于本公开的一些实施方案的粘合剂包括向皮肤提供可接受的粘附力并且对于在皮肤上使用是可接受的有机硅粘合剂(例如，粘合剂应优选地为非刺激性的且非敏感性的)。将粘合剂制品用于医疗应用的一个问题是移除粘合剂制品可对皮肤造成创伤。这对于具有敏感性皮肤的患者(诸如婴儿和老年人)而言是特别麻烦的，并且对于长期反复附加和移除粘合剂制品的慢性患者而言可能变得严重。

粘合剂在医疗应用中的广泛使用已导致对皮肤温和并且在移除时不会明显剥去皮肤细胞的粘合剂和粘合剂制品的开发。一般来讲，有机硅粘合剂能够有效地将敷料和胶带固定到皮肤，并且在从皮肤移除时对皮肤产生较小的损伤或不产生损伤。在一些实施方案中，本公开的有机硅粘合剂为压敏粘合剂(“PSA”)，其可在施加轻压的情况下且不需要加热或其他外部源来主动粘附的情况下将基底粘附至皮肤。在其他实施方案中，有机硅粘合剂为凝胶。

压敏粘合剂是本领域普通技术人员所熟知的，其在室温下具有某些包括以下的特性：(1)有力且持久的粘性，(2)不超过指压进行粘附，(3)足够的保持到粘附体上的能力，和(4)足够的内聚强度以从粘附体上干净地移除。已发现很好地用作压敏粘合剂的材料为经设计和配制而表现出所需粘弹特性，从而使得粘性、剥离粘附力和剪切强度达到期望平衡的聚合物。用于制备压敏粘合剂的最常用的聚合物为天然橡胶、合成橡胶(例如，苯乙烯/丁二烯共聚物(SBR)和苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS)嵌段共聚物)、各种(甲基)丙烯酸酯(例如，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)共聚物和有机硅。

压敏粘合剂(包括有机硅压敏粘合剂)用于粘附到皮肤的应用是本领域已知的，并且许多示例是可商购获得的。然而，一些压敏粘合剂具有限制其粘附到皮肤的用途的问题。例如，在移除表现出过高的对皮肤的表面粘附力的压敏粘合剂期间可能导致皮肤损伤。另选地，如果对皮肤的表面粘附力降低，则压敏粘合剂可能缺乏足够的可用保持力。另外，与皮肤相比相对刚性或不适形的一些压敏粘合剂在使用期间通常导致患者感到很不适。另外，即使是测量的对皮肤的剥离粘附力较低的粘合剂在移除期间也会引起不适，例如如果粘合剂在毛发周围表面附接。

用于医疗应用中的另一类粘合剂是有机硅凝胶。如本文所用，术语“硅氧烷”和“有机硅”可互换使用。术语硅氧烷在通常使用中代替有机硅，但这两个术语均在本领域中使用。有机硅凝胶(交联的聚二甲基硅氧烷(“PDMS”))材料已用于电介质填料、减震器和用于促进疤痕组织愈合的医学疗法。可商购获得的有机硅凝胶是包含相对高含量的流体(液体)的柔软、发粘、弹性的材料。有机硅凝胶通常比有机硅压敏粘合剂软，从而在粘附到皮肤并从皮肤上移除时导致较少的不适。移除时的低皮肤创伤和穿着时的低皮肤刺激的组合使得有机硅凝胶适用于对皮肤温和的粘合剂应用。

可商购获得的有机硅凝胶粘合剂体系的示例包括以如下商品名出售的产品：DowCorning MG 7-9850、WACKER 2130、BLUESTAR 4317和4320以及NUSIL 6345和6350。这些对皮肤温和的粘合剂是通过在氢化硅烷化催化剂(例如铂络合物)的存在下在乙烯基封端的PDMS与氢封端的PDMS之间进行的加成固化反应形成的。含乙烯基的PDMS链和含氢的PDMS链由于其特定的可固化化学部分而被称为“官能化”有机硅。单独地，此类官能的有机硅通常不具有反应性；然而，它们在一起时形成反应性的有机硅体系。一般来讲，由于加工要求，诸如需要无溶剂、期望的制剂寿命和固化反应的反应动力学，因此这些反应性硅氧烷体系通常使用具有低粘度并且因此具有低分子量的官能的PDMS流体。另外，可配制有机硅树脂(增粘剂有时被称为“硅酸酯树脂”)和具有多个氢官能团的PDMS(交联剂)以修改凝胶的粘合特性。

压敏粘合剂用于医疗应用中，因为它们可对多种基底(例如，对皮肤以及对管材、消毒盖布、胶带背衬等)具有良好的粘附力。然而，它们有时会引起皮肤损伤。另一方面，凝胶粘合剂可具有期望的低皮肤创伤。然而，它们对皮肤和其它基底(例如管材、消毒盖布、胶带背衬等)均可具有低粘附力。因此，仍然需要适用于医疗用途的粘合剂，该粘合剂对各种基底具有高粘附力但不引起皮肤损伤。

如本文所用，术语“凝胶粘合剂”是指含有能够粘附到一个或多个基底的液体或流体的粘性半固体交联基质。凝胶粘合剂可具有与压敏粘合剂同样的一些特性，但它们不是压敏粘合剂。

如本文所用，术语“有机硅”或“有机硅类”是指含有具有二烷基或二芳基硅氧烷(-SiR₂O-)重复单元的单元的聚合物。有机硅类聚合物可为链段共聚物或聚硅氧烷聚合物。术语有机硅和硅氧烷互换使用。

可用于实施本公开的有机硅粘合剂可包括但不限于有机硅凝胶粘合剂或有机硅压敏粘合剂。可用于实施本公开的一些有机硅压敏粘合剂组合物可例如以商品名“7735”从密歇根州米德兰的道康宁公司(Dow Corning,Midland,MI)商购获得以及以商品名“SILGRIP 6574”从俄亥俄州哥伦布的迈图高新材料公司(Momentive PerformanceMaterials,Columbus,OH)商购获得。用于医学应用的合适的有机硅粘合剂包括轻微交联的有机硅凝胶粘合剂，其为柔软、发粘、具有适度粘合强度的弹性材料。由于有机硅凝胶粘合剂固有的低玻璃化转变温度、低表面能和相对低的储能模量，其通常具有优异的润湿特性。有机硅材料的惰性和反应性缺乏使得有机硅凝胶适用于对皮肤温和的粘合剂应用。另外，交联凝胶的弹性性质以及与毛发表面的相互作用的缺乏使得粘合剂通过拉伸释放而与皮肤脱粘，并且进一步减少了在移除时产生疼痛的情况。可用于实践本公开的一些有机硅粘合剂(例如，有机硅凝胶粘合剂)可例如以商品名“MG 7-9900”和“MG 7-1010”从道康宁公司(Dow Corning)商购获得；以商品名“SILPURAN 2130”从德国慕尼黑的瓦克化学品公司(Wacker Chemie AG,Munich,Germany)商购获得；以商品名“RT GEL 4317和“SILBIONE RTGEL 4320”从纽约东布朗斯维克的星火硅氧烷(Bluestar Silicones,East Brunswick,NJ)商购获得；以及以商品名“MED-6345”和“MED-6350”从加利福尼亚州卡平特里亚的NuSIL硅氧烷技术公司(NuSIL Silicone Technology,Carpinteria,CA)商购获得。

在一些实施方案中，可用于实践本公开的有机硅粘合剂通过在硅氢化反应催化剂(例如，铂络合物)的存在下在乙烯基封端的聚(二甲基硅氧烷)(PDMS)与氢封端的PDMS之间进行的加成固化反应而形成。乙烯基封端的PDMS链和氢封端的PDMS链由于其特定的化学部分而被称为“官能化的”有机硅。单独地，此类官能的有机硅通常不具有反应性；然而，它们在一起时形成反应性的有机硅体系。另外，可配制硅酸酯树脂增粘剂(诸如以下进一步详细描述的那些)和具有多个氢官能团的PDMS(交联剂)，以使该有机硅粘合剂的粘合性能改性。如果有机硅粘合剂为具有一定含量的游离(未交联)PDMS流体以及不含或只含较低量的增粘树脂的非常轻微交联的聚二甲基硅氧烷(PDMS)网络，则得自该加成反应的有机硅粘合剂通常称为有机硅凝胶粘合剂。相比之下，有机硅压敏粘合剂通常用较高含量的增粘树脂(例如，45重量％-60重量％)进行配制。增粘树脂的量和对交联密度的控制(该交联物之间聚合物的链长)为在可用于将附着于皮肤的医学制品的有机硅粘合剂中被小心控制的特征。可用于实施本公开的有机硅粘合剂(例如，有机硅凝胶粘合剂)也可包含羟基官能团。此类粘合剂的示例公开于国际公布号WO 2005/102403(Gantner等人)中。

在一些实施方案中，该有机硅粘合剂为辐射交联的有机硅粘合剂，诸如公开于美国专利申请公布号2011/0212325(Determan等人)中的那些，该专利的公开内容以引用方式并入本文。辐射交联工艺通常比催化的热固化工艺需要更小的空间和更少的固定设备。另外，辐射交联通常为比热固化更快的工艺，这导致较高的通过量和较低的制造成本。辐射固化通常通过诸如电子束或γ射线辐射的高能辐射来实现，如美国专利申请公布号2011/0212325(Determan等人)中所述。在该粘合剂组合物中不需要反应性的官能团来制备辐射交联的有机硅粘合剂。

在一些实施方案中，可用于本公开的制品和方法中的有机硅粘合剂可通过以下方式制备：将一种或多种聚二有机硅氧烷材料(例如，有机硅油或流体)任选地与适当的增粘树脂混合，将所得粘合剂组合物涂布到基底或底漆上并使粘合剂组合物交联以形成有机硅粘合剂。在一些实施方案中，涂布该有机硅粘合剂组合物包括图案涂覆。一般来讲，也可包含任何已知的可用于配制粘合剂的添加剂。例如，粘合剂组分可包含增粘剂、增塑剂、流变改性剂以及包括例如抗微生物剂的活性组分。

一般来讲，如果包含增粘树脂，则可以使用任何已知的增粘树脂。合适的增粘性的硅酸盐树脂可从诸如迈图性能材料(Momentive Performance Materials)(例如以商品名“SR545”和“SR1000”)和瓦克化学品股份有限公司(Wacker Chemie AG)(例如以商品名“MQ803 TF”)等来源商购获得。

在涂布和固化之前，可通过多种已知的方法中的任一种将该聚硅氧烷材料、该增粘树脂(如果存在)和任何可选的添加剂(如，填料、颜料、用于改善粘附力的添加剂、药剂、美容剂、天然提取物、有机硅蜡和流变改性剂)混合。例如，在一些实施方案中，可使用常见设备，诸如搅拌机、共混机、碾磨机和挤出机来预混各种组分。

在某些实施方案中，有机硅粘合剂可具有相对高的湿气透过率以允许湿气蒸发。对于与皮肤接触的粘合剂，希望粘合剂能够以大于或等于人皮肤的速率透过水蒸汽。虽然通过选择适当的粘合剂可实现此类特性，但还可预期的是，可使用实现高湿气透过相对速率的其它方法，诸如将粘合剂穿孔或将粘合剂图案化涂布，如美国专利4,595,001和美国专利申请公布2008-0233348中所述，这些专利的公开内容以引用形式并入本文。

有机硅粘合剂的厚度不受特别限制。在一个实施方案中，厚度将为至少约10微米，并且在一些实施方案中，为至少约20微米。在一些实施方案中，厚度将不大于约400微米，并且在一些实施方案中，不大于约200微米。

粘合剂制品和制备粘合剂制品的方法

在一些实施方案中，本公开的粘合剂制品20可为医疗制品的一部分。一般来讲，“医疗制品”包括但不限于：医用胶带、外科消毒盖布、医用敷料(例如，静脉内敷料、伤口敷料)、电极、造瘘袋、透皮药物递送装置(例如，贴片)、绷带以及它们的组合。

在一些实施方案中，粘合剂制品适于施加至皮肤。因此，粘合剂制品20可为医用胶带、绷带或伤口敷料。在一些实施方案中，该粘合剂制品可以为IV位点敷料、颊面贴剂或透皮贴剂。在一些实施方案中，根据本公开的粘合剂制品可附着于人类和/或动物的皮肤。根据本公开的粘合剂制品可包括其他材料诸如聚合物材料、塑料、天然大分子材料(例如，胶原、木材、软木和皮革)、纸材、膜、泡沫、机织布和无纺布、复合材料以及这些材料的组合。

在一些实施方案中，本公开提供了制备粘合剂制品的方法。该方法包括将底漆层涂布到基底上、将有机硅粘合剂组合物涂布到底漆层上并使有机硅粘合剂组合物交联以形成有机硅粘合剂。在一些实施方案中，交联包括使该硅粘合剂组合物接受辐射以形成辐射交联的有机硅粘合剂。在这些实施方案的一些中，辐射包括电子束辐射或γ辐射中的至少一种。

在一些实施方案中，本公开提供了制备粘合剂制品的方法，该方法包括：将底漆层涂布到基底上，将有机硅粘合剂组合物涂布到剥离衬垫上，使有机硅粘合剂组合物交联以形成有机硅粘合剂，以及将有机硅粘合剂层压到底漆层。在一些实施方案中，交联包括使该硅粘合剂组合物接受辐射以形成辐射交联的有机硅粘合剂。在这些实施方案的一些中，辐射包括电子束辐射或γ辐射中的至少一种。

如下文的实施例示出的，本公开的底漆层通常增加有机硅粘合剂和基底之间的粘结强度。有机硅粘合剂和基底之间的粘附强度增大，使得其超过有机硅粘合剂的内聚强度或有机硅粘合剂和测试胶带(3M聚酯胶带8403)之间的粘附强度。

一些可用的底漆可包含反应性官能团(例如，环氧基、丙烯酸基、异氰酸酯基、乙烯基或可水解硅烷)以与基底和/或涂布到基底上的粘合剂形成共价键。改进基底和粘合剂之间的粘附性的其它方法包括基底表面的等离子处理、电晕处理或燃烧处理以使表面洁净或变粗糙和/或在表面上提供极性官能团。相比之下，在根据本公开的粘合剂制品和/或根据本公开制备的粘合剂制品中，即使包括具有聚有机硅氧烷侧基基团P的聚合物的底漆层不包含反应性官能团以促进与基底或粘合剂的相互作用，基底和粘合剂之间的粘附强度也有所提高。本文所公开的粘合剂制品并不需要该基底表面的等离子处理、电晕处理或火焰处理的额外步骤。

此外，如下文实施例中所示，所公开的包括具有聚有机硅氧烷侧基基团P的聚合物的底漆层在一些情况下是比用于有机硅粘合剂的常规底漆更好的底漆(即，在有机硅粘合剂和基底之间提供更好的粘附力)。

实施例

除非另有说明，否则实施例及本说明书其余部分中的所有份数、百分比、比等均以重量计。除非另外指明，否则所有其他试剂均得自或购自精细化学品供应商诸如美国密苏里州圣路易斯的西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Company,St.Louis,Missouri)，或者可通过已知的方法合成。在本部分中使用以下缩写：min＝分钟，s＝秒，h＝小时，g＝克，mg＝毫克，kg＝千克，in＝英寸，m＝米，cm＝厘米，mm＝毫米，μm＝微米，℃＝摄氏度，℉＝华氏度，N＝牛顿，oz＝盎司，Pa＝帕斯卡，MPa＝兆帕，rpm＝每分钟转数，pph＝每百份的份数，psi＝压力/平方英寸，cc/rev＝立方厘米/转，gsm＝克/平方米，cm³＝立方厘米，MRad＝兆拉德。

表1(下文)列出了实施例中使用的材料及其来源。

表1.材料

测试工序

粘合剂锚固性测试

通过下列方式测试粘合剂锚固性粘结强度：将聚酯胶带的一部分(例如，二至四英寸长)层压到如下文所述制备的固化的粘合剂表面并移除剥离衬垫。使用2千克辊以12英寸/分钟通过两次来将聚酯胶带辊压到固化的粘合剂表面上，并且随后使其保持15分钟-20分钟，以提供由层压到固化的粘合剂表面上的聚酯胶带构成的试样。用双面涂布胶带将试样安装到IMASS SP-2300剥离测试仪(可从马萨诸塞州阿科德的艾玛氏有限公司(IMASS,Inc.,Accord,MA)获得)的移动板上。以12英寸/分钟以180°剥离角从试样移除聚酯胶带。记录平均剥离力(至少3次测量值的平均值)。从视觉上评估并记录粘合剂转移百分比，其中粘合剂转移是在从固化的粘合剂表面移除聚酯胶带之后，测试样本的无粘合剂留在底涂背衬上的面积百分比。如果在已经移除测试胶带之后，具有从固化的粘合剂表面至聚酯胶带的最小(理想上为0％)粘合剂转移，则认为底涂构造体是成功的。如果底涂构造体显示从固化的粘合剂表面至聚酯胶带的50％至100％粘合剂转移，则认为底涂构造体是失败的。

特性粘度(IV)的测定

本文中报道的特性粘度(“IV”)通过本领域技术人员使用的常规方法得到。使用27℃下的水浴中的AVS 450粘度计(德国劳达-柯尼希斯霍芬的德国劳达科学仪器公司(LaudaScientific GMBH,Lauda-

Germany))测量10mL聚合物10溶液(在乙酸乙酯中的浓度为0.3g/分升的聚合物溶液)的流动时间来得到IV。所遵循的测试工序和所用的装置详细描述于《聚合物科学教科书》，F.W.Billmeyer，Wiley-Interscience，第二版，1971年，第84和85页(Textbook of Polymer Science,F.W.Billmeyer,Wiley-Interscience,Second Edition,1971,Pages 84and 85)中。

浸没粘合剂锚固性测试

根据上文的“粘合剂锚固性测试”的程序进行浸没粘合剂锚固性测试，不同的是在室温下将由层压到固化的粘合剂表面上的聚酯胶带组成的层压试样浸入自来水中一分钟，然后进行测试。测试结果记录在表5中。

样品制备

背衬膜制备

使用Haake单螺杆挤出机(型号：TYP 557-0029，购自马萨诸塞州沃尔瑟姆的赛默飞世尔科技公司(Thermo Fisher Scientific,Waltham,MA))挤出LDPE/EVA和LDPE树脂。PETROTHENE NA443023树脂的示例性挤出机设置包括：300℉、350℉和400℉的挤出机区温度；400℉的挤出模头温度；80℉的支承辊温度；30psi的辊隙压力；120rpm(对于3密耳(76.2μm)膜)和130rpm(对于4密耳(101.6μm)膜)的螺杆转速(每分钟转数)；以及15英尺/分钟的线速度。将LDPE树脂PETROTHENE NA960183以非常相似的温度和挤出机设置挤出。将膜挤出到经聚烯烃涂布的纸载体上。

将Pellethane-5863-90A树脂在150℉下干燥过夜，然后使用Haake单螺杆挤出机(型号：TYP 557-0029，购自马萨诸塞州沃尔瑟姆的赛默飞世尔科技公司(Thermo FisherScientific,Waltham,MA))挤出。5863-90A聚氨酯树脂的示例性挤出机设置包括：300℉、325℉和350℉的挤出机区温度；350℉的挤出模头温度；150℉的支承辊温度；100psi的辊隙压力；77.5rpm(每分钟转数)的螺杆转速；以及25英尺/分钟的线速度。将膜以1密耳(12.7微米(μm))的厚度挤出到经聚烯烃涂布的纸载体上。

底漆组合物合成

采用下文所述的制剂的底漆组合物，即，SiPu、SiAc1和SiAc2汇总于下表2中。

表2.底漆组合物

有机硅聚氨酯/聚脲底漆

SiPu

通过将20g有机硅二醇X-22-176DX和125g MEK混合来制备有机硅聚氨酯/聚脲聚合物。通过蒸馏40gMEK对材料进行共沸干燥。将溶液冷却至60℃，并且加入36.8g H12MDI和0.04g DBU。将该溶液在75℃下搅拌3小时，然后冷却至25℃，以提供异氰酸酯封端的预聚物溶液。在单独的反应容器中，将143.2g JEFFAMINE THF 100和365gIPA合并。然后以保持温度低于3℃的速率将异氰酸酯封端的预聚物溶液缓慢加入JEFFAMINE溶液中。将该混合物在25℃下搅拌1h。确定所得溶液具有30.5％固体含量的有机硅聚氨酯/聚脲底漆。然后将该溶液稀释至含有IPA和MEK的1:1混合物的5％固体底漆涂料溶液。

有机硅丙烯酸酯底漆

SiAc1

通过将210克丙烯酸丁酯、60克甲基丙烯酸甲酯、30g KF-2012和367克乙酸乙酯混合来制备有机硅丙烯酸酯聚合物。向混合物中添加2.4克VAZO-67，并将所得溶液用氮气脱氧两分钟。

在65℃下加热44小时后，获得溶液，经确定该溶液具有44％固体含量和0.75的IV。然后将该聚合物浓缩物用另外的MEK稀释成2.5％固体底漆涂料溶液。

SiAc2

通过将72克甲基丙烯酸甲酯、132克丙烯酸异辛酯、24g KF-2012(信越公司(Shin-Etsu))、12g甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯和360克乙酸乙酯混合来制备有机硅丙烯酸酯聚合物。添加1.92克Vazo-67(杜邦公司(Dupont))，并将溶液用氮气脱氧2分钟。在65℃下加热46小时后，获得溶液，通过重量分析法确定该溶液具有39.6％固体含量和0.43的特性粘度。然后将该聚合物浓缩物用另外的MEK稀释成2.5％固体底漆涂料溶液。

背衬的底漆涂层

使用前向式凹版式涂布方法或迈耶棒将底漆溶液涂布到背衬上。目标涂层重量为0.1gsm至1gsm，并且使用120PYM凹版滚筒实现。涂布材料，然后在150℉下以30英尺/分钟的线速度在三区烘箱中短暂干燥，然后卷绕在芯上。底漆溶液固体为2.5％或5％。对于经迈耶棒涂布的样品，干燥温度为70℃，在间歇式烘箱中保持10分钟。

粘合剂组合物制备

粘合剂1：将AK 1,000,000聚二甲基硅氧烷流体(80克)和MQ 803TF有机硅树脂粉末(20g)加入杯中并在混合器(以商品名“SPEEDMIXER MODEL DAC 150.1FV”购自南卡罗来纳州兰德勒姆的FlackTek公司(FlackTek Inc,Landrum,SC))中以2500rpm共混90秒，以形成均匀的混合物。将混合物以100μm的厚度切口棒涂布到背衬(参见表3中的结果)或剥离衬垫(参见表4中的结果)上，并且随后按照下文所述的程序，根据样品的电子束电离处理，用3MRad的电子束剂量照射。

粘合剂2：将OHX-4070聚二甲基硅氧烷流体(69g)和MQ 803TF有机硅树脂粉末(31克)加入杯中并在SPEEDMIXER MODEL DAC150.1FV混合器中以2500rpm共混90秒，以形成均匀的共混物。将共混物以100μm的厚度切口棒涂布并且按照下文所述的程序，根据样品的电子束电离处理，用7MRad的电子束剂量照射。

粘合剂3：将MG 7-9900(50克的部分A和50克的部分B)加入杯中并在SPEEDMIXERMODEL DAC 150.1FV混合器中以1000rpm共混120秒，以形成均匀的共混物。将共混物以100μm的厚度切口棒涂布在剥离衬垫1R82001(购自意大利戈德加迪桑图尔巴诺的思立科公司(Siliconature,Godega di Sant’Urbano,Italy))上，并在间歇式烘箱中在120℃下固化十分钟。

粘合剂4：将MG 7-1010(50克的部分A和50克的部分B)加入杯中并在SPEEDMIXERMODEL DAC 150.1FV混合器中以1000rpm共混120秒，以形成均匀的共混物。将共混物以100μm的厚度切口棒涂布在剥离衬垫1R82001上，并在间歇式烘箱中在120℃下固化十分钟。

样品的电子束电离处理

使用美国专利号8,541,481中所述的方法，使涂布有粘合剂1和2的实施例接受电离辐射，以用于在电子束产生设备(以商品名“MODEL CB-300”购自马萨诸塞州威尔明顿的能源科学公司(Energy Sciences,Inc.,Wilmington,MA)上交联，一般如下。将样品附接到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)支承膜，以将它们传送通过电子束产生设备的氮气惰性照射室。使样品接受280千伏(kV)的辐射能。然后用剥离衬垫1R82001覆盖样品，在测试之前将该剥离衬垫移除。

实施例1-13(EX1-EX13)和比较例1-6(CE1-CE6)的组成汇总于表3中。这些样品包括同时涂布并固化在背衬上的粘合剂，其中一些背衬包括底漆，并且其他背衬不包括底漆，如所指出的那样。

实施例14-28(EX14-EX28)和比较例7-22(CE7-CE22)的组成汇总于表4中。这些样品包括同时涂布并固化在剥离衬垫上，并且随后层压到背衬的粘合剂，其中一些背衬包括底漆，并且其他背衬不包括底漆，如所指出的那样。

使用上文所述的粘合剂锚固性测试方法测试电子束固化的经粘合剂涂布的膜样本。粘合剂锚固性测试和粘合剂失效模式的视觉评估的结果示于表3和表4中。

表3.具有涂布并固化在背衬上的粘合剂的样品

表4：具有涂布并固化在剥离衬垫上的粘合剂的实施例

N.M：未测量这样标记的粘合剂不会从剥离衬垫转移至背衬，因此未测量粘合剂固着力。

表5：用浸没粘合剂锚固性测试所测试的样品

以上获得专利证书的申请中所有引用的参考文献、专利和专利申请以一致的方式全文以引用方式并入本文中。在并入的参考文献部分与本申请之间存在不一致或矛盾的情况下，应以前述说明中的信息为准。为了使本领域的普通技术人员能够实践受权利要求书保护的本公开而给出的前述说明不应理解为是对本公开范围的限制，本公开的范围由权利要求书及其所有等同形式限定。

Claims

1.一种粘合剂制品，所述粘合剂制品包括：

基底；

设置在所述基底上的底漆层；以及

设置在所述底漆层上的有机硅粘合剂，

其中所述底漆层包括聚合物，所述聚合物包含由下式表示的聚有机硅氧烷侧基基团P

其中

每个R¹独立地为烷基，卤代烷基，芳基烷基，烯基，芳基，或者被烷基、烷氧基或卤素取代的芳基；

R²为烷基或烯基基团；

R3为亚烷基或亚芳基烷基基团；并且

n为在1至20范围内的整数。

2.根据权利要求1所述的粘合剂制品，其中所述聚合物选自(甲基)丙烯酸酯聚合物和聚氨酯聚合物。

3.根据权利要求2所述的粘合剂制品，其中所述聚合物为包含由下式表示的第一(甲基)丙烯酸酯单体的(甲基)丙烯酸酯聚合物

其中

R⁴为氢或甲基，并且

R⁵为侧基基团P。

4.根据权利要求3所述的粘合剂制品，其中所述(甲基)丙烯酸酯聚合物还包含由下式表示的第二(甲基)丙烯酸酯单体

其中

R⁴为氢或甲基，并且

R⁶为具有1至12个碳原子的烷基基团。

5.根据权利要求4所述的粘合剂制品，其中所述(甲基)丙烯酸酯聚合物还包含由下式表示的第三(甲基)丙烯酸酯单体

其中

R⁴为氢或甲基，并且

R⁷为不同于R⁶并具有1至12个碳原子的烷基基团。

6.根据权利要求5所述的粘合剂制品，其中所述(甲基)丙烯酸酯聚合物还包含由下式表示的第四(甲基)丙烯酸酯单体

其中

R⁴为氢或甲基，

R⁸为具有1至4个碳原子的烷基基团，

R⁹为氢或具有1至4个碳原子的烷基基团，并且

m为在2至6范围内的整数。

7.根据权利要求3至6中的任一项所述的粘合剂制品，其中(甲基)丙烯酸酯聚合物具有50000g/mol至500000g/mol的分子量。

8.根据权利要求2所述的粘合剂制品，其中所述聚合物为聚氨酯聚合物，所述聚氨酯聚合物包含：

由下式表示的第一单体

由下式表示的第二单体

和

由下式表示的第三单体

其中

R¹⁰为侧基基团P。

9.根据权利要求8所述的粘合剂制品，其中所述聚氨酯聚合物具有10000g/mol至100000g/mol，或任选地20000g/mol至50000g/mol的分子量。

10.根据权利要求1至9中的任一项所述的粘合剂制品，其中所述基底包括热塑性基底，其中所述基底为纸基底，其中所述基底为织造基底，或其中所述基底为非织造基底。

11.根据权利要求10所述的粘合剂制品，其中所述热塑性基底为聚烯烃、聚酯、聚氨酯或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。

12.根据权利要求1至11中的任一项所述的粘合剂制品，其中所述聚合物包含2重量％至40重量％，任选地2重量％至30重量％的包含所述聚有机硅氧烷侧基基团P的单体。

13.根据权利要求1至12中的任一项所述的粘合剂制品，其中所述有机硅粘合剂为辐射交联的有机硅粘合剂。

14.根据权利要求1至13中的任一项所述的粘合剂制品，其中所述有机硅粘合剂为包含硅烷醇、烷基或芳基端基或它们的组合的交联的聚(二有机硅氧烷)，并且其中烷基和芳基为任选地卤代的。

15.根据权利要求1至14中的任一项所述的粘合剂制品，其中所述粘合剂制品为医疗制品。

16.根据权利要求15所述的粘合剂制品，其中所述医疗制品选自绷带、医用胶带、医用消毒盖布、电极、敷料、造瘘袋、透皮药物递送装置以及它们的组合。

17.一种制备根据权利要求1至16中的任一项所述的粘合剂制品的方法，所述方法包括：

将所述底漆层涂布到所述基底上；

将有机硅粘合剂组合物涂布到所述底漆层上；以及

使所述有机硅粘合剂组合物交联以形成所述有机硅粘合剂。

18.根据权利要求17所述的方法，其中涂布所述底漆层或涂布所述有机硅粘合剂组合物中的至少一者包括图案涂覆。

19.根据权利要求17或18所述的方法，其中所述底漆层改进所述基底和所述有机硅粘合剂之间的粘附性。

20.根据权利要求17至19中的任一项所述的方法，其中使所述有机硅粘合剂组合物交联包括使所述有机硅粘合剂组合物接受辐射以形成所述有机硅粘合剂。